CN111748300B - 着色粘着片及显示体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够提高显示体的设计性的着色粘着片、及设计性得以提高的显示体。所述着色粘着片(1)具备着色粘着剂层(11),其在将由CIE1976L*a*b*表色系规定的显示体构成构件的一个区域R1的明度L*设为L1、将另一个区域R2的明度L*设为L2、将层叠了上述着色粘着剂层(11)的区域R1的明度L*设为L1’、将层叠了上述着色粘着剂层(11)的区域R2的明度L*设为L2’时,满足以下的式(I)~(IV):ΔL=L1‑L2···(I)ΔL’=L1’‑L2’···(II) ΔL>0···(III)(ΔL’/ΔL)×100≤80···(IV)。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于贴合显示体构成构件的着色粘着片、及使用了该着色粘着片的显示体。
背景技术
在近年的显示体(显示器),例如设置于汽车的仪表板、汽车导航***、控制台的各种仪表等中的车载用显示体、一般用户使用的平板终端等的显示体、商业用的平板终端或数字标牌等的显示体、室外用的数字标牌等的显示体等中,越来越多地使用液晶显示装置或有机电致发光装置等图像显示装置。
如上所述,在以车载用为代表的显示体中,有时要求该显示体在灭灯时,体现出与该显示体的周围构件、例如框材的整体感,提高设计性。为此,可考虑对显示体进行着色,例如专利文献1~4中公开了一种涉及显示体的着色的发明。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-313871号公报
专利文献2:日本特开2009-188298号公报
专利文献3:日本特开2012-234028号公报
专利文献4:日本特开2017-57375号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而,由于上述专利文献1~4中公开的技术进行着色的目的均不同,因此未能赋予显示体与周围构件的整体感从而提高设计性。此外,由于周围构件的种类也多种多样,因此需要根据周围构件的种类,将粘着剂变更为适于各种构件的规格,因此,存在粘着剂的设计的自由度低,制造上的管理复杂化的问题。
本发明鉴于上述实际情况而成,其目的在于提供一种能够提高显示体的设计性的着色粘着片、及设计性得以提高的显示体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,第一,本发明提供一种着色粘着片,其具备由含有着色剂的粘着剂构成的着色粘着剂层,以贴附于在平面方向上至少具有两个明度不同的区域的显示体构成构件,所述着色粘着片的特征在于,将由CIE1976L*a*b*表色系规定的、所述显示体构成构件的一个区域R1的明度L*设为L1、将另一个区域R2的明度L*设为L2、将层叠了所述着色粘着剂层的所述区域R1的明度L*设为L1’、将层叠了所述着色粘着剂层的所述区域R2的明度L*设为L2’时,满足以下的式(I)~(IV)(发明1)。
ΔL=L1-L2···(I)
ΔL’=L1’-L2’···(II)
ΔL>0···(III)
(ΔL’/ΔL)×100≤80···(IV)
当将上述发明(发明1)的着色粘着片适用于显示体时,能够提高该显示体灭灯时的该显示体的设计性,例如能够提高灭灯时的外观协调性。
在上述发明(发明1)中,优选进一步满足以下的式(V)(发明2)。
ΔL’≤30···(V)
在上述发明(发明1、2)中,优选所述着色粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*为5以上、95以下(发明3)。
在上述发明(发明1~3)中,优选所述着色粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度a*及色度b*分别为-7~7(发明4)。
在上述发明(发明1~4)中,优选所述着色粘着剂层的总透光率为30%以上(发明5)。
在上述发明(发明1~5)中,优选所述着色粘着剂层的总光线雾度值(全光線ヘイズ値)为0.5%以上、40%以下(发明6)。
在上述发明(发明1~6)中,优选使用乙酸乙酯将所述着色剂稀释1万倍而成的溶液的、作为波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的平均值的平均雾度为1%以上、60%以下(发明7)。
在上述发明(发明1~7)中,优选使用乙酸乙酯将所述着色剂稀释1万倍而成的溶液的、波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的差值为30个百分点以下(发明8)。
在上述发明(发明1~8)中,优选所述着色剂为黑色颜料(发明9)。
在上述发明(发明1~9)中,优选所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂(发明10)。
在上述发明(发明1~10)中,优选所述粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及着色剂(C)的粘着性组合物交联而成(发明11)。
在上述发明(发明1~11)中,优选所述着色粘着片具备:两片剥离片、及以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的所述着色粘着剂层(发明12)。
在上述发明(发明1~12)中,优选所述着色粘着片被用于贴合所述显示体构成构件与同所述显示体构成构件不同的显示体构成构件(发明13)。
第二,本发明提供一种显示体,其具备:在平面方向上至少具有两个明度不同的区域的第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将所述第一显示体构成构件与所述第二显示体构成构件相互贴合的着色粘着剂层,所述显示体的特征在于,将由CIE1976L*a*b*表色系规定的、所述第一显示体构成构件的一个区域R1的明度L*设为L1、将另一个区域R2的明度L*设为L2、将层叠了所述着色粘着剂层的所述区域R1的明度L*设为L1’、将层叠了所述着色粘着剂层的所述区域R2的明度L*设为L2’时,满足以下的式(I)~(IV)(发明14)。
ΔL=L1-L2···(I)
ΔL’=L1’-L2’···(II)
ΔL>0···(III)
(ΔL’/ΔL)×100≤80···(IV)
在上述发明(发明14)中,也可以使所述第一显示体构成构件及所述第二显示体构成构件中的至少一个至少在被所述着色粘着剂层贴合的一侧的面上具有段差(发明15)。
在上述发明(发明14、15)中,也可以具有黑色的框材(发明16)。
发明效果
根据本发明的着色粘着片,能够提高显示体的设计性。此外,本发明的显示体的设计性得以提高。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的着色粘着片的截面图。
图2为本发明的一个实施方式的显示体的截面图。
图3为本发明的一个实施方式的具有框材的显示体的俯视图。
附图标记说明
1:着色粘着片;11:着色粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:显示体;21:第一显示体构成构件;22:第二显示体构成构件;3:印刷层;4:框材。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[着色粘着片]
本发明的一个实施方式的着色粘着片具备由含有着色剂的粘着剂构成的着色粘着剂层,以贴附于在平面方向上至少具有两个明度不同的区域的显示体构成构件,优选通过在该着色粘着剂层的单面或双面上层叠剥离片而成。本实施方式的着色粘着片优选用于贴合上述显示体构成构件与同上述显示体构成构件不同的显示体构成构件。关于显示体及显示体构成构件,在后文进行说明。
图1中示出了作为本实施方式的着色粘着片的一个例子的具体结构。
如图1所示,着色粘着片1由两片剥离片12a、12b以及着色粘着剂层11构成,所述着色粘着剂层11以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
1.各构件
1-1.着色粘着剂层
关于本实施方式的着色粘着片1的由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*,将在平面方向上至少具有两个明度不同的区域的显示体构成构件(被粘物)的一个区域R1的明度L*设为L1、将另一个区域R2的明度L*设为L2、将层叠了着色粘着剂层11的区域R1的明度L*设为L1’、将层叠了着色粘着剂层11的区域R2的明度L*设为L2’时,满足以下的式(I)~(IV),优选进一步满足以下的式(V)。
ΔL=L1-L2···(I)
ΔL’=L1’-L2’···(II)
ΔL>0···(III)
(ΔL’/ΔL)×100≤80···(IV)
ΔL’≤30···(V)
另外,本说明书中的明度L*的测定方法如后述的试验例所示。关于L1及L2的测定,测定来自上述显示体构成构件的反射光,关于L1’及L2’的测定,测定来自着色粘着剂层11侧的入射光的反射光。上述显示体构成构件优选为黑色。
将满足上述条件的着色粘着剂层11适用于具备上述显示体构成构件的显示体中时,能够提高该显示体灭灯时的该显示体的设计性。作为该设计性的一个例子,可列举出灭灯时的外观协调性。具体而言,当显示体灭灯时,能够不易分辨出显示部与其周围构件的边界,例如与黑色的框材或黑色印刷层的边界(无缝化)。由此,提高了显示体灭灯时的显示体与周围构件的整体感。此外,即使在存在多个周围构件(例如,黑色的框材或黑色印刷层)的情况下,也能够谋求显示体与各个周围构件各自的外观协调、或周围构件彼此的外观协调(无缝化)。因此,由于能够谋求外观协调性的构件多,构成上述着色粘着剂层11的粘着剂的通用性高,设计的自由度也变大。
从上述角度出发,(ΔL’/ΔL)×100的值需要为80以下,优选为70以下,更优选为60以下,特别优选为50以下,进一步优选为45以下,最优选为40以下。另一方面,(ΔL’/ΔL)×100的下限值没有特别限定,从兼顾所得到的显示体的图像及影像的可视性的角度出发,优选为10以上,更优选为15以上,特别优选为20以上,进一步优选为30以上。
ΔL的值为式(IV)的基准值,若ΔL的值超过0,则显示体构成构件(被粘物)的一个区域R1的明度L1与另一区域R2的明度L2不同,可以说该显示体构成构件在平面方向上至少具有两个明度不同的区域。此处,ΔL的值越接近0,则显示体构成构件的区域R1及区域R2的外观越相近,在肉眼评价上,外观协调性容易变得良好;反之,若ΔL的值变大,则具有难以控制外观协调性的倾向。即使对于这样的通常难以控制外观协调性的区域,本实施方式的着色粘着剂层11也能够通过满足式(IV)来充分发挥外观协调性(设计性)的提高。
如式(III)所示,ΔL的值只要超过0即可,但从提高基于式(IV)的外观协调性判断的精度的角度出发,优选为5以上,更优选为10以上,特别优选为20以上,进一步优选为30以上,最优选为35以上。同样地,从提高外观协调性判断的精度的角度出发,ΔL的上限值优选为100以下,更优选为75以下,特别优选为50以下,进一步优选为40以下。
如式(V)所示,从提高显示体的外观协调性的角度出发,ΔL’的值优选为30以下,更优选为25以下,特别优选为20以下,进一步优选为15以下。另一方面,ΔL’的下限值没有特别限定,但从上述提高基于式(IV)的外观协调性判断的精度与兼顾所得到的显示体的图像及影像的可视性的角度出发,优选为1.5以上,更优选为3以上,特别优选为4以上,进一步优选为5以上。
