CN112596142B - 圆偏振板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种圆偏振板,其即使在进行冷热冲击试验后,也可以抑制液晶固化相位差层的裂纹产生,可以抑制在圆偏振板的面内色调变得不均匀。本发明的圆偏振板是具备具有偏振片及设于所述偏振片的至少一面的厚度30μm以下的偏振片保护层的直线偏振板、和经由粘接剂层层叠于所述直线偏振板的液晶固化相位差层的圆偏振板,在将所述圆偏振板的所述液晶固化相位差层侧贴合于无机玻璃板的状态下,重复进行300个循环的以冷却到-40℃并保持30分钟后、加热到85℃并保持30分钟的操作作为1个循环的试验的冷热冲击试验后,周缘部处的所述液晶固化相位差层与所述偏振片之间的与所述冷热冲击试验前相比的快轴方向的位移量为190μm以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种圆偏振板,此外还涉及包含该圆偏振板的图像显示装置及柔性图像显示装置用层叠体。
背景技术
专利文献1中,提出过将具有偏振片保护用膜的直线偏振板与光学各向异性层经由粘合剂层贴合了的光学层叠体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2019-7002号公报
发明内容
发明所要解决的问题
具备具有厚度30μm以下的偏振片保护层的直线偏振板、和液晶固化相位差层的圆偏振板,若在将圆偏振板的液晶固化相位差层侧贴合于无机玻璃板的状态下,进行重复300个循环的以冷却到-40℃并保持30分钟后、加热到85℃并保持30分钟的操作作为1个循环的试验的冷热冲击试验(以下也简称为“冷热冲击试验”),则有在液晶固化相位差层产生裂纹、或在圆偏振板的面内色调变得不均匀的情况。
本发明的目的在于,提供一种圆偏振板,其即使在进行上述冷热冲击试验后也可以抑制液晶固化相位差层的裂纹产生,可以抑制在圆偏振板的面内色调变得不均匀。
用于解决问题的方法
本发明提供以下的方式[1]~[7]。
[1]一种圆偏振板,是具备具有偏振片及设于所述偏振片的至少一面的厚度30μm以下的偏振片保护层的直线偏振板、和经由粘接剂层层叠于所述直线偏振板的液晶固化相位差层的圆偏振板,
所述液晶固化相位差层具有包含聚合性液晶化合物的固化物的层,
在将所述圆偏振板的所述液晶固化相位差层侧贴合于无机玻璃板的状态下,进行冷热冲击试验后,周缘部处的所述液晶固化相位差层与所述偏振片之间的与所述冷热冲击试验前相比的快轴方向的位移量为190μm以下,其中,所述冷热冲击试验重复300个循环的以冷却到-40℃并保持30分钟后、加热到85℃并保持30分钟的操作作为1个循环的试验。
[2]一种圆偏振板,是具备具有偏振片及设于所述偏振片的至少一面的厚度30μm以下的偏振片保护层的直线偏振板、和经由粘接剂层层叠于所述直线偏振板的液晶固化相位差层的圆偏振板,
在将所述圆偏振板的所述液晶固化相位差层侧贴合于无机玻璃板的状态下,在冷热冲击试验中,相对于所述冷热冲击试验前的周缘部与中央部的反射色调差(Δ0a*b*),所述冷热冲击试验后的周缘部与中央部的反射色调差(Δ1a*b*)的变化量为0.65以下,其中,所述冷热冲击试验重复300个循环的以冷却到-40℃并保持30分钟后、加热到85℃并保持30分钟的操作作为1个循环的试验。
[3]一种圆偏振板,是具备具有偏振片及设于所述偏振片的至少一面的厚度30μm以下的偏振片保护层的直线偏振板、和经由粘接剂层层叠于所述直线偏振板的液晶固化相位差层的圆偏振板,
所述粘接剂层的储能模量为46000Pa以上。
[4]根据[1]~[3]中任一项记载的圆偏振板,其中,所述直线偏振板在所述偏振片的两面设有所述偏振片保护层。
[5]根据[1]~[4]中任一项记载的圆偏振板,其中,在所述液晶固化相位差层侧的最外表面还具有粘接剂层。
[6]一种柔性图像显示装置用层叠体,其包含[1]~[5]中任一项记载的圆偏振板、和前面板和/或触摸传感器。
[7]一种图像显示装置,其具备[1]~[5]中任一项记载的圆偏振板。
发明效果
根据本发明,可以提供一种圆偏振板,其即使在进行冷热冲击试验后也可以抑制液晶固化相位差层的裂纹产生,可以抑制圆偏振板面内的色调变得不均匀。
附图说明
图1是表示本发明的一个方式的圆偏振板的示意剖视图。
图2是表示本发明的一个方式的圆偏振板的示意剖视图。
图3是表示本发明的一个方式的柔性图像显示装置用层叠体的示意剖视图。
图4表示快轴方向的位移量及反射色调的测定部位。
图5是表示冷热冲击试验后的长边侧的偏移的光学显微镜像。
符号说明
10直线偏振板,11偏振片,12、13偏振片保护层,20粘接剂层,30、40、70液晶固化相位差层,41第1液晶固化相位差层,42第2液晶固化相位差层,50贴合层,80前面板,81遮光图案,90触摸传感器,100、200圆偏振板,300柔性图像显示装置用层叠体。
具体实施方式
以下,在参照附图的同时,对本发明的实施方式进行说明,然而本发明并不限定于以下的实施方式。在以下的所有附图中,为了易于理解各构成要素,适当地调整比例尺后显示,附图中所示的各构成要素的比例尺与实际的构成要素的比例尺未必一致。
<圆偏振板>
图1是本发明的一个实施方式的圆偏振板的示意剖视图。图1所示的圆偏振板100具备直线偏振板10、和经由粘接剂层20层叠于直线偏振板10的液晶固化相位差层(以下也称作相位差层)30。直线偏振板10具有偏振片11和偏振片保护层12。
相位差层30可以是包含提供λ/4的相位差的层的层,例如可以仅由提供λ/4的相位差的层构成,或者也可以是将提供λ/4的相位差的层与提供λ/2的相位差的层和/或正C层的组合层叠而得的层。作为将液晶固化相位差层组合而得的层叠体(以下也称作相位差层层叠体),可以举出提供λ/2的相位差的层与提供λ/4的相位差的层的层叠体、提供λ/4的相位差的层与正C层的层叠体等。通过将包含提供λ/4的相位差的层的相位差层30层叠于直线偏振板10而发挥作为圆偏振板的功能。
相位差层30可以以使提供λ/4的相位差的层的慢轴与偏振片11的吸收轴为给定的角度的方式层叠于直线偏振板10。例如,相位差层30的提供λ/4的相位差的层的慢轴与偏振片11的吸收轴所成的角度可以为45°±10°。
本说明书中,所谓“提供λ/4的相位差的层”,是将某个特定的波长的直线偏振光转换为圆偏振光(或将圆偏振光转换为直线偏振光)的相位差层。
本说明书中,所谓“提供λ/2的相位差的层”,是对某个特定的波长的直线偏振光的偏振取向进行90°转换的相位差层。
本说明书中,所谓“正C层”,是在将面内的慢轴方向的折射率设为Nx、将该面内的快轴方向的折射率设为Ny、将其厚度方向的折射率设为Nz时满足Nz>Nx≥Ny的关系的层。Nx的值与Ny的值的差优选为Ny的值的0.5%以内,更优选为0.3%以内。若为0.5%以内,则实质上可以视为Nx=Ny。
近年来,为了圆偏振板的薄型化,有时在直线偏振板中使用厚度30μm以下的偏振片保护层。发现当将由包含此种厚度薄的偏振片保护层的直线偏振板和液晶固化相位差层形成的圆偏振板投入冷热冲击试验时,在液晶固化相位差层产生裂纹、或圆偏振板面内的色调变得不均匀。该情况成为在近年的强烈追求薄型化的圆偏振板中产生的新的课题。
本发明人等研究的结果查明,在冷热试验环境下,由于偏振片的膨胀或收缩,而作用使液晶固化相位差层变形的应力,由此在液晶固化相位差层产生裂纹。另外还发现,圆偏振板面内的色调变得不均匀是因为,由于上述偏振片的膨胀或收缩,而使周缘部处的反射色调发生变化。
进一步研究的结果发现,在进行冷热冲击试验后,在圆偏振板的周缘部处的液晶固化相位差层与偏振片之间的与冷热冲击试验前相比的快轴方向的位移量(以下也简称为“快轴方向的位移量”)为190μm以下的情况下,即使在进行了冷热试验的情况下,也可以抑制相位差层的裂纹,另外,可以抑制圆偏振板面内的色调变得不均匀。所谓快轴方向,是指与相位差层30的提供λ/4的相位差的层的快轴方向平行的方向。
对于圆偏振板100而言,从抑制液晶固化相位差层的裂纹、以及抑制圆偏振板面内的色调变得不均匀的观点出发,优选快轴方向的位移量为150μm以下,更优选为100μm以下,进一步优选为80μm以下,特别优选为50μm以下,尤其优选为20μm,另一方面,快轴方向的位移量通常为0μm以上,例如大于0μm,或为1μm以上。快轴方向的位移量可以依照后述的实施例一栏中说明的测定方法进行测定。
另外,本发明人等发现,在相对于上述冷热冲击试验前的周缘部与中央部的反射色调差(Δ0a*b*)而言的上述冷热冲击试验后的周缘部与中央部的反射色调差(Δ1a*b*)的变化量(以下也简称为“反射色调差的变化量”)为0.65以下的情况下,即使在上述冷热试验后,也可以抑制相位差层的裂纹,另外,可以抑制圆偏振板面内的色调变得不均匀。
对于圆偏振板100而言,从抑制液晶固化相位差层的裂纹、以及抑制圆偏振板面内的色调变得不均匀的观点出发,优选反射色调差的变化量为0.5以下,更优选为0.45以下。反射色调差的变化量通常为0以上,例如大于0,或为0.1以上。反射色调差的变化量可以依照后述的实施例一栏中说明的测定方法进行测定。
此外,本发明人等研究的结果发现,在如上所述的构成的圆偏振板中,通过控制位于直线偏振板与液晶固化相位差层之间的粘接剂层的储能模量,可以获得抑制了投入冷热冲击试验后的偏振片与液晶固化相位差层之间的位移、和与之相伴的相位差层的裂纹产生、及抑制反射色调的变化的圆偏振板。即,获得如下的构思,在如上所述的构成的圆偏振板中,通过将与液晶固化相位差层接触的粘接剂层的储能模量控制为46000Pa以上,可以抑制施加于液晶固化相位差层的应力,从而完成了发明。
