CN112881553B - 一种全氟和多氟类化合物的萃取方法 - Google Patents

一种全氟和多氟类化合物的萃取方法 Download PDF

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Abstract

本发明提出了一种全氟和多氟类化合物的萃取方法。所述全氟和多氟类化合物的萃取方法包括以下步骤：(1)在碱性条件下，利用有机试剂浸提环境固体类样品中的目标化合物后，调节pH，分离，得到萃取液；(2)利用SinCHERS柱净化萃取液，完成样品检测液的制备；(3)通过高效液相色谱质谱联用仪检测定量目标化合物。本发明所述萃取方法有效提高土壤、大气颗粒物、沉积物/污泥等固体类样品中全氟和多氟类化合物的萃取效率，缩短萃取时间，降低萃取成本。

Description

一种全氟和多氟类化合物的萃取方法
技术领域
本发明涉及萃取方法技术领域，具体涉及一种全氟和多氟类化合物的萃取方法。
背景技术
全氟和多氟类化合物(Per-and polyfluoroalkyl substances、PFAS)是一类分子结构中烷基上的氢原子全部(全氟)或部分(多氟)被氟原子取代的脂肪族化合物(Buck等、2011)。PFAS对固体物质有较强的吸附性(Gellrich等、2012)，使得土壤/大气颗粒物/沉积物/污泥等固体介质成为PFAS在环境中重要的汇，并可能成为其它环境介质中该类污染物的潜在来源。为了提高萃取效率，快速分析环境中PFAS的赋存水平，进而探讨其风险评价和管控措施，亟需完善固体类环境介质中PFAS的萃取方法。
目前土壤/大气颗粒物/沉积物/污泥等固体样品中PFAS的萃取方法主要是基于固相萃取的极限萃取技术，其基本流程包括：1)称取一定湿重或干重的固体样品至离心管中，并加入同位素标记的内标化合物。2)调节pH至碱性，以通过碱性消化(alkalinedigestion)使PFAS从样品基质中分离，再使用有机溶剂(如甲醇或乙腈等)，一次或多次萃取样品中的PFAS，并利用超声和振荡技术加快污染物在样品基质和有机溶剂间的分配平衡，调节pH至中性后，离心取上清液。3)将得到的上清液利用氮吹的方式进行浓缩。若浓缩液色素含量较高，则用ENVI-CARB固相萃取柱进行色素的去除。4)将浓缩后的有机溶剂复溶至一定体积的超纯水中，使用固相萃取技术进一步净化，固相萃取柱通常采用WAX (WeakAnion-eX，反相、弱阴离子交换)固相萃取柱，萃取柱使用前依次用含氨的甲醇溶液、甲醇、水进行活化，然后使含PFAS的水溶液通过萃取柱， PFAS吸附于萃取柱中。利用乙酸盐缓冲溶液淋洗萃取柱，用抽真空或冷冻干燥或阴干的方式干燥萃取柱，再依次用甲醇、含氨的甲醇溶液，或仅用甲醇进行洗脱，收集洗脱液。5)利用氮吹或旋转蒸发的方式浓缩洗脱液至较小体积(如 1mL)，或浓缩至干或近干后用甲醇或甲醇和乙酸铵的混合溶液复溶至较小体积(如1mL)。6)将浓缩液过滤后使用液相色谱质谱联用仪检测定量。以上流程在唐力等(2018)申请的发明，Bossi等(2008)，Higgins等(2005)，Wang等 (2013)，Shi等(2015)，Wang等(2016)，Song等(2018)，Wang等(2019)， Zhou等(2019)和Zhang等(2020)发表的论文中均有所体现。
现有技术的缺点在于：1)繁琐的超声、振荡、离心、转移、浓缩、复溶、净化、干燥等过程非常耗时。2)繁琐的萃取、净化步骤使得萃取过程中使用了较多的有机试剂、超纯水、离心管、固相萃取柱、高纯氮气等消耗品，成本较高。3)繁琐的萃取、净化过程增大了目标污染物损失的可能性，使得方法的回收率不稳定。
因此，开发一种提高土壤、大气颗粒物、沉积物、污泥等固体类样品中全氟和多氟类化合物的萃取效率，缩短萃取时间，降低萃取成本的方法是本领域的研究重点。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种全氟和多氟类化合物的萃取方法。所述萃取方法能够有效提高土壤、大气颗粒物、沉积物或污泥等固体类样品中全氟和多氟类化合物(PFAS)的萃取效率，缩短萃取时间，降低萃取成本。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种全氟和多氟类化合物的萃取方法，所述全氟和多氟类化合物的萃取方法包括以下步骤：
