CN112812420A - 一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料及其制备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料及其制备,所述电缆料由包含以下组分及其重量份含量的原料制备而成:乙烯‑醋酸乙烯共聚物50‑60份、氟硅橡胶20‑40份、萜烯树脂10‑20份、聚苯醚树脂15‑30份、功能相容剂6‑15份、无卤阻燃剂50‑70份、补强剂5‑10份、过氧化物交联剂2‑6份、稳定剂3‑9份、润滑剂0.5‑1份以及抗氧剂0.2‑1份。与现有技术相比,本发明电缆料的制备工艺简单,具有很好的成型加工性和物理机械性能,耐油污,耐热,耐寒,耐老化,耐水,耐酸碱,耐化学试剂,且具有优异的电绝缘性和耐热阻燃性,保证了电缆的工作性能和使用寿命,大大提高了电缆使用时的安全性和可靠性,可实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于电线电缆技术领域,涉及一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料及其制备。
背景技术
随着经济建设的迅速发展,人们生活水准的不断提高,城乡各类基础设施的快速发展,对各类电缆需求量越来越大,电缆是电力传输的载体,是保证电气产品正常工作的基础,在电气产品中起着传输电力、传递信息和实现电磁能量转换的作用。电缆料是制备电缆的必备材料,其性能直接影响各类能量和信号的传输质量、电缆的使用寿命。
市面上现有的常规电缆料耐候性能较差,当设备在户外工作或一直放在大气中经过太阳紫外线的长期照射,其表面就会出现龟裂现象,还有一些设备或汽车的连接线与汽油、机油等矿物油直接接触,易出现表面肿胀现象,使得产品的物理机械性能大大降低,这些电缆料在使用过程中有较多的潜在危险,直接影响着电子电器设备、汽车等财产安全和人身安全。特别是某些大型电子电器设备内部电缆出现短路,极易烧坏电器设备,严重时可能发生火灾。当工作环境较高时,其会出现熔化、干裂等现象,造成绝缘功能丧失,在长时间大功率使用状态下电缆***,机械性能变差。另外,在实际应用过程中,电线电缆会随其移动弯折,频繁插拔,长期使用时,柔性不好会出现断裂的现象,尤其在高温工作场合这一现象更为明显。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种便于成型加工,耐候性、抗水侵蚀性、阻燃性、耐高温性能和环保性能更好,使用寿命更长的含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
根据本发明一个方面,提供一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料,由包含以下组分及其重量份含量的原料制备而成: 乙烯-醋酸乙烯共聚物50-60份、氟硅橡胶20-40份、萜烯树脂10-20份、聚苯醚树脂15-30份、功能相容剂6-15份、无卤阻燃剂50-70份、补强剂5-10份、过氧化物交联剂2-6份、稳定剂3-9份、润滑剂0.5-1份以及抗氧剂0.2-1份 。
作为一种实施方案,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯含量为12-25wt%,其熔融指数为8-20 g/10min(190℃,2.16 kg)。
作为一种实施方案,所述氟硅橡胶在225℃下经72 h的拉伸强度较其初始拉伸强度的减少率不大于35%,且断裂伸长率较其初始断裂伸长率的减少率不大于30%。
优选地,所述氟硅橡胶可选自市售的FSR8430-U、FSR8440-U、FSR8460-U、FSR8470-U。
作为一种实施方案,所述萜烯树脂的软化点为100-130℃,且其酸值﹤1.0 mg KOH/g。
优选地,所述萜烯树脂可选自市售的TP1105、TP1115或TP1125中的一种或几种。
