CN112745641A - 一种低tvoc阻燃增强pbt复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种低tvoc阻燃增强pbt复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料及其制备方法和应用。低TVOC阻燃增强PBT复合材料以重量份数计,包括如下组分:PBT树脂40~60份;无碱玻璃纤维25~40份;溴系阻燃剂8‑15份;阻燃协效剂2‑5份;增韧剂0~5份;封端基超支化聚酯0.2~1份;线性低密度聚乙烯0.3~1份;加工助剂0~1份。本发明通过特定配伍的线性低密度聚乙烯LLDPE和封端基超支化聚酯共用有效降低了阻燃增强PBT复合材料的TVOC值,得到阻燃性具有UL‑94标准0.8mmV‑0等级同时TVOC≤30ppm的阻燃增强PBT复合材料,无需加入气体吸附剂,对材料综合性能无影响,能够满足在汽车内饰及电子电气行业的电子元器件领域的使用要求。

Description

一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及高分子工程塑料技术领域,更具体地,涉及一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是一种应用日益广泛的工程塑料,它具有综合稳定的力学性能和较好的耐水解特性,且吸湿性较尼龙等材料低,对电气及尺寸的稳定性影响极小。同时PBT的耐化学品、耐溶剂和耐候性均较好,结晶速度快,流动性好,成型性能优良,还具有介电强度高,摩擦系数低,耐磨耗,弯曲蠕变性好的优点。阻燃增强PBT是目前最广泛工业化的PBT改性产品之一,相对于纯PBT,阻燃剂和玻纤的引入提高了PBT的各项物理性能与耐疲劳强度,降低了材料的吸水性、蠕变和成型收缩率。由于有上述优点,阻燃增强PBT被广泛应用于电容器、继电器和汽车内饰件等领域。但是,汽车内饰和高要求的电子电器领域,对TVOC(挥发性有机物总量)有较高的要求,因此,有必要降低阻燃增强PBT材料的TVOC含量。
现有技术中,CN107189371A公开了一种低Tvoc阻燃PBT复合材料及其制备方法,该公开技术中主要是通过使用气味吸收剂BX分子筛和蓖麻醇酸锌等吸收降低阻燃增强PBT材料的TVOC,该方法在塑料后续注塑过程中,因高温和注塑机的强剪切作用,极易使已经吸附的小分子发生脱挥,小分子脱挥会导致材料的TVOC提高,无法达到降低TVOC的目的。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有阻燃PBT复合材料的TVOC值比较高,无法满足应用需求的缺陷和不足,提供一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,通过特定组分的复配,尤其是线性低密度聚乙烯LLDPE和封端基超支化聚酯共用制备得到TVOC值低于30ppm的低TVOC阻燃增强PBT复合材料。
本发明的另一目的在于提供一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料的制备方法。
本发明的再一目的在于提供一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料在制备汽车内饰及电子电气行业的电子元器件中的应用。
本发明上述目的通过以下技术方案实现:
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂40~60份;无碱玻璃纤维25~40份;溴系阻燃剂8-15份;阻燃协效剂2-5份;增韧剂0~5份;封端基超支化聚酯0.2~1份;线性低密度聚乙烯0.3~1 份;加工助剂0~1份。
在本发明的低TVOC阻燃增强PBT复合材料中各组分的具体作用说明如下:
无碱玻璃纤维可以提高阻燃增强PBT复合材料的力学强度和抗冲击能力;
溴系阻燃剂与阻燃协效剂协同作用,共同提升材料阻燃等级;
增韧剂可以提高材料韧性和抗冲击能力。
其中,需要说明的是:
本发明的封端基超支化聚酯是指:经封端处理后的端羟基超支化聚酯或封端处理后的端羧基超支化聚酯,例如可以为武汉超支化树脂科技有限公司的封端超支化聚酯HBP-160或威海晨源分子新材料有限公司的封端超支化聚酯 CYD-5300。
本发明的低TVOC阻燃增强PBT复合材料主要通过线性低密度聚乙烯LLDPE和封端基超支化聚酯共用来实现TVOC的降低,且线性低密度聚乙烯 LLDPE和封端基超支化聚酯的共用含量也是至关重要的,只有通过精准控制两者的共用量在本发明的保护范围内才能实现TVOC≤30ppm的效果。
TVOC主要是树脂在长时间烘烤过程中析出的树脂小分子挥发物,LLDPE 与树脂的相容性较差,加工过程中易析出至材料表面,降低树脂与螺筒和螺杆的剪切,从而降低树脂小分子的产生。封端的超支化聚酯可有效提升树脂在加工过程中的内润滑,降低树脂内摩擦导致的降解,降低小分子挥发物的产生。相对于封端基超支化聚酯,其他超支化聚酯,例如端羧基超支化聚酯虽然也能提升内润滑,还能降低树脂与玻纤的摩擦,但其自身易产生挥发性物质,对降低TVOC 不利,端羟基超支化聚酯对提升内润滑无明显作用。
且本发明通过协同使用阻燃剂和阻燃协效剂,制得的低TVOC阻燃增强PBT 复合材料具有UL-94标准0.8mmV-0阻燃等级,同时TVOC≤30ppm,能满足在汽车内饰及电子电气行业的电子元器件领域的使用要求。
进一步地,本发明的具有低TVOC阻燃增强PBT复合材料,无碱玻璃纤维可以提升拉伸强度,增韧剂可以提升韧性、低粘树脂可以提升熔指,拉伸强度在130MPa以上,冲击强度≥10kJ/m2,熔指≥20g/10min(250℃/2.16KG),具有高强度,高流动,易成型等优点。
本发明得到的具有低TVOC阻燃增强PBT复合材料,无需加入气体吸附剂即可有效降低阻燃PBT材料的TVOC含量,不加入气体吸附剂对材料综合性能无影响,且不经过任何特殊后处理,具有易加工的优点。
优选地,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂40~60份;无碱玻璃纤维25~40份;溴系阻燃剂8~15份;阻燃协效剂2~5份;增韧剂0~5份;封端基超支化聚酯0.2~1份;线性低密度聚乙烯0.3~1 份;加工助剂0~1份。