(1)在碱性条件下，利用有机试剂浸提环境固体类样品中的目标化合物后，调节pH，分离，得到萃取液；
(2)利用SinCHERS柱净化萃取液，完成样品检测液的制备；
(3)通过高效液相色谱质谱联用仪检测定量目标化合物。
本发明所述萃取方法是SinCHERS技术在环境固体类样品中全氟和多氟类化合物萃取的首次应用。相较于传统的样品前处理流程，该方法大大缩短了样品中污染物萃取净化的时间，降低了经济成本，并优化了某些长链全氟和多氟类化合物的萃取效率。
优选地，步骤(1)中，所述环境固体类样品中需加入同位素标记的化合物；
优选地，所述环境固体类样品和同位素标记的化合物的质量比为(1-2) g:(2-10)ng，例如可以是1g:2ng、1g:4ng、1g:6ng、1g:8ng、1g:10ng、1.5g:2 ng、1.5g:4ng、1.5g:6ng、1.5g:8ng、1.5g:10ng、2g:2ng、2g:3ng、2g:5ng、 2g:7ng、2g:9ng、2g:10ng等。
优选地，步骤(1)中，所述碱性条件的pH为12.5-13.5，例如可以是12.5、 12.6、12.7、12.8、12.9、13.0、13.1、13.2、13.3、13.4、13.5等。
优选地，步骤(1)中，所述有机试剂选自乙腈和/或甲醇。
优选地，步骤(1)中，在碱性条件下，利用有机试剂浸提的具体步骤为：将环境固体类样品和同位素标记的化合物混合后，加入碱液和第一有机溶剂，涡旋后超声，再加入第二有机溶剂，振荡。
优选地，所述环境固体类样品和碱液的质量体积比为(1-2)g:1mL，例如可以是1g:1mL、1.2g:1mL、1.4g:1mL、1.6g:1mL、1.8g:1mL、2g:1mL等。
优选地，所述碱液的浓度为0.1-1M(例如可以是0.1M、0.2M、0.4M、0.6 M、0.8M、1M等)，所述碱液为氢氧化钠溶液。
优选地，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂均为乙腈。
优选地，所述环境固体类样品和第一有机溶剂质量体积比为(1-2)g:4mL，例如可以是1g:4mL、1.2g:4mL、1.4g:4mL、1.6g:4mL、1.8g:4mL、2g:4mL 等。
优选地，所述涡旋采用涡旋仪进行，所述涡旋的转速为800-1000rpm，例如可以是800rpm、850rpm、900rpm、950rpm、1000rpm等，所述涡旋的时间为5-10s，例如可以是5s、6s、7s、8s、9s、10s等。
优选地，所述超声采用超声波清洗机进行，所述超声的频率是45-55kHz，例如可以是45kHz、46kHz、48kHz、50kHz、52kHz、55kHz等，所述超声的时间为30-40min，例如可以是30min、32min、34min、36min、38min、40 min等。
优选地，所述环境固体类样品和第二有机溶剂的质量体积比为(1-2)g:16 mL，例如可以是1g:16mL、1.2g:16mL、1.4g:16mL、1.6g:16mL、1.8g:16mL、 2g:16mL等。
优选地，所述振荡采用振荡器进行，所述振荡的转速为1900-2000rpm，例如可以是1900rpm、1920rpm、1940rpm、1960rpm、1980rpm、2000rpm等，所述振荡的时间为30-40min，例如可以是30min、32min、34min、36min、38 min、40min等。
优选地，步骤(1)中，所述调节pH为调节pH至6.5-7.5，例如可以是6.5、 6.8、7.0、7.2、7.5等，优选为7。
优选地，步骤(1)中，所述调节pH采用盐酸。
优选地，所述盐酸浓度为1-3M，例如可以是1M、1.5M、2M、2.5M、3 M等。
优选地，所述分离为离心，所述离心的转速为4000-6000rpm(例如可以是4000rpm、4500rpm、5000rpm、5500rpm、6000rpm等)，所述离心的时间为 4-6min(例如可以是4min、4.5min、5min、5.5min、6min等)。
优选地，步骤(2)中，所述SinCHERS柱的材质为医疗级聚丙烯。