作为一种实施方案,所述聚苯醚树脂的成型收缩率≤0.7%,且在23℃、相对湿度为50%的条件下其体积电阻率>1000 Ω.cm。
优选地,所述聚苯醚树脂可购自日本旭化成的540Z。
作为一种实施方案,所述功能相容剂由以下组分及其重量份含量的原料复配而成:马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物70-90份、硅氧烷共聚物10-30份、改性高岭土15-30份以及脂环胺类活化剂2-8份。
作为一种实施方案,所述改性高岭土的制备方法为:将高岭土粉末与无水乙醇混合后均匀,配制成高岭土粉末与无水乙醇的混合溶液;向混合溶液中加入羟甲基纤维素、硅烷偶联剂和硫酸钙晶须,采用稀硝酸调节溶液pH为5,于60-72℃下反应2-4小时,后经冷却、过滤、洗涤,再干燥至恒重,研磨后过1000目筛,即可。
优选地,所述高岭土粉末与无水乙醇的用量关系为:每100 mL无水乙醇中加入10-20 g高岭土粉末,所述羟甲基纤维素的用量为高岭土粉末质量的10-15%,所述硅烷偶联剂的用量为高岭土粉末质量的2-5%,所述硫酸钙晶须的用量为高岭土粉末质量的1-3%。
优选地,所述马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物可购自美国壳牌公司的Kraton FG 1901。
优选地,所述硅氧烷共聚物选自聚酰亚胺硅氧烷、聚醚酰亚胺硅氧烷、聚醚酰亚胺砜硅氧烷、聚砜硅氧烷、聚醚砜硅氧烷或聚亚苯基醚硅氧烷中的一种或几种。
优选地,所述脂环胺类活化剂选自三亚乙基二胺、六亚甲基四胺或二亚乙基三胺。
所述功能相容剂可通过如下方法制备而成:按重量份将上述各原料组分加入双螺杆挤出机中,于230-250℃下挤出、造粒,即可。
作为一种实施方案,所述无卤阻燃剂为含磷阻燃剂,可选自磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸二甲苯基酯、磷酸三(2,4,6-三甲基苯基)酯、磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、间苯二酚双(磷酸二苯基酯)、对苯二酚双(磷酸二苯基酯)、双酚A-双(磷酸二苯基酯)、间苯二酚双(2,6-二叔丁基苯基磷酸酯)、对苯二酚双(2,6-二甲基苯基磷酸酯)中的一种或几种。
作为一种实施方案,所述补强剂为气相白炭黑。
作为一种实施方案,所述过氧化物交联剂选自二(4-甲基苯甲酰)过氧化物、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯或1,1-二(叔丁基过氧)环己烷中的一种或几种。
作为一种实施方案,所述稳定剂为有机锡类热稳定剂,可选自马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、月桂酸马来酸二丁基锡、马来酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡或双(硫代甘醇酸异辛酯)二正辛基锡中的至少一种。
作为一种实施方案,所述润滑剂为天然石蜡、液体石蜡、微晶石蜡、聚乙烯蜡、硬脂酸丁酯、油酰胺、乙撑双硬脂酰胺或硅酮粉中的至少一种。
作为一种实施方案,所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲酚、β(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,1,3三(2-甲基-4羟基-5叔丁基苯基)丁烷、2,2’-甲撑双(4-乙基-6叔丁基苯酚)、1,3,5-三(3,5叔丁基-4-羟基苄基)三甲基苯、2,2’-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-二叔辛基二苯胺中的至少一种。
根据本发明的另一方面,提供上述一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料的制备方法,该方法包括以下步骤:
步骤1):按重量份将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯醚树脂、功能相容剂、无卤阻燃剂、过氧化物交联剂、稳定剂、润滑剂以及抗氧剂高速搅拌混合均匀,制得预混料A;
步骤2):按重量份将氟硅橡胶、萜烯树脂和补强剂高速搅拌混合均匀,制得预混料B;
步骤3):将预混料A从主进料口加入双螺杆挤出机中,将预混料B通过侧进料口加入双螺杆挤出机中,挤出后冷却、干燥、切粒,即制得所述低烟无卤电缆料。
作为优选的技术方案,所述的双螺杆挤出机的一区温度为210-230℃,二区温度为220-240℃,三区温度为220-240℃,四区温度为220-240℃,五区温度为230-250℃,六区温度为240-260℃,七区温度为230-250℃,八区温度为220-240℃,九区温度为200-220℃。
与现有技术相比,本发明具有以下特点:
1)本发明电缆料是以乙烯-醋酸乙烯共聚物为主要基材,引入氟硅橡胶,以增强基材的韧性以及耐气候老化性,由于氟硅橡胶自身携带有含氟基团,其有利于改善基材的耐介质性能,可提高材料体系对有机溶剂、油类物质以及酸碱类物质的耐受性,另外针对氟硅橡胶,其分子主链结构单元为-Si-O-,辅以气相白炭黑作为补强剂,两者具有相同的硅氧骨架,气相白炭黑微粒可稳定地填充到氟硅橡胶内部交联网络的空隙中,从而形成较强的相互作用,不仅可增强氟硅橡胶的强度,还能够以氟硅橡胶作为载体而分散在乙烯-醋酸乙烯共聚物基材中,可有效改善基材的热阻性和电阻性,使得最终材料具有优异的电绝缘性和阻燃性,而萜烯树脂与氟硅橡胶相复配,有利于增强氟硅橡胶颗粒与基材之间的粘合性,可使得氟硅橡胶能够稳定地融合在基材中,可进一步提高基材的抗老化性;
2)向材料体系中引入聚苯醚树脂,可进一步改善基材的电绝缘性,有利于提高最终材料体系的耐磨性以及尺寸稳定性,由于聚苯醚树脂具有自熄灭性,其可赋予基材更加安全的阻燃性,而为了改善聚苯醚树脂、氟硅橡胶与基材之间的相容性,本发明采用的功能相容剂为采用马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物与硅氧烷共聚物、改性高岭土、脂环胺类活化剂经挤出造粒制备而成,其中改性高岭土是采用硅烷偶联剂将羟甲基纤维素接枝到高岭土颗粒表面,经改性的高岭土颗粒在脂环胺类活化剂的作用下可与马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、硅氧烷共聚物形成较强的化学键,从而使得马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物与硅氧烷共聚物之间形成交联网络,两者可稳定地结合在一起而构成复合载体,不仅有利于降低改性高岭土分散粒子尺寸使其均匀稳定地分散在基材树脂中,以提高材料体系的体积电阻率和耐热阻燃性,还可降低乙烯-醋酸乙烯共聚物与氟硅橡胶、聚苯醚树脂之间的界面张力,增大三者之间的相容性,使分散相和连续相均匀稳定化,改善材料体系的加工流变性;
3)本发明电缆料的制备工艺简单,具有很好的成型加工性和物理机械性能,耐油污,耐热,耐寒,耐老化,耐水,耐酸碱,耐化学试剂,且具有优异的电绝缘性和耐热阻燃性,保证了电缆的工作性能和使用寿命,大大提高了电缆使用时的安全性和可靠性,可实现工业化生产。
具体实施方式
下面将结合具体实施方案对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施方案仅仅是本发明一部分实施方案,而不是全部的实施方案。本实施方案以本发明技术方案为前提进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施方案。本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方案,都属于本发明保护的范围。