对于圆偏振板100而言,从抑制液晶固化相位差层的裂纹、以及抑制圆偏振板面内的色调变得不均匀的观点出发,优选粘接剂层20的储能模量为50000Pa以上,更优选为100000Pa以上。粘接剂层20的储能模量例如可以小于5000MPa。粘接剂层20的储能模量可以依照后述的实施例一栏中说明的测定方法进行测定。
作为将粘接剂层20的储能模量设为46000Pa以上的方法,例如可以举出选定粘接剂层20中使用的粘合剂的种类的方法等。
对于圆偏振板100而言,从抑制液晶固化相位差层的裂纹、以及抑制圆偏振板面内的色调变得不均匀的观点出发,优选满足以下的(1)~(3)的至少2个,更优选满足(1)~(3)的全部。
(1)在将偏振板的液晶固化相位差层侧贴合于无机玻璃板的状态下,进行冷热冲击试验后,周缘部处的液晶固化相位差层与偏振片之间的与冷热冲击试验前相比的快轴方向的位移量为190μm以下,其中,所述冷热冲击试验重复300个循环的以冷却到-40℃并保持30分钟后、加热到85℃并保持30分钟的操作作为1个循环的试验;
(2)在将圆偏振板的液晶固化相位差层侧贴合于无机玻璃板的状态下,在冷热冲击试验中,相对于冷热冲击试验前的周缘部与中央部的反射色调差(Δ0a*b*)而言的冷热冲击试验后的周缘部与中央部的反射色调差(Δ1a*b*)的变化量为0.65以下,其中,所述冷热冲击试验重复300个循环的以冷却到-40℃并保持30分钟后、加热到85℃并保持30分钟的操作作为1个循环的试验;
(3)粘接剂层的储能模量为46000Pa以上。
圆偏振板100的俯视形状例如可以为方形形状,优选为具有长边和短边的方形形状,更优选为长方形。在圆偏振板100的俯视形状为长方形的情况下,长边的长度例如可以为10mm以上且1400mm以下,优选为50mm以上且600mm以下,更优选为50mm以上且300mm以下,进一步优选为100mm以上且200mm以下。短边的长度例如为5mm以上且800mm以下,优选为10mm以上且500mm以下,更优选为20mm以上且300mm以下,进一步优选为30mm以上且100mm以下。对于构成圆偏振板100的各层而言,可以对角部进行R加工、对端部进行切口加工、或进行开孔加工。本说明书中,所谓俯视,是指从层的厚度方向观察。
圆偏振板100的厚度的上限例如可以为200μm以下,优选为180μm以下,更优选为150μm以下,进一步优选为120μm以下,特别优选为100μm以下。圆偏振板100的厚度的下限例如为10μm以上,优选为20μm以上,更优选为45μm以上,进一步优选为60μm以上。
图2是本发明的另一实施方式的圆偏振板的示意剖视图。图2所示的圆偏振板200具备直线偏振板10、和经由粘接剂层20层叠于直线偏振板10的液晶固化相位差层40(以下也称作相位差层40)。直线偏振板10具有偏振片保护层13、偏振片11和偏振片保护层12。相位差层40是层叠有第1相位差层41和第2相位差层42的相位差层层叠体。圆偏振板200在相位差层40侧具有贴合层50。
<直线偏振板>
直线偏振板10具有偏振片11、和设于偏振片11的至少一面的偏振片保护层12。图1中,直线偏振板10仅在偏振片11的一面配置偏振片保护层12,在偏振片11的与相位差层30相反的一侧配置偏振片保护层12,然而也可以在偏振片11的相位差层30侧具有偏振片保护层12,还可以如图2所示在偏振片11的两面具有偏振片保护层12及偏振片保护层13。图2中,偏振片保护层12及偏振片保护层13可以是相同种类的热塑性树脂膜,也可以是不同种类的热塑性树脂膜。直线偏振板10可以还具有后述的基材、取向膜及保护层。
偏振片保护层是用于保护偏振片、特别是保护偏振片的表面的层,仅在偏振片的一面或在两面仅经由粘接剂层或直接进行配置。
直线偏振板10的厚度例如为2μm以上且100μm以下,优选为10μm以上且60μm以下。
<偏振片>
作为偏振片11,可以举出吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜或拉伸层、或涂布具有吸收各向异性的色素并使之固化而得的膜。作为具有吸收各向异性的色素,例如可以举出二色性色素。作为二色性色素,具体而言,使用碘、二色性的有机染料。在二色性有机染料中,包括C.I.DIRECT RED39等包含双偶氮化合物的二色性直接染料、包含三偶氮、四偶氮等化合物的二色性直接染料。
作为涂布具有吸收各向异性的色素并使之固化而得的膜,可以举出涂布包含具有液晶性的二色性色素的组合物或包含二色性色素和聚合性液晶的组合物并使之固化而得的层等包含聚合性液晶化合物的固化物的膜等。
(1)作为吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜或拉伸层的偏振片
首先,对作为吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜(以下有时也简称为“拉伸膜”)的偏振片进行说明。吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜通常可以经过如下工序来制造,即,对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附该二色性色素的工序、以及将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序、以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。可以使用在该偏振片的一面或两面贴合有后述的偏振片保护层12的偏振板作为直线偏振板10。该偏振片的厚度优选为2μm以上且40μm以下。
聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了可以使用作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可以使用乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例如可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100摩尔%,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000以上且10000以下,优选为1500以上且5000以下。
将此种聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜被作为偏振片的原材膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以利用公知的方法制膜。聚乙烯醇系原材膜的膜厚例如可以设为10~150μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或染色后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行,也可以在硼酸处理中进行。另外,也可以在这些的多个阶段中进行单轴拉伸。在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间以单轴方式拉伸,也可以使用热辊以单轴方式拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在使用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍左右。
聚乙烯醇系树脂膜的利用二色性色素的染色例如利用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性色素的水溶液中的方法来进行。作为二色性色素,具体而言,使用碘、二色性的有机染料。在二色性有机染料中,包括C.I.DIRECT RED39等包含双偶氮化合物的二色性直接染料、包含三偶氮、四偶氮等化合物的二色性直接染料。聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前先实施向水中的浸渍处理。
在使用碘作为二色性色素的情况下,通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘及碘化钾的水溶液中而染色的方法。
该水溶液中的碘的含量通常为每100质量份水中0.01~1质量份左右。另外,碘化钾的含量通常为每100质量份水中0.5~20质量份左右。染色中使用的水溶液的温度通常为20~40℃左右。另外,向该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20~1800秒左右。
另一方面,在使用二色性的有机染料作为二色性色素的情况下,通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于包含水溶性二色性染料的水溶液中而染色的方法。
该水溶液中的二色性有机染料的含量通常为每100质量份水中1×10-4~10质量份左右,优选为1×10-3~1质量份左右,更优选为1×10-3~1×10-2质量份。该水溶液可以含有硫酸钠之类的无机盐作为染色助剂。染色中使用的二色性染料水溶液的温度通常为20~80℃左右。另外,向该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10~1800秒左右。