优选地，步骤(2)中，所述SinCHERS柱包括：排气孔、储液槽、导向板、阻水鹅颈、密封圈、多孔滤片、净化填料、阻水滤片和滤液漏斗。
排气孔：使用过程中，有机萃取液通过填料进入储液槽，槽内空气可通过排气孔排出。
储液槽：储存净化后的有机萃取液。
导向板：SinCHERS柱柱体在离心管内下行过程中导向。
阻水鹅颈：内置阻水滤片，确保水溶液不会接触到净化填料和储液槽内。
密封圈：医疗级高级硅胶材质，用于SinCHERS柱柱体与离心管之间密封。
多孔滤片：多孔聚乙烯滤片，用于固定净化填料。
净化填料：吸附有机萃取液内溶解的杂质，净化萃取液。填料种类根据目标污染物和样品所含杂质情况进行选择、配比。
阻水滤片：多孔聚乙烯滤片上键合强疏水性阻水基团，使得有机萃取液可以通过，水溶液不能通过。
滤液漏斗：可导流离心管内上层有机萃取液穿过净化填料，净化后进入储液槽。
优选地，所述净化填料选自无水硫酸盐、石墨化炭黑或阴离子交换填料中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述无水硫酸盐为无水硫酸镁和/或无水硫酸钠。
优选地，所述石墨化炭黑为层间距为
Figure BDA0002898995600000062
的石墨化碳黑。
优选地，所述阴离子交换填料为HLB阴离子交换材料。
优选地，步骤(2)中，所述利用SinCHERS柱净化萃取液，完成样品检测液的制备的具体操作为：将SinCHERS柱置于装有萃取液的离心管中，缓慢下压，使萃取液经净化后进入所述SinCHERS柱的储液槽，下压至SinCHERS柱的柱体无法下行，净化完成。
优选地，步骤(2)中，所述净化完成后还需进行浓缩、定容和过滤。
优选地，所述浓缩采用氮吹。
优选地，所述定容采用甲醇或初始流动相比例的混合溶液。
优选地，所述初始流动相为乙酸铵水溶液和乙腈的混合液(体积比8:2)，其中，乙酸铵水溶液的浓度为2-10mM，例如可以是2mM、3mM、4mM、5mM、 6mM、7mM、8mM、9mM、10mM等。
优选地，所述过滤采用0.2μm的GHP针式滤器。
优选地，步骤(3)中，所述高效液相色谱质谱联用仪中，色谱的条件为：流动相A组分为乙酸铵水溶液，B组分为乙腈，采用梯度洗脱。
优选地，所述梯度洗脱的过程具体为：流速0.3mL/min，0min A组分80％， 14min A组分10％，16min A组分10％，16.01min A组分80％，20min A组分 80％，如下所示：
Figure BDA0002898995600000061
Figure BDA0002898995600000071
优选地，所述高效液相色谱质谱联用仪中，质谱的条件为：样品离子化方式为电喷雾离子化的负离子模式；数据采集模式为多反应检测扫描模式；离子源温度为325-375℃(例如可以是325℃、340℃、360℃、370℃、375℃等)；载气流量8-10L/min(例如可以是8L/min、8.5L/min、9L/min、9.5L/min、10L/min 等)；雾化器压力30-50psi(例如可以是30psi、35psi、38psi、40psi、45psi、 50psi等)；毛细管电压3400-3600V(例如可以是3400V、3450V、3500V、3550 V、3600V等)；ΔEMV电压为200-400V(例如可以是200V、250V、300V、 350V、400V等)。
优选地，所述高效液相色谱质谱联用仪中，质谱的条件为：样品离子化方式为电喷雾离子化的负离子模式；数据采集模式为多反应检测扫描模式；离子源温度为350℃；载气流量9L/min；雾化器压力40psi；毛细管电压3500V；ΔEMV电压为400V。
本文中对于缩略词对照表英文含义和中文含义如下表1所示：
表1
Figure BDA0002898995600000072
Figure BDA0002898995600000081
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述萃取方法有效提高土壤、大气颗粒物、沉积物/污泥等固体类样品中全氟和多氟类化合物的萃取效率，缩短萃取时间，降低萃取成本；
(2)本发明所述萃取方法是SinCHERS技术在环境固体类样品中全氟和多氟类化合物萃取的首次应用。
(3)本发明所述萃取方法优化了某些长链全氟和多氟类化合物的回收率。
附图说明