进一步优选地,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂40~60份;无碱玻璃纤维25~40份;溴系阻燃剂8~15份;阻燃协效剂2~5份;增韧剂0~5份;封端基超支化聚酯0.4份;线性低密度聚乙烯0.4 份;加工助剂0~1份。
优选地,所述线性低密度聚乙烯为熔点在120~130℃的线性低密度聚乙烯。熔点太低,分子量小,自身热稳定性降低,易产生挥发物小分子,熔点太高,分子量大,分散性变差且易析出。
优选地,所述PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.7~1.3dl/g。该粘度范围的PBT树脂利于实际注塑加工,粘度过低或过高均不利于注塑过程的稳定,且粘度过低,小分子过多,TVOC提高。
其中,本发明的PBT树脂的特性粘度通过GB/T 14190-2017方法检测。
优选地,所述无碱玻璃纤维优选经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维。无碱玻璃纤维较普通玻璃纤维来说,其抗拉强度高,电绝缘性好,偶联剂处理后可有效提升玻纤与树脂的界面强度,提升性能,偶联剂主要是硅烷偶联剂。
优选地,所述溴系阻燃剂为溴化环氧、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯、十溴二苯乙烷或聚丙烯酸五溴苄酯中的一种或几种。上述阻燃剂具有热稳定性好,溴含量高,不析出等优点,更利于材料加工成型和阻燃性提升。
优选地,所述阻燃协效剂为含锑阻燃剂,优选锑白或锑酸钠。锑白和锑酸钠与溴系阻燃剂具有很好的协效阻燃效果,热稳定性好,对性能影响小。
优选地,所述增韧剂为乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯二元共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物中的一种或几种。
优选地,所述加工助剂包括润滑剂和抗氧剂,润滑剂为脂肪族羧酸酯、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酰胺、蒙旦酯类、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡中的一种或几种;抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、有机硫抗氧剂中的一种或几种。
本发明通过还保护一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料的制备方法,包括如下步骤:
S1.将经干燥处理后的PBT树脂、溴系阻燃剂、阻燃协效剂、无碱玻璃纤维、增韧剂、封端基超支化聚酯、线性低密度聚乙烯和加工助剂混合均匀,得到混合物料;
S2.将混合物料送入双螺杆挤出机中,经双螺杆挤出机挤出、拉条、冷却、切粒、干燥,即得到低TVOC阻燃增强PBT复合材料。
优选地,所述双螺杆挤出机的喂料为450~800kg/小时;双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为220~230℃、230~240℃、203~240℃、 240~250℃、250~260℃、240~250℃、240~250℃、230~240℃、230~240℃,螺杆转速为250~400rpm。
加工温度在该范围内的力学性能最优,温度过低塑化不良不利于分散,温度过高树脂分解不利于性能。
同时,上述低TVOC阻燃增强PBT复合材料在制备汽车内饰及电子电气行业的电子元器件中的应用也在本发明的保护范围之内。
本发明的低TVOC阻燃增强PBT复合材料具有UL-94标准0.8mmV-0等级的同时,其TVOC≤30ppm,能满足在汽车内饰及电子电气行业的电子元器件领域的使用要求,可以广泛应用于制备汽车内饰及电子电气行业的电子元器件中。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明提供了一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,通过特定配伍的线性低密度聚乙烯LLDPE和封端基超支化聚酯共用有效降低了阻燃增强PBT复合材料的TVOC值,得到阻燃性具有UL-94标准0.8mmV-0等级同时TVOC≤30ppm 的阻燃增强PBT复合材料,无需加入气体吸附剂,对材料综合性能无影响,能够满足在汽车内饰及电子电气行业的电子元器件领域的使用要求。
同时本发明的低TVOC阻燃增强PBT复合材料的拉伸强度在130MPa以上,冲击强度≥10kJ/m2,熔指≥20g/10min(250℃/2.16KG),还具有高强度,高流动,易成型的优点。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明,但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明,本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。
其中,本发明的实施例和对比例的原料来源如下:
PBT树脂:具体树脂牌号:PBT 1200-211M,中国台湾长春,树脂粘度0.8dl/g; PBTGX110,江苏仪征化纤,树脂粘度0.67dl/g;
溴系阻燃剂,分别选用:溴化环氧F-2100,以色列ICL;溴化聚苯乙烯SAYTEX 621,美国雅宝;十溴二苯乙烷SAYTEX 4010,美国雅宝;聚丙烯酸五溴苄酯FR-1025,以色列ICL;溴化聚碳酸酯FG8500,日本帝人;
协效阻燃剂:锑白S-05N,辰州锑业;锑酸钠SA-F;
增韧剂:乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物,牌号PTW(杜邦);乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物,牌号ELVALOY AC 1125(杜邦);
无碱玻璃纤维,分别选用:ECS13-4.5-534A(玻纤直径13μm,巨石集团);ECS10-4.5-T436H(玻纤直径10μm,泰山玻璃纤维有限公司);
超支化聚酯:端羧基超支化树脂Hyper C100,封端超支化聚酯HBP-160,武汉超支化树脂科技有限公司;端羟基超支化聚酯CYD-C600,威海晨源分子新材料有限公司;
线性低密度聚乙烯:LLDPE 6101RQ,美国埃克森美孚,熔点125℃;LLDPE 1018FA,美国埃克森美孚,熔点119℃;