着色粘着剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*优选为95以下,更优选为92以下,特别优选为90以下,进一步优选为88以下。由此,容易满足上述式(IV)(及式(V))。此外,上述明度L*优选为5以上,更优选为20以上,特别优选为50以上,进一步优选为70以上,最优选为80以上。由此,容易满足上述式(IV)(及式(V)),同时所得到的显示体的图像及影像的可视性容易变得良好。
本实施方式的着色粘着剂层11的作为波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的平均值的平均雾度优选为1%以上,特别优选为2%以上,进一步优选为3%以上,最优选为3.2%以上。由此,容易满足上述式(IV)(及式(V))。此外,从容易满足上述式(IV)(及式(V))的角度出发,上述平均雾度优选为60%以下,更优选为40%以下,特别优选为30%以下,从所得到的显示体的图像及影像的可视性容易变得良好的角度出发,上述平均雾度优选为20%以下,特别优选为12%以下,进一步优选为5%以下。另外,本说明书中的雾度值为按照JIS K7136:2000测定的值。
本实施方式的着色粘着剂层11的波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的差值(绝对值)优选为15个百分点以下,特别优选为10个百分点以下,进一步优选为7个百分点以下。由此,在将本实施方式的着色粘着剂层11适用于显示体中时,当该显示体亮灯时,无论观测位置或角度如何,画面上的色调的平衡均不发生变化。其结果,当显示体亮灯时,以广泛的角度进行观看时的图像及影像的可视性(广角可视性)得以提高,能够提供良好的画质。
上述雾度值的差的下限值可以为0个百分点,但从能够容易地将上述平均雾度调节为所需的值的角度出发,优选为1个百分点以上,更优选为2个百分点以上,特别优选为3个百分点以上,进一步优选为4个百分点以上。
从容易将上述平均雾度、雾度值的差值及后述的雾度值的标准偏差调节至所需的值的角度出发,本实施方式的着色粘着剂层11的波长780nm处的雾度值优选为0.1~50%,优选为0.2~25%,更优选为0.5~15%,特别优选为0.7~7%,进一步优选为1~3%。
此外,从容易将上述平均雾度、雾度值的差值及后述的雾度值的标准偏差调节至所需的值的角度出发,本实施方式的着色粘着剂层11的波长380nm处的雾度值优选为0.1~60%,更优选为1~40%,特别优选为2~30%,进一步优选为4~20%,最优选为5~10%。
本实施方式的着色粘着剂层11的、波长区域380nm~780nm的5nm间距的各波长(即,380nm、385nm、390nm······775nm、780nm)处的雾度值的标准偏差优选为5以下,特别优选为3以下,进一步优选为2以下。由此,在将本实施方式的着色粘着剂层11适用于显示体中时,当该显示体亮灯时,无论观测位置或角度如何,画面上的色调的平衡均不发生变化。其结果,当显示体亮灯时,以广泛的角度进行观看时的图像及影像的可视性(广角可视性)得以提高,能够提供良好的画质。
上述标准偏差的下限值通常为0以上,但从容易满足上述式(IV)(及式(V))的角度出发,优选为0.1以上,更优选为0.5以上,特别优选为1以上,进一步优选为1.5以上,最优选为1.7以上。
本实施方式的着色粘着剂层11的总光线雾度值优选为0.5%以上,更优选为1%以上,特别优选为2%以上,进一步优选为3%以上。由此,容易满足上述式(IV)(及式(V))。另一方面,上述总光线雾度值优选为40%以下,更优选为30%以下,特别优选为20%以下,进一步优选为10%以下,最优选为5%以下。由此,作为显示体的可视性容易变得良好。
本实施方式的着色粘着剂层11的总透光率(按照JIS K7361-1:1997测定的值)通常为100%以下,优选为98%以下,更优选为90%以下,特别优选为70%以下,进一步优选为50%以下。由此,容易满足上述式(IV)(及式(V))。另一方面,上述总透光率优选为30%以上,更优选为35%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为45%以上。由此,作为显示体的可视性容易变得良好。
此处,作为上述周围构件,具体而言,可列举出由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*为23.2、色度a*为-0.5、色度b*为-1.5的汽车的仪表板等。作为上述周围构件的色调,优选明度L*为5~90、色度a*为-40~40、色度b*为-40~40,特别优选明度L*为10~80、色度a*为-30~30、色度b*为-30~30,进一步优选明度L*为15~70、色度a*为-20~20、色度b*为-20~20。本实施方式的着色粘着片1能够适宜地使用于具有上述色调的周围构件的显示体。
从显示体的设计性的角度出发,着色粘着剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度a*优选为-7~7,更优选为-5~5,特别优选为-3~3,进一步优选为-1~1。此外,从上述显示体的设计性的角度出发,着色粘着剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度b*优选为-7~7,更优选为-5~5,特别优选为-3~3,进一步优选为-1~1。另外,本说明书中的色度a*及色度b*的测定方法如后述的试验例所示。
通过使着色粘着剂层11满足上述光学物性,当适用于显示体中时,当该显示体灭灯时,黑度增加,能够进一步提高该显示体的设计性(作为一个例子:灭灯时的外观协调性)。具体而言,对于显示体、特别是车载用显示体,能够进一步提高其与周围构件的整体感,例如与黑色的框材的整体感。
通过适当地选择构成着色粘着剂层11的粘着剂所含有的着色剂的种类及含量,能够达成以上的光学物性。
使用乙酸乙酯将上述着色剂稀释1万倍而成的溶液的、作为波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的平均值的平均雾度的下限值优选为1%以上,特别优选为2%以上,进一步优选为3%以上。此外,上述着色剂的该平均雾度的上限值优选为60%以下,优选为40%以下,更优选为25%以下,特别优选为15%以下,进一步优选为8%以下,从兼顾可视性的角度出发,特别优选为5%以下。通过适量地使用这样的着色剂,所得到的着色粘着剂层11容易满足上述光学物性,且容易满足上述式(IV)(及式(V))。
此外,使用乙酸乙酯将上述着色剂稀释1万倍而成的溶液的、波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的差值优选为30个百分点以下,更优选为25个百分点以下,特别优选为20个百分点以下,进一步优选为14个百分点以下。通过适量地使用这样的着色剂,所得到的着色粘着剂层11容易满足上述光学物性,且容易满足上述式(IV)(及式(V))。
另外,上述雾度值的差值的下限值可以为0个百分点,但从所得到的着色粘着剂层11容易满足上述光学物性,且容易满足上述式(IV)(及式(V))的角度出发,优选为1个百分点以上,特别优选为4个百分点以上,从兼顾可视性的角度出发,优选为7.5个百分点以上。
使用乙酸乙酯将上述着色剂稀释1万倍而成的溶液的、波长780nm处的雾度值优选为0.1~50%,更优选为0.5~25%,特别优选为0.8~15%,进一步优选为1~3%,最优选为2~2.5%。此外,使用乙酸乙酯将上述着色剂稀释1万倍而成的溶液的、波长380nm处的雾度值优选为1~60%,更优选为3~30%,特别优选为6~20%,进一步优选为10~15%。由此,所得到的着色粘着剂层11容易满足上述光学物性,且容易满足上述式(IV)(及式(V))。
进一步,使用乙酸乙酯将上述着色剂稀释1万倍而成的溶液的、波长区域380nm~780nm的5nm间距的各波长(即,380nm、385nm、390nm······775nm、780nm)处的雾度值的标准偏差优选为10以下,更优选为6以下,特别优选为3以下,进一步优选为1.8以下。上述标准偏差的下限值最优选为0,通常优选为0.1以上,更优选为0.3以上,特别优选为0.5以上,进一步优选为1以上。由此,所得到的着色粘着剂层11容易满足上述光学物性,且容易满足上述式(IV)(及式(V))。
上述着色剂可以为颜料,也可以为染料。颜料可以为无机类颜料,也可以为有机类颜料。从所得到的粘着剂的耐久性的角度出发,优选无机类颜料。可根据欲体现整体感的周围构件的颜色适当地选择着色剂的颜色,通常优选为黑色、茶色、藏青色、紫色、蓝色等暗色或深色,特别优选黑色。
作为无机类颜料,例如可列举出炭黑、钴类色素、铁类色素、铬类色素、钛类色素、钒类色素、锆类色素、钼类色素、钌类色素、铂类色素、ITO(氧化铟锡)类色素、ATO(氧化锡锑)类色素等。
此外,作为有机类颜料及有机类染料,例如可列举出胺(aminium)类色素、花青类色素、部花青类色素、克酮酸(croconium)类色素、方酸菁(squarylium)类色素、甘菊蓝(azulenium)类色素、聚甲炔类色素、萘醌类色素、吡喃鎓类色素、酞菁类色素、萘酞菁类色素、萘内酰亚胺类(naphtholactam)色素、偶氮类色素、缩合偶氮类色素、靛蓝类色素、紫环酮类(perinone)色素、苝类色素、二噁嗪类色素、喹吖啶酮类色素、异吲哚啉酮类色素、喹啉酮类色素、吡咯类色素、硫靛蓝类色素、金属络合物类色素(金属络合盐染料)、二硫醇金属络合物类色素、吲哚酚类色素、三芳基甲烷类色素、蒽醌类色素、二噁嗪类色素、萘酚类色素、偶氮甲碱类色素、苯并咪唑酮类色素、皮蒽酮类色素及士林(threne)类色素等。
作为黑色颜料,例如可列举出炭黑、氧化铜、四氧化三铁、二氧化锰、苯胺黑、活性炭等。此外,作为黑色染料,例如可列举出高浓度的植物染料或偶氮类染料等。
为了获取目标物性,能够在着色粘着剂层11中适当混合使用上述颜料或染料。
在上述着色剂中,从容易满足上述物性、容易表现出与周围构件的整体感的角度出发,优选炭黑、苯胺黑类黑色染料及铬酸盐类黑色染料。另外,可以对炭黑的表面进行规定的处理(例如亲溶剂化处理),也可不对其表面进行处理。
构成本实施方式的着色粘着片1的着色粘着剂层11的粘着剂种类,没有特别限定,例如可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任意一种。此外,该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种,也可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中,优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。
此外,作为丙烯酸类粘着剂,可以为活性能量射线固化性,也可以为非活性能量射线固化性。此外,作为丙烯酸类粘着剂,优选交联型的丙烯酸类粘着剂,进一步优选热交联型的丙烯酸类粘着剂。
具体而言,上述粘着剂优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及着色剂(C)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)交联而成。此外,在将上述粘着剂设为活性能量射线固化性的粘着剂时,粘着性组合物P优选进一步含有活性能量射线固化性成分(D)。
粘着性组合物P所含有的着色剂(C)为上述着色剂。由该粘着性组合物P得到的粘着剂能够发挥优异的光学特性、粘着力、耐久性(高温高湿条件下的段差追随性)等。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸。其他类似用语也相同。此外,“聚合物”还包括“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