图1为本发明所述SinCHERS净化小柱的外部结构示意图；
其中，1为排气孔、2为储液槽、3为导向板、4为阻水鹅颈、5为密封圈。
图2为本发明所述SinCHERS净化小柱的内部结构示意图；
其中，6为多孔滤片、7为净化填料、8为阻水滤片、9为滤液漏斗。
图3为基于SinCHERS技术的样品制备流程示意图。
图4为浓度为100ppb时20种PFAS MRM色谱图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述具体实施方式仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
1、SinCHERS净化小柱：所述SinCHERS净化小柱(简称SinCHERS柱) 是天津安邦键合(Anybond)科技有限公司开发出的产品(Zhang，2018)，基于优化的柱体结构及其使用方式，将传统固相萃取净化样品的流程简化为一步完成。其外部结构示意图如图1所示，其中，1为排气孔、2为储液槽、3为导向板、4为阻水鹅颈、5为密封圈。内部结构示意图如图2所示，其中，6为多孔滤片、7为净化填料、8为阻水滤片、9为滤液漏斗。
2、主要试剂与材料来源如下所示：标准样品：PFAC-MXB(含PFBA，PFPeA， PFHxA，PFHpA，PFOA，PFNA，PFDA，PFUdA，PFDoA，PFTrDA，PFTeDA， PFHxDA，PFODA，PFBS，PFHxS，PFOS，PFDS)，HFPO-DA，9Cl-PF3ONS， 11Cl-PF3OUdS，MPFAC-MXA(含MPFBA，MPFHxA，MPFOA，MPFNA，MPFDA，MPFUdA，MPFDoA，MPFHxS，MPFOS)，M3HFPO-DA，Wellington 实验室，加拿大；HPLC级甲醇、乙腈，Fisher，美国；分析纯氢氧化钠，麦克林，上海；盐酸；乙酸铵(≥98％)，Sigma，美国；0.2μmGHP针式滤器，PALL，美国；高纯氮，海科，北京；Milli-Q超纯水，Millipore，美国；SinCHERS柱， Anybond，天津。色谱柱，ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(1.7μm，2.1×100mm)，Waters，美国。
3、主要设备与仪器：Agilent 1290高效液相色谱/6460三重四级杆质谱***，Agilent，美国；电动辅助工具，Anybond，天津；分析天平；超声波清洗器；振荡器；离心机；氮吹仪。
实施例1
本实施例提供一种全氟和多氟类化合物的萃取方法，所述全氟和多氟类化合物的萃取方法包括以下步骤：
(1)称取1g固体样品至50毫升离心管中，加入5ng同位素标记的化合物，用于内标法定量，加入1mL 0.5M氢氧化钠溶液、4mL乙腈，涡旋混匀后水浴条件下超声30min，加入16mL乙腈，振荡30min，使样品中的待测组分充分转移至有机萃取液中，加入250μL 2M盐酸调节pH，涡旋混匀后5000rmp离心 5min；
(2)将SinCHERS柱置入离心管，缓慢下压，使上清液净化后进入储液槽，下压至SinCHERS柱柱体无法下行，净化过程完成，取出净化液至离心管，将净化液氮吹浓缩至近干，用甲醇定容至0.5mL，过0.2μmGHP针式滤器完成样品制备。
图3为基于SinCHERS技术的样品制备流程示意图，如图3所示，本发明样品制备流程具体为：首先在碱性pH条件下利用有机试剂充分浸提固体样品中的目标化合物，之后向体系中加入酸调节体系pH值至中性，振荡、离心，使得目标化合物在该体系内分配平衡，使得有机萃取液与其他组分之间分层良好。将SinCHERS柱置入离心管，缓慢下压，有机萃取液穿过净化填料净化，并进入储液槽，取出槽内液体，浓缩、过滤后完成样品制备。
(4)使用高效液相色谱质谱联用仪检测定量目标化合物。
实施例2
高效液相色谱质谱联用仪分析条件
色谱条件：流动相A组分为10mM乙酸铵水溶液，B组分为乙腈，采用梯度洗脱，流速0.3mL/min，0min A组分80％，14min A组分10％，16min A组分10％，16.01-20min A组分80％；色谱柱柱温40℃；进样量5μL。