加工助剂,分别选用抗氧剂(1010,168,412S,利安隆),润滑剂(PETS,意大利发基)
实施例1
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂53.7份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3 份;增韧剂2份;封端基超支化聚酯0.2份;线性低密度聚乙烯0.3份;加工助剂0.8份。
其中,线性低密度聚乙烯的熔点为125℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,PBT树脂特性粘度0.8dl/g
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑;
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
低TVOC阻燃增强PBT复合材料的制备方法包括如下步骤:
S1.PBT树脂在130℃下干燥3小时以上,水分控制在小于0.03份,将经干燥处理后的PBT树脂、溴系阻燃剂、阻燃协效剂、无碱玻璃纤维、增韧剂、封端基超支化聚酯、线性低密度聚乙烯和加工助剂混合均匀,得到混合物料;
S2.将混合物料送入送入双螺杆挤出机中,调节喂料量为450~800kg/小时,在双螺杆挤出机中侧喂,按比例加入无碱玻维,双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为230℃、240℃、240℃、250℃、260℃、250℃、240℃、 230℃、220℃,螺杆转速为400rpm,在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下,充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥,最后包装,即得到低TVOC阻燃增强PBT。
实施例2
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂52.2份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3份;增韧剂2份;封端基超支化聚酯1份;线性低密度聚乙烯1份;加工助剂0.8份。
其中,线性低密度聚乙烯的熔点为125℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.8dl/g
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑;
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
低TVOC阻燃增强PBT复合材料的制备方法同实施例1。
实施例3
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂53.2份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3 份;增韧剂2份;封端基超支化聚酯0.5份;线性低密度聚乙烯0.5份;加工助剂0.8份。
其中,线性低密度聚乙烯的熔点为125℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.8dl/g
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑;
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
低TVOC阻燃增强PBT复合材料的制备方法同实施例1。
实施例4
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂53.4份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3 份;增韧剂2份;封端基超支化聚酯0.4份;线性低密度聚乙烯0.4份;加工助剂0.8份。
其中,线性低密度聚乙烯的熔点为125℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.8dl/g
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑;
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
低TVOC阻燃增强PBT复合材料的制备方法同实施例1。
实施例5
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂53.4份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3 份;增韧剂2份;封端基超支化聚酯0.4份;线性低密度聚乙烯0.4份;加工助剂0.8份。
其中,线性低密度聚乙烯的熔点为125℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.67dl/g
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑;
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
低TVOC阻燃增强PBT复合材料的制备方法同实施例1。
实施例6
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂53.4份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3 份;增韧剂2份;封端基超支化聚酯0.4份;线性低密度聚乙烯0.4份;加工助剂0.8份。其中,线性低密度聚乙烯的熔点为119℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.8dl/g
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
低TVOC阻燃增强PBT复合材料的制备方法同实施例1。
对比例1
一种阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂54.2份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3 份;增韧剂2份;加工助剂0.8份。
