CN112557531A - 一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法 - Google Patents

一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，包括：将硫酸乙烯酯样品加入有机溶剂溶解后获得的样品溶液，采用顶空‑气相色谱‑火焰离子化检测器法(HS‑GC‑FID)进行检测，确定样品溶液中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量。本发明提供的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，能够实现硫酸乙烯酯中相关残留溶剂的完全分离，方法精密度、准确度良好，结果准确，对于硫酸乙烯酯质量监测有重要意义。

Description

一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法
技术领域
本发明属于成分分析的技术领域，涉及一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，具体涉及一种采用顶空-气相色谱-火焰离子化检测器法(HS-GC-FID)检测硫酸乙烯酯中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯残留的方法。
背景技术
硫酸乙烯酯，化学名为1,3,2-二恶唑噻吩-2,2-二氧化物，英文名称为Ethylenesulfate，是锂离子电池电解液的一种添加剂。在实际工作中，需要对硫酸乙烯酯中的溶剂残留进行质量控制。目前现有溶剂残留检测方法包括气相色谱外标或内标法、干燥失重法等。其中，气相色谱法在溶剂残留检测中较为常用，但气相直接进样的灵敏度不能满足低含量溶剂残留的检测需求，检测结果准确性较差，并且该样在潮湿空气中易吸水水解并显示强酸性，对色谱柱产生一定伤害。而干燥失重法不能有效反应溶剂属性且准确度差。同时，硫酸乙烯酯的性质特殊，会与较多试剂发生化学反应，例如：N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰、二甲基亚砜等顶空气相常用溶剂。因此，需要对现有硫酸乙烯酯中残留溶剂的检测方法进行改进。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，可以精密、准确地检测硫酸乙烯酯中多种溶剂残留的含量。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，包括：将硫酸乙烯酯样品加入有机溶剂溶解后获得的样品溶液，采用顶空-气相色谱-火焰离子化检测器法(HS-GC-FID)进行检测，确定样品溶液中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量。
较佳地，所述有机溶剂选自氯苯、甲苯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的一种。
优选地，所述有机溶剂为氯苯。
较佳地，所述硫酸乙烯酯样品加入的质量与有机溶剂加入的体积之比为0.1-1.0：1-5，g/mL。
较佳地，所述二氯甲烷的CAS号为75-09-2；所述环己烷的CAS号为110-82-7；所述正庚烷的CAS号为142-82-5；所述邻二甲苯的CAS号为95-47-6。
较佳地，所述采用顶空-气相色谱-火焰离子化检测器法进行检测，包括以下步骤：
1)配制标准溶液：取二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准品，加入有机溶剂溶解后定容，配成标准溶液；
2)样品检测：采用顶空-气相色谱-火焰离子化检测器法分别检测标准溶液和样品溶液，比较保留时间进行定性，采用外标法进行定量，确定样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量。
优选地，步骤1)中，所述二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准品加入的质量与有机溶剂加入的体积之比为0.1-0.5:0.1-0.5:0.1-0.5:0.1-0.5:5000，g/g/g/g/mL。
优选地，步骤1)中，所述有机溶剂选自氯苯、甲苯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的一种。更优选地，所述有机溶剂为氯苯。
优选地，步骤1)中，所述标准溶液中，所述二氯甲烷的浓度为0.02-0.1mg/mL，所述环己烷的浓度为0.02-0.1mg/mL，所述正庚烷的浓度为0.02-0.1mg/mL，所述邻二甲苯的浓度为0.02-0.1mg/mL。
优选地，步骤2)中，所述顶空的检测条件为：顶空炉温度为90-110℃；顶空炉平衡时间为30-45min。
更优选地，所述顶空的检测条件为：顶空炉温度为100℃；顶空炉平衡时间为30min。
优选地，步骤2)中，所述气相色谱-火焰离子化检测器法中，采用的升温程序为：初始温度为40-70℃保持1-3min，以5-15℃/min的速率升温至240℃，保持5-10min。
更优选地，所述升温程序为：初始温度为50℃保持2min，以10℃/min的速率升温至240℃，保持5min。
优选地，步骤2)中，所述气相色谱-火焰离子化检测器法的检测条件为：
色谱柱为DB-624柱(20-60m×0.18-0.45mm×1.0-2.55μm，柱长×内径×固定相膜厚度)，填料为化学键合的6％氰丙基苯+94％甲基聚硅氧烷；检测器为火焰离子化检测器(氢火焰检测器，FID)，检测器温度为250-300℃；进样口温度为250-300℃；进样量为1.0-3.0mL；载气为高纯氦气，载气纯度≥99.999％；载气流速为1.5-4.0mL/min；进样方式为分流进样，分流比为5-15:1。