优选地质谱条件：样品离子化方式为电喷雾离子化(ESI)，负离子模式；数据采集模式为多反应检测扫描模式(MRM)；离子源温度350℃；载气流量9L/min；雾化器压力40psi；毛细管电压3500V；ΔEMV电压400V。本发明中所分析 20种PFAS及10种内标物的质谱相关参数如表2所示：
表2
Figure BDA0002898995600000111
Figure BDA0002898995600000121
实施例3
标准曲线与线性范围
将标准物质母液配比为以甲醇为基质的混合标准溶液，目标化合物的质量浓度依次为0.01、0.05、0.1、0.5、1、5、10、50、100ng/mL，内标的质量浓度均为5ng/mL。在优化的色谱和质谱条件下依次进样，以目标化合物浓度为横坐标，以目标化合物和内标的相对浓度为纵坐标，得到标准曲线，相关系数均在 0.99以上。
本发明中所分析20种PFAS的标准曲线，分别使用了9个点作图，标准曲线和相关系数具体如下表3所示：
表3
目标化合物 标准曲线y 相关系数R<sup>2</sup>
PFBA y＝0.973503×x+0.002975 0.99948374
PFPeA y＝0.648839×x+0.001978 0.99882159
PFHxA y＝0.987775×x+0.002726 0.99943135
PFHpA y＝0.733805×x+4.164726E-004 0.99954449
PFOA y＝0.820900×x+0.003527 0.99915578
PFNA y＝1.078512×x+0.001144 0.99968788
PFDA y＝0.813075×x+0.004311 0.99892783
PFUdA y＝0.960112×x+0.001778 0.99806305
PFDoA y＝0.877839×x+9.271068E-004 0.99971277
PFTrDA y＝0.795279×x+8.764125E-004 0.99866672
PFTeDA y＝0.372756×x+5.919902E-004 0.99899366
PFHxDA y＝0.384550×x+0.001586 0.99874425
PFODA y＝0.503981×x-0.001053 0.99924742
PFBS y＝2.174126×x+0.002864 0.99655284
PFHxS y＝2.681708×x+0.011187 0.99709442
PFOS y＝1.294013×x+0.009793 0.99573296
PFDS y＝0.961125×x-0.002001 0.99794131
HFPO-DA y＝1.180868×x+0.005533 0.99345773
9Cl-PF3ONS y＝4.307754×x-6.738479E-004 0.99776625
11Cl-PF3OUdS y＝3.085750×x-0.002417 0.9977711
实施例4
方法检出限
根据美国环保署提供的方法检出限(MDL)确定方法，本发明中PFAS的方法检出限可基于加标样品的检测结果，用以下公式计算得出：
MDLS＝t(n-1，1-α＝0.99)SS
其中，MDLs为基于加标样品的方法检出限，t(n-1,1-α＝0.99)为置信水平为99％时的单尾t值，Ss为重复加标样品分析结果的样本标准偏差。基于该方法，得到 20种目标化合物的方法检出限如表4所示：
表4
目标化合物 MDL(ng/g dw) 目标化合物 MDL(ng/g dw)
PFBA 0.95 PFTeDA 1.03
PFPeA 0.75 PFHxDA 1.44
PFHxA 0.97 PFODA 1.07
PFHpA 0.70 PFBS 0.80
PFOA 0.48 PFHxS 1.27
PFNA 0.64 PFOS 0.58
PFDA 0.75 PFDS 0.46
PFUdA 0.62 HFPO-DA 2.31
PFDoA 1.06 9Cl-PF3ONS 0.55
PFTrDA 0.95 11Cl-PF3OUdS 0.68
实施例5
目标化合物的方法回收率
取青海省海南藏族自治州共和县廿地乡草场土壤，将其烘干、均质化、研磨至100目后作为土壤基质，添加10ng各目标化合物，按照实施例1中步骤进行PFAS检测，扣除本底值后计算加标回收率。得到20种PFAS的方法回收率如表5所示：