本实施方式的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元,该含反应性基团单体在分子内具有与交联剂(B)反应的反应性基团。通过使来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(B)反应,可形成交联结构(立体网状结构),可得到具有所需凝聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基团单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,优选与交联剂(B)的反应性优异的含羟基单体或含羧基单体,还优选同时使用含羟基单体及含羧基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发,优选具有碳原子数为1~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言,例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等,可特别优选列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发,优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
作为含氨基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有下限值为1质量%以上、更优选含有5质量%以上、特别优选含有10质量%以上的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,由于粘着剂中的着色剂(C)的分散性有变得更良好的倾向,因此进一步优选含有12质量%以上,最优选含有15质量%以上。另一方面,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有上限值为35质量%以下、更优选含有30质量%以下、特别优选含有20质量%以下的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,由于粘着剂中的着色剂(C)的分散性有变得更良好的倾向,因此进一步优选含有18质量%以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元,则能够在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构,得到所需的凝聚力。此外,粘着剂中的着色剂(C)的分散性有变得良好的倾向,所得到的粘着剂的上述光学物性的再现性及均匀性变得良好,容易满足上述式(IV)(及式(V)),表现出优异的设计性及可视性。进一步,当含反应性基团单体为含羟基单体时,含量特别优选为15质量%以上。此时,在粘着剂中残留有规定量的羟基。羟基为亲水性基团,若这样的亲水性基团以规定量存在于粘着剂中,则即使在粘着剂被置于高温高湿条件下时,与在该高温高湿条件下浸入至粘着剂中的水分的相容性也良好,其结果,恢复至常温常湿时的粘着剂的白化得到抑制(耐湿热白化性优异)。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即使当粘着剂的贴附对象上存在因酸而产生不良状况的物质、例如锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜等时,也能够抑制由酸造成的上述不良状况(腐蚀、电阻值变化等)。但是,也允许以不产生上述不良状况的程度含有规定量的含羧基单体。具体而言,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,允许以0.1质量%以下的量、优选以0.01质量%以下的量、进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够体现良好的粘着性。烷基可以为直链状或支链状。
从粘着性及着色剂(C)的分散性的角度出发,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,从进一步提高粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,进一步优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。另外,这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有50质量%以上、特别优选含有60质量%以上、进一步优选含有65质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适宜的粘着性。此外,有能够使着色剂(C)在粘着剂中的分散性良好的倾向,且(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不损害所需的粘着性。由此,所得到的粘着剂能够发挥适宜的粘着性,同时上述光学物性的再现性及均匀性变得良好,容易满足上述式(IV)(及式(V)),表现出优异的设计性及可视性。另一方面,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有99质量%以下、更优选含有95质量%以下、特别优选含有90质量%以下、进一步优选含有85质量%以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述,则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中以适当的量导入含反应性官能团单体等其他单体成分。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也优选含有在分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。由于含脂环式结构单体的体积大,因此推测通过使其存在于聚合物中从而扩大了聚合物之间的间隔,能够使所得到的粘着剂的柔软性优异。由此,粘着剂的段差追随性变得优异。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构,也可以在一部分上具有不饱和键。此外,脂环式结构可以为单环的脂环式结构,也可以为双环、三环等多环的脂环式结构。从使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)相互之间的距离适当、并赋予粘着剂更高的应力缓和性的角度出发,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步,考虑到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性,上述多环结构特别优选为双环~四环。此外,与上述一样从赋予应力缓和性的角度出发,脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的所有碳原子数,独立存在多个环时则指其总计的碳原子数)通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限虽没有特别限制,但与上述一样从相容性的角度出发,优选为15以下,特别优选为10以下。
作为上述含脂环式结构单体,具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙基酯等,其中,优选发挥更加优异的段差追随性的(甲基)丙烯酸双环戊基酯(脂环式结构的碳原子数:10)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯(脂环式结构的碳原子数:10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数:7),特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯,进一步优选丙烯酸异冰片酯。这些含脂环式结构单体可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有4质量%以上、进一步优选含有8质量%以上的该含脂环式结构单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有30质量%以下、特别优选含有22质量%以下、进一步优选含有14质量%以下的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含脂环式结构单体的含量在上述范围内,所得到的粘着剂的段差追随性更加优异,同时对塑料的粘着力更加优异。
此外,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中,能够赋予粘着剂规定的极性,使粘着剂即使对如玻璃这样的具有一定程度的极性的被粘物也亲和性优异。从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有适宜的刚性的角度出发,作为上述含氮原子单体,优选具有含氮杂环的单体。此外,从提高所构成的粘着剂的高维结构中来自上述含氮原子单体的部分的自由度的角度出发,优选该含氮原子单体除了在用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中使用的一个聚合性基团以外,不含有反应性不饱和双键基团。
作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、吖丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更加优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选N-丙烯酰吗啉。这些具有含氮杂环的单体可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有4质量%以上、进一步优选含有8质量%以上的该含氮原子单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有20质量%以下、特别优选含有16质量%以下、进一步优选含有12质量%以下的该含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。若含氮原子单体的含量在上述范围内,则所得到的粘着剂能够充分发挥对玻璃的优异的粘着力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可根据所需而含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用,作为其他单体,也优选不含有反应性官能团的单体。作为该单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。由于通过使其为直链状的聚合物,容易引起分子链的相互缠绕,能够期待凝聚力的提高,因此所得到的粘着剂的储能模量、凝胶分率及粘着力等容易变得适当,在高温高湿条件下的段差追随性优异。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法而得到的溶液聚合物。由于通过使其为溶液聚合物,容易得到高分子量的聚合物,能够期待凝聚力的提高,因此所得到的粘着剂的储能模量、凝胶分率及粘着力等容易变得适当,在高温高湿条件下的段差追随性优异。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为20万以上,特别优选为30万以上,进一步优选为40万以上,从着色剂(C)的分散性的角度出发,更优选为50万以上,特别优选为70万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述,则所得到的粘着剂的储能模量、凝胶分率及粘着力等容易变得适当,在高温高湿条件下的段差追随性更加优异。此外,有能够使着色剂(C)在粘着剂中的分散性良好的倾向,因此所得到的粘着剂的上述光学物性的再现性及均匀性良好,容易满足上述式(IV)(及式(V)),表现出优异的设计性及可视性。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为200万以下,特别优选为150万以下,进一步优选为100万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述,则所得到的粘着剂的储能模量、凝胶分率及粘着力等容易变得适当,初期的段差追随性更加优异。另外,本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可单独使用一种,也可组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)能够通过粘着性组合物P的加热而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交联,良好地形成立体网状结构。由此,提高所得到的粘着剂的凝聚力,高温高湿条件下的段差追随性变得优异。