在本文中,采用术语“约”来修饰数值时,表示该数值±5%以内测量的误差容限。
本文描述和公开的理论或机制,无论是对或错,均不应以任何方式限制本发明的范围,即本发明内容可以在不为任何特定的理论或机制所限制的情况下实施。
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1:
本实施例低烟无卤电缆料,由包含以下组分及其重量份含量的原料制备而成: 乙烯-醋酸乙烯共聚物50份、氟硅橡胶20份、萜烯树脂10份、聚苯醚树脂15份、功能相容剂6份、无卤阻燃剂50份、补强剂5份、过氧化物交联剂2份、稳定剂3份、润滑剂0.5份以及抗氧剂0.2份 。
其中,所使用的乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯含量为12 wt%,其熔融指数为约8 g/10min(190℃,2.16 kg);所使用的氟硅橡胶为市售的FSR8430-U;所使用的萜烯树脂为市售的TP1105;所用的聚苯醚树脂的成型收缩率≤0.7%,且在23℃、相对湿度为50%的条件下其体积电阻率>1000 Ω.cm,可购自日本旭化成的540Z;所使用的无卤阻燃剂为磷酸三苯基酯;所使用的补强剂为气相白炭黑;所使用的过氧化物交联剂为二(4-甲基苯甲酰)过氧化物;所使用的稳定剂为马来酸二丁基锡;所使用的润滑剂为天然石蜡;所使用的抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲酚与4,4’-二叔辛基二苯胺按质量比为4:1混合而成。
本实施例中功能相容剂由以下组分及其重量份含量的原料复配而成:马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物70份、硅氧烷共聚物10份、改性高岭土15份以及脂环胺类活化剂2份;其中,马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物购自美国壳牌公司的Kraton FG 1901,硅氧烷共聚物为聚酰亚胺硅氧烷,脂环胺类活化剂为三亚乙基二胺。
上述功能相容剂中所使用的改性高岭土的制备方法为:将高岭土粉末与无水乙醇混合后均匀,配制成高岭土粉末与无水乙醇的混合溶液;向混合溶液中加入羟甲基纤维素、硅烷偶联剂和硫酸钙晶须,采用稀硝酸调节溶液pH为5,于60℃下反应4小时,后经冷却、过滤、洗涤,再干燥至恒重,研磨后过1000目筛,即可。
在上述制备方法中,高岭土粉末与无水乙醇的用量关系为:每100 mL无水乙醇中加入10 g高岭土粉末,羟甲基纤维素的用量为高岭土粉末质量的10%,硅烷偶联剂的用量为高岭土粉末质量的2%,硫酸钙晶须的用量为高岭土粉末质量的1%。
基于以上功能相容剂各组分原料,按重量份将上述各原料组分加入双螺杆挤出机中,于230℃下挤出、造粒,即制得功能相容剂。
实施例2:
本实施例低烟无卤电缆料,由包含以下组分及其重量份含量的原料制备而成: 乙烯-醋酸乙烯共聚物60份、氟硅橡胶40份、萜烯树脂20份、聚苯醚树脂30份、功能相容剂15份、无卤阻燃剂70份、补强剂10份、过氧化物交联剂6份、稳定剂9份、润滑剂1份以及抗氧剂1份 。
其中,所使用的乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯含量为25 wt%,其熔融指数为约20 g/10min(190℃,2.16 kg);所使用的氟硅橡胶为市售的FSR8440-U;所使用的萜烯树脂为市售的TP1115;所用的聚苯醚树脂的成型收缩率≤0.7%,且在23℃、相对湿度为50%的条件下其体积电阻率>1000 Ω.cm,可购自日本旭化成的540Z;所使用的无卤阻燃剂为磷酸甲苯基二苯基酯与磷酸三(2,4,6-三甲基苯基)酯按质量比为1:1混合而成;所使用的补强剂为气相白炭黑;所使用的过氧化物交联剂为二(4-甲基苯甲酰)过氧化物;所使用的稳定剂为二月桂酸二丁基锡;所使用的润滑剂为硬脂酸丁酯;所使用的抗氧化剂为β(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯。