利用二色性色素的染色后的硼酸处理通常可以利用将经过染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于硼酸水溶液中的方法来进行。该硼酸水溶液中的硼酸的含量通常为每100质量份水中2~15质量份左右,优选为5~12质量份。在使用碘作为二色性色素的情况下,该硼酸水溶液优选含有碘化钾,该情况下的碘化钾的含量通常为每100质量份水中0.1~15质量份左右,优选为5~12质量份左右。向硼酸水溶液中的浸渍时间通常为60~1200秒左右,优选为150~600秒,更优选为200~400秒。硼酸处理的温度通常为50℃以上,优选为50~85℃,更优选为60~80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被进行水洗处理。水洗处理例如可以利用将经过硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中的方法来进行。水洗处理中的水的温度通常为5~40℃左右。
另外,浸渍时间通常为1~120秒左右。
水洗后实施干燥处理,可以得到偏振片。干燥处理例如可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥处理的温度通常为30~100℃左右,优选为50~80℃。干燥处理的时间通常为60~600秒左右,优选为120~600秒。利用干燥处理,将偏振片的水分率降低至实用程度。该水分率通常为5~20质量%左右,优选为8~15质量%。若水分率低于5质量%,则丧失偏振片的挠曲性,偏振片在该干燥后有发生损伤、断裂的情况。另外,若水分率大于20质量%,则有偏振片的热稳定性变差的可能性。
如此所述地对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸、利用二色性色素的染色、硼酸处理、水洗及干燥而得的偏振片的厚度优选为5~40μm。
下面,对作为吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸层(以下有时也简称为“拉伸层”)的偏振片进行说明。吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸层通常可以经过如下工序来制造,即,将包含上述聚乙烯醇系树脂的涂布液涂布于基材膜上的工序、对所得的层叠膜进行单轴拉伸的工序、通过将经过单轴拉伸的层叠膜的聚乙烯醇系树脂层用二色性色素染色而吸附该二色性色素并制成偏振片的工序、将吸附有二色性色素的膜用硼酸水溶液处理的工序、以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
作为基材膜的例子,应用后述的偏振片保护层12的说明中例示的基材膜。可以将基材膜从偏振片剥离除去,也可以将基材膜作为偏振片保护层12。基材膜的厚度例如可以为5μm以上且200μm以下。在基材被组装到圆偏振板中的情况下,基材的厚度优选为30μm以下。
(2)作为涂布具有吸收各向异性的色素并使之固化而得的膜的偏振片
对作为涂布具有吸收各向异性的色素并使之固化而得的膜的偏振片进行说明。对于涂布具有吸收各向异性的色素并使之固化而得的膜而言,可以举出将包含具有液晶性的二色性色素的组合物或包含二色性色素和液晶化合物的组合物涂布于基材并固化而得的膜等。该膜可以剥离基材后或者与基材一起用于直线偏振板10中,也可以以仅在其一面或两面具有偏振片保护层的构成作为直线偏振板10使用。
作为基材的例子,应用后述的偏振片保护层12的说明中例示的基材。基材可以从偏振片剥离除去,或将基材作为偏振片保护层12使用。基材的厚度例如可以为5μm以上且200μm以下。在基材被组装到圆偏振板中的情况下,基材的厚度优选为30μm以下。基材可以在至少一个表面具有硬涂层、防反射层、或防静电层。基材可以仅在没有形成偏振片的一侧的表面形成硬涂层、防反射层、防静电层等。基材也可以仅在形成有偏振片的一侧的表面形成硬涂层、防反射层、防静电层等。
涂布具有吸收各向异性的色素并使之固化而得的膜越薄越优选,然而若过薄,则强度降低,有加工性差的趋势。该膜的厚度通常为20μm以下,优选为5μm以下,更优选为0.5μm以上且3μm以下。
作为涂布具有吸收各向异性的色素并使之固化而得的膜,具体而言,可以举出日本特开2013-37353号公报、日本特开2013-33249号公报等中记载的膜。
(取向膜)
取向膜可以配置于上述基材与包含具有液晶性的二色性色素的组合物或包含二色性色素和液晶化合物的组合物的固化物的层之间。取向膜具有使形成于其上的液晶层沿所期望的方向进行液晶取向的取向限制力。作为取向膜,可以举出由取向性聚合物形成的取向性聚合物层、由光取向聚合物形成的光取向性聚合物层、在层表面具有凹凸图案或多个沟槽(槽)的沟槽取向膜。取向膜的厚度例如可以为10nm以上且500nm以下,优选为10nm以上且200nm以下。
取向性聚合物层可以如下形成,即,将取向性聚合物溶解于溶剂中,将所得的组合物涂布于基材并除去溶剂,根据需要进行摩擦处理而形成。该情况下,在由取向性聚合物形成的取向性聚合物层中,可以利用取向性聚合物的表面状态、摩擦条件来任意地调整取向限制力。
光取向性聚合物层可以通过如下操作来形成,即,将包含具有光反应性基团的聚合物或单体和溶剂的组合物涂布于基材层,并照射偏振光而形成。该情况下,在光取向性聚合物层中,可以利用对光取向性聚合物的偏振光照射条件等来任意地调整取向限制力。
沟槽取向膜例如可以利用如下的方法等来形成,即,经由在感光性聚酰亚胺膜表面具有图案形状的狭缝的曝光用掩模进行曝光、显影等而形成凹凸图案的方法;在表面具有槽的板状的原盘形成活性能量射线固化性树脂的未固化的层、并将该层向基材转印并固化的方法;在基材形成活性能量射线固化性树脂的未固化的层、通过将具有凹凸的辊状的原盘向该层压接等而形成凹凸并使之固化的方法等。
<偏振片保护层>
偏振片保护层是为了保护偏振片11、特别是为了保护偏振片11的表面而使用的层。作为偏振片保护层,可以举出后述的作为偏振片保护层12的材料例示的热塑性树脂膜。作为偏振片保护层,还可以举出涂层型偏振片保护层。涂层型偏振片保护层例如可以是涂布后述的硬涂层中使用的组合物、环氧树脂等阳离子固化性组合物、(甲基)丙烯酸酯等自由基固化性组合物等涂层组合物、并进行固化而成的层。涂层型偏振片保护层可以是通过使用聚乙烯醇系树脂等的水溶液作为涂层组合物、将其涂布于偏振片的表面、并进行干燥而形成的层。涂层组合物根据需要可以包含增塑剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、颜料或染料之类的着色剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、防静电剂、抗氧化剂、润滑剂等。
在偏振片保护层为涂层型偏振片保护层的情况下,其厚度可以为30μm以下,优选为25μm以下,更优选为20μm以下,进一步优选为15μm,特别优选为10μm。保护层的厚度例如可以0.1μm以上。
(热塑性树脂膜)
可以作为偏振片保护层12、13使用的热塑性树脂膜可以以贴合于偏振片11的一面或两面的形态组装到直线偏振板10中。作为热塑性树脂膜,例如可以是具有透光性的、优选光学上透明的热塑性树脂膜,作为其例子,可以举出链状聚烯烃系树脂(聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚甲基戊烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素等纤维素系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;乙烯-乙酸乙烯酯系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚酰胺系树脂;聚醚酰亚胺系树脂;聚(甲基)丙烯酸甲酯树脂等(甲基)丙烯酸系树脂;聚酰亚胺系树脂;聚醚砜系树脂;聚砜系树脂;聚氯乙烯系树脂;聚偏二氯乙烯系树脂;聚乙烯醇系树脂;聚乙烯醇缩醛系树脂;聚醚酮系树脂;聚醚醚酮系树脂;聚醚砜系树脂;聚酰胺酰亚胺系树脂等。热塑性树脂可以单独地或混合2种以上地使用。其中,从强度、透光性的观点出发优选为三乙酰纤维素系树脂膜、环状聚烯烃系树脂膜及(甲基)丙烯酸系树脂膜。
热塑性树脂膜不仅能够作为偏振片保护用膜发挥作用,还能够作为相位差膜发挥作用。也可以在热塑性树脂膜的与偏振片相反一侧的表面形成硬涂层、防反射层、防静电层之类的表面处理层(涂布层)。
通过在热塑性树脂膜设置硬涂层,可以制成提高了硬度及刮擦性的树脂膜。硬涂层可以由包含活性能量射线固化型树脂的硬涂层形成用组合物的固化物形成。作为紫外线固化型树脂,例如可以举出丙烯酸系树脂、硅酮系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。为了提高强度,硬涂层可以包含添加剂。添加剂没有限定,可以举出无机系微粒、有机系微粒、或它们的混合物。
在偏振片保护层为热塑性树脂膜的情况下,其厚度为30μm以下。从薄型化的观点优选为25μm以下,更优选为20μm以下,另外,通常为1μm以上,优选为5μm以上,进一步优选为15μm以上。热塑性树脂膜可以具有相位差,也可以不具有。