作为上述交联剂(B),只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团反应的交联剂即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中,当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团为羟基时,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂,当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团为羧基时,优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外,交联剂(B)可以单独使用一种,或者也可以组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有多异氰酸酯(polyisocyanate)化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等,及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂,例如可列举出1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的角度出发,优选1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下,进一步优选为0.4质量份以下。通过使交联剂(B)的含量在上述范围内,所得到的粘着剂发挥良好的凝聚力,容易满足所需的储能模量、凝胶分率及粘着力等,高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
(1-3)着色剂(C)
着色剂(C)为上述着色剂。具体的种类与上述相同。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),着色剂(C)的含量优选为0.01质量份以上,更优选为0.1质量份以上,特别优选为0.3质量份以上,进一步优选为0.6质量份以上。此外,上述含量优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,特别优选为2质量份以下,进一步优选为1质量份以下,最优选为0.9质量份以下。通过使着色剂(C)的含量在上述范围内,所得到的粘着剂容易满足上述光学物性,且容易满足上述式(IV)(及式(V)),表现出优异的设计性及可视性。
(1-4)活性能量射线固化性成分(D)
推测在由粘着性组合物P交联而成的粘着剂经活性能量射线固化而成的粘着剂中,活性能量射线固化性成分(D)相互聚合,该聚合的活性能量射线固化性成分(D)缠绕在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联结构(立体网状结构)上。该具有高维结构的粘着剂发挥非常优异的耐久性,高温高湿条件下的段差追随性特别优异。
活性能量射线固化性成分(D)只要为通过活性能量射线的照射而固化、且可得到上述效果的成分,则没有特别限制,可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种,也可以为这些物质的混合物。其中,能够优选列举出抗起泡性更优异的多官能度丙烯酸酯类单体。
作为多官能度丙烯酸酯类单体,例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能度型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等三官能度型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能度型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能度型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能度型等。这些多官能度丙烯酸酯类单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。此外,从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发,多官能度丙烯酸酯类单体的分子量优选小于1000。
上述之中,从所得到的粘着剂的抗起泡性的角度出发,优选二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯类单体,或三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯等在分子内含有环状结构(特别是环烷烃结构)的多官能度丙烯酸酯类单体,更优选三官能度以上且在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯类单体,或双官能度以上且在分子内含有多环结构(特别是环烷烃的多环结构)的多官能度丙烯酸酯类单体,特别优选ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯或三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯,进一步优选ε-己内酯改性三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯或三环癸烷二甲醇丙烯酸酯,最优选ε-己内酯改性三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯。
从使活性能量射线固化后的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性更优异的角度出发,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(D)的含量的下限值优选为1质量份以上,特别优选为3质量份以上,进一步优选为4质量份以上。另一方面,从活性能量射线固化后的粘着剂的粘着力的角度出发,上述含量的上限值优选为20质量份以下,特别优选为12质量份以下,进一步优选为8质量份以下。
(1-5)光聚合引发剂(E)
当使用紫外线作为使粘着性组合物P固化的活性能量射线时,优选粘着性组合物P进一步含有光聚合引发剂(E)。通过如此含有光聚合引发剂(E),能够使活性能量射线固化性成分(D)有效地聚合,此外,能够减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。
作为这样的光聚合引发剂(E),例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。这些光聚合引发剂可单独使用,也可组合使用两种以上。
上述之中,优选氧化膦类的光聚合引发剂,其即使在隔着含有紫外线吸收剂的塑料板进行紫外线照射时,也容易裂解,容易使粘着剂确实地固化。具体而言,优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。
相对于100质量份的活性能量射线固化性成分(D),粘着性组合物P中的光聚合引发剂(E)的含量的下限值优选为0.1质量份以上,特别优选为1质量份以上,进一步优选为5质量份以上。此外,上限值优选为30质量份以下,特别优选为20质量份以下,进一步优选为12质量份以下。
光聚合引发剂(E)的量相对于着色剂(C)的量的质量比(光聚合引发剂(E)/着色剂(C))优选为0.01以上,特别优选为0.1以上,进一步优选为0.2以上。此外,该质量比优选为5以下,特别优选为3以下,进一步优选为1以下。通过使光聚合引发剂(E)的量相对于着色剂(C)的量的比在上述范围内,容易满足上述光学物性,且容易通过活性能量射线固化得到具有适宜的凝聚力或粘着性的粘着剂,高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
(1-6)各种添加剂
可根据所需在粘着性组合物P中添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、防锈剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂等。另外,后文所述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物P的添加剂中。
上述之中,粘着性组合物P优选含有硅烷偶联剂。由此,无论被粘物为塑料板还是玻璃构件,与该被粘物的密合性均得到提高,高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
作为硅烷偶联剂,优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好且具有透光性的、在分子内至少具有1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、异氰酸丙基三乙氧基硅烷或它们中的至少一个与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。通过使硅烷偶联剂的含量在上述范围内,所得到的粘着剂满足上述光学物性,且容易发挥适合的凝聚力或粘着性,高温高湿条件下的段差追随性更加优异。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P可通过以下方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及着色剂(C)混合,同时根据所需加入活性能量射线固化性成分(D)、光聚合引发剂(E)、添加剂等。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。但本发明不限于此,也可在无溶剂下聚合。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、二乙酰过氧化物等。
