CN112774641A - 一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，具体包括如下步骤：步骤1，制备四氧化三铁磁性淀粉颗粒；步骤2，根据步骤1所得产物制备羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料。本发明以淀粉作为主要基底材料，通过丙烯酸对磁性淀粉颗粒进行改性，使所述羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料具有高吸附效率、不溶于水，可循环使用的性能。
Description
技术领域
本发明属于聚合物材料技术领域，涉及一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法。
背景技术
随着工业化进程的不断推进，大量重金属离子、染料废水随着矿业开采及冶炼、化肥制造、电池制造、电镀、印染纺织等行业的工业废水排放进入土壤和水体，对土壤和水体造成了严重污染。这些重金属离子不可降解，其危害还会通过食物链的富集作用被进一步放大，不仅对我们人类自身健康不利，而且会严重威胁到生态***的平衡。化学沉淀法、离子交换、膜分离、光催化、生物处理以及离子吸附等方法常用于工业废水的处理中，但是这些方法各有局限性，如化学沉淀法会产生大量不易处理的污泥，生物处理对环境的要求比较苛刻，膜分离需要高额的运营成本，光催化的处理过程过于缓慢，离子吸附由于其所用材料来源广泛、制备工艺方法简单、成本低廉等优点，被广泛应用于重金属废水及染料废水的处理中。
离子吸附常用的材料包括：无机材料、天然高分子材料、生物炭材料、磁性材料等。其中，淀粉作为成本低廉、绿色环保可再生、降解的天然高分子材料，含有大量活性羟基集团以及糖苷键，但由于其吸附位点有限，不易分离等局限性，需要对其进行改性处理。磁性材料由于其具有超顺磁性，通过外加磁场可进行吸附材料的分离和回收，与传统分离方法如过滤、离心相比，磁性材料更方便高效率，具有良好的可重复利用性能。通过化学改性制备的磁性淀粉基吸附材料，在废水处理中有着较多的研究应用。
中国专利CN107486178A公开了一种胺化交联型MA/AA接枝黄原酸酯化木薯淀粉磁性印迹微球的制备及对铅离子吸附，所述制备方法包括：首先合成胺化交联型丙烯酸甲酯/丙烯酸接枝黄原酸酯化木薯淀粉，在反乳相溶液中用该复合变性淀粉衍生物将四氧化三铁包裹到变性淀粉内部来合成胺化交联型AA/MA接枝黄原酸酯化木薯淀粉磁性微球；采用Pb2+为印记离子，环氧氯丙烷为交联剂在碱性条件下反应，再用浓度为0.1mol/L的EDTA溶液振荡解吸制备得胺化交联型MA/AA接枝黄原酸酯化木薯淀粉磁性印迹微球。所述微球对Pb2+的吸附容量达12.68mg/g，Pb2+去除率可达91.50％。所述产物具有识别性、特异选择性、预定性等，能用于金属离子吸附、分离和富集。
中国专利CN110180517A公开了一种一种淀粉/聚乙烯亚胺复合磁性吸附材料的制备方法，所述制备方法包括：首先将纳米化载体四氧化三铁在0.125mol/l HCl溶液中超声分散，用蒸馏水和无水乙醇洗涤多次，完全去除HCl；其次将酸化的四氧化三铁用氨水、正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵处理得到介孔四氧化三铁；然后在N2保护下，通过混合一定比例的吡啶、氨水和硅烷偶联剂，不断搅拌，得到氨基功能化介孔四氧化三铁；最后将淀粉溶解在二甲基亚砜中，加入硅烷偶联剂，在氩气氛围中90℃下反应12h；加入聚乙烯亚胺溶液、氨基功能化介孔四氧化三铁和戊二醛60℃下反应12h，得到吸附剂。所述吸附剂具有高的比表面积，而且有丰富的羟基和氨基等官能团，可以快速螯合汞离子，适用于连续流水处理***。
然而现有的技术中，由于淀粉在53℃以上温度会发生糊化，使淀粉基与其复合材料发生脱落，影响吸附效果。同时，为了增加淀粉基吸附材料的活性吸附位点，提高与其他基材结合的牢固度，现有的磁性淀粉基改性吸附材料在改性过程中往往使用大量的交联剂，使制备磁性淀粉基改性吸附材料的成本大大提高，工艺更加繁琐，难以在工业废水的处理中实现大规模应用。
因此，开发一种成本低廉、工艺简单、有良好耐久性能，同时具有较高的吸附性能的磁性淀粉基吸附材料的制备方法，是目前亟需解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，采用该方法制得的吸附剂材料具有吸附效率高、不溶于水、可循环使用的性能。
本发明所采用的技术方案是，一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤1，制备四氧化三铁磁性淀粉颗粒；
步骤2，根据步骤1所得产物制备羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料。
本发明的特点还在于，
步骤1的具体过程为：将FeSO4·7H2O、FeCL3·6H2O、淀粉、NaOH和溶剂混合后进行反应，得到四氧化三铁磁性淀粉颗粒。
步骤1中：
FeSO4·7H2O和FeCL3·6H2O的摩尔比为1:0.5～3；
淀粉和FeSO4·7H2O的摩尔比为0.3～1：1；
NaOH和FeSO4·7H2O的摩尔比为5～20：1；
FeSO4·7H2O与溶剂的摩尔比为1:150～200。
步骤1中，淀粉为可溶性淀粉、马铃薯淀粉、红薯淀粉、木薯淀粉中的至少一种。