作为偏振片11与热塑性树脂膜的贴合中所用的粘接剂,可以举出紫外线固化性粘接剂等活性能量射线固化性粘接剂、聚乙烯醇系树脂的水溶液或在其中配合有交联剂的水溶液、氨基甲酸酯系乳液粘接剂等水系粘接剂。在偏振片11的两面贴合热塑性树脂膜的情况下,形成2个粘接剂层的粘接剂可以是同种,也可以是不同种。例如,在两面贴合热塑性树脂膜的情况下,一面可以使用水系粘接剂贴合,另一面可以使用活性能量射线固化性粘接剂贴合。紫外线固化型粘接剂可以是自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物与光自由基聚合引发剂的混合物、阳离子聚合性的环氧化合物与光阳离子聚合引发剂的混合物等。另外,也可以并用阳离子聚合性的环氧化合物和自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物,作为引发剂并用光阳离子聚合引发剂和光自由基聚合引发剂。
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,在贴合后,通过照射活性能量射线而使粘接剂固化。活性能量射线的光源没有特别限定,然而优选在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线(紫外线),具体而言,优选使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
为了提高偏振片11与热塑性树脂膜的粘接性,可以在偏振片11与热塑性树脂膜的贴合前,对偏振片11和/或热塑性树脂膜的贴合面实施电晕处理、火焰处理、等离子体处理、紫外线照射处理、底漆涂布处理、皂化处理等表面处理。
<液晶固化相位差层>
相位差层30由包含聚合性液晶化合物的固化物的层构成。相位差层30更优选具有包含聚合性液晶化合物在取向了的状态下聚合的聚合物的固化物的层。相位差层30可以具有后述的取向层和/或基材,也可以分别具有2个以上的液晶固化相位差层、取向层和/或基材。在相位差层30具有基材的情况下,通常在将相位差层30贴合于直线偏振板时除去基材。
聚合性液晶化合物是具有聚合性基团、并能够变为液晶状态的化合物。聚合性液晶化合物的聚合性基团之间反应而使聚合性液晶化合物聚合,由此使聚合性液晶化合物固化。
(基材)
包含聚合性液晶化合物的固化物的层例如可以形成于设于基材的取向层上。所述基材可以是具有支承取向层的功能、以长尺寸形成的基材。该基材作为脱模性支承体发挥作用,可以支承转印用的相位差层、取向层。此外,优选其表面具有能够剥离的程度的粘接力的基材。作为所述基材,可以是具有透光性的、优选光学上透明的包含热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚氯乙烯系树脂;丙烯腈/丁二烯/苯乙烯系树脂;丙烯腈/苯乙烯系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚偏二氯乙烯系树脂;聚酰胺系树脂;聚缩醛系树脂;改性聚苯醚系树脂;聚砜系树脂;聚醚砜系树脂;聚芳酯系树脂;聚酰胺酰亚胺系树脂;聚酰亚胺系树脂;马来酰亚胺系树脂等的膜。
需要说明的是,基材可以实施各种防粘连处理。作为防粘连处理,例如可以举出易粘接处理、内加填料等的处理、压花加工(滚花处理)等。通过对基材实施此种防粘连处理,可以有效地防止卷绕基材时的基材之间的贴附、即所谓的粘连,有生产率易于提高的趋势。
(取向层)
包含聚合性液晶化合物的固化物的层经由取向层形成于基材上。即,依照基材、取向层的顺序层叠,包含聚合性液晶化合物的固化物的层层叠于所述取向层上。
需要说明的是,取向层并不限于垂直取向层,也可以是使聚合性液晶化合物的分子轴水平取向的取向层,还可以是使聚合性液晶化合物的分子轴倾斜取向的取向层。作为取向层,优选具有不会因后述的包含聚合性液晶化合物的组合物的涂布等而溶解的耐溶剂性、并且具有用于溶剂的除去、液晶化合物的取向的加热处理中的耐热性。作为取向层,可以举出包含取向性聚合物的取向层、光取向膜及在表面形成凹凸图案、多个槽并使之取向的沟槽取向层。取向层的厚度通常为10nm以上且10000nm以下的范围。
另外,取向层可以具有支承液晶层的功能,并作为脱模性支承体发挥作用。可以是能够支承转印用的液晶层、而且其表面具有能够剥离的程度的粘接力的取向层。
作为取向层中使用的树脂,使用聚合性化合物聚合而得的树脂。聚合性化合物是具有聚合性基团的化合物,并且通常是不会变为液晶状态的非液晶性的聚合性非液晶性化合物。聚合性化合物的聚合性基团之间反应而使聚合性化合物聚合,由此成为树脂。作为此种树脂,只要是作为用于在液晶层的形成阶段使聚合性液晶化合物取向的取向层利用、不包含于液晶层中的树脂,并且是作为公知的取向层的材料使用的树脂,就没有特别限定,可以使用以往公知的使单官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯系单体在聚合引发剂下固化而得的固化物等。具体而言,作为(甲基)丙烯酸酯系单体,例如可以例示出丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、二乙二醇单2-乙基己基醚丙烯酸酯、二乙二醇单苯基醚丙烯酸酯、四乙二醇单苯基醚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。需要说明的是,作为树脂,可以是它们的1种,也可以是2种以上的混合物。
取向层可以在形成相位差层30后,在与直线偏振板30等层叠的工序之前或之后,与基材一起剥离除去。
另外,出于提高与基材的剥离性及对液晶层赋予膜强度的目的,可以在液晶层中包含取向层。在液晶层包含取向层的情况下,作为取向层中使用的树脂,优选使用使单官能、2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体、酰亚胺系单体或乙烯基醚系单体固化而得的固化物等。
作为单官能的(甲基)丙烯酸酯系单体,可以举出碳原子数4到16的烷基(甲基)丙烯酸酯、碳原子数2到14的β羧基烷基(甲基)丙烯酸酯、碳原子数2到14的烷基化苯基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸异冰片酯等,
作为2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体,可以举出1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯;1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯;1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯;三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二丙烯酸酯;双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚;乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯;丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯;乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外,作为使酰亚胺系单体固化而得的酰亚胺系树脂,可以举出聚酰胺、聚酰亚胺等。需要说明的是,作为酰亚胺系树脂,可以是它们的1种,也可以是2种以上的混合物。
另外,作为形成取向层的树脂,可以包含单官能、2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体、酰亚胺系单体及乙烯基醚系单体以外的单体,单官能、2官能的(甲基)丙烯酸酯系单体、酰亚胺系单体及乙烯基醚系单体的含有比例在全部单体中可以为50质量%以上,优选为55质量%以上,更优选为60质量%以上。
在相位差层30中包含取向层的情况下,取向层的厚度通常为10nm以上且10000nm以下的范围,在相位差层30的取向性相对于膜面为面内取向的情况下,取向层的厚度优选为10nm以上且1000nm以下,在相位差层30的取向性相对于膜面为垂直取向的情况下,优选为100nm以上且10000nm以下。若相位差层30的厚度为上述范围内,则可以提高基材的剥离性以及赋予适度的膜强度。
(聚合性液晶化合物)
对于聚合性液晶化合物的种类,没有特别限定,然而根据其形状,可以分类为棒状型(棒状液晶化合物)和圆盘状型(圆盘状液晶化合物、盘状液晶化合物)。此外,分别有低分子型和高分子型。需要说明的是,所谓高分子,一般是指聚合度为100以上的物质(高分子物理/相变动力学(日文原文:高分子物理·相転移ダイナミクス)、土井正男著、第2页、岩波书店、1992)。
本实施方式中,可以使用任意的聚合性液晶化合物。此外,可以使用2种以上的棒状液晶化合物、2种以上的圆盘状液晶化合物、或棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。