表5
Figure BDA0002898995600000131
Figure BDA0002898995600000141
实施例6
目标化合物的MRM色谱图
浓度为100ppb时20种目标化合物的MRM色谱图如图4所示：由图4可以看出，本发明方法能够在15min内实现20中全氟和多氟类化合物的快速检测。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明所述全氟和多氟类化合物的萃取方法，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (26)

1.一种全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述全氟和多氟类化合物的萃取方法包括以下步骤：
（1）在pH为12.5-13.5的碱性条件下，利用有机试剂浸提环境固体类样品中的目标化合物后，调节pH至6.5-7.5，分离，得到萃取液；
（2）利用SinCHERS柱净化萃取液，完成样品检测液的制备；所述SinCHERS柱的材质为医疗级聚丙烯；所述SinCHERS柱包括：排气孔、储液槽、导向板、阻水鹅颈、密封圈、多孔滤片、净化填料、阻水滤片和滤液漏斗；
所述净化填料选自无水硫酸盐、石墨化炭黑或阴离子交换填料中的任意一种或至少两种的组合；
所述排气孔：使用过程中，有机萃取液通过填料进入储液槽，槽内空气可通过排气孔排出；所述储液槽：储存净化后的有机萃取液；所述导向板：SinCHERS柱柱体在离心管内下行过程中导向；所述阻水鹅颈：内置阻水滤片，确保水溶液不会接触到净化填料和储液槽内；所述密封圈：医疗级高级硅胶材质，用于SinCHERS柱柱体与离心管之间密封；所述多孔滤片：多孔聚乙烯滤片，用于固定净化填料；所述净化填料：吸附有机萃取液内溶解的杂质，净化萃取液；净化填料种类根据目标污染物和样品所含杂质情况进行选择、配比；所述阻水滤片：多孔聚乙烯滤片上键合强疏水性阻水基团，使得有机萃取液可以通过，水溶液不能通过；所述滤液漏斗：可导流离心管内上层有机萃取液穿过净化填料，净化后进入储液槽；
（3）通过高效液相色谱质谱联用仪检测定量目标化合物。
2.根据权利要求1所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，步骤（1）中，所述环境固体类样品中需加入同位素标记的化合物。
3.根据权利要求2所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述环境固体类样品和同位素标记的化合物的质量比为(1-2) g:(2-10) ng。
4.根据权利要求1所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，步骤（1）中，所述有机试剂选自乙腈和/或甲醇。
5.根据权利要求1所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，步骤（1）中，在碱性条件下，利用有机试剂浸提的具体步骤为：将环境固体类样品和同位素标记的化合物混合后，加入碱液和第一有机溶剂，涡旋后超声，再加入第二有机溶剂，振荡。
6.根据权利要求5所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述环境固体类样品和碱液的质量体积比为(1-2) g:1 mL。
7.根据权利要求5所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述碱液的浓度为0.1-1 M，所述碱液为氢氧化钠溶液。
8.根据权利要求5所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂均为乙腈。
9.根据权利要求5所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述环境固体类样品和第一有机溶剂质量体积比为(1-2) g:4 mL。
10.根据权利要求5所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述涡旋采用涡旋仪进行，所述涡旋的转速为800-1000 rpm，所述涡旋的时间为5-10 s。