更优选地，所述气相色谱-火焰离子化检测器法的检测条件为：
色谱柱为DB-624柱(30m×0.32mm×1.8μm，柱长×内径×固定相膜厚度)，填料为化学键合的6％氰丙基苯+94％甲基聚硅氧烷；检测器为火焰离子化检测器(氢火焰检测器，FID)，检测器温度为260℃；进样口温度为250℃；进样量为1.0mL；载气为高纯氦气，载气纯度≥99.999％；载气流速为2.0mL/min；进样方式为分流进样，分流比为5:1。
优选地，步骤2)中，所述外标法包括以下步骤：
A)按步骤1)制备一系列不同浓度的标准溶液，分别进行HS-GC-FID检测，获得二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的色谱峰面积与对应二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的浓度之间线性关系，绘制相应的标准工作曲线，计算得到二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准工作曲线的回归方程；
B)将样品溶液进行HS-GC-FID检测，将获得的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的色谱峰面积，代入步骤A)中相应的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准工作曲线的回归方程，计算得到样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的浓度。
更优选地，所述标准工作曲线中，以二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的色谱峰面积为纵坐标(Y轴)，其相应二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的浓度为横坐标(X轴)，得到相应的标准工作曲线的回归方程，Y＝aX+b其中。a为曲线斜率，b为曲线截距。
优选地，步骤2)中，所述样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量按公式(1)进行计算，获得硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量，所述公式(1)为：wi＝[(Y-b)/(a×C样)]×100％，其中，wi为硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷或邻二甲苯的含量；Y为硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷或邻二甲苯的色谱峰面积；b为二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯工作曲线截距；a为二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯工作曲线斜率；C样为硫酸乙烯酯样品的浓度，mg/mL。
如上所述，本发明提供的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，采用顶空加热器配氢火焰检测器的气相色谱***分析检测硫酸乙烯酯的溶剂残留，能够有效测定硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量。该种方法，能够实现硫酸乙烯酯中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯实现完全分离，方法精密度、准确度良好，在所考察范围内线性关系良好。其结果准确，达到有机溶剂残留量的检测要求，适用于硫酸乙烯酯中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯残留的检测，对于硫酸乙烯酯质量监测有重要意义。
附图说明
图1显示为本发明中标准溶液测定的气相色谱图，其中，a为二氯甲烷，b为环己烷，c为正庚烷，d为邻二甲苯。
图2显示为本发明中样品溶液测定的气相色谱图，其中，a为二氯甲烷，b为正庚烷。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
以下实施例使用的试剂和仪器如下：
1、试剂
硫酸乙烯酯成品(市售)；二氯甲烷(分析纯，国药集团化学试剂有限公司，含量≥99.5％)；环己烷(分析纯，国药集团化学试剂有限公司，含量≥99.5％)；正庚烷(分析纯，国药集团化学试剂有限公司，含量≥99.5％)；邻二甲苯(分析纯，国药集团化学试剂有限公司，含量≥99.5％)；氯苯(色谱纯，sigma-aldrich，含量≥99.9％)；甲苯(色谱纯，TEDIA，含量≥99.8％)；碳酸二乙酯(分析纯，国药集团化学试剂有限公司，含量≥99.5％)；碳酸甲乙酯(分析纯，国药集团化学试剂有限公司，含量≥99.5％)。
2、仪器
DANI 86.50顶空进样器(意大利丹尼公司)；2010plus气相色谱仪，配备火焰离子化检测器(日本岛津公司)；DB-624色谱柱(美国安捷伦公司)。
对于硫酸乙烯酯中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量，包括以下的测定过程。
1、样品溶液的制备
取硫酸乙烯酯样品，加入有机溶剂溶解后获得的样品溶液。有机溶剂选自氯苯、甲苯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的一种。样品溶液中，硫酸乙烯酯样品加入的质量与有机溶剂加入的体积之比为0.1-1.0：1-5，g/mL。