另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,通过向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、着色剂(C),以及根据所需的稀释溶剂、活性能量射线固化性成分(D)、光聚合引发剂(E)、添加剂等,并充分混合,得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,对于上述各成分中的任意一种而言,在使用固体状物质的情况下,或者在以未经稀释的状态与其他成分混合时生成析出的情况下,可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂,然后再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、氯乙烯等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以此方式制备的涂布溶液的浓度及粘度,只要为能够涂布的范围即可,没有特别限制,可根据情况进行适当选定。例如,以使粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,在得到涂布溶液时,添加稀释溶剂等并非为必要条件,只要粘着性组合物P为能够涂布的粘度等,则也可不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)着色粘着剂层的形成
优选本实施方式的着色粘着剂层11由交联粘着性组合物P(的涂布层)而成的粘着剂构成。粘着性组合物P的交联通常可通过加热处理来进行。另外,也可以将使稀释溶剂等从涂布在所需对象物上的粘着性组合物P的涂布层中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
加热处理后,可根据需要在常温(例如,23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时,在经过熟化期后形成粘着剂,不需要熟化期时,在加热处理结束后直接形成粘着剂。
通过上述加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)而充分地交联。以此方式得到的粘着剂容易满足所需的储能模量、凝胶分率及粘着力等,高温高湿条件下的段差追随性优异。
(4)粘着剂的物性
本实施方式的粘着剂优选具有以下物性。
(4-1)凝胶分率
本实施方式的凝胶分率的下限值优选为20%以上,更优选为40%以上,特别优选为50%以上,进一步优选为60%以上。若粘着剂的凝胶分率的下限值为上述,则粘着剂的凝聚力变高,高温高湿条件下的段差追随性更优异。此外,本实施方式的粘着剂的凝胶分率的上限值优选为100%以下,更优选为90%以下,特别优选为80%以下,进一步优选为70%以下,最优选为69%以下。若粘着剂的凝胶分率的上限值为上述,则粘着剂不会变得过硬,初期的段差追随性及高温高湿条件下的段差追随性均优异。此外,表现出良好的粘着力,与被粘物的粘合性更加优异。
此处,粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。此外,当粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂时,设为活性能量射线固化后的粘着剂的凝胶分率。另外,从能够使初期的段差追随性良好的角度出发,当粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂时,活性能量射线固化前的粘着剂的凝胶分率优选为20~70%,特别优选为30~60%,进一步优选为40~55%。
(4-2)储能模量
本实施方式的粘着剂在23℃下的储能模量的下限值优选为0.001MPa以上,更优选为0.01MPa以上,特别优选为0.05MPa以上,进一步优选为0.1MPa以上。通过使上述储能模量的下限值为上述,高温高湿条件下的段差追随性优异。此外,上述储能模量的上限值优选为2MPa以下,更优选为1MPa以下,特别优选为0.8MPa以下,进一步优选为0.4MPa以下,最优选为0.2MPa以下。通过使上述储能模量的上限值为上述,初期的段差追随性及高温高湿条件下的段差追随性优异。
此处,本说明书中的储能模量为依据JIS K7244-6,在1Hz的测定频率下使用扭转剪切法(ねじりせん断法)而测定的值。具体而言,如后述的试验例所示。此外,当粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂时,设为活性能量射线固化后的粘着剂的储能模量。另外,从能够使初期的段差追随性良好的角度出发,当粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂时,活性能量射线固化前的粘着剂的储能模量优选为0.01~1MPa,特别优选为0.02~0.5MPa,进一步优选为0.04~0.1MPa。
(5)着色粘着剂层的厚度
着色粘着剂层11的厚度的下限值优选为1μm以上,更优选为2μm以上,特别优选为4μm以上。若着色粘着剂层11的厚度的下限值为上述,则由于与着色剂(C)含量的关系,容易满足上述式(IV)(及式(V)),并且容易发挥所需的粘着力。此外,从容易发挥优异的段差追随性的角度出发,着色粘着剂层11的厚度的下限值优选为10μm以上,更优选为20μm以上,特别优选为50μm以上,进一步优选为80μm以上。
另一方面,着色粘着剂层11的厚度的上限值优选为500μm以下,更优选为300μm以下,特别优选为200μm以下,进一步优选为150μm以下。若着色粘着剂层11的厚度的上限值为上述,则加工性良好,此外,不易产生由挤压痕造成的外观不良。进一步,由于与着色剂(C)含量的关系,容易满足上述式(IV)(及式(V))。并且,从更容易满足上述式(IV)(及式(V))的角度出发,着色粘着剂层11的厚度更优选为120μm以下,特别优选为75μm以下,进一步优选为30μm以下。另外,着色粘着剂层11可以由单层形成,也可以层叠多层而形成。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b保护着色粘着剂层11直至使用着色粘着片1时,其在使用着色粘着片1(着色粘着剂层11)时被剥离。本实施方式的着色粘着片1中,剥离片12a、12b中的一个或两个并非是必需的。
作为剥离片12a、12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,还可使用这些膜的交联膜。进一步,也可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与着色粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,在剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。
剥离片12a、12b的厚度没有特别限制,但通常为20~150μm左右。
2.物性(粘着力)
本实施方式的着色粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上,更优选为2N/25mm以上,特别优选为4N/25mm以上,进一步优选为8N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述,则高温高湿条件下的段差追随性更优异。此外,本实施方式的着色粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的上限值优选为80N/25mm以下,更优选为50N/25mm以下,特别优选为30N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述,则能够得到良好的再操作性,在发生贴合错误时,可再利用显示体构成构件、特别是昂贵的显示体构成构件。
此处,本说明书中的粘着力是指基本按照JIS Z0237:2009的180度剥离法测定的粘着力,是将测定样本制成25mm宽、100mm长,将该测定样本贴附在被粘物上,以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,然后以300mm/分钟的剥离速度进行测定的值。此外,当粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂时,设为贴附在被粘物后经活性能量射线固化的着色粘着剂层的粘着力。另外,从与被粘物的密合性及再操作性的角度出发,当粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂时,活性能量射线固化前的粘着剂的粘着力优选为1~80N/25mm,特别优选为2~50N/25mm,进一步优选为4~30N/25mm。
3.着色粘着片的制造
作为着色粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层后,将该涂布层叠合于另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述涂布层成为着色粘着剂层11,不需要熟化期时,上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,可得到上述着色粘着片1。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为着色粘着片1的另一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,以使两涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b。此处,可制作多个带涂布层的剥离片,并贴合所需的数量的该涂布层。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述层叠的涂布层成为着色粘着剂层11,不需要熟化期时,上述层叠的涂布层直接成为着色粘着剂层11。由此,可得到上述着色粘着片1。根据该制造例,即使在着色粘着剂层11较厚的情况下,也可能够稳定地进行制造。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法,例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮片涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
[显示体]
本发明的一个实施方式的显示体具备在平面方向上至少具有两个明度不同的区域的第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将上述第一显示体构成构件与上述第二显示体构成构件相互贴合的着色粘着剂层。并且,对于本实施方式的显示体,将由CIE1976L*a*b*表色系规定的上述第一显示体构成构件的一个区域R1的明度L*设为L1、将另一个区域R2的明度L*设为L2、将层叠了上述着色粘着剂层的区域R1的明度L*设为L1’、将层叠了上述着色粘着剂层的区域R2的明度L*设为L2’时,满足以下的式(I)~(IV)。
ΔL=L1-L2···(I)
ΔL’=L1’-L2’···(II)
ΔL>0···(III)
(ΔL’/ΔL)×100≤80···(IV)
