CN112697910B - 一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝物中乙酸的方法 - Google Patents

一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝物中乙酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112697910B
CN112697910B CN202011461832.5A CN202011461832A CN112697910B CN 112697910 B CN112697910 B CN 112697910B CN 202011461832 A CN202011461832 A CN 202011461832A CN 112697910 B CN112697910 B CN 112697910B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetic acid
headspace
gas chromatography
isothio
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011461832.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112697910A (zh
Inventor
陈剑戈
张莎
赵丽琴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Jiming Pharmaceutical Technology Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Jiming Pharmaceutical Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Jiming Pharmaceutical Technology Co ltd filed Critical Jiangsu Jiming Pharmaceutical Technology Co ltd
Priority to CN202011461832.5A priority Critical patent/CN112697910B/zh
Publication of CN112697910A publication Critical patent/CN112697910A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112697910B publication Critical patent/CN112697910B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
    • G01N30/30—Control of physical parameters of the fluid carrier of temperature
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
    • G01N30/32—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
    • G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
    • G01N30/32—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed
    • G01N2030/324—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed speed, flow rate

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

本发明属于药物分析领域，具体涉及一种顶空‑气相色谱法测定异硫蓝物中乙酸的方法。本方法采用甲基异丁基酮制备供试品溶液和对照品溶液，再进行顶空‑气相色谱法检测。本发明采用的分析方法无需前处理，操作简单，灵敏度高，重现性好，结果准确。