2、标准溶液的制备
准确称取二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准品，加入有机溶剂溶解后定容，配成标准溶液。其中，有机溶剂选自氯苯、甲苯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的一种，二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准品加入的质量与有机溶剂加入的体积之比为0.1-0.5:0.1-0.5:0.1-0.5:0.1-0.5:5000，g/g/g/g/mL。标准溶液中，二氯甲烷的浓度为0.02-0.1mg/mL，环己烷的浓度为0.02-0.1mg/mL，正庚烷的浓度为0.02-0.1mg/mL，邻二甲苯的浓度为0.02-0.1mg/mL。
3、测定
采用顶空-气相色谱-火焰离子化检测器法(HS-GC-FID)分别检测标准溶液和样品溶液，比较保留时间进行定性，采用外标法进行定量，确定样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量。
具体来说，外标法可以将标准溶液选取一系列不同浓度，分别进行HS-GC-FID检测，获得二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的色谱峰面积与对应二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的浓度之间线性关系，绘制相应的标准工作曲线，计算得到二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准工作曲线的回归方程。再将样品溶液进行HS-GC-FID检测，将获得的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的色谱峰面积，代入相应的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准工作曲线的回归方程，计算得到样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的浓度。
其中，顶空的检测条件为：顶空炉温度为90-110℃；顶空炉平衡时间为30-45min。气相色谱-火焰离子化检测器法中，采用的升温程序为：初始温度为40-70℃保持1-3min，以5-15℃/min的速率升温至240℃，保持5-10min。
气相色谱-火焰离子化检测器法的检测条件为：色谱柱为DB-624柱(20-60m×0.18-0.45mm×1.0-2.55μm，柱长×内径×固定相膜厚度)，填料为化学键合的6％氰丙基苯+94％甲基聚硅氧烷；检测器为火焰离子化检测器(氢火焰检测器，FID)，检测器温度为250-300℃；进样口温度为250-300℃；进样量为1.0-3.0mL；载气为高纯氦气，载气纯度≥99.999％；载气流速为1.5-4.0mL/min；进样方式为分流进样，分流比为5-15:1。
样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量按公式(1)进行计算，获得硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量，所述公式(1)为：wi＝[(Y-b)/(a×C样)]×100％，其中，wi为硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷或邻二甲苯的含量；Y为硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷或邻二甲苯的色谱峰面积；b为二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯工作曲线截距；a为二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯工作曲线斜率；C样为硫酸乙烯酯样品的浓度，mg/mL。
实施例1
1、样品溶液的制备
称取0.5g硫酸乙烯酯样品，加入5mL氯苯溶解后获得的样品溶液。每批样品平行制备两份。
2、标准溶液的制备
准确称取0.5g二氯甲烷、0.5g环己烷、0.5g正庚烷、0.5g邻二甲苯的标准品，加入20mL氯苯溶解于50mL容量瓶内后定容、混匀，再分别精密移取上述溶液0.2mL、0.5mL、1.0mL于3个100mL容量瓶内，用氯苯定容、混匀，获得3个标准溶液，分别计为标准溶液1，二氯甲烷的浓度为0.02mg/mL，环己烷的浓度为0.02mg/mL，正庚烷的浓度为0.02mg/mL，邻二甲苯的浓度为0.02mg/mL；标准溶液2，二氯甲烷的浓度为0.05mg/mL，环己烷的浓度为0.05mg/mL，正庚烷的浓度为0.05mg/mL，邻二甲苯的浓度为0.05mg/mL；标准溶液3，二氯甲烷的浓度为0.10mg/mL，环己烷的浓度为0.10mg/mL，正庚烷的浓度为0.10mg/mL，邻二甲苯的浓度为0.10mg/mL。
3、测定
采用顶空-气相色谱-火焰离子化检测器法(HS-GC-FID)分别检测标准溶液和样品溶液，比较保留时间进行定性，采用外标法进行定量，确定样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量。具体测定结果的气相色谱图见图1、2，由图1、2可知，标准溶液和样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯分离效果明显。