步骤1中的反应温度为80～100℃；反应时间为2～4h；溶剂为去离子水。
步骤2的具体过程为：
将丙烯酸、单体、引发剂、溶剂和步骤1制备得到的四氧化三铁磁性淀粉颗粒混合后进行反应，得到羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料。
步骤2中：
引发剂为偶氮二异丁腈、十二烷基硫酸钠、过硫酸钾中的至少一种；
所述单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯中的至少一种；
所述溶剂为四氢呋喃。
步骤2中：
所述引发剂的质量为单体质量的0.1％～3％；
所述单体与溶剂的摩尔比为1:5～10；
所述丙烯酸和单体的摩尔比为1:5～10；
所述步骤1所得的四氧化三铁磁性淀粉颗粒与丙烯酸的质量比为1:0.5～1。
步骤2中：反应温度为50～70℃；反应的时间为2～4h。
本发明的有益效果是，本发明中的吸附材料使用来源广泛、成本低廉、可生物降解的淀粉作为主要基底材料，使用丙烯酸对磁性淀粉颗粒进行改性，生成不溶于水，可循环使用的，对如Cu2+、Cr3+、Pb2+、Cd2+、亚甲基蓝、甲基蓝、碱性品红均有良好的吸附效果，对Cu2+的吸附率高达96％，吸附量最大为130mg/g，循环使用8次，最高仍可达到首次单位吸附量的93％。本发明中的吸附剂材料制备工艺方法简单、成本低廉、可循环使用、易于分离，能够广泛应用于电镀废水、染料废水、金属矿山开采及冶炼等的废水处理。
附图说明
图1为本发明一种羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的制备方法实施例1的羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的循环使用次数与可再生效果的关系曲线；
图2为本发明一种羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的制备方法实施例1的羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的吸附时间与Cu2+浓度的关系曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤1，制备四氧化三铁磁性淀粉颗粒；
将FeSO4·7H2O、FeCL3·6H2O、淀粉、NaOH和溶剂混合后进行反应，得到四氧化三铁磁性淀粉颗粒，反应温度为80～100℃；反应时间为2～4h；溶剂为去离子水；
FeSO4·7H2O和FeCL3·6H2O的摩尔比为1:0.5～3；
淀粉和FeSO4·7H2O的摩尔比为0.3～1：1；
NaOH和FeSO4·7H2O的摩尔比为5～20：1；
FeSO4·7H2O与溶剂的摩尔比为1:150～200。
淀粉选自可溶性淀粉、马铃薯淀粉、红薯淀粉、木薯淀粉中的任意一种或至少两种的组合；
步骤2，根据步骤1所得产物制备羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料。
步骤2的具体过程为：
将丙烯酸、单体、引发剂、溶剂和步骤1制备得到的四氧化三铁磁性淀粉颗粒混合后进行反应，得到羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料。
单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯中的任意一种或至少两种的组合；
丙烯酸和单体的摩尔比为1:(5～10)；
引发剂为偶氮二异丁腈、十二烷基硫酸钠、过硫酸钾中的任意一种或至少两种的组合；
引发剂的质量为单体质量的0.1～3％；
溶剂为四氢呋喃(THF)；
步骤2中，反应温度为50～70℃；反应的时间为2～4h；单体与溶剂的摩尔比为1:(5～10)；四氧化三铁磁性淀粉颗粒与步骤2中所述丙烯酸的质量比为1:(0.5～1)；
将步骤2制备的羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料干燥研磨成粉，投加在废液中，进行吸附；吸附的温度为10～80℃；吸附的pH值为1～12；吸附的废液浓度为10～200mg/L；吸附的时间为5～400min；
废液为Cu2+、Cr3+、Pb2+、Cd2+、亚甲基蓝、甲基蓝、碱性品红中的任意一种或至少两种的组合；
羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的单位吸附量为90～130mg/g；
羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的吸附率为80～96％；
羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的可再生效果为80～93％；
本发明制备的羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料应用于电镀废水处理、染料废水处理、化肥农药处理、金属矿山开采及冶炼废水处理、生活废水处理中。
对步骤2中所得的羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料进行Cu2+吸附性能测试，测试方法如下：配制Cu2+溶液，取200mL于烧杯中，加入羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料搅拌，磁铁分离5min，取上清液用紫外-可见分光光度计测定Cu2+浓度；