Description

一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝物中乙酸的方法
技术领域
本发明属于药物分析领域，具体涉及一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝物中乙酸的方法。
背景技术
乙酸可作为药物合成反应底物溶剂，当反应完成或进行下一步反应时，乙酸的残留量会影响药物的质量及下一步的合成反应，且有根据ICH规定，药物中对乙酸限度规定在5000ppm以内，因此对于药物中含有乙酸残留尤其是像异硫蓝中含有乙酸残留此等重要类型药物来讲，检测出其中的乙酸含量是否达标是十分重要的。
现有对乙酸的分析方法有：气相色谱质谱法(GC-MS)、液相色谱质谱法(LC-MS)，以及2015版中国药典中提及到使用普通反相液相紫外色谱法(RPLC-UV)。使用气相色谱法，由于乙酸本身的极性大，通用型色谱柱会造成色谱峰拖尾，大部分都是运用一些极性色谱柱如WAX及FFAP-WAX。GC-MS为了提高其检测灵敏度，则需对乙酸进行衍生化后进行检测分析，但质谱价格昂贵，这对于大多数普通型药企中的使用不是很广泛。另外，异硫蓝在水和常规溶剂中的溶解度都很低，而乙酸的残留量在ppm级，运用液相色谱来分析灵敏度不高，顶空气相色谱操作简单，适宜对挥发化合物的检测，而由于乙酸本身显弱酸性，因此采用顶空气相色谱时溶剂不应考虑高沸点弱碱性如DMF，NMP等化合物。
中国申请专利201610113454.9公开了一种同时检测残留溶剂乙酸和乙酸乙酯的方法，该方法采用顶空气相色谱法，但前处理比较复杂。
发明内容
本方法采用甲基异丁基酮作为溶剂，采用顶空气相色谱氢火焰离子检测法就能实现对乙酸的分析，无需前处理，操作简单，灵敏度高，重现性好，结果准确，目前行业很少有报道在异硫蓝中对乙酸残留进行检测的分析方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法，包括以下步骤：
(1)供试品溶液的制备：精密称取异硫蓝置顶空瓶中，加入甲基异丁基酮溶解，作为供试品溶液；
(2)标准品溶液的制备：精密称取对照品乙酸置于顶空瓶中，加入甲基异丁基酮溶解，作为对照品溶液；
(3)设定顶空-气相色谱条件：
顶空条件：孵化室温度为85-95℃；
色谱条件：载气：氮气；色谱柱：以聚乙二醇为固定液(30m，0.53mm，1μm)；进样口温度：235-245℃，采用程序升温：起始温度75-85℃，维持0-2min，以6-8℃/min升至105-115℃，维持4-6min，再以19-21℃/min升至225-235℃，维持3-5min；
检测条件：检测器温度265-275℃。
(4)含量测定：使用外标法对异硫蓝中的乙酸残留量进行检验，取供试品溶液与对照品溶液，分别顶空进样，记录色谱图，按外标法以峰面积计算异硫蓝中乙酸的残留量。
优选地，供试品溶液的浓度为200mg/ml。
优选地，顶空条件中定量环温度为105-115℃，传输线温度为115-125℃。
优选地，顶空条件中，顶空瓶平衡时间≥20min，加压时间0.4-0.6min，定量环填充时间0.2min，定量平衡时间0.05min。
优选地，顶空条件中，进样时间0.5-1.5min，柱温平衡时间0.05min,样品瓶压力21psi,定量环体积1mL。
优选地，色谱条件中氮气纯度为99-100％，载气流速3.5-4.5mL/min。
优选地，色谱条件中进样方式为：分流进样，分流比9-11:1。
优选地，检测条件中氢气流速28-32mL/min，空气流速290-310mL/min。
优选地，检测条件中氮气作为尾吹气，流速为28-32mL/min。
本发明的异硫蓝中残留溶剂的测定方法，其***适应性对照液中乙酸的各响应因子的均值的比值为101.49％，所有的标准溶液1中，乙酸响应因子的RSD为4.62％，满足***适应性的要求；专属性中空白没有其它杂质峰，主峰的分离度>1.5；方法的回收率为100.5％-122.5％，9个回收率的RSD为6.84％，方法具有良好的准确性和精密度。
附图说明
图1-1：顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸方法专属性空白溶液完整色谱图；
图1-2：顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸方法专属性标准溶液完整色谱图；
图1-3：顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸方法专属性标准溶液局部放大色谱图；
图2：顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸方法乙酸线性关系色谱图；
图3-1：顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸方法定量限检测完整色谱图；
图3-2：顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸方法定量限检测局部放大图；
图4-1：顶空-气相色谱法测定异硫蓝样品的完整色谱图；
图4-2：顶空-气相色谱法测定异硫蓝样品的局部放大色谱图。
现结合附图和实施例对本发明作进一步说明：
具体实施方式
以下结合具体实施例,对本发明作进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限定本发明的保护范围。
以下各实施例所用的检测方法为顶空气相色谱分析法：
顶空条件：孵化室温度为90℃，顶空瓶平衡时间≥20min；定量环温度为110℃，传输线温度为120℃；加压时间0.5min，定量环填充时间0.2min，定量平衡时间0.05min；进样时间1.0min，柱温平衡时间0.05min,样品瓶压力21psi,定量环体积1mL。
色谱条件：载气：氮气，氮气纯度为99.999％，载气流速4.0mL/min；进样方式为分流进样，分流比10:1色谱柱：Agilent DB-WAX(30m，0.53mm，1μm)；进样口温度：240℃，采用程序升温：起始温度80℃，维持0min，以7℃/min升至110℃，维持5min，再以20℃/min升至230℃，维持4min；
检测条件：检测器温度270℃，氢气流速30mL/min，空气流速300mL/min，氢气流速30mL/min，空气流速300mL/min。
实施例1溶剂的选择
以乙腈为溶剂时，乙酸的拖尾因子在0.95-1.05之间，但其沸点低(81.6℃)，影响顶空的气密性，使得顶空平衡温度的选择范围窄。以DMSO为溶剂时，虽沸点高，但乙酸峰型拖尾严重(3.35)，响应不好，灵敏度低。而以甲基异丁基酮为溶剂时，其沸点与乙酸的沸点相差不大，灵敏度高，拖尾因子为1.51，所以选择此溶剂来对乙酸进行方法学验证。
实施例2***适应性的考察
准确称取乙酸200mg置于10mL容量瓶中，加入甲基异丁基酮溶剂摇匀并定容，标记为标准储备液。移取1mL标准储备液于10mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮稀释并定容，此标记为标准溶液。同样方法制备两份标准溶液，分别记为STD1，STD2，按序列表1，以上述色谱条件进样分析。要求：两针标准溶液2与前4针标准溶液1，乙酸的各响应因子的均值的比值应在95％-105％；所有的标准溶液1中，乙酸响应因子的RSD≤5.0％。
实验结果见表2所示。由表2知，两针标准溶液2与前4针标准溶液1，乙酸的各响应因子的均值的比值为101.49％，所有的标准溶液1中，乙酸响应因子的RSD为4.62％，满足***适应性的要求。
表1***适应性进样序列
Figure GDA0002933473280000031
Figure GDA0002933473280000041
“＊”最后一针作为***空白，其他作为平衡***。
表2***适应性结果表
Figure GDA0002933473280000042
实施例3专属性试验
移取2mL稀释剂甲基异丁基酮于顶空瓶中，加盖密封，标记为空白溶液；准确称取乙酸2500mg，置于100mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮溶解并稀释定容至刻度，摇匀，得标准溶液1；移取1.0mL标准溶液1至25mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮稀释并定容至刻度，摇匀，得标准溶液2；再进一步移取1.0mL的标准溶液2至10mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮稀释并定容至刻度，摇匀，得标准溶液3。精密移取2ml标准溶液3到顶空瓶，加盖密封(乙酸：0.1mg/ml)，标记为LOQ，待仪器就绪后进样分析。结果得出乙酸的出峰位置与空白相比，空白无干扰(空白处乙酸出峰位置干扰峰的峰面积占LOQ峰面积的百分比小于50％)，见图1-1、图1-2、图1-3。
实施例4线性关系考察