11.根据权利要求5所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述超声采用超声波清洗机进行，所述超声的频率是45-55 kHz，所述超声的时间为30-40 min。
12.根据权利要求5所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述环境固体类样品和第二有机溶剂的质量体积比为(1-2) g:16 mL。
13.根据权利要求5所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述振荡采用振荡器进行，所述振荡的转速为1900-2000 rpm，所述振荡的时间为30-40 min。
14.根据权利要求1所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，步骤（1）中，所述调节pH为调节pH为7。
15.根据权利要求1所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，步骤（1）中，所述调节pH采用盐酸。
16.根据权利要求15所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述盐酸浓度为1-3 M。
17.根据权利要求1所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，步骤（1）所述分离为离心，所述离心的转速为4000-6000 rpm，所述离心的时间为4-6 min。
18.根据权利要求1所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述净化填料为无水硫酸盐、石墨化炭黑和阴离子交换填料的组合。
19.根据权利要求1所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，步骤（2）中，所述利用SinCHERS柱净化萃取液，完成样品检测液的制备的具体操作为：将SinCHERS柱置于装有萃取液的离心管中，缓慢下压，使萃取液经净化后进入所述SinCHERS柱的储液槽，下压至SinCHERS柱的柱体无法下行，净化完成。
20.根据权利要求1所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，步骤（2）中，所述净化完成后还需进行浓缩、定容和过滤。
21.根据权利要求20所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述浓缩采用氮吹。
22.根据权利要求20所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述定容采用甲醇或初始流动相比例的混合溶液。
23.根据权利要求20所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述过滤采用0.2 µm的GHP针式滤器。
24.根据权利要求1所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，步骤（3）中，所述高效液相色谱质谱联用仪中，色谱的条件为：流动相A组分为乙酸铵水溶液，B组分为乙腈，采用梯度洗脱。
25.根据权利要求24所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述梯度洗脱的过程具体为：流速0.3 mL/min，0 min A组分80%，14 min A组分10%，16 min A组分10%，16.01min A组分80%，20 min A组分80%。
26.根据权利要求24所述的全氟和多氟类化合物的萃取方法，其特征在于，所述高效液相色谱质谱联用仪中，质谱的条件为：样品离子化方式为电喷雾离子化的负离子模式；数据采集模式为多反应检测扫描模式；离子源温度为325-375℃；载气流量8-10 L/min；雾化器压力30-50 psi；毛细管电压3400-3600 V；ΔEMV电压为200-400 V。
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