吸附的温度为10～80℃；
吸附的pH值为1～12；优选地，所述吸附的Cu2+浓度为10～200mg/L；
吸附的时间为5～400min；
按照下式计算单位吸附量及去除率。
单位吸附量：
其中：
Qe：单位吸附量，单位mg/g；
c0：Cu2+初始浓度，单位mg/L；
cv：Cu2+平衡浓度，单位mg/L；
V：吸附溶液体积，单位L；
m：吸附材料的质量，单位g；
去除率：
其中：
η：去除率；
c0：Cu2+初始浓度，单位mg/L；
cv：Cu2+平衡浓度，单位mg/L；
对步骤2中所得的羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料进行可再生效果测试，方法如下：
(1)配制20mg/L的标准Cu2+溶液，取200mL于烧杯中，加入15mg羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料，室温搅拌3h，磁铁分离5min，去掉上清液，并计算单位吸附量及去除率；
(2)使用0.1mol/L的Na2EDTA溶液200mL解吸，搅拌3h，磁力分离5min，去掉上清液；
(3)使用离心机8000r/min离心洗涤解吸后的羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料三次，干燥；
步骤(1)～(3)为1次循环，共进行8次循环，按照下式，计算羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的可再生效果；
其中：
Qi：第i次循环测试时吸附材料的单位吸附量；
Q1：第1次循环测试时吸附材料的单位吸附量。
R：可再生效果。
实施例1
一种羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料，其制备方法如下：
1)四氧化三铁磁性淀粉颗粒的制备：分别将1.12g FeSO4·7H2O溶于20mL去离子水配成溶液A，1.08g FeCL3·6H2O溶于20mL去离子水配成溶液B，4g NaOH溶于100mL去离子水配成溶液C；取1重量份溶液A，2重量份溶液B，3重量份溶液C，0.25g可溶性淀粉加入到烧瓶中，搅拌升温至80℃后持温反应2.5h，取反应溶液离心、干燥、研磨，得到四氧化三铁磁性淀粉颗粒；
2)羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的制备：取甲基丙烯酸羟乙酯2g、四氢呋喃4mL、丙烯酸1g、偶氮二异丁腈0.032g、淀粉基四氧化三铁颗粒粉末0.5g加入到排净空气的密封烧瓶中，升温至65℃后持温反应2h，取反应溶液干燥，得到羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料；
3)对羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料进行Cu2+吸附性能测试：配制20mg/LCu2+溶液，取200mL于烧杯中，调节pH为7，温度为60℃，加入15mg羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料搅拌3h，磁铁分离5min，测得其单位吸附量130mg/g，去除率为96％，8次循环后可再生效果为86％。
如图1所示，为实施例1中羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料对铜离子溶液进行吸附试验所得。随着循环次数的增加，羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的吸附性能缓慢下降，在循环使用8次后，羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的吸附能力为首次吸附时吸附量的86.3％。
如图2所示，为实施例1中羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料对铜离子溶液进行吸附试验所得。随着吸附时间的增加，溶液中铜离子浓度逐渐降低，最终趋于不变。当吸附时间超过120min时，溶液中铜离子的浓度几乎保持在2.3mg/L，羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的单位吸附量为130mg/g。
实施例2
一种羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料，其制备方法如下：
1)四氧化三铁磁性淀粉颗粒的制备：分别将1.12g FeSO4·7H2O溶于20mL去离子水配成溶液A，1.08g FeCL3·6H2O溶于20mL去离子水配成溶液B，4g NaOH溶于100mL去离子水配成溶液C；取1重量份溶液A，2重量份溶液B，5重量份溶液C，0.3g可溶性淀粉加入到烧瓶中，搅拌升温至80℃后持温反应2h，取反应溶液离心、干燥、研磨，得到四氧化三铁磁性淀粉颗粒；