标准曲线的配制
准确称取乙酸500mg置于50mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮稀释定容，此标记为线性储备液。按表3分别移取不同体积的线性储备液于25mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮定容，得线性溶液。分别移取2mL不同浓度的线性溶液于20mL顶空瓶中，待仪器稳定后按上述色谱条件进样分析，同一浓度平行走2针。以平均峰面积为纵坐标(Y轴)，浓度为横坐标(X轴)，对系列乙酸线性溶液进行线性回归分析，得乙酸的线性方程为y＝256.93x+17.082,R2＝0.9987,截距占100％浓度响应值为6.13％，表明乙酸在0.1-2mg/mL范围内与峰面积呈良好的线性关系，结果见表4和图2。
表3乙酸线性溶液稀释表
Figure GDA0002933473280000051
表4乙酸线性溶液结果表
Figure GDA0002933473280000052
实施例5定量限试验
定量限是500ppm，定量限溶液配置方法如下：
准确称取乙酸2500mg，置于100mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮溶解并稀释定容至刻度，摇匀，得标准溶液1；移取1.0mL标准溶液1至25mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮稀释并定容至刻度，摇匀，得标准溶液2；再进一步移取1.0mL的标准溶液2至10mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮稀释并定容至刻度，摇匀，得标准溶液3。精密移取2ml标准溶液3到顶空瓶，加盖密封，(乙酸：0.1mg/ml)，标记为LOQ，注入顶空GC进行分析，定量限溶液中乙酸峰的信噪比大于10。结果见图3-1和图3-2。
实施例6准确度的考察
加样回收率的配制
准确称取12份异硫蓝样品各400mg于20mL顶空瓶中，其中3份作为空白，3份作为乙酸LOQ溶液加标，3份作为乙酸溶液100％加标，3份作为乙酸溶液160％加标，以***适应性的标准溶液STD1前4针的平均值，按外标法计算各加标的回收值来考察方法的准确度，结果见表5所示。由表5知，方法的回收率为100.5％-122.5％，9个回收率的RSD为6.84％，表明方法具有良好的准确性和精密度。
表5方法的准确度
Figure GDA0002933473280000061
实施例7供试品中乙酸残留的检测
对照品溶液的制备：准确称取乙酸2500mg，置于100mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮溶解并稀释定容至刻度，摇匀，得标准溶液1；再移取1.0mL标准溶液1至25mL容量瓶中，用稀释剂甲基异丁基酮稀释并定容至刻度，摇匀，得标准溶液2。精密移取2ml标准溶液2到顶空瓶，加盖密封。同法制备两份，分别标记为STD1和STD2。(乙酸：1mg/ml)
供试品溶液的制备：准确称取异硫蓝样品400mg，置于20ml顶空瓶，精密移取2ml稀释液到顶空瓶中，加盖密封，同法制备两份，分别标记为TS1和TS2。(AP2263-4 sample：200mg/ml)
待仪器就绪后，按如表6序列表进样分析，结果见表7和图4-1和4-2。
表6供试品中乙酸残留检测进样序列表
Figure GDA0002933473280000062
Figure GDA0002933473280000071
计算公式：
按外标法计算，公式如下：
Figure GDA0002933473280000072
其中
X-------------------------------------------乙酸残留溶剂的含量，ppm；
Ri------------------------------------------供试品溶液中乙酸的响应因子
RS------------------------------------------前4针对照品溶液1中乙酸的响应因子的均值；
表7供试品中乙酸的残留量
Figure GDA0002933473280000073
上述详细说明是针对本发明其中之一可行实施例的具体说明，该实施例并非用以限制本发明的专利范围，凡未脱离本发明所为的等效实施或变更，均应包含于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)供试品溶液的制备：取异硫蓝加入甲基异丁基酮中，作为供试品溶液；
(2)对照品溶液的制备：取乙酸加入甲基异丁基酮，作为对照品溶液；
(3)设定顶空-气相色谱条件：
顶空条件：孵化室温度为90℃；
色谱条件：载气：氮气；色谱柱：以聚乙二醇为固定液，色谱柱的长度为30m，内径为0.53mm，膜厚度为1μm；进样口温度：235-245℃，采用程序升温：起始温度75-85℃，维持0-2min，以6-8℃/min升至105-115℃，维持4-6min，再以19-21℃/min升至225-235℃，维持3-5min；
检测条件：检测器温度265-275℃；
(4)含量测定：使用外标法对异硫蓝中的乙酸残留量进行检测。
2.根据权利要求1所述的顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法，其特征在于，所述(1)中供试品溶液的浓度为200mg/ml。
3.根据权利要求1所述的顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法，其特征在于，所述(3)顶空条件还包括：定量环温度为105-115℃，传输线温度为115-125℃。
4.根据权利要求1所述的顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法，其特征在于，所述(3)顶空条件还包括：顶空瓶平衡时间≥20min，加压时间0.4-0.6min，定量环填充时间0.2min，定量平衡时间0.05min。
5.根据权利要求1所述的顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法，其特征在于，所述(3)顶空条件还包括：进样时间0.5-1.5min，柱温平衡时间0.05min,样品瓶压力21psi,定量环体积1mL。
6.根据权利要求1所述的顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法，其特征在于，所述(3)色谱条件还包括：氮气纯度为99-100％，载气流速3.5-4.5mL/min。
7.根据权利要求1所述的顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法，其特征在于，所述(3)色谱条件还包括：进样方式为：分流进样，分流比9-11:1。
8.根据权利要求1所述的顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法，其特征在于，所述(3)色谱 条件还包括：氢气流速28-32mL/min，空气流速290-310mL/min。
9.根据权利要求1所述的顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法，其特征在于，所述(3)色谱 条件还包括：氮气作为尾吹气，流速为28-32mL/min。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的顶空-气相色谱法测定异硫蓝中乙酸的方法在异硫蓝中乙酸残留量检测中的应用。
CN202011461832.5A 2020-12-08 2020-12-08 一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝物中乙酸的方法 Active CN112697910B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011461832.5A CN112697910B (zh) 2020-12-08 2020-12-08 一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝物中乙酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011461832.5A CN112697910B (zh) 2020-12-08 2020-12-08 一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝物中乙酸的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112697910A CN112697910A (zh) 2021-04-23
CN112697910B true CN112697910B (zh) 2022-10-11