本实施例中功能相容剂由以下组分及其重量份含量的原料复配而成:马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物90份、硅氧烷共聚物30份、改性高岭土30份以及脂环胺类活化剂8份;其中,马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物购自美国壳牌公司的Kraton FG 1901,硅氧烷共聚物为聚醚酰亚胺硅氧烷,脂环胺类活化剂为六亚甲基四胺。
上述功能相容剂中所使用的改性高岭土的制备方法为:将高岭土粉末与无水乙醇混合后均匀,配制成高岭土粉末与无水乙醇的混合溶液;向混合溶液中加入羟甲基纤维素、硅烷偶联剂和硫酸钙晶须,采用稀硝酸调节溶液pH为5,于72℃下反应2小时,后经冷却、过滤、洗涤,再干燥至恒重,研磨后过1000目筛,即可。
在上述制备方法中,高岭土粉末与无水乙醇的用量关系为:每100 mL无水乙醇中加入20 g高岭土粉末,羟甲基纤维素的用量为高岭土粉末质量的15%,硅烷偶联剂的用量为高岭土粉末质量的5%,硫酸钙晶须的用量为高岭土粉末质量的3%。
基于以上功能相容剂各组分原料,按重量份将上述各原料组分加入双螺杆挤出机中,于250℃下挤出、造粒,即制得功能相容剂。
实施例3:
本实施例低烟无卤电缆料,由包含以下组分及其重量份含量的原料制备而成: 乙烯-醋酸乙烯共聚物54份、氟硅橡胶32份、萜烯树脂14份、聚苯醚树脂20份、功能相容剂10份、无卤阻燃剂56份、补强剂6份、过氧化物交联剂4份、稳定剂4份、润滑剂0.6份以及抗氧剂0.4份 。
其中,所使用的乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯含量为18 wt%,其熔融指数为约11 g/10min(190℃,2.16 kg);所使用的氟硅橡胶为市售的FSR8460-U;所使用的萜烯树脂为市售的TP1125;所用的聚苯醚树脂的成型收缩率≤0.7%,且在23℃、相对湿度为50%的条件下其体积电阻率>1000 Ω.cm,可购自日本旭化成的540Z;所使用的无卤阻燃剂为对苯二酚双(2,6-二甲基苯基磷酸酯);所使用的补强剂为气相白炭黑;所使用的过氧化物交联剂为叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯;所使用的稳定剂为月桂酸马来酸二丁基锡与双(硫代甘醇酸异辛酯)二正辛基锡按质量比为9:1混合而成;所使用的润滑剂为天然石蜡、聚乙烯蜡和乙撑双硬脂酰胺按质量比为1:1:3混合而成;所使用的抗氧化剂为2,2’-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。
本实施例中功能相容剂由以下组分及其重量份含量的原料复配而成:马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物82份、硅氧烷共聚物18份、改性高岭土25份以及脂环胺类活化剂5份;其中,马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物购自美国壳牌公司的Kraton FG 1901,硅氧烷共聚物为聚醚酰亚胺砜硅氧烷,脂环胺类活化剂为六亚甲基四胺与二亚乙基三胺按质量比为1:1混合而成。
上述功能相容剂中所使用的改性高岭土的制备方法为:将高岭土粉末与无水乙醇混合后均匀,配制成高岭土粉末与无水乙醇的混合溶液;向混合溶液中加入羟甲基纤维素、硅烷偶联剂和硫酸钙晶须,采用稀硝酸调节溶液pH为5,于68℃下反应3小时,后经冷却、过滤、洗涤,再干燥至恒重,研磨后过1000目筛,即可。
在上述制备方法中,高岭土粉末与无水乙醇的用量关系为:每100 mL无水乙醇中加入15 g高岭土粉末,羟甲基纤维素的用量为高岭土粉末质量的12%,硅烷偶联剂的用量为高岭土粉末质量的4%,硫酸钙晶须的用量为高岭土粉末质量的2%。