需要说明的是,作为棒状液晶化合物,例如可以合适地使用日本特表平11-513019号公报的权利要求1中记载的棒状液晶化合物。作为圆盘状液晶化合物,例如可以合适地使用日本特开2007-108732号公报的[0020]~[0067]段、或日本特开2010-244038号公报的[0013]~[0108]段中记载的圆盘状液晶化合物。
聚合性液晶化合物可以并用2种以上。该情况下,至少1种在分子内具有2个以上的聚合性基团。即,所述聚合性液晶化合物固化而得的层优选为通过聚合将具有聚合性基团的液晶化合物固定而形成的层。该情况下,在形成层后已经无需显示液晶性。
聚合性液晶化合物具有能够进行聚合反应的聚合性基团。作为聚合性基团,例如优选聚合性烯键式不饱和基团、环聚合性基团等能够进行加成聚合反应的官能团。更具体而言,作为聚合性基团,例如可以举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中,优选(甲基)丙烯酰基。需要说明的是,所谓(甲基)丙烯酰基,是包含甲基丙烯酰基及丙烯酰基两者的概念。
聚合性液晶化合物所具有的液晶性可以是热致性液晶,也可以是溶致性液晶,若以有序度对热致性液晶进行分类,则可以是向列型液晶,也可以是近晶型液晶。
包含聚合性液晶化合物的固化物的层如后所述,可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物(以下也称作相位差层形成用组合物)例如涂布于取向层上、并照射活性能量射线而形成。在相位差层形成用组合物中,可以包含上述的聚合性液晶化合物以外的成分。例如,在相位差层形成用组合物中,优选包含聚合引发剂。所使用的聚合引发剂可以根据聚合反应的形式例如选择热聚合引发剂、光聚合引发剂。例如,作为光聚合引发剂,可以举出α-羰基化合物、偶姻醚、α-烃取代芳香族偶姻化合物、多核醌化合物、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基酮的组合等。聚合引发剂的使用量优选相对于所述涂布液中的全部固体成分为0.01质量%以上且20质量%以下,更优选为0.5质量%以上且5质量%以下。需要说明的是,“固化物”是指所形成的层即使单独存在也可以不变形、流动地自立地存在的状态。
另外,在相位差层形成用组合物中,从涂布膜的均匀性及膜的强度的方面出发,可以包含聚合性单体。作为聚合性单体,可以举出自由基聚合性或阳离子聚合性的化合物。其中,优选多官能性自由基聚合性单体。
需要说明的是,作为聚合性单体,优选可以与上述的聚合性液晶化合物共聚的单体。聚合性单体的使用量优选相对于聚合性液晶化合物的总质量为1质量%以上且50质量%以下,更优选为2质量%以上且30质量%以下。
另外,在相位差层形成用组合物中,从涂布膜的均匀性及膜的强度的方面出发,可以包含表面活性剂。作为表面活性剂,可以举出以往公知的化合物。其中特别优选氟系化合物。
另外,在相位差层形成用组合物中,可以包含溶剂,优选使用有机溶剂。作为有机溶剂,例如可以举出酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己烷)、卤代烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮)、醚(例如四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。其中,优选卤代烷、酮。另外,也可以并用2种以上的有机溶剂。
另外,在相位差层形成用组合物中,可以包含偏振片界面侧垂直取向剂、空气界面侧垂直取向剂等垂直取向促进剂、以及偏振片界面侧水平取向剂、空气界面侧水平取向剂等水平取向促进剂之类的各种取向剂。此外,在相位差层形成用组合物中,在上述成分以外,还可以包含密合改良剂、增塑剂、聚合物等。
上述活性能量射线包括紫外线、可见光、电子束、X射线,优选为紫外线。作为所述活性能量射线的光源,例如可以举出低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光器、发出波长范围380~440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
对于紫外线的照射强度而言,通常在紫外线B波(波长范围280nm以上且310nm以下)的情况下,为100mW/cm2以上且3000mW/cm2以下。紫外线照射强度优选为对于阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂的活化有效的波长区域的强度。照射紫外线的时间通常为0.1秒以上且10分钟以下,优选为0.1秒以上且5分钟以下,更优选为0.1秒以上且3分钟以下,进一步优选为0.1秒以上且1分钟以下。
紫外线可以照射1次或分为多次照射。虽然也根据使用的聚合引发剂而定,然而波长365nm处的累积光量优选设为700mJ/cm2以上,更优选设为1100mJ/cm2以上,进一步优选设为1300mJ/cm2以上。设为上述累积光量有利于提高构成液晶层的聚合性液晶化合物的聚合率、改善耐热性。波长365nm处的累积光量优选设为2000mJ/cm2以下,更优选设为1800mJ/cm2以下。设为上述累积光量有可能导致液晶层的着色。
本实施方式中相位差层30的厚度优选为0.5μm以上。另外,相位差层30的厚度优选为10μm以下,更优选为5μm以下。需要说明的是,上述的上限值及下限值可以任意地组合。若相位差层30的厚度为所述下限值以上,则能够获得足够的耐久性。若相位差层30的厚度为所述上限值以下,则能够有助于圆偏振板100的薄层化。相位差层30的厚度可以进行调整以能够获得提供λ/4的相位差的层、提供λ/2的相位差的层、或正C层的所期望的面内相位差值、以及厚度方向的相位差值。
在相位差层30中,可以包含层叠有各自具有不同的相位差特性的多个液晶固化相位差层的相位差层。各个液晶固化相位差层可以使用粘接剂层叠,也可以向已经形成的液晶层的表面涂布包含聚合性液晶化合物的组合物并使之固化。
(相位差层层叠体)
图2所示的圆偏振板200中包含的相位差层40是层叠有第1液晶固化相位差层41(以下也称作第1相位差层41)、和第2液晶固化相位差层42(以下也称作第2相位差层42)的相位差层层叠体。第1相位差层41及第2相位差层42可以分别是提供λ/2的相位差的层、提供λ/4的相位差的层、或正C层。相位差层40优选第1相位差层41及第2相位差层42中的任一方作为提供λ/4的相位差的层发挥作用、另一方作为提供λ/2的相位差的层发挥作用,或者第1相位差层41及第2相位差层42中的任一方作为提供λ/4的相位差的层发挥作用,另一方作为正C层发挥作用。因而,第1相位差层41及第2相位差层42的厚度以及构成这些层的材料可以进行调整以能够获得提供λ/4的相位差的层、提供λ/2的相位差的层、或正C层的所期望的面内相位差值、厚度方向的相位差值。
在第1相位差层41作为提供λ/2的相位差的层发挥作用、第2相位差层42作为提供λ/4的相位差的层发挥作用的情况下,第1相位差层41的厚度例如为1μm以上且10μm以下,第2相位差层42的厚度例如为1μm以上且10μm以下。在第1相位差层41作为提供λ/4的相位差的层发挥作用、第2相位差层42作为正C层发挥作用的情况下,第1相位差层41的厚度例如为1μm以上且10μm以下,第2相位差层42的厚度例如为1μm以上且10μm以下。
第1相位差层41及第2相位差层42的形成中使用的透明基材、取向层及液晶化合物可以使用与上述的相位差层30中例示的物质相同的物质。第1相位差层41与第2相位差层42的组成可以相同,也可以不同。
第1相位差层41及第2相位差层42分别与上述的相位差层30的说明相同,可以依照透明基材、取向层、以及相位差层的顺序层叠。虽然可以剥离透明基材、以及取向层后组装到圆偏振板中,然而通常在向圆偏振板中组装相位差层层叠体时剥离除去透明基材。
第1相位差层41与第2相位差层42通常可以经由粘接剂贴合。向第1相位差层41及第2相位差层42中的任一方的接合面或双方的接合面涂布粘接剂。
作为粘接剂,例如可以举出水系粘接剂、以及活性能量射线固化性粘接剂。作为水系粘接剂,例如可以举出使聚乙烯醇系树脂溶解、以及分散于水中的粘接剂。作为活性能量射线固化性粘接剂,例如可以举出含有因紫外线、可见光、电子束、X射线之类的活性能量射线的照射而固化的固化性化合物的粘接剂。作为表示固化后的活性能量射线固化性粘接剂的硬度的指标的储能模量经常高于水系粘接剂的储能模量。粘接剂优选使用活性能量射线固化性粘接剂。
作为活性能量射线固化性粘接剂,由于会显示出良好的粘接性,因此优选包含阳离子聚合性的固化性化合物、以及自由基聚合性的固化性化合物中的任一方或双方。活性能量射线固化性粘接剂可以还包含用于引发上述固化性化合物的固化反应的阳离子聚合引发剂、以及自由基聚合引发剂中的任一方或双方。
作为阳离子聚合性的固化性化合物,例如可以举出环氧系化合物(在分子内具有1个或2个以上的环氧基的化合物)、氧杂环丁烷系化合物(在分子内具有1个或2个以上的氧杂环丁烷环的化合物)、或它们的组合。
作为自由基聚合性的固化性化合物,例如可以举出(甲基)丙烯酸系化合物(在分子内具有1个或2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的化合物)、具有自由基聚合性的双键的其他乙烯基系化合物、以及它们的组合。
活性能量射线固化性粘接剂根据需要可以含有阳离子聚合促进剂、离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂、防静电剂、流平剂、溶剂等添加剂。