2)羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的制备：取甲基丙烯酸缩水甘油酯2.5g、四氢呋喃4mL、丙烯酸1g、偶氮二异丁腈0.032g、淀粉基四氧化三铁颗粒粉末0.25g加入到排净空气的密封烧瓶中，升温至65℃后持温反应2h，取反应溶液干燥，得到羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料；
3)对羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料进行Cu2+吸附性能测试：配制20mg/LCu2+溶液，取200mL于烧杯中，调节pH为8，温度为70℃，加入20mg羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料搅拌2h，测得其单位吸附量121mg/g，去除率为90％，8次循环后可再生效果为90％。
实施例3
一种羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料，其制备方法如下：
1)四氧化三铁磁性淀粉颗粒的制备：分别将1.12g FeSO4·7H2O溶于20mL去离子水配成溶液A，1.08g FeCL3·6H2O溶于20mL去离子水配成溶液B，4g NaOH溶于100mL去离子水配成溶液C，0.7g可溶性淀粉；取1重量份溶液A，0.5重量份溶液B，3重量份溶液C加入到烧瓶中，搅拌升温至70℃后持温反应2.5h，取反应溶液离心、干燥、研磨，得到四氧化三铁磁性淀粉颗粒；
2)羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的制备：取甲基丙烯酸缩水甘油酯5g、四氢呋喃4mL、丙烯酸0.5g、偶氮二异丁腈0.032g、淀粉基四氧化三铁颗粒粉末0.2g加入到排净空气的密封烧瓶中，升温至65℃后持温反应2h，取反应溶液干燥，得到羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料；
3)对羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料进行Cu2+吸附性能测试：配制30mg/LCu2+溶液，取200mL于烧杯中，调节pH为6，温度为30℃，加入15mg羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料搅拌3h，测得其单位吸附量113mg/g，去除率为84％，8次循环后可再生效果为80％。
实施例4
一种羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料，其制备方法如下：
1)四氧化三铁磁性淀粉颗粒的制备：分别将1.12g FeSO4·7H2O溶于20mL去离子水配成溶液A，1.08g FeCL3·6H2O溶于20mL去离子水配成溶液B，4g NaOH溶于100mL去离子水配成溶液C；取1重量份溶液A，3重量份溶液B，3重量份溶液C，0.2g可溶性淀粉加入到烧瓶中，搅拌升温至80℃后持温反应3h，取反应溶液离心、干燥、研磨，得到四氧化三铁磁性淀粉颗粒；
2)羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的制备：取甲基丙烯酸甲酯1g、四氢呋喃4mL、丙烯酸0.8g、十二烷基硫酸钠0.05g、淀粉基四氧化三铁颗粒粉末0.5g加入到排净空气的密封烧瓶中，升温至65℃后持温反应2h，取反应溶液干燥，得到羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料；
3)对羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料进行Cu2+吸附性能测试：配制20mg/LCu2+溶液，取200mL于烧杯中，调节pH为5，温度为70℃，加入30mg羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料搅拌3h，测得其单位吸附量117mg/g，去除率为87％，8次循环后可再生效果为82％。
实施例5
一种羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料，其制备方法如下：
1)四氧化三铁磁性淀粉颗粒的制备：分别将1.12g FeSO4·7H2O溶于20mL去离子水配成溶液A，1.08g FeCL3·6H2O溶于20mL去离子水配成溶液B，4g NaOH溶于100mL去离子水配成溶液C；取1重量份溶液A，2重量份溶液B，3重量份溶液C，0.2g木薯淀粉加入到烧瓶中，搅拌升温至80℃后持温反应2.5h，取反应溶液离心、干燥、研磨，得到四氧化三铁磁性淀粉颗粒；
2)羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的制备：取甲基丙烯酸羟乙酯1g、四氢呋喃4mL、丙烯酸1g、偶氮二异丁腈0.032g、淀粉基四氧化三铁颗粒粉末0.5g加入到排净空气的密封烧瓶中，升温至70℃后持温反应2h，取反应溶液干燥，得到羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料；