作为本实施方式中的显示体(显示器)的种类,例如可列举出设置于汽车的仪表板、汽车导航***、控制台的各种仪表等中的车载用显示体、一般用户使用的平板终端等的显示体、商业用的平板终端或数字标牌等的显示体、室外用的数字标牌等的显示体等。有时要求这些显示体具有与周围构件的外观协调性或高级感等。然而,本发明的显示体并不限定于此。
图2中示出了作为本实施方式的显示体的一个例子的具体构成。
如图2所示,本实施方式的显示体2通过具备第一显示体构成构件21(一个显示体构成构件)、第二显示体构成构件22(另一个显示体构成构件)及着色粘着剂层11而构成,所述着色粘着剂层11位于第一显示体构成构件21与第二显示体构成构件22之间,并将第一显示体构成构件21与第二显示体构成构件22相互贴合。
第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22中的至少一个可至少在被着色粘着剂层11贴合的一侧的面上具有段差。图2所示的本实施方式中,第一显示体构成构件21在着色粘着剂层11侧的面上具有印刷层3等的段差。此时的第一显示体构成构件21通过印刷层3的区域与除此以外的区域成为在平面方向上至少具有两个明度不同的区域的显示体构成构件。
优选上述显示体2中的着色粘着剂层11为上述着色粘着片1的着色粘着剂层11,但只要满足上述物性,则并不限定于此。
作为显示体2,例如可列举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等,也可以为触摸面板。
除玻璃板、塑料板等以外,第一显示体构成构件21还优选为由含有玻璃板、塑料板等的层叠体等构成的保护面板。此时,印刷层3通常在第一显示体构成构件21的着色粘着剂层11侧形成为框状。
作为上述玻璃板,没有特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度没有特别限定,但通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。
作为上述塑料板,没有特别限定,例如可列举出亚克力板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度没有特别限定,但通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
另外,在上述玻璃板或塑料板的单面或双面上可设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可被图案化。
第二显示体构成构件22优选为应贴附于第一显示体构成构件21的光学构件、显示体模块(例如,液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件、或含显示体模块的层叠体。
作为上述光学构件,例如可列举出防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜、透明导电性膜等。作为防飞散膜,可例示出在基材膜的单面形成硬涂层而成的硬涂膜等。
构成印刷层3的材料没有特别限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度、即段差的高度的下限值优选为3μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为7μm以上,最优选为10μm以上。通过使下限值为上述以上,能够充分确保从观察者一侧看不到电气布线等的隐蔽性。此外,上限值优选为50μm以下,更优选为35μm以下,特别优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。通过使上限值为上述以下,能够防止着色粘着剂层11对该印刷层3的段差追随性变差。
印刷层3优选为黑色。印刷层3的由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*、色度a*及色度b*与上述周围构件的色调的优选范围相同。但是,通常与汽车的仪表板或显示体的框材等的色调不同。
为了制造上述显示体2,作为一个例子,将着色粘着片1的一个剥离片12a剥离,将着色粘着片1中露出的着色粘着剂层11贴合在第一显示体构成构件21的存在印刷层3的一侧的面上。
然后,从着色粘着片1的着色粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,贴合着色粘着片1中露出的着色粘着剂层11与第二显示体构成构件22。此外,作为另一个例子,可调换第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的贴合顺序。
当着色粘着剂层11为活性能量射线固化性时,在如上述那样经由着色粘着剂层11贴合第一显示体构成构件21与第二显示体构成构件22后,对着色粘着剂层11照射活性能量射线。由此,着色粘着剂层11中的能量射线固化性成分(C)聚合,着色粘着剂层11固化。能量射线对着色粘着剂层11的照射通常隔着第一显示体构成构件21或第二显示体构成构件22中的任一个而进行,优选隔着作为保护面板的第一显示体构成构件21进行。
活性能量射线是指在电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线,具体而言,可列举出紫外线或电子束等。在活性能量射线中,特别优选容易操作的紫外线。
紫外线的照射可使用高压汞灯、融合H灯(fusion H lamp)、氙灯等进行,紫外线的照射量以照度计,优选为50~1000mW/cm2左右,优选为100~500mW/cm2左右。此外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为200~7000mJ/cm2,特别优选为500~3000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射可使用电子束加速器等进行,电子束的照射量优选为10~1000krad左右。
此处,如图3所示,优选本实施方式的显示体2(第一显示体构成构件21)在该显示体2(第一显示体构成构件21)的周围部具有框材4。此时,第一显示体构成构件21通过框材4的区域与除此以外的区域成为在平面方向上至少具有两个明度不同的区域的显示体构成构件。另外,对于除框材4以外的区域(框材4内侧的区域),上述印刷层3的区域与除此以外的区域可以为在平面方向上至少具有的两个明度不同的区域。
优选上述框材4为黑色。此外,作为框材4的色调的、由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*、色度a*及色度b*的优选范围,与上述作为周围构件的色调相同。通过使框材4具有该色调,容易作为视觉上具有高级感的框材而被人的肉眼识别。此外,通过使框材4具有上述色调,本实施方式的着色粘着剂层11与该框材4的整体感增强,外观协调性更加良好。
通过上述着色粘着剂层11的物性,提高了上述显示体2灭灯时的设计性。例如,当显示体2灭灯时,能够不易分辨与黑色的框材4的边界(无缝化),发挥优异的外观协调性。此外,当上述显示体2的框材4的内侧存在黑色的印刷层时,当显示体2灭灯时,也不易分辨显示体2的显示部分与印刷层的边界、及印刷层与框材4的边界。
进一步,在上述显示体2中,当着色粘着剂层11由粘着性组合物P形成时,该着色粘着剂层11在高温高湿条件下的段差追随性优异,因此,例如即使当显示体2被放置于高温高湿条件下(例如,85℃、85%RH)时,也能够抑制在段差附近产生浮起、剥离等。
可将段差追随率(%)作为指标来判断上述段差追随性。着色粘着剂层11的下述式所表示的段差追随率(%)的下限值优选为10%以上,更优选为20%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上,最优选为60%以上。此外,作为段差追随率的上限值,没有特别限定,但通常优选为80%以下,特别优选为70%以下。
段差追随率(%)=[(在规定耐久试验后,无气泡、浮起、剥离等而维持被包埋的状态的段差高度(μm))/(着色粘着剂层的厚度)]×100
另外,段差追随率的试验方法如后述的试验例所示。
以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的,并非是为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式所公开的各要件,也涵盖隶属于本发明技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如,可省略着色粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一个或两个,此外,也可层叠所需的光学构件以代替剥离片12a和/或12b。此外,第一显示体构成构件21可不具有段差。进一步,不仅第一显示体构成构件21,第二显示体构成构件22也可在着色粘着剂层11侧具有段差。
实施例
以下,通过实施例等对本发明进行进一步具体说明,但本发明的范围不受这些实施例等的限定。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
通过溶液聚合法,使70质量份的丙烯酸2-乙基己酯、15质量份的甲基丙烯酸甲酯及15质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,其结果,重均分子量(Mw)为80万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值;以下相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.2质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEMCO.,LTD.制造,产品名称“BHS8515”)、0.4质量份的作为着色剂(C)的炭黑类黑色颜料(C1)、0.2质量份的作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷混合,并充分搅拌,使用甲基乙基酮稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
其中,在表1中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外,表1中记载的缩略符号的详细内容如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:N-丙烯酰吗啉
BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸
[着色剂(C)]
C1~C5:具有表2所示的物性的炭黑类黑色颜料
3.着色粘着片的制造
使用刮刀涂布机,将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LintecCorporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上,然后以90℃加热处理1分钟,形成涂布层(厚度:50μm)。此外,同样使用刮刀涂布机,将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET381130”)的剥离处理面上,然后以90℃加热处理1分钟,形成涂布层(厚度:50μm)。
接着,以使两涂布层相互接触的方式贴合上述得到的带涂布层的重剥离型剥离片与上述得到的带涂布层的轻剥离型剥离片,在23℃、50%RH的条件下熟化7天,制作由重剥离型剥离片/着色粘着剂层(厚度:100μm)/轻剥离型剥离片的构成组成的着色粘着片。