具体来说，外标法是将一系列不同浓度的标准溶液的分别进行HS-GC-FID检测，获得二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的色谱峰面积与对应二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的浓度之间线性关系，绘制相应的标准工作曲线，计算得到二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准工作曲线的回归方程。再将样品溶液进行HS-GC-FID检测，将获得的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的色谱峰面积，代入相应的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准工作曲线的回归方程，计算得到样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的浓度。
其中，顶空的检测条件为：顶空炉温度为100℃；顶空炉平衡时间为30min。气相色谱-火焰离子化检测器法中，采用的升温程序为：初始温度为50℃保持2min，以10℃/min的速率升温至240℃，保持5min。
气相色谱-火焰离子化检测器法的检测条件为：色谱柱为DB-624柱(30m×0.32mm×1.8μm，柱长×内径×固定相膜厚度)，填料为化学键合的6％氰丙基苯+94％甲基聚硅氧烷；检测器为火焰离子化检测器(氢火焰检测器，FID)，检测器温度为260℃；进样口温度为250℃；进样量为1.0mL；载气为高纯氦气，载气纯度≥99.999％；载气流速为2.0mL/min；进样方式为分流进样，分流比为5:1。
样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量按公式(1)进行计算，获得硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量，所述公式(1)为：wi＝[(Y-b)/(a×C样)]×100％，其中，wi为硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷或邻二甲苯的含量；Y为硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷或邻二甲苯的色谱峰面积；b为二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯工作曲线截距；a为二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯工作曲线斜率；C样为硫酸乙烯酯样品的浓度，mg/mL。
实施例2
分别将实施例1的步骤2中配制的一系列不同浓度的标准溶液，以二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的色谱峰面积为纵坐标(Y轴)，其相应二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的浓度为横坐标(X轴)，进行HS-GC-FID分析，得到二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的回归方程及其相关系数，如表1所示。由表1可知，二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准曲线的线性关系良好，相关系数r＞0.999。将最低浓度的基质配标准溶液进行做10次HS-GC-FID平行检测分析，以3倍信噪比对应的浓度为检出限，获得二氯甲烷的检出限为0.03μg/mL，环己烷的检出限为0.005μg/mL，正庚烷的检出限为0.01μg/mL，邻二甲苯的检出限为0.05μg/mL，该方法具有较高的灵敏度。
表1
Figure BDA0002804129170000071
注：Y：峰面积；X：浓度
实施例3
分别取3种不同厂家生产的硫酸乙烯酯成品样品，编号分别为1#、2#、3#，按实施例1中步骤1制备样品溶液和步骤2制备标准溶液，并按实施例1中步骤3进行测定，通过公式(1)分别计算样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的溶剂残留含量。每种样品平行测定5次，计算结果见表2-5。由表2-5可知，该方法测定硫酸乙烯酯中的二氯甲烷结果RSD＜5％；测定硫酸乙烯酯中的环己烷结果RSD＜6％；测定硫酸乙烯酯中的正庚烷结果RSD＜4％；测定结果精密度高，重现性好。
表2样品溶液中二氯甲烷的精密度结果(n＝5)
Figure BDA0002804129170000081
表3样品溶液中环己烷的精密度结果(n＝5)确认数据
Figure BDA0002804129170000082
表4样品溶液中正庚烷的精密度结果(n＝5)确认数据
Figure BDA0002804129170000083
表5样品溶液中邻二甲苯的精密度结果(n＝5)确认数据
Figure BDA0002804129170000084
实施例4
取实施例3中编号为1#样品，按实施例1中步骤1制备样品溶液和步骤2制备标准溶液，其中用步骤2中标准溶液2代替氯苯溶解样品，并按实施例1中步骤3进行测定，通过公式(1)计算样品溶液中溶剂残留含量。平行测定5次，计算回收率见表6。由表6可知，该方法平均回收率为90-110％，方法准确度高。
表6方法准确度试验结果(n＝5)确认数据
Figure BDA0002804129170000085
Figure BDA0002804129170000091
实施例5
取实施例3中编号为1#样品，按实施例1中步骤1制备样品溶液和步骤2制备标准溶液，再采用HS-GC-FID进行检测时，分别采用不同温度设定的等温程序，结果见表7。