基于以上功能相容剂各组分原料,按重量份将上述各原料组分加入双螺杆挤出机中,于250℃下挤出、造粒,即制得功能相容剂。
实施例4:
本实施例低烟无卤电缆料,由包含以下组分及其重量份含量的原料制备而成: 乙烯-醋酸乙烯共聚物58份、氟硅橡胶27份、萜烯树脂12份、聚苯醚树脂23份、功能相容剂9份、无卤阻燃剂52份、补强剂7份、过氧化物交联剂4份、稳定剂8份、润滑剂0.7份以及抗氧剂0.8份 。
其中,所使用的乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯含量为22 wt%,其熔融指数为约18 g/10min(190℃,2.16 kg);所使用的氟硅橡胶为市售的FSR8470-U;所使用的萜烯树脂为市售的TP1125;所用的聚苯醚树脂的成型收缩率≤0.7%,且在23℃、相对湿度为50%的条件下其体积电阻率>1000 Ω.cm,可购自日本旭化成的540Z;所使用的无卤阻燃剂为间苯二酚双(2,6-二叔丁基苯基磷酸酯);所使用的补强剂为气相白炭黑;所使用的过氧化物交联剂为1,1-二(叔丁基过氧)环己烷;所使用的稳定剂为二月桂酸二正辛基锡;所使用的润滑剂为微晶石蜡和油酰胺、硅酮粉按质量比为1:1:1混合而成;所使用的抗氧化剂为1,3,5-三(3,5叔丁基-4-羟基苄基)三甲基苯。
本实施例中功能相容剂由以下组分及其重量份含量的原料复配而成:马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物76份、硅氧烷共聚物24份、改性高岭土26份以及脂环胺类活化剂4份;其中,马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物购自美国壳牌公司的Kraton FG 1901,硅氧烷共聚物为聚亚苯基醚硅氧烷与聚砜硅氧烷按质量比为4:1混合而成,脂环胺类活化剂为三亚乙基二胺。
上述功能相容剂中所使用的改性高岭土的制备方法为:将高岭土粉末与无水乙醇混合后均匀,配制成高岭土粉末与无水乙醇的混合溶液;向混合溶液中加入羟甲基纤维素、硅烷偶联剂和硫酸钙晶须,采用稀硝酸调节溶液pH为5,于65℃下反应4小时,后经冷却、过滤、洗涤,再干燥至恒重,研磨后过1000目筛,即可。
在上述制备方法中,高岭土粉末与无水乙醇的用量关系为:每100 mL无水乙醇中加入18 g高岭土粉末,羟甲基纤维素的用量为高岭土粉末质量的14%,硅烷偶联剂的用量为高岭土粉末质量的5%,硫酸钙晶须的用量为高岭土粉末质量的2%。
基于以上功能相容剂各组分原料,按重量份将上述各原料组分加入双螺杆挤出机中,于250℃下挤出、造粒,即制得功能相容剂。
上述实施例1-4的电缆料由以下方法制备而成:
步骤1):按重量份将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯醚树脂、功能相容剂、无卤阻燃剂、过氧化物交联剂、稳定剂、润滑剂以及抗氧剂高速搅拌混合均匀,制得预混料A;
步骤2):按重量份将氟硅橡胶、萜烯树脂和补强剂高速搅拌混合均匀,制得预混料B;
步骤3):将预混料A从主进料口加入双螺杆挤出机中,将预混料B通过侧进料口加入双螺杆挤出机中,挤出后冷却、干燥、切粒,即制得低烟无卤电缆料。
上述制备方法中,双螺杆挤出机的一区温度为230℃,二区温度为235℃,三区温度为240℃,四区温度为240℃,五区温度为250℃,六区温度为260℃,七区温度为252℃,八区温度为240℃,九区温度为220℃。
对比例1:
本对比例电缆料以Kraton FG 1901作为相容剂,其余同实施例3。
对比例2:
本对比例中不含有氟硅橡胶、萜烯树脂以及补强剂,其余同实施例3。
实施例1-4以及对比例1-2制得的电缆料的性能测试结果如下表1所示。
表1 测试结果
注:表1中拉伸强度和断裂伸长率的测试依照GB/T1040.3进行.