另外,上述着色粘着剂层的厚度为依据JIS K7130,使用定压厚度测定器(TECLOCKCO.,LTD.制造,产品名称“PG-02”)而测定的值。
[实施例2~8、比较例1]
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、着色剂(C)的种类及掺合量、硅烷偶联剂的掺合量以及着色粘着剂层的厚度变更为表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造着色粘着片。其中,在实施例5中进一步添加5.0质量份的作为活性能量射线固化性成分(D)的ε-己内酯改性三(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制造,产品名称“NKesterA-9300-1CL”)、及0.5质量份的作为光聚合引发剂(E)的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦,得到活性能量射线固化性的粘着剂。在比较例1中虽未使用着色剂(C),但方便起见,使用着色粘着剂层、着色粘着片的术语。
另外,通过以下方式制造实施例2~8及比较例1的着色粘着片。使用刮刀涂布机,将以与实施例1相同的方式制备的粘着性组合物的涂布溶液,涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上,然后以90℃加热处理1分钟,形成涂布层。将所得到的带涂布层的重剥离型剥离片中的涂布层侧的面、与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET381130”)的剥离处理面贴合,在23℃、50%RH的条件下熟化7天,由此制作由重剥离型剥离片/着色粘着剂层/轻剥离型剥离片的构成组成的着色粘着片。
上述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)并通过以下的条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造
TSKguard column HXL-H
TSKgel GMHXL(×2)
TSKgel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](着色剂稀释液的雾度值的测定)
对于使用乙酸乙酯将C1~C5的着色剂稀释1万倍而成的溶液,依据JIS K7136:2000,使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制造,产品名称“SH-7000”,光程长度10mm)测定雾度值(%)。由该测定值,计算出波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的差值、作为波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的平均值的平均雾度、波长区域380nm~780nm的5nm间距的各波长处的雾度值的标准偏差。将这些结果示于表2。
[试验例2](凝胶分率的测定)
将实施例及比较例中得到的着色粘着片裁切成80mm×80mm的尺寸,将其着色粘着剂层包裹于聚酯制网(网目尺寸200)中,使用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着,在室温下(23℃),将上述包裹于聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后,取出粘着剂,在温度为23℃、相对湿度为50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶率(%)以(M2/M1)×100表示。将结果示于表3。
另外,对于实施例5的着色粘着片,将在聚碳酸酯树脂(PC)板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)层的塑料板(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.制造,产品名称“iupilon-sheet MR58U”,厚度:0.7mm,包含紫外线吸收剂)叠置在轻剥离型剥离片上,隔着该塑料板,以下述条件照射活性能量射线,使着色粘着剂层固化。对于该固化后的着色粘着剂层的粘着剂,也以与上述相同的方式导出凝胶分率(UV后)。
<活性能量射线照射条件>
·使用高压汞灯
·照度200mW/cm2,光量2000mJ/cm2
·UV照度光量计使用Eye graphics Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[试验例3](储能模量的测定)
从实施例及比较例中得到的着色粘着片上剥离剥离片,以使厚度成为3mm的方式层叠多层着色粘着剂层。由所得到的着色粘着剂层的层叠体冲切出直径为8mm的圆柱体(高度3mm),将其作为样本。
对于上述样本,依据JIS K7244-6,使用粘弹性测定装置(Physica公司制造,产品名称“MCR300”),通过扭转剪切法,以以下的条件测定储能模量(MPa)。将结果示于表3。
测定频率:1Hz
测定温度:23℃
另外,对于实施例5的着色粘着片,以与试验例2相同的方式照射活性能量射线,使着色粘着剂层固化,对于该固化后的着色粘着剂层,也以上述方式测定储能模量(UV后)。
[试验例4](雾度值的测定)
对于实施例及比较例中得到的着色粘着片的着色粘着剂层,依据JIS K7136:2000,使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制造,产品名称“SH-7000”)测定雾度值(%)。将所得到的总光线雾度值(%)示于表3。此外,由测定值计算出作为波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的平均值的平均雾度、波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的差值、波长区域380nm~780nm的5nm间距的各波长处的雾度值的标准偏差。将各个结果示于表3。
另外,对于实施例5的着色粘着片,以与试验例2相同的方式照射活性能量射线,使着色粘着剂层固化,对于该固化后的着色粘着剂层,以上述方式测定总光线雾度值(UV后)。然后,由测定值计算出作为波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的平均值的平均雾度(UV后)、波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的差值(UV后)、波长区域380nm~780nm的5nm间距的各波长处的雾度值的标准偏差(UV后)。将各个结果示于表3。
[试验例5](总透光率的测定)
将实施例及比较例中得到的着色粘着片的着色粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样本。在使用玻璃进行了本底测定(background measurement)的基础上,依据JISK7361-1:1997,使用雾度计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制造,产品名称“SH-7000”)测定上述测定用样本的总透光率(%)。另外,对于实施例5的着色粘着片,以与试验例2相同的方式照射活性能量射线,使着色粘着剂层固化,对于该固化后的着色粘着剂层,以上述方式测定总透光率(UV后)。将结果示于表3。
[试验例6](着色粘着剂层的L*a*b*的测定)
对于实施例及比较例中得到的着色粘着片的着色粘着剂层,使用同时测光分光式色差计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制造,产品名称“SQ2000”),测定由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*、色度a*及色度b*。另外,对于实施例5的着色粘着片,以与试验例2相同的方式照射活性能量射线,使着色粘着剂层固化,对于该固化后的着色粘着剂层,以上述方式测定明度L*(UV后)、色度a*(UV后)及色度b*(UV后)。将结果示于表3。
[试验例7](粘着力的测定)
从实施例及比较例中得到着色粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的着色粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“PETA4300”,厚度:100μm)的易粘合层上,得到剥离片/着色粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切成25mm宽、100mm长,将其作为样本。
在23℃、50%RH的环境下,从上述样本上剥离重剥离型剥离片,将露出的着色粘着剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造)上,然后使用KURIHARASEISAKUSHO Co.,Ltd.制造的高压釜,以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造,产品名“TENSILON”),以剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件测定粘着力(N/25mm)。此处未记载的条件依据JIS Z0237:2009进行测定。将结果示于表3。
另外,对于实施例5的着色粘着片,以与上述相同的方式将着色粘着剂层贴附在钠钙玻璃上,并在进行压热处理后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时,然后以与试验例2相同的方式照射活性能量射线,使着色粘着剂层固化,对于该固化后的着色粘着剂层,也以与上述相同的方式测定粘着力(UV后)。
[试验例8](段差追随率的测定)
在玻璃板(NSG Precision Cells,Inc.制造,产品名称“corning glass eagleXG”,长90mm×宽50mm×厚度0.5mm)的表面上,将紫外线固化型油墨(Teikoku PrintingInks Mfg.Co.,Ltd制造,产品名称“POS-911墨”)丝网印刷成框状(外形:长90mm×宽50mm,宽5mm)。然后,照射紫外线(80W/cm2,金属卤素灯2盏,灯高度15cm,带速10~15m/分钟),使印刷的上述紫外线固化型油墨固化,制作具有基于印刷的段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、50μm、60μm及70μm中的任一种高度)的带段差的玻璃板。
从实施例及比较例中得到的着色粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的着色粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBO CO.,LTD.制造,产品名称“PETA4300”,厚度:100μm)的易粘合层上。然后,剥离重剥离型剥离片,露出着色粘着剂层。然后,使用层压机(FUJIPLAInc.制造,产品名称“LPD3214”),以使着色粘着剂层覆盖整个框状印刷面的方式将上述层叠体层压在各带段差的玻璃板上,并将其作为评价用样本。