在相位差层层叠体中,在使用粘接剂将第1相位差层41与第2相位差层42贴合的情况下,首先,将粘接剂涂布于第1相位差层41及第2相位差层42中的任一方的接合面或双方的接合面。
作为将粘接剂涂布于上述接合面的方法,采用使用了模涂机、逗点型刮刀涂布机、逆转辊涂布机、凹版涂布机、棒式涂布机、绕线棒涂布机、刮板涂布机、气刀涂布机等的通常的涂布技术即可。
对于使用了水系粘接剂时的干燥方法没有特别限定,例如可以采用使用热风干燥机、红外线干燥机进行干燥的方法。
另一方面,在使用了活性能量射线固化性粘接剂的情况下,照射紫外线、可见光、电子束、X射线之类的活性能量射线,使活性能量射线固化性粘接剂固化。作为活性能量射线,优选紫外线,作为此时的光源,可以使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
将第1相位差层41与第2相位差层42贴合的粘接剂的厚度优选为10μm以下,更优选为5μm以下。若粘接剂的厚度为所述上限值以下,则不易在第1相位差层41与第2相位差层42之间产生翘起、剥离。
<粘接剂层>
用于将直线偏振板10与液晶固化相位差层30或40贴合的粘接剂层20通常可以是由压敏式粘合剂(以下也称作粘合剂)形成的粘合剂层。粘合剂层的储能模量优选为46000Pa以上,更优选为50000Pa以上,进一步优选为100000Pa以上。粘合剂层的储能模量通常为50MPa以下。粘合剂层的储能模量可以依照后述的实施例一栏中说明的测定方法进行测定。
粘合剂层可以由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、硅酮系、聚乙烯基醚系之类的树脂作为主成分的粘合剂组合物构成。其中,从透明性、耐候性、耐热性及储能模量的观点出发,优选为以(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以是活性能量射线固化型、热固化型。
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物),例如可以合适地使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯之类的(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上作为单体的聚合物或共聚物。优选使极性单体与基础聚合物共聚。作为极性单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯之类的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物,然而通常还含有交联剂。作为交联剂,可以例示出作为2价以上的金属离子、且与羧基之间形成羧酸金属盐的交联剂;作为聚胺化合物、且与羧基之间形成酰胺键的交联剂;作为聚环氧化合物或多元醇、且与羧基之间形成酯键的交联剂;作为多异氰酸酯化合物、且与羧基之间形成酰胺键的交联剂。其中,优选多异氰酸酯化合物。
粘合剂层的形成例如可以利用如下方式等来进行,即,使粘合剂组合物溶解或分散于甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中而制备粘合剂液、并将该粘合剂液直接涂布于层叠体的对象面而形成粘合剂层的方式;在实施了脱模处理的间隔件膜上以片状形成粘合剂层、并将其转移到圆偏振板的对象面的方式等。
圆偏振板可以包含上述的间隔件膜。间隔件膜可以是包含聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯等聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂等的膜。其中,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯的拉伸膜。
粘合剂层可以含有任意成分,例如可以含有包含玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、金属粉或其他无机粉末的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂等。
作为防静电剂,例如可以举出离子性化合物、导电性微粒、导电性高分子等,然而优选使用离子性化合物。
构成离子性化合物的阳离子成分可以是无机阳离子,也可以是有机阳离子。
作为有机阳离子,可以举出吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子等,作为无机阳离子可以举出锂离子、钾离子等。
另一方面,作为构成离子性化合物的阴离子成分,可以是无机阴离子,也可以是有机阴离子,然而从提供防静电性能优异的离子性化合物的方面出发,优选包含氟原子的阴离子成分。作为包含氟原子的阴离子成分,可以举出六氟磷酸根阴离子[(PF6 -)]、双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子[(CF3SO2)2N-]阴离子、双(氟磺酰)亚胺阴离子[(FSO2)2N-]阴离子等。
粘接剂层20的厚度根据其粘接力等来确定,例如为1μm以上且50μm以下的范围,优选为2μm以上且45μm以下,更优选为3μm以上且40μm以下,进一步优选为5μm以上且35μm以下。
(其他层)
圆偏振板例如可以还具有贴合层、触摸传感器面板、图像显示元件等。作为图像显示元件,例如可以举出有机EL显示元件、液晶显示元件等。
(贴合层)
可以像图2所示的圆偏振板200那样,在液晶固化相位差层侧的最外表面配置贴合层50。贴合层50可以是用于在圆偏振板200贴合触摸传感器面板、图像显示元件等的层。贴合层50通常由粘合剂形成。作为构成贴合层50的粘合剂,可以没有特别限制地使用以往公知的粘合剂,可以使用具有丙烯酸系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、硅酮系聚合物、聚乙烯基醚系聚合物等基础聚合物的粘合剂。另外,也可以是活性能量射线固化型粘合剂、热固化型粘合剂等。
贴合层50的储能模量优选为10000Pa以上,更优选为20000Pa以上。贴合层50的储能模量通常为50MPa以下。
<圆偏振板的用途>
圆偏振板可以在图像显示装置中使用。作为图像显示装置没有特别限定,例如可以举出有机电致发光(有机EL)显示装置、无机电致发光(无机EL)显示装置、液晶显示装置、触控面板显示装置、场发光显示装置等。
<柔性图像显示装置用层叠体>
图像显示装置可以是柔性图像显示装置。柔性图像显示装置包含柔性图像显示装置用层叠体、和有机EL显示面板,相对于有机EL显示面板在可视侧配置柔性图像显示装置用层叠体,能够弯折地构成。作为柔性图像显示装置用层叠体,可以包含本发明的圆偏振板、以及前面板和/或触摸传感器,它们的层叠顺序任意,然而优选从可视侧起依次层叠前面板(窗)、本发明的圆偏振板、触摸传感器、或前面板、触摸传感器、本发明的圆偏振板。若在触摸传感器的可视侧存在圆偏振板,则不易观察到触摸传感器的图案,显示图像的可视性变好,因此优选。各个构件可以使用粘接剂、粘合剂等层叠。另外,可以具备形成于前面板、圆偏振板、触摸传感器的任意层的至少一面的遮光图案。
[前面板]
可以在直线偏振板的可视侧配置前面板。前面板可以经由粘接层层叠于偏振板。作为粘接层,例如可以举出前述的粘合剂层、粘接剂层。
作为前面板,可以举出在玻璃、树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的构件等。作为玻璃,例如可以使用高透射玻璃、强化玻璃。在使用特别薄的透明面材的情况下,优选实施了化学强化的玻璃。玻璃的厚度例如可以设为100μm以上且5mm以下。
在树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的前面板不像现有的玻璃那样刚硬,而可以具有柔性的特性。硬涂层的厚度没有特别限定,例如可以为5μm以上且100μm以下。
作为树脂膜,可以是由具有降冰片烯或多环降冰片烯系单体之类的包含环烯烃的单体的单元的环烯烃系衍生物、纤维素(二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯(acetyl cellulose butyrate)、异丁基酯纤维素、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚环烯烃、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯酸类、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜(ポリエーテルスルン)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚氨基甲酸酯、环氧树脂等高分子形成的膜。树脂膜可以使用未拉伸、单轴或双轴拉伸膜。这些高分子可以各自单独或混合2种以上地使用。作为树脂膜,优选透明性及耐热性优异的聚酰胺酰亚胺膜或聚酰亚胺膜、单轴或双轴拉伸聚酯膜、透明性及耐热性优异并且能够应对膜的大型化的环烯烃系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、及透明性优异且光学上没有各向异性的三乙酰纤维素及异丁基酯纤维素膜。树脂膜的厚度可以为5μm以上且200μm以下,优选为20μm以上且100μm以下。