从表1测试结果可以看出,本发明实施例1-4所制得的电缆料具有优异的力学强度,抗水侵蚀性好,且阻燃和绝缘性突出,具有很好的应用前景。
虽然本发明已作了详细描述,但对本领域技术人员来说,在本发明精神和范围内的修改将是显而易见的。此外,应当理解的是,本发明记载的各方面、不同具体实施方式的各部分以及列举的各种特征可被组合或全部或部分互换。在上述的各个具体实施方式中,那些参考另一个具体实施方式的实施方式可适当地与其他实施方式组合,这是将由本领域技术人员所能理解的。此外,本领域技术人员将会理解,前面的描述仅是示例的方式,并不旨在限制本发明。
Claims (10)
1.一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料,其特征在于,由包含以下组分及其重量份含量的原料制备而成: 乙烯-醋酸乙烯共聚物50-60份、氟硅橡胶20-40份、萜烯树脂10-20份、聚苯醚树脂15-30份、功能相容剂6-15份、无卤阻燃剂50-70份、补强剂5-10份、过氧化物交联剂2-6份、稳定剂3-9份、润滑剂0.5-1份以及抗氧剂0.2-1份 。
2.根据权利要求1所述的一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料,其特征在于,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯含量为12-25wt%,其熔融指数为8-20 g/10min(190℃,2.16 kg)。
3.根据权利要求1所述的一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料,其特征在于,所述氟硅橡胶在225℃下经72 h的拉伸强度较其初始拉伸强度的减少率不大于35%,且断裂伸长率较其初始断裂伸长率的减少率不大于30%。
4.根据权利要求1所述的一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料,其特征在于,所述聚苯醚树脂的成型收缩率≤0.7%,且在23℃、相对湿度为50%的条件下其体积电阻率>1000 Ω.cm。
5.根据权利要求1所述的一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料,其特征在于,所述功能相容剂由以下组分及其重量份含量的原料复配而成:马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物70-90份、硅氧烷共聚物10-30份、改性高岭土15-30份以及脂环胺类活化剂2-8份。
6.根据权利要求5所述的一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料,其特征在于,所述改性高岭土的制备方法为:将高岭土粉末与无水乙醇混合后均匀,配制成高岭土粉末与无水乙醇的混合溶液;向混合溶液中加入羟甲基纤维素、硅烷偶联剂和硫酸钙晶须,采用稀硝酸调节溶液pH为5,于60-72℃下反应2-4小时,后经冷却、过滤、洗涤,再干燥至恒重,研磨后过1000目筛,即可。
7.根据权利要求6所述的一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料,其特征在于,所述高岭土粉末与无水乙醇的用量关系为:每100 mL无水乙醇中加入10-20 g高岭土粉末,所述羟甲基纤维素的用量为高岭土粉末质量的10-15%,所述硅烷偶联剂的用量为高岭土粉末质量的2-5%,所述硫酸钙晶须的用量为高岭土粉末质量的1-3%。
8.根据权利要求5所述的一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料,其特征在于,所述硅氧烷共聚物选自聚酰亚胺硅氧烷、聚醚酰亚胺硅氧烷、聚醚酰亚胺砜硅氧烷、聚砜硅氧烷、聚醚砜硅氧烷或聚亚苯基醚硅氧烷中的一种或几种;
所述脂环胺类活化剂选自三亚乙基二胺、六亚甲基四胺或二亚乙基三胺。
9.根据权利要求1所述的一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料,其特征在于,所述无卤阻燃剂为含磷阻燃剂,所述补强剂为气相白炭黑,所述过氧化物交联剂为二(4-甲基苯甲酰)过氧化物、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯或1,1-二(叔丁基过氧)环己烷中的一种或几种,所述稳定剂为有机锡类热稳定剂,所述润滑剂为天然石蜡、液体石蜡、微晶石蜡、聚乙烯蜡、硬脂酸丁酯、油酰胺、乙撑双硬脂酰胺、硅酮粉中的至少一种,所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲酚、β(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,1,3三(2-甲基-4羟基-5叔丁基苯基)丁烷、2,2’-甲撑双(4-乙基-6叔丁基苯酚)、1,3,5-三(3,5叔丁基-4-羟基苄基)三甲基苯、2,2’-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-二叔辛基二苯胺中的至少一种。
10.如权利要求1至9任一项所述的一种含有新型功能相容剂的低烟无卤电缆料的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
步骤1):按重量份将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯醚树脂、功能相容剂、无卤阻燃剂、过氧化物交联剂、稳定剂、润滑剂以及抗氧剂高速搅拌混合均匀,制得预混料A;
步骤2):按重量份将氟硅橡胶、萜烯树脂和补强剂高速搅拌混合均匀,制得预混料B;
步骤3):将预混料A从主进料口加入双螺杆挤出机中,将预混料B通过侧进料口加入双螺杆挤出机中,挤出后冷却、干燥、切粒,即制得所述低烟无卤电缆料。
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