其中,线性低密度聚乙烯的熔点为125℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.8dl/g
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
阻燃增强PBT复合材料的制备方法同实施例1。
对比例2
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂53.4份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3 份;增韧剂2份;封端基超支化聚酯0.8份;加工助剂0.8份。
其中,线性低密度聚乙烯的熔点为125℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.8dl/g
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
阻燃增强PBT复合材料的制备方法同实施例1。
对比例3
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂53.4份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3 份;增韧剂2份;线性低密度聚乙烯0.8份;加工助剂0.8份。
其中,线性低密度聚乙烯的熔点为125℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.8dl/g;
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
阻燃增强PBT复合材料的制备方法同实施例1。
对比例4
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂53.4份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3 份;增韧剂2份;端羧基基超支化聚酯0.4份;线性低密度聚乙烯0.4份;加工助剂0.8份。
其中,线性低密度聚乙烯的熔点为125℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.8dl/g
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
阻燃增强PBT复合材料的制备方法同实施例1。
对比例5
一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂53.4份;无碱玻璃纤维30份;溴系阻燃剂10份;阻燃协效剂3 份;增韧剂2份;端羟基基超支化聚酯0.4份;线性低密度聚乙烯0.4份;加工助剂0.8份。
其中,线性低密度聚乙烯的熔点为125℃;
PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,树脂特性粘度0.8dl/g
无碱玻璃纤维为经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,直径为10μm;
溴系阻燃剂为溴化环氧;
阻燃协效剂为:三氧化二锑
增韧剂为:PTW;
加工助剂为:PETs。
阻燃增强PBT复合材料的制备方法同实施例1。
结果检测
1、TVOC测试
TVOC测试的具体方法如下:
(1)将挤出切粒未经烘干的粒子称取200±0.0001g试样放入顶空瓶;
(2)密封顶空瓶在120℃加热5h(每种样品平行做三个);
(3)将注射器***瓶中,使挥发性有机物传输到气相色谱仪中进行分析。
标准曲线的绘制:
(1)配制7个校准溶液为每升正丁醇0.1g,0.5g,1g,5g,10g,50g和100g丙酮 (精确到0.0001g);
(2)分别将7个不同浓度的校准溶液用5μl注射器以每10ml玻璃瓶体积2μl±0.02μl(即注射误差最大1%)注入一个空的为封闭的顶空瓶中,盖紧瓶盖;
(3)放入顶空仪内120℃下恒温1h后按照一般试验规范进行操作分析,每种校准溶液重复测试3次。
(4)分别测得总峰值面积,以含量为横坐标,总峰值面积为纵坐标绘制标准曲线,其斜率表示标定系数K(G)
样品碳的总散发值EG由以下公式得出:
Figure BDA0002837558980000111
单位:μgC/g(每g试样含μg碳)
式中:系数0.6402表示丙酮中碳的含量;
TVOC=EG×0.04555
单位:ppm;
式中:系数0.04555表示TVOC与EG的换算系数;
2、其他性能检测
(1)按照相应的标准注塑制备测试样片;
(2)拉伸强度按照ISO 527-2012标准测试,悬臂梁缺口冲击强度按照ISO 180-2013标准测试,阻燃性能按照UL 94-2016标准测试,熔指测试按照GB/T 3682-2000标准测试,测试条件为250℃/2.16KG。
具体检测结果见下表1:
表1.检测结果
Figure BDA0002837558980000112
Figure BDA0002837558980000121
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料,其特征在于,以重量份数计,包括如下组分:
PBT树脂40~60份;无碱玻璃纤维25~40份;溴系阻燃剂8-15份;阻燃协效剂2-5份;增韧剂0~5份;封端基超支化聚酯0.2~1份;线性低密度聚乙烯0.3~1份;加工助剂0~1份。
2.如权利要求1所述低TVOC阻燃增强PBT复合材料,其特征在于,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂40~60份;无碱玻璃纤维25~40份;溴系阻燃剂8~15份;阻燃协效剂2~5份;增韧剂0~5份;封端基超支化聚酯0.4~0.5份;线性低密度聚乙烯0.4~0.5份;加工助剂0~1份。
3.如权利要求2所述低TVOC阻燃增强PBT复合材料,其特征在于,以重量份数计,包括如下原料:
PBT树脂40~60份;无碱玻璃纤维25~40份;溴系阻燃剂8~15份;阻燃协效剂2~5份;增韧剂0~5份;封端基超支化聚酯0.4份;线性低密度聚乙烯0.4份;加工助剂0~1份。
4.如权利要求1所述低TVOC阻燃增强PBT复合材料,其特征在于,所述线性低密度聚乙烯为熔点在120~130℃的线性低密度聚乙烯。