表7不同设定温度程序测定结果确认数据
温度程序 设定温度(℃) 测试时间/分钟 出峰情况
等温程序 80℃ 50 氯苯出峰耗时长，峰型差
等温程序 120℃ 30 氯苯与邻二甲苯无法分离
等温程序 150℃ 30 二氯甲烷与环己烷无法分离
等温程序 220℃ 20 二氯甲烷与环己烷、正庚烷与试剂空白峰无法分离
升温程序 见实施例1 26 主峰与所有待测溶剂有效分离
由表7可知，综合主峰与相关待测溶剂的分离度、峰形和测试时间等因素，当本发明中采用优选条件的升温程序时，主峰与相关待测溶剂能够有效分离。
综上所述，本发明提供的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，能够实现硫酸乙烯酯中相关残留溶剂的完全分离，方法精密度、准确度良好，结果准确，对于硫酸乙烯酯质量监测有重要意义。所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，包括：将硫酸乙烯酯样品加入有机溶剂溶解后获得的样品溶液，采用顶空-气相色谱-火焰离子化检测器法进行检测，确定样品溶液中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量。
2.根据权利要求1所述的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自氯苯、甲苯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，其特征在于，所述硫酸乙烯酯样品加入的质量与有机溶剂加入的体积之比为0.1-1.0：1-5，g/mL。
4.根据权利要求1所述的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，其特征在于，所述采用顶空-气相色谱-火焰离子化检测器法进行检测，包括以下步骤：
1)配制标准溶液：取二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准品，加入有机溶剂溶解后定容，配成标准溶液；
2)样品检测：采用顶空-气相色谱-火焰离子化检测器法分别检测标准溶液和样品溶液，比较保留时间进行定性，采用外标法进行定量，确定样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量。
5.根据权利要求4所述的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，其特征在于，步骤1)中，所述二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的标准品加入的质量与有机溶剂加入的体积之比为0.1-0.5:0.1-0.5:0.1-0.5:0.1-0.5:5000，g/g/g/g/mL。
6.根据权利要求4所述的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，其特征在于，步骤1)中，所述标准溶液中，所述二氯甲烷的浓度为0.02-0.1mg/mL，所述环己烷的浓度为0.02-0.1mg/mL，所述正庚烷的浓度为0.02-0.1mg/mL，所述邻二甲苯的浓度为0.02-0.1mg/mL。
7.根据权利要求4所述的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，其特征在于，步骤2)中，所述顶空的检测条件为：顶空炉温度为90-110℃；顶空炉平衡时间为30-45min。
8.根据权利要求4所述的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，其特征在于，步骤2)中，所述气相色谱-火焰离子化检测器法中，采用的升温程序为：初始温度为40-70℃保持1-3min，以5-15℃/min的速率升温至240℃，保持5-10min。
9.根据权利要求4所述的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，其特征在于，步骤2)中，所述气相色谱-火焰离子化检测器法的检测条件为：色谱柱为DB-624柱，20-60m×0.18-0.45mm×1.0-2.55μm、柱长×内径×固定相膜厚度，填料为化学键合的6％氰丙基苯+94％甲基聚硅氧烷；检测器为火焰离子化检测器，检测器温度为250-300℃；进样口温度为250-300℃；进样量为1.0-3.0mL；载气为高纯氦气，载气纯度≥99.999％；载气流速为1.5-4.0mL/min；进样方式为分流进样，分流比为5-15:1。
10.根据权利要求4所述的一种顶空气相色谱检测硫酸乙烯酯中残留溶剂的方法，其特征在于，步骤2)中，所述样品溶液中二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量按公式(1)进行计算，获得硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯的含量，所述公式(1)为：wi＝[(Y-b)/(a×C样)]×100％，其中，wi为硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷或邻二甲苯的含量；Y为硫酸乙烯酯中残留的二氯甲烷、环己烷、正庚烷或邻二甲苯的色谱峰面积；b为二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯工作曲线截距；a为二氯甲烷、环己烷、正庚烷、邻二甲苯工作曲线斜率；C样为硫酸乙烯酯样品的浓度，mg/mL。
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