[遮光图案]
遮光图案(边框)可以形成于前面板的显示元件侧。遮光图案可以隐藏显示装置的各布线而使之不被使用者观察到。遮光图案的颜色和/或材质没有特别限制,可以用具有黑色、白色、金色等多种多样的颜色的树脂物质形成。在一个实施方式中,遮光图案的厚度可以为2μm以上且50μm以下,优选为4μm以上且30μm以下,更优选为6μm以上且15μm以下的范围。另外,为了抑制由遮光图案与显示部之间的高度差所致的气泡混入及交界部的可视,可以对遮光图案赋予形状。
[触摸传感器]
触摸传感器可以作为输入机构使用。作为触摸传感器,提出过电阻膜方式、表面弹性波方式、红外线方式、电磁感应方式、静电电容方式等各种各样的样式,可以是任意的方式。其中优选静电电容方式。静电电容方式触摸传感器被划分为活性区域及位于所述活性区域的外廓部的非活性区域。活性区域是对应于显示面板中显示画面的区域(显示部)、并且感知使用者的触摸的区域,非活性区域是对应于显示装置中不显示画面的区域(非显示部)的区域。触摸传感器可以包含:具有柔性的特性的基板;形成于所述基板的活性区域的感知图案;和形成于所述基板的非活性区域、用于经由焊盘部将所述感知图案与外部的驱动电路连接的各感测线。作为具有柔性的特性的基板,可以使用与所述窗的透明基板同样的材料。对于触摸传感器的基板而言,从抑制可能在触摸传感器中产生的裂纹的观点出发,优选韧性为2000MPa%以上的基板。更优选韧性为2000MPa%~30000MPa%。此处,关于韧性,在通过高分子材料的拉伸试验得到的应力(MPa)-应变(%)曲线(Stress-StrainCurve)中作为直至断裂点为止的曲线的下部面积定义。
在参照图3的同时对柔性图像显示装置用层叠体的层构成进行说明。图3所示的柔性图像显示装置用层叠体300具备液晶固化相位差层70、和层叠于其一方的直线偏振板60。柔性图像显示装置用层叠体300还在直线偏振板60的可视侧具备前面板80,在液晶固化相位差层70的与直线偏振板60相反的一侧具备触摸传感器90。前面板80在直线偏振板60侧的面具有遮光图案81。
<圆偏振板的制造方法>
圆偏振板可以利用包括经由粘接剂层将直线偏振板与液晶固化相位差层贴合的工序的方法来制造。在经由粘接剂层将层之间贴合的情况下,为了提高密合性,优选对贴合面的一方或双方实施例如电晕处理等表面活化处理。
在偏振片为吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜或拉伸层的情况下,偏振片的制造方法可以像上述的吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜或拉伸层的说明中所述那样地制造。
在偏振片为上述的作为涂布具有吸收各向异性的色素并使之固化而得的膜的偏振片的情况下,偏振片可以夹隔着取向膜形成于基材上。偏振片可以通过涂布包含二色性色素及聚合性液晶化合物的偏振片形成用组合物并使之固化而形成。偏振片形成用组合物可以在包含上述的二色性色素及聚合性液晶化合物的基础上,优选还包含聚合引发剂、流平剂、溶剂,可以还包含光敏剂、阻聚剂、流平剂等。
在存在基材及取向膜的情况下,可以通过向取向膜上涂布包含聚合性液晶化合物的相位差层形成用组合物、并使聚合性液晶化合物聚合来制造液晶固化相位差层。相位差层形成用组合物还包含溶剂、聚合引发剂,可以还包含光敏剂、阻聚剂、流平剂等。基材及取向膜可以组装到液晶固化相位差层中,或者也可以从液晶固化相位差层剥离而不成为圆偏振板的构成要素。
偏振片形成用组合物及相位差层形成用组合物的涂布、干燥及聚合性液晶化合物的聚合可以利用以往公知的涂布方法、干燥方法及聚合方法来进行。
例如作为偏振片形成用组合物及相位差层形成用组合物的涂布方法,可以采用绕线棒涂布法、挤出涂布法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、以及模涂法等。
聚合性液晶化合物的聚合方法只要根据聚合性液晶化合物的聚合性基团的种类选择即可。若所述聚合性基团为光聚合性基团,则可以利用光聚合法进行聚合。若聚合基团为热聚合性基团,则可以利用热聚合法进行聚合。在本实施方式的液晶固化相位差层的制造方法中,优选光聚合法。光聚合法不一定需要将透明基材加热到高温,因此可以使用耐热性低的透明基材。光聚合法通过向包含含有聚合性液晶化合物的偏振片形成用组合物或相位差层形成用组合物的膜照射可见光、或紫外光来进行。从易于操作的方面出发,优选紫外光。
粘接剂层可以作为粘合片准备。粘合片例如可以利用如下方式等来制作,即,使粘合剂组合物溶解或分散于例如甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中而制备粘合剂液,将其在实施了脱模处理的剥离膜上以片状形成包含粘合剂的层,在该粘合剂层上进一步贴合另外的剥离膜。
将剥离了一方的剥离膜的粘合片贴合于一方的层,然后剥离另一方的剥离膜,贴合另一方的层,利用该方法可以贴合各层。
作为将粘合剂液涂布于剥离膜上的方法,采用使用了模涂机、逗点型刮刀涂布机、逆转辊涂布机、凹版涂布机、棒式涂布机、绕线棒涂布机、刮板涂布机、气刀涂布机等的通常的涂布技术即可。
剥离膜优选由塑料膜和剥离层形成。作为塑料膜,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、以及聚萘二甲酸乙二醇酯膜等聚酯膜、聚丙烯膜等聚烯烃膜。另外,剥离层例如可以由剥离层形成用组合物形成。作为构成剥离层形成用组合物的主要成分(树脂),没有特别限定,可以举出硅酮树脂、醇酸树脂、丙烯酸类树脂、以及长链烷基树脂等。
粘接剂层的厚度可以利用各个粘合剂液的涂布条件来调节。为了减薄粘合剂层的厚度,减小涂布厚度是有效的。
圆偏振板可以通过从将直线偏振板与液晶固化相位差层经由粘接剂层贴合而得的长条状的膜中裁断为给定的尺寸来制造。另外,圆偏振板也可以通过将预先裁断为给定的尺寸的直线偏振板与液晶固化相位差层利用粘接剂层贴合来制造。
[实施例]
以下,利用实施例对本发明进一步详细说明。
<冷热冲击试验>
对于实施例及比较例中得到的长边尺寸(与第1液晶固化相位差层的慢轴方向平行的边的尺寸)为130mm、并且短边尺寸(与第1液晶固化相位差层的快轴方向平行的边的尺寸)为70mm的圆偏振板,进行冷热冲击试验,求出尺寸差的变化量的绝对值及反射色调差的变化量的绝对值。
对于冷热冲击试验而言,将经由液晶固化相位差层侧的粘合剂层贴合于无机玻璃板的圆偏振板设置于热冲击试验槽中,重复300个循环的以如下操作作为1个循环的冷热试验,即,冷却到-40℃后,在-40℃保持30分钟,然后加热到85℃,在85℃保持30分钟。
冷热冲击试验后,利用光学显微镜以透射光观察圆偏振板,确认有无裂纹的产生。
[快轴方向的位移量的测定方法]
在冷热冲击试验前的圆偏振板的两长边侧的中央部,分别使用光学显微镜测定相对于相位差层的端部的位置而言的偏振片的端部的位置的偏移量D1及D2[图4],将偏移量D1及D2相加,求出冷热冲击试验前的快轴方向的合计偏移量。在结束300个循环后,将圆偏振板的温度从85℃冷却到室温并进行测定。对于偏移量而言,以相位差层的端部的位置为基准将圆偏振板内侧方向设为正,将圆偏振板外侧方向设为负。然后,在对圆偏振板实施冷热冲击试验后,同样地求出冷热冲击试验后的快轴方向的合计偏移量。其后,依照下式求出快轴方向的位移量。需要说明的是,快轴方向为第1液晶固化相位差层的快轴方向。
快轴方向的位移量(μm)=|[冷热冲击试验前的快轴方向的合计偏移量(μm)]-[冷热冲击试验后的快轴方向的合计偏移量(μm)]|
[反射色调差的变化量的测定方法]
将图4所示的圆偏振板的与直线偏振板相反的一侧的面与铝板(反射板)经由粘合剂层贴合,对其周缘部4个部位(1)~(4)和中央部(5),使用分光测色计(Konica Minolta公司制、CM2600d、测定直径:φ3mm)测定出反射色调(a*、b*)。根据相对于周缘部4个部位(1)~(4)的反射色调的平均值(a0 *、b0 *)而言的中央部(5)的反射色调(a0 *’、b0 *’),依照下式求出冷热冲击试验前的周缘部与中央部的反射色调差(Δ0a*b*)。
反射色调差(Δ0a*b*)={[a0 *-a0 *’]2+[b0 *-b0 *’]2}1/2
然后,在对圆偏振板实施冷热冲击试验后,与上述同样地根据相对于周缘部4个部位(1)~(4)的反射色调的平均值(a1 *、b1 *)而言的中央部(5)的反射色调(a1 *’、b1 *’),依照下式求出冷热冲击试验后的周缘部与中央部的反射色调差(Δ1a*b*)。
反射色调差(Δ1a*b*)={[a1 *-a1 *’]2+[b1 *-b1 *’]2}1/2
根据求出的冷热冲击试验前后的反射色调差,依照下式求出反射色调的变化量的绝对值。
反射色调差的变化量=|反射色调差(Δ1a*b*)-反射色调差(Δ0a*b*)|
<储能模量的测定方法>
粘接剂层的储能模量利用以下的方法测定。
以使厚度为0.2mm的方式层叠多片实施例及比较例中使用的粘合剂层。
由所得的粘合剂层冲裁直径8mm的圆柱体,将其作为储能模量的测定用样品。对于上述样品,依照JIS K7244-6,使用粘弹性测定装置(Physica公司制,MCR300)利用扭转剪切法在以下的条件下测定出储能模量(Pa)。
[测定条件]
法向力FN:1N
应变γ:1%
频率:1Hz