3)对羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料进行Cu2+吸附性能测试：配制15mg/LCu2+溶液，取200mL于烧杯中，调节pH为7，温度为50℃，加入15mg羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料搅拌2h，测得其单位吸附量124mg/g，去除率为92％，8次循环后可再生效果为93％。
实施例6
一种羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料，其制备方法如下：
1)四氧化三铁磁性淀粉颗粒的制备：分别将1.12g FeSO4·7H2O溶于20mL去离子水配成溶液A，1.08g FeCL3·6H2O溶于20mL去离子水配成溶液B，4g NaOH溶于100mL去离子水配成溶液C；取1重量份溶液A，2重量份溶液B，3重量份溶液C，1g木薯淀粉加入到烧瓶中，搅拌升温至80℃后持温反应2.5h，取反应溶液离心、干燥、研磨，得到四氧化三铁磁性淀粉颗粒；
2)羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料的制备：取甲基丙烯酸羟乙酯2.5g、四氢呋喃4mL、丙烯酸1g、偶氮二异丁腈0.032g、淀粉基四氧化三铁颗粒粉末0.5g加入到排净空气的密封烧瓶中，升温至65℃后持温反应2h，取反应溶液干燥，得到羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料；
3)对羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料进行Cu2+吸附性能测试：配制50mg/LCu2+溶液，取200mL于烧杯中，调节pH为6，温度为30℃，加入15mg羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料搅拌3h，测得其单位吸附量98mg/g，去除率为73％，8次循环后可再生效果为86％。
将实施例1～6中的吸附材料进行Cu2+吸附性能、可再生效果测试，测试结果如表1所示。
表1
结合表1数据可知，本发明实例1～6提供的羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料能够用于重金属离子的吸附，单位吸附量达到90～130mg/g，去除率达到80～96％，循环8次可再生效果达到80～93％，能够适用于电镀废水、染料废水、金属矿山开采及冶炼等的废水处理。
Claims (9)
1.一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
步骤1，制备四氧化三铁磁性淀粉颗粒；
步骤2，根据步骤1所得产物制备羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料。
2.根据权利要求1所述的一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1的具体过程为：将FeSO4·7H2O、FeCL3·6H2O、淀粉、NaOH和溶剂混合后进行反应，得到四氧化三铁磁性淀粉颗粒。
3.根据权利要求2所述的一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1中：
FeSO4·7H2O和FeCL3·6H2O的摩尔比为1:0.5～3；
淀粉和FeSO4·7H2O的摩尔比为0.3～1：1；
NaOH和FeSO4·7H2O的摩尔比为5～20：1；
FeSO4·7H2O与溶剂的摩尔比为1:150～200。
4.根据权利要求2所述的一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1中，淀粉为可溶性淀粉、马铃薯淀粉、红薯淀粉、木薯淀粉中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1中的反应温度为80～100℃；反应时间为2～4h；溶剂为去离子水。
6.根据权利要求1所述的一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2的具体过程为：
将丙烯酸、单体、引发剂、溶剂和步骤1制备得到的四氧化三铁磁性淀粉颗粒混合后进行反应，得到羧基改性磁性淀粉基吸附剂材料。
7.根据权利要求6所述的一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2中：
引发剂为偶氮二异丁腈、十二烷基硫酸钠、过硫酸钾中的至少一种；
所述单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯中的至少一种；
所述溶剂为四氢呋喃。
8.根据权利要求7所述的一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2中：
所述引发剂的质量为单体质量的0.1％～3％；
所述单体与溶剂的摩尔比为1:5～10；
所述丙烯酸和单体的摩尔比为1:5～10；
所述步骤1所得的四氧化三铁磁性淀粉颗粒与丙烯酸的质量比为1:0.5～1。
9.根据权利要求8所述的一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2中：反应温度为50～70℃；反应的时间为2～4h。
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