在50℃、0.5MPa的条件下,对所得到的评价用样本进行30分钟压热处理,然后在23℃、50%RH下放置24小时。接着,在85℃、85%RH的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验)后,评价段差追随性。段差追随性通过印刷段差是否完全被着色粘着剂层包埋来进行判断,将在印刷段差与着色粘着剂层的界面观察到气泡、浮起、剥离等的情况判断为未能追随印刷段差。此处,段差追随性以下述式所示的段差追随率(%)进行评价。将结果示于表3。
段差追随率(%)=[(耐久试验后,无气泡、浮起、剥离等而维持被包埋的状态的段差高度(μm))/(着色粘着剂层的厚度)]×100
另外,对于实施例5的着色粘着片,制作将着色粘着剂层的厚度设为25μm的着色粘着片,对以与上述相同的方式得到的评价用样本进行压热处理,然后在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,以与试验例2相同的方式照射活性能量射线,使着色粘着剂层固化。对于该固化后的着色粘着剂层,以与上述相同的方式测定段差追随性(UV后)。
[试验例9](明度L*的测定及计算)
分别将黑色系背景A(L*:64.4,a*:-0.4,b*:0.2)、黑色系背景B(L*:48.3,a*:0.3,b*:-0.3)及黑色系背景C(L*:27.9,a*:-0.2,b*:-0.1)作为背景印刷在纸(长100mm×宽100mm)的单面,得到三种黑色基材(具有黑色系背景A~C的黑色基材)。另外,所得到的各黑色基材的黑色系背景A~C的色调(由CIE1976L*a*b*表色系规定的L*a*b*)分别通过使用分光光度计(BYK公司制造,产品名称“Spectro-Guide”)而测定(来自黑色系背景侧的入射光的反射光)。将黑色系背景A的明度L*设为LA、将黑色系背景B的明度L*设为LB、将黑色系背景C的明度L*设为LC,将各个测定值示于表4。
另一方面,将实施例及比较例中得到的着色粘着片裁切成长70mm×宽70mm,以使该着色粘着片的着色粘着剂层被两片钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造,长70mm×宽70mm×厚度1.1mm)夹持的方式进行贴合,将其作为样本。另外,对于实施例5的着色粘着片,以与试验例2相同的方式照射活性能量射线,使着色粘着剂层固化,将其作为样本。
将所得到的样本层叠于上述三种黑色基材上,使用分光光度计(BYK公司制造,产品名称“Spectro-Guide”)测定各自的明度L*(来自样本侧的入射光的反射光)。层叠有着色粘着剂层的黑色系背景A的明度L*以LA’表示、层叠有着色粘着剂层的黑色系背景B的明度L*以LB’表示、层叠有着色粘着剂层的黑色系背景C的明度L*以LC’表示。将结果示于表4。
此外,由上述测定结果,计算出以下的值。将结果示于表4。
·ΔLAC=LA-LC
·ΔLAC’=LA’-LC’
·(ΔLAC’/ΔLAC)×100
·ΔLAB=LA-LB
·ΔLAB’=LA’-LB’
·(ΔLAB’/ΔLAB)×100
·ΔLBC=LB-LC
·ΔLBC’=LB’-LC’
·(ΔLBC’/ΔLBC)×100
[试验例10](设计性的评价)
使用以与试验例9相同的方式得到的具有黑色系背景A~C的黑色基材,形成以下三种边界部。
边界部(A/C):将具有黑色系背景C的黑色基材以错开的状态叠合配置在具有黑色系背景A的黑色基材上,形成黑色系背景A与黑色系背景C的边界部(A/C)。
边界部(A/B):将具有黑色系背景B的黑色基材以错开的状态叠合配置在具有黑色系背景A的黑色基材上,形成黑色系背景A与黑色系背景B的边界部(A/B)。
边界部(B/C):将具有黑色系背景C的黑色基材以错开的状态叠合配置在具有黑色系背景B的黑色基材上,形成黑色系背景B与黑色系背景C的边界部(B/C)。
接着,分别将以与试验例9相同的方式制作的样本配置在包含边界部的黑色系背景上。在三波长荧光灯下(距荧光灯的距离:200cm)通过肉眼分别判断上述边界部的视觉表现(見え方)(边界部是否显眼,黑色系背景是否彼此融合),并通过以下的基准对关于无缝化的设计性进行评价。
将结果示于表4。
◎:边界部几乎不显眼,且各黑色背景彼此融合。
○:隐约可分辨出边界部,但并不成为问题,各黑色背景彼此融合。
×:边界部显眼,且各黑色背景彼此不融合。
[试验例11](文字可视性的评价)
在尺寸为15.6英寸、分辨率为1366×768的显示器(Fujitsu Limited制造,产品名称“LITEBOOKA574/H”)中,以5磅(point)至20磅的大小(以1磅间隔增加)100%显示黑色背景、白色的文字(数字,字体:MS PGothic)。
在上述显示器上配置以与试验例9相同的方式制作的样本。然后,在距离显示器100cm的位置,通过肉眼确认可识别的文字的尺寸,通过以下标准评价文字可视性。将结果示于表4。
◎:可毫无问题地识别8磅的文字。
○:未能完全识别8磅的文字,但是可毫无问题地识别10磅的文字。
×:未能识别10磅的文字。
[试验例12](广角可视性的评价)
将以与试验例9相同的方式制作的样本设置在亮灯状态的显示器(FujitsuLimited制造,产品名称“LITEBOOKA574/H”,尺寸15.6英寸,分辨率1366×768)的正前方。此时,在显示器上显示ARIB多格式彩条(Multiformat color bar)。然后,在三波长荧光灯下(距荧光灯的距离:200cm),相对于样本由正面及斜面(45°的角度),以肉眼判断隔着样本的显示器的视觉表现,按照以下的基准评价可视性(广角可视性)。将结果示于表4。
◎:由正面观察到的视觉表现与由斜面观察到的视觉表现没有差异。
○:与由正面观察到的视觉表现相比,由斜面观察到的视觉表现变暗,但色调无变化。
×:由正面观察到的视觉表现与由斜面观察到的视觉表现的色调发生变化。
另外,在所有例子中,由正面观察时的画面均明亮,因此取决于画面亮度的图像的可视性良好。
[表1]
[表2]
由上述表可知,使用了实施例中得到的着色粘着片的显示体的设计性、特别是关于无缝化的设计性优异。此外,使用了实施例1~7中得到的着色粘着片的显示体的可视性也优异。进一步,实施例中得到的着色粘着片的段差追随性也优异。
工业实用性
本发明的着色粘着片例如可适宜地使用于具有黑色的框材的显示体中的显示体构成构件彼此的贴合,特别是可适宜地使用于具有段差的保护面板与所需的显示体构成构件的贴合等。
Claims (15)
1.一种显示体,其具备:在平面方向上至少具有两个明度不同的区域的第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将所述第一显示体构成构件与所述第二显示体构成构件相互贴合的由含有着色剂的粘着剂构成的着色粘着剂层,所述显示体的特征在于,
将由CIE1976L*a*b*表色系规定的、所述第一显示体构成构件的一个区域R1的明度L*设为L1、将另一个区域R2的明度L*设为L2、将层叠了所述着色粘着剂层的所述区域R1的明度L*设为L1’、将层叠了所述着色粘着剂层的所述区域R2的明度L*设为L2’时,满足以下的式(I)~(IV):
ΔL=L1-L2···(I)
ΔL’=L1’-L2’···(II)
ΔL>0···(III)
(ΔL’/ΔL)×100≤80···(IV),
所述显示体为液晶显示器、发光二极管显示器或有机电致发光显示器。
2.一种显示体,其具备:在平面方向上至少具有两个明度不同的区域的第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将所述第一显示体构成构件与所述第二显示体构成构件相互贴合的由含有着色剂的粘着剂构成的着色粘着剂层,所述显示体的特征在于,
将由CIE1976L*a*b*表色系规定的、所述第一显示体构成构件的一个区域R1的明度L*设为L1、将另一个区域R2的明度L*设为L2、将层叠了所述着色粘着剂层的所述区域R1的明度L*设为L1’、将层叠了所述着色粘着剂层的所述区域R2的明度L*设为L2’时,满足以下的式(I)~(IV):
ΔL=L1-L2···(I)
ΔL’=L1’-L2’···(II)
ΔL>0···(III)
(ΔL’/ΔL)×100≤80···(IV),
所述显示体为电子纸。
3.一种显示体,其具备:在平面方向上至少具有两个明度不同的区域的第一显示体构成构件、第二显示体构成构件、及将所述第一显示体构成构件与所述第二显示体构成构件相互贴合的由含有着色剂的粘着剂构成的着色粘着剂层,所述显示体的特征在于,
将由CIE1976L*a*b*表色系规定的、所述第一显示体构成构件的一个区域R1的明度L*设为L1、将另一个区域R2的明度L*设为L2、将层叠了所述着色粘着剂层的所述区域R1的明度L*设为L1’、将层叠了所述着色粘着剂层的所述区域R2的明度L*设为L2’时,满足以下的式(I)~(IV):
ΔL=L1-L2···(I)
ΔL’=L1’-L2’···(II)
ΔL>0···(III)
(ΔL’/ΔL)×100≤80···(IV),
所述显示体为触摸面板。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其进一步满足以下的式(V):
ΔL’≤30···(V)。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,所述着色粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的明度L*为5以上95以下。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,所述着色粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度a*及色度b*分别为-7~7。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,所述着色粘着剂层的总透光率为30%以上。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,所述着色粘着剂层的总光线雾度值为0.5%以上40%以下。
9.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,使用乙酸乙酯将所述着色剂稀释1万倍而成的溶液的、作为波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的平均值的平均雾度为1%以上60%以下。
10.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,使用乙酸乙酯将所述着色剂稀释1万倍而成的溶液的、波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的差值为30个百分点以下。
11.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,所述着色剂为黑色颜料。
12.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,所述粘着剂为丙烯酸类粘着剂。
13.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,所述粘着剂由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及着色剂(C)的粘着性组合物交联而成。
14.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,所述第一显示体构成构件及所述第二显示体构成构件中的至少一个至少在被所述着色粘着剂层贴合的一侧的面上具有段差。
15.根据权利要求1~3中任一项所述的显示体,其特征在于,其具有黑色的框材。
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