5.如权利要求1所述低TVOC阻燃增强PBT复合材料,其特征在于,所述PBT树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯,PBT树脂特性粘度0.7~1.3dl/g。
6.如权利要求1所述低TVOC阻燃增强PBT复合材料,其特征在于,所述无碱玻璃纤维优选经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维。
7.如权利要求1所述低TVOC阻燃增强PBT复合材料,其特征在于,所述溴系阻燃剂为溴化环氧、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯、十溴二苯乙烷或聚丙烯酸五溴苄酯中的一种或几种。
8.一种低TVOC阻燃增强PBT复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.将经干燥处理后的PBT树脂、溴系阻燃剂、阻燃协效剂、无碱玻璃纤维、增韧剂、封端基超支化聚酯、线性低密度聚乙烯和加工助剂混合均匀,得到混合物料;
S2.将混合物料送入双螺杆挤出机中,经双螺杆挤出机挤出、拉条、冷却、切粒、干燥,即得到低TVOC阻燃增强PBT复合材料。
9.如权利要求8所述制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机的喂料速度为450~800kg/小时;双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为220~230℃、230~240℃、203~240℃、240~250℃、250~260℃、240~250℃、240~250℃、230~240℃、230~240℃,螺杆转速为250~400rpm。
10.权利要求1~7任意一项所述低TVOC阻燃增强PBT复合材料在制备汽车内饰及电子电气行业的电子元器件中的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114716715A (zh) * 2022-04-06 2022-07-08 江阴市宏丰塑业有限公司 一种轻质耐磨的pbt复合材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110147998A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyester Compositions with Good Melt Rheological Properties
US20110152457A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester Compositions with Good Melt Rheological Properties
CN107189371A (zh) * 2017-06-26 2017-09-22 东莞市东翔塑胶有限公司 一种低Tvoc阻燃PBT复合材料及其制备方法
CN107266880A (zh) * 2017-07-24 2017-10-20 武汉顺威赛特工程塑料有限公司 一种高流动增强阻燃pbt材料及其制备方法
CN109651777A (zh) * 2018-12-27 2019-04-19 华润化学材料科技有限公司 热塑性复合材料聚酯专用浸渍料
CN110204835A (zh) * 2019-05-24 2019-09-06 武汉金发科技有限公司 一种增韧剂组合物与一种热塑性树脂复合材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110147998A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyester Compositions with Good Melt Rheological Properties
US20110152457A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester Compositions with Good Melt Rheological Properties
CN107189371A (zh) * 2017-06-26 2017-09-22 东莞市东翔塑胶有限公司 一种低Tvoc阻燃PBT复合材料及其制备方法
CN107266880A (zh) * 2017-07-24 2017-10-20 武汉顺威赛特工程塑料有限公司 一种高流动增强阻燃pbt材料及其制备方法
CN109651777A (zh) * 2018-12-27 2019-04-19 华润化学材料科技有限公司 热塑性复合材料聚酯专用浸渍料
CN110204835A (zh) * 2019-05-24 2019-09-06 武汉金发科技有限公司 一种增韧剂组合物与一种热塑性树脂复合材料及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114716715A (zh) * 2022-04-06 2022-07-08 江阴市宏丰塑业有限公司 一种轻质耐磨的pbt复合材料及其制备方法
CN114716715B (zh) * 2022-04-06 2023-09-22 江苏普非尔塑料科技有限公司 一种轻质耐磨的pbt复合材料及其制备方法

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Denomination of invention: A low TVOC flame retardant reinforced PBT composite material and its preparation method and application

Effective date of registration: 20230927

Granted publication date: 20220419

Pledgee: Guangzhou Baiyun sub branch of Agricultural Bank of China Ltd.

Pledgor: KINGFA SCI. & TECH. Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980059571