温度:25℃
<直线偏振板>
[偏振片的制作]
将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%且厚度30μm的聚乙烯醇膜〔(株)Kuraray的商品名“VF-PE#3000”〕浸渍于37℃的纯水中后,在30℃浸渍于碘/碘化钾/水的重量比为0.04/1.5/100的水溶液中。其后,在56.5℃浸渍于碘化钾/硼酸/水的重量比为12/3.6/100的水溶液中。接下来,用10℃的纯水清洗后,在85℃干燥,制作出使聚乙烯醇吸附有碘并取向了的厚度约12μm的偏振片。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行,总拉伸倍率为4.8倍。
[第1保护膜]
使用厚度30μm的降冰片烯系树脂膜。对该膜的一个表面实施表面处理,使另一个面成为与偏振片的贴合面。
[第2保护膜]
使用厚度20μm的三乙酰纤维素系树脂膜。
[直线偏振板的制作]
在上述偏振片经由水系粘接剂依次贴合第1保护膜、偏振片和第2保护膜,制造出偏振板。作为水系粘接剂,使用如下得到的环氧系粘接剂,即,相对于水100份,溶解羧基改性聚乙烯醇〔从(株)Kuraray获得的商品名“KL-318”〕3份,向该水溶液中添加作为水溶性环氧树脂的聚酰胺环氧系添加剂〔从田冈化学工业(株)获得的商品名“Sumirez Resin(注册商标)650(30)”、固体成分浓度30%的水溶液〕1.5份而得。
<液晶固化相位差层>
[第1液晶固化相位差层]
作为第1液晶固化相位差层,准备了包含向列型液晶化合物固化而得的层、取向膜、以及透明基材的提供λ/4的相位差的层。需要说明的是,向列型液晶化合物固化而得的层与取向层的合计的厚度为2μm。向列型液晶化合物固化而得的层是通过向形成于透明基材上的取向膜上涂布含有向列型液晶化合物的相位差层形成用组合物、并使之固化而形成。
[第2液晶固化相位差层]
使用厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材作为透明基材,在其一面以使膜厚为3μm的方式涂布垂直取向层用组合物,照射20mJ/cm2的偏振紫外线而制作出取向层。需要说明的是,作为该垂直取向层用组合物,使用了将丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、双(2-乙烯氧基乙基)醚以1:1:4:5的比例混合、并作为聚合引发剂以4%的比例添加LUCIRIN(注册商标)TPO而得的混合物。
然后,在所形成的取向层上,利用模涂法在取向层上涂布含有光聚合性向列型液晶(Merck公司制,RMM28B)的相位差层形成用组合物。此处,在液晶组合物中,作为溶剂,使用了将甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、和沸点为155℃的环己酮(CHN)以质量比(MEK:MIBK:CHN)计以35:30:35的比例混合而得的混合溶剂。
此后,以使涂布量为4~5g(wet)的方式向取向层上涂布制备成固体成分为1~1.5g的相位差层形成用组合物。
向取向层上涂布相位差层形成用组合物后,将干燥温度设为75℃,将干燥时间设为120秒而实施干燥处理。其后,利用紫外线(UV)照射使液晶化合物聚合,得到包含光聚合性向列型液晶化合物固化而得的层、取向层、透明基材的正C层。光聚合性向列型液晶化合物固化而得的层与取向层的合计的厚度为4μm。
[相位差层层叠体的制作]
将第1液晶固化相位差层和第2液晶固化相位差层利用紫外线固化型粘接剂以使各自的液晶固化相位差层面(与透明基材相反一侧的面)为贴合面的方式贴合。然后,照射紫外线而使紫外线固化型粘接剂固化。紫外线固化型粘接剂固化后的厚度为2μm。如此所述地操作,制作出包含第1液晶固化相位差层及第2液晶固化相位差层的2层液晶固化相位差层的相位差层层叠体。
<粘接剂层>
[粘合剂层1]
使用了在实施了脱模处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜)的脱模处理面层叠有厚度5μm的丙烯酸系粘合剂层的市售的粘合剂片。从粘合剂片去掉剥离膜后的粘合剂层的储能模量在25℃为125000Pa。
[粘合剂层2]
使用了在实施了脱模处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜)的脱模处理面层叠有厚度17μm的丙烯酸系粘合剂层的市售的粘合剂片。从粘合剂片去掉剥离膜后的粘合剂层的储能模量在25℃为45200Pa。
[粘合剂层3]
使用了在实施了脱模处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜)的脱模处理面层叠有厚度25μm的丙烯酸系粘合剂层的市售的粘合剂片。从粘合剂片去掉剥离膜后的粘合剂层的储能模量在25℃为25500Pa。
[粘合剂层4]
使用了在实施了脱模处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜)的脱模处理面层叠有厚度20μm的丙烯酸系粘合剂层的市售的粘合剂片。从粘合剂片去掉剥离膜后的粘合剂层的储能模量在25℃为125000Pa。
<实施例1>
将粘合剂层1转印到上述偏振板的第2保护膜(三乙酰纤维素系树脂膜)侧面。剥下层叠于粘合剂层1的间隔件膜,层叠于包含上述2层液晶固化相位差层的相位差层层叠体的剥下第1液晶固化相位差层侧的透明基材后的面。剥下上述液晶固化相位差层的与层叠于偏振片的一面相反的一侧的透明基材。在剥下透明基材而露出的面层叠粘合剂层4。如此所述地操作,制作出依次由第1保护膜、偏振片、第2保护膜、粘合剂层1、第1液晶固化相位差层(提供λ/4的相位差的层)、粘接剂层、第2液晶固化相位差层(正C层)、以及粘合剂层4构成的实施例1的圆偏振板。
将所得的带有粘合剂层的圆偏振板裁割为130mm×70mm的尺寸,将粘合剂层4贴合于无机玻璃板,进行冷热冲击试验。冷热冲击试验前的快轴方向的合计偏移量为零。将结果表示于表1中。另外,图5是表示冷热冲击试验后的长边侧的偏振片和相位差层的偏移的光学显微镜像。
<实施例2>
除了在实施例1中将粘合剂层4替换为粘合剂层3以外,与实施例1同样地制作出实施例2的圆偏振板,进行了冷热冲击试验。将结果表示于表1中。
<比较例1>
除了在实施例1中将粘合剂层1替换为粘合剂层2以外,与实施例1同样地制作出比较例1的圆偏振板,进行了冷热冲击试验。确认在慢轴方向产生长度50mm以上的裂纹。将结果表示于表1中。
[表1]
Claims (9)
1.一种圆偏振板,具备:
具有偏振片及设于所述偏振片的至少一面的厚度30μm以下的偏振片保护层的直线偏振板、和
经由粘接剂层层叠于所述直线偏振板的液晶固化相位差层,
所述液晶固化相位差层为层叠有第1液晶固化相位差层和第2液晶固化相位差层的相位差层层叠体,
所述第1液晶固化相位差层和第2液晶固化相位差层中的任一方作为提供λ/4的相位差的层发挥作用,另一方作为正C层发挥作用,
所述粘接剂层的储能模量为46000Pa以上,
在将所述圆偏振板的所述液晶固化相位差层侧贴合于无机玻璃板的状态下,进行冷热冲击试验后,周缘部处的所述液晶固化相位差层与所述偏振片之间的与所述冷热冲击试验前相比的快轴方向的位移量为190μm以下,
其中,所述冷热冲击试验重复300个循环的以冷却到-40℃并保持30分钟后、加热到85℃并保持30分钟的操作作为1个循环的试验。
2.一种圆偏振板,具备:
具有偏振片及设于所述偏振片的至少一面的厚度30μm以下的偏振片保护层的直线偏振板、和
经由粘接剂层层叠于所述直线偏振板的液晶固化相位差层,
所述液晶固化相位差层为层叠有第1液晶固化相位差层和第2液晶固化相位差层的相位差层层叠体,
所述粘接剂层的储能模量为46000Pa以上,
所述第1液晶固化相位差层和第2液晶固化相位差层中的任一方作为提供λ/4的相位差的层发挥作用,另一方作为正C层发挥作用,
在将所述圆偏振板的所述液晶固化相位差层侧贴合于无机玻璃板的状态下,在冷热冲击试验中,相对于所述冷热冲击试验前的周缘部与中央部的反射色调差Δ0a*b*,所述冷热冲击试验后的周缘部与中央部的反射IA202826H OA1
色调差Δ1a*b*的变化量为0.65以下,
其中,所述冷热冲击试验重复300个循环的以冷却到-40℃并保持30分钟后、加热到85℃并保持30分钟的操作作为1个循环的试验。
3.根据权利要求1或2所述的圆偏振板,其中,
依次层叠有所述偏振片、所述偏振片保护层和所述粘接剂层。
4.根据权利要求1或2所述的圆偏振板,其中,
所述直线偏振板在所述偏振片的两面设有所述偏振片保护层。
5.根据权利要求4所述的圆偏振板,其中,
所述偏振片保护层为贴合于所述偏振片的两面的第1保护膜和第2保护膜,
所述第1保护膜为降冰片烯系树脂膜,
所述第2保护膜为三乙酰纤维素系树脂膜。
6.根据权利要求5所述的圆偏振板,其中,
所述偏振片、所述第2保护膜和所述粘接剂层按照偏振片/第2保护膜/粘接剂层的顺序层叠。
7.根据权利要求1或2所述的圆偏振板,其中,
在所述液晶固化相位差层侧的最外表面还具有贴合层。
8.一种柔性图像显示装置用层叠体,其包含权利要求1~7中任一项所述的圆偏振板、以及前面板和/或触摸传感器。
9.一种图像显示装置,其具备权利要求1~7中任一项所述的圆偏振板。
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