Family

ID=75507448

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011461832.5A Active CN112697910B (zh) 2020-12-08 2020-12-08 一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝物中乙酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112697910B (zh)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105699533B (zh) * 2016-03-01 2018-07-20 山东新时代药业有限公司 一种同时检测残留溶剂乙酸和乙酸乙酯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112697910A (zh) 2021-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111289676B (zh) 一种检测硫酸特布他林原料药中残留叔丁胺的方法
CN105738539A (zh) 一种利用顶空气相色谱测定蛋黄中三甲胺含量的方法
CN112710758A (zh) 一种盐酸他喷他多原料药中残留溶剂的检测方法
CN105911207A (zh) 一种测定盐酸氨基葡萄糖中氯甲烷、氯乙烷的方法
CN105929097A (zh) 一种测定盐酸右美托咪啶中氯甲烷、氯乙烷的方法
CN112697910B (zh) 一种顶空-气相色谱法测定异硫蓝物中乙酸的方法
CN106198819B (zh) 顶空气相色谱法测定西格列汀原料药中残留溶剂的方法
CN109799298B (zh) 一种吡仑帕奈原料药中有关物质的检测方法
CN109425666B (zh) 一种酰氯衍生物的lc-ms分析方法
CN106814144A (zh) 一种富马酸二甲酯中硫酸二甲酯含量的测定分析方法
CN107228906B (zh) 利用气相色谱仪测定阿考替胺原料药中n,n-二异丙基乙二胺残留量的方法
CN109633046B (zh) 一种从盐酸度洛西汀中检测二甲胺的方法
CN113960229A (zh) 一种烟用爆珠精油中甲醇含量的测定方法
WO2023065521A1 (zh) 一种测定基因毒杂质1,3-二氯-2-丙醇的气相色谱质谱联用方法
CN111380992A (zh) 一种检测福莫特罗原料药中有机溶剂残留量的方法
CN116500172B (zh) 一种酸性底物中胺类溶剂的检测方法
CN114705770B (zh) 利奈唑胺中潜在基因毒性杂质的检测方法
CN111323493A (zh) 一种泊沙康唑起始物料对映异构体的检测方法
CN116930368B (zh) 一种司替戊醇异构体的检测方法
CN116203176A (zh) 一种维格列汀残留溶剂的检测方法
CN109507336B (zh) 一种检测丙谷二肽中有机溶剂残留的方法
CN109557213B (zh) Gc-aed的无关校正曲线法（cic法）定量测定dnan含量
CN115420819A (zh) 一种检测艾司奥美拉唑钠中间体中二硫化碳的方法
CN114324687A (zh) 顶空气相色谱法测定左旋盐酸去甲基苯环壬酯中残留溶剂乙酸的方法
CN114674940A (zh) 一种环氧氯丙烷中手性异构体含量的测定分析方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant