CN112533583A - 覆膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种通过静电喷涂而形成于皮肤上的覆膜的触感良好且经过长时间后也不会产生覆膜损伤的覆膜的制造方法。本发明为一种皮肤上的覆膜的制造方法，其按照如下顺序或按照相反顺序具有：A)将含有成分(a)和成分(b)的组合物X直接静电喷涂于皮肤而在皮肤表面形成覆膜的步骤，(a)选自水、醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质、(b)具有覆膜形成能力的聚合物；和B)将含有成分(c)和成分(d)的除组合物X以外的组合物Y施用于皮肤的步骤，(c)0.5质量％以上且小于5质量％的粘接性聚合物、(d)选自多元醇和液状油中的1种以上。

Description

覆膜的制造方法
技术领域
本发明涉及覆膜的制造方法。
背景技术
已有报告通过静电喷涂在皮肤上形成覆膜的方法。例如，在专利文献1中记载了一种处理皮肤的方法，其包括将组合物静电喷涂于皮肤的步骤。该方法中所使用的组合物包含液体绝缘性物质、导电性物质、颗粒状粉末物质和增粘剂。作为该组合物，典型而言，可以使用包含颜料的化妆品或护肤组合物。具体而言，使用化妆用粉底作为组合物。即，专利文献1中记载的发明主要设想出于美容的目的而静电喷涂化妆用粉底，从而对皮肤化妆的情况。另外，在专利文献2中记载了一种用于化妆品的静电喷涂装置用的一次性匣。
然而，已判明如下情况：根据专利文献1和2所记载的方法进行静电喷涂而在皮肤形成覆膜的情况下，皮肤与通过静电喷涂所形成的覆膜的紧密贴合性不充分，存在因摩擦等外力而导致覆膜损伤或剥离的情况。因此，本申请人发现，在利用静电喷涂在皮肤形成覆膜之前或之后，如果涂布含有水、多元醇或在20℃下为液体的油的液剂，则通过静电喷涂所获得的覆膜的紧密贴合性提高，而提出了申请专利(专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-104211号公报
专利文献2：日本特表2003-507165号公报
专利文献3：日本特开2017-78062号公报
发明内容
本发明提供一种皮肤上的覆膜的制造方法，其按照如下顺序或按照相反顺序具有：
A)将含有成分(a)和成分(b)的组合物X直接静电喷涂于皮肤而在皮肤表面形成覆膜的步骤，
(a)选自水、醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质、
(b)具有覆膜形成能力的聚合物；和
B)将含有成分(c)和成分(d)的除组合物X以外的组合物Y施用于皮肤的步骤，
(c)0.5质量％以上且小于5质量％的粘接性聚合物、
(d)选自多元醇和液状油中的1种以上。
另外，本发明提供一种组合物Y，其用于在直接静电喷涂于皮肤而在皮肤表面形成覆膜之前或之后，利用除静电喷涂以外的手段施用于皮肤而在皮肤上制造覆膜，组合物Y含有成分(c)和成分(d)，
(c)0.5质量％以上且小于5质量％的粘接性聚合物、
(d)选自多元醇和液状油中的1种以上。
附图说明
图1是表示本发明中优选使用的静电喷涂装置的构成的概略图。
图2是表示使用静电喷涂装置进行静电喷涂法的情况的示意图。
具体实施方式
已判明如下的情况：通过专利文献3所记载的方法而获得的皮肤上的覆膜存在有刚形成覆膜后会产生不适感的情况，另外，经过长时间后，覆膜会剥离或破损。
因此，本发明在于提供一种通过静电喷涂而形成于皮肤上的覆膜的触感良好且经过长时间后也不会产生损伤的覆膜的制造方法。
本发明人对在皮肤上静电喷涂之前或之后所涂布的组合物的组成进行了各种研究，结果发现，如果使用与用于静电喷涂的组合物不同的含有少量的粘接性聚合物且含有多元醇或液状油的组合物，则能够形成刚形成后的覆膜没有不适感且经过长时间后也不易产生剥离或破损的覆膜，从而完成了本发明。
根据本发明的覆膜的制造方法，通过静电喷涂而形成于皮肤上的覆膜的触感良好，且该覆膜经过长时间后也无破损或剥离，紧密贴合性、耐久性优异。
在本发明中，包括A)将组合物X直接静电喷涂于皮肤而在皮肤表面形成覆膜的步骤(步骤A)、和B)将组合物Y施用于皮肤的步骤(步骤B)。
作为步骤A中的覆膜的形成方法，在本发明中，采用了静电喷涂法。静电喷涂法是对组合物施加正或负的高电压而使该组合物带电，并将带电的该组合物向对象物喷雾的方法。所喷雾的组合物一边通过库仑斥力而反复进行微细化，一边在空间中扩展，在该过程中或附着于对象物之后，作为挥发性物质的溶剂进行干燥，由此，在对象物的表面形成覆膜。
本发明中所使用的上述组合物X(以下，也将该组合物X称为“喷雾用组合物”)是在进行静电喷涂法的环境下为液状的组合物。该组合物X包含以下的成分(a)和成分(b)。
(a)选自水、醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质。
(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
以下，对各成分进行说明。
成分(a)的挥发性物质是在液体的状态下具有挥发性的物质。在喷雾用组合物中，成分(a)是基于如下目的而配合的：使置于电场内的该喷雾用组合物充分地带电之后，将其从喷嘴前端向皮肤喷出，当成分(a)蒸发时，喷雾用组合物的电荷密度变得过剩，一边通过库仑斥力进一步微细化，一边使成分(a)进一步蒸发，而使最终变干的覆膜形成于皮肤上。为了达成该目的，挥发性物质的蒸气压在20℃时优选为0.01kPa以上、106.66kPa以下，更优选为0.13kPa以上、66.66kPa以下，进而优选为0.67kPa以上、40.00kPa以下，进而更优选为1.33kPa以上、40.00kPa以下。
作为成分(a)的挥发性物质中的醇，例如优选地使用一元的链式脂肪族醇、一元的环式脂肪族醇、一元的芳香族醇。可以列举C1～C6醇作为一元的链式脂肪族醇，可以列举C4～C6环式醇作为一元的环式脂肪族醇，可以列举苯甲醇、苯乙醇等作为一元的芳香族醇。作为它们的具体例，可以列举：乙醇、异丙醇、丁醇、苯基乙醇、正丙醇、正戊醇等。这些醇可以使用选自它们的1种或2种以上。
作为成分(a)的挥发性物质中的酮，可以列举二C1-C4烷基酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。这些酮可以单独使用1种，或者将2种以上组合而使用。
成分(a)的挥发性物质更优选为选自乙醇、异丙醇、丁醇和水中的1种或2种以上，更优选为选自乙醇和丁醇中的1种或2种以上，并且进而优选为至少包含乙醇的挥发性物质。
喷雾用组合物中的成分(a)的含量优选为30质量％以上，进而优选为55质量％以上，进一步优选为60质量％以上。另外，优选为98质量％以下，进而优选为96质量％以下，进一步优选为94质量％以下。喷雾用组合物中的成分(a)的含量优选为30质量％以上且98质量％以下，进而优选为55质量％以上且96质量％以下，进一步优选为60质量％以上且94质量％以下。通过以该比例在喷雾用组合物中含有成分(a)，进行静电喷涂法时，能够使喷雾用组合物充分地挥发。
另外，相对于成分(a)的挥发性物质的总量，乙醇优选为50质量％以上，进而优选为65质量％以上，进一步优选为80质量％以上。另外，优选为100质量％以下。相对于成分(a)的挥发性物质的总量，乙醇优选为50质量％以上且100质量％以下，进而优选为65质量％以上且100质量％以下，进一步优选为80质量％以上且100质量％以下。
进而，就纤维形成性和导电性的观点而言，相对于(a)的挥发性物质的总量，水优选为小于50质量％，进而优选为45质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进而更优选为5质量％以下，优选为0.2质量％以上，更优选为0.4质量％以上。
作为成分(b)的具有覆膜形成能力的聚合物通常是能够溶解于成分(a)的挥发性物质的物质。此处，溶解是指在20℃时处于分散状态，且该分散状态在目视下为均匀的状态，优选为在目视下为透明或半透明的状态。
作为具有覆膜形成能力的聚合物，可以根据成分(a)的挥发性物质的性质而使用适当的聚合物。具体而言，具有覆膜形成能力的聚合物大致分为水溶性聚合物和水不溶性聚合物。在本说明书中，“水溶性聚合物”是指具有如下性质的聚合物：在1个大气压、23℃的环境下，称量聚合物1g之后浸渍于10g的离子交换水中，经过24小时后，所浸渍的聚合物的0.5g以上溶解于水的性质。另一方面，在本说明书中，“水不溶性聚合物”是指具有如下性质的聚合物：在1个大气压、23℃的环境下，称量聚合物1g之后浸渍于10g的离子交换水中，经过24小时后，所浸渍的聚合物的0.5g以上不溶解的性质。
作为水溶性的具有覆膜形成能力的聚合物，例如可以列举：支链淀粉、透明质酸、硫酸软骨素、聚-γ-谷氨酸、改性玉米淀粉、β-葡聚糖、葡萄糖寡醣、肝素、硫酸角质等粘多醣；纤维素、果胶、木聚糖、木质素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、车前子胶、罗望子种子胶、***树胶、黄蓍胶、大豆水溶性多糖、海藻酸、角叉菜胶、昆布多糖、琼脂(琼脂糖)、墨角藻多糖、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等天然高分子；部分皂化聚乙烯醇(不与交联剂并用的情况)、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚环氧乙烷、聚丙烯酸钠等合成高分子等。这些水溶性聚合物可以单独使用，或者将2种以上组合而使用。这些水溶性聚合物中，就容易制造覆膜的观点而言，优选使用支链淀粉、以及部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚环氧乙烷等合成高分子。在使用聚环氧乙烷作为水溶性聚合物的情况下，其数均分子量优选为5万以上且300万以下，进一步优选为10万以上且250万以下。
另一方面，作为水不溶性的具有覆膜形成能力的聚合物，例如可以列举：能够在覆膜形成后进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、能够通过与交联剂并用而在覆膜形成后进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等噁唑啉改性有机硅、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白质的主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸树脂等丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等。这些水不溶性聚合物可以单独使用，或者将2种以上组合而使用。这些水不溶性聚合物之中，优选使用选自能够在覆膜形成后进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、能够通过与交联剂并用而在覆膜形成后进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等噁唑啉改性有机硅、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯和玉米蛋白中的1种或2种以上，更优选使用选自聚缩丁醛树脂和聚氨酯树脂中的1种或2种以上。
喷雾用组合物中的成分(b)的含量优选为2质量％以上，进而优选为4质量％以上，进一步优选为6质量％以上。另外，优选为50质量％以下，进而优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下。喷雾用组合物中的成分(b)的含量优选为2质量％以上且50质量％以下，进而优选为4质量％以上且45质量％以下，进一步优选为6质量％以上且40质量％以下。通过以该比例在喷雾用组合物中配合成分(b)，能够顺利地形成包含纤维的堆积物、遮蔽裸肌的表面、即便时间经过也不易花妆且化妆持续性优异的覆膜。
喷雾用组合物中的成分(a)与成分(b)的含量的比率((a)/(b))就进行静电喷涂法时能够使成分(a)充分地挥发的观点而言，优选为0.5以上且40以下，更优选为1以上且30以下，进而优选为2以上且25以下。
另外，喷雾用组合物中的乙醇与成分(b)的含量的比率((a)/(b))就进行静电喷涂法时能够使成分(a)充分地挥发的观点而言，优选为0.5以上且40以下，更优选为1以上且30以下，进而优选为2以上且25以下。
进而，喷雾用组合物中可以含有二醇。作为二醇，可以列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇等。就进行静电喷涂法时能够使成分(a)充分地挥发的观点而言，喷雾用组合物中优选为含有10质量％以下的二醇，更优选为含有3质量％以下的二醇，优选为含有1质量％以下的二醇，优选为实质上不含有二醇。
进而，喷雾用组合物中可以含有粉体。作为粉体，可以列举着色颜料、体质颜料、珠光颜料和有机粉体。就对皮肤表面赋予光滑的触感的方面而言，喷雾用组合物中优选为含有5质量％以下的粉体，更优选为含有3质量％以下的粉体，优选为含有1质量％以下的粉体，优选为实质上不含有粉体。
喷雾用组合物中可以仅包含上述成分(a)和成分(b)，或者除了成分(a)和成分(b)以外，也可以包含其他成分。作为其他成分，例如可以列举：月桂酰谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷基)酯等油剂、表面活性剂、紫外线(UV，ultraviolet)防护剂、香料、驱避剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、止汗剂、各种维生素等。此外，这些各制剂并不限于作为各制剂的用途，可以根据目的而用作其他用途，例如，将止汗剂用作香料。或者，作为与其他用途的并用，例如可以用作发挥作为止汗剂和香料的效果的制剂。在喷雾用组合物中含有其他成分的情况下，该其他成分的含有比例优选为0.1质量％以上且30质量％以下，进而优选为0.5质量％以上且20质量％以下。
在本发明方法中，在步骤B之前或之后，将喷雾用组合物直接静电喷涂于皮肤而在皮肤表面形成覆膜。
在进行静电喷涂法的情况下，作为喷雾用组合物，使用其粘度在25℃时优选为1mPa·s以上、更优选为10mPa·s以上、进而优选为50mPa·s以上的组合物。另外，使用粘度在25℃时优选为5000mPa·s以下、更优选为2000mPa·s以下、进而优选为1500mPa·s以下的组合物。喷雾用组合物的粘度在25℃时优选为1mPa·s以上且5000mPa·s以下，更优选为10mPa·s以上且2000mPa·s以下，进而优选为50mPa·s以上且1500mPa·s以下。通过使用具有该范围的粘度的喷雾用组合物，能够通过静电喷涂法顺利地形成覆膜、尤其是包含纤维的堆积物的多孔性覆膜。就提高皮肤的透气性等的观点、提高覆膜与皮肤的紧密贴合性的观点、从皮肤剥离覆膜时能够容易且彻底地剥离等观点而言，形成多孔性覆膜有利。喷雾用组合物的粘度是使用E型粘度计在25℃下进行测定的。作为E型粘度计，例如可使用东京计器株式会社制造的E型粘度计。作为此情况下的转子，可以使用转子No.43。
喷雾用组合物通过静电喷涂法而被直接喷涂于人类的皮肤。静电喷涂法在静电喷涂步骤中包括如下步骤：使用静电喷涂装置，将喷雾用组合物静电喷涂于皮肤，而形成覆膜。该静电喷涂装置包括：容器，其收纳喷雾用组合物；喷嘴，其喷出喷雾用组合物；供给装置，其将收纳于容器中的喷雾用组合物供给至喷嘴；和电源，其对喷嘴施加电压。图1中示出了表示优选用于本发明的静电喷涂装置的构成的概略图。图1所示的静电喷涂装置10具有低电压电源11。低电压电源11是能够产生数V至十数V的电压的电源。基于提高静电喷涂装置10的可搬动性的目的，低电压电源11优选为包含1个或2个以上的电池。另外，通过使用电池作为低电压电源11，也有可根据需要容易地更换的优点。也可代替电池，将交流(AC，Alternating Current)适配器等用作低电压电源11。
静电喷涂装置10也具有高电压电源12。高电压电源12具有与低电压电源11连接的电子电路(未图示)，该电子电路将由低电压电源11产生的电压升压为高电压。升压电子电路通常包含变压器、电容器和半导体元件等。
静电喷涂装置10还具有辅助电路13。辅助电路13设置介于上述低电压电源11与高电压电源12之间，具有调整低电压电源11的电压而使高电压电源12稳定地工作的功能。此外，辅助电路13具有控制后述泵机构14所具有的马达的转速的功能。通过控制马达的转速，控制从下述喷雾用组合物的容器15向泵机构14的喷雾用组合物的供给量。在辅助电路13与低电压电源11之间安装有开关SW，通过开关SW的打开和关闭，能够使静电喷涂装置10运转/停止。
静电喷涂装置10还具有喷嘴16。喷嘴16由以金属为代表的各种导电体、或塑料、橡胶、陶瓷等非导电体形成，形成能够从其前端喷出喷雾用组合物的形状。在喷嘴16内，沿着该喷嘴16的长度方向形成有供喷雾用组合物流通的微小空间。该微小空间的横截面的大小以直径表示，优选为100μm以上且1000μm以下。喷嘴16经由管路17而与泵机构14连通。管路17可以为导电体，或者也可以为非导电体。另外，喷嘴16与高电压电源12电连接。由此，能够对喷嘴16施加高电压。在该情况下，为了防止在人体与喷嘴16直接接触的情况下的过大电流流动，喷嘴16与高电压电源12经由电流限制电阻19电连接。
经由管路17而与喷嘴16连通的泵机构14作为将收纳于容器15中的泵机构14供给至喷嘴16的供给装置发挥功能。泵机构14从低电压电源11接收电源的供给而工作。另外，泵机构14以如下方式构成：受到辅助电路13的控制而将规定量的喷雾用组合物供给至喷嘴16。
泵机构14经由挠性管路18与容器15连接。在容器15中收纳有喷雾用组合物。作为泵机构14，优选为齿轮泵式、活塞泵式。
容器15优选设为匣式的可更换的形态。
具有以上构成的静电喷涂装置10例如能够如图2所示那样使用。图2中示出了具有可用单手握持的尺寸的手持型静电喷涂装置10。该图所示的静电喷涂装置10在圆筒形的壳体20内收纳有图1所示的构成图的所有构件。在壳体20的长度方向的一端10a配置有喷嘴(未图示)。喷嘴以如下方式配置于该壳体20：使该喷嘴的喷出组合物的方向与壳体20的纵向一致，且朝向作为覆膜形成对象物的肌肤侧成为凸状。通过将喷嘴前端在壳体20的纵向上以朝向覆膜形成对象物成为凸状的方式配置，喷雾用组合物变得不易附着于壳体，能够稳定地形成覆膜。
在覆膜形成对象皮肤为使用者自身的皮肤的情况下，使静电喷涂装置10工作时，使用者、即通过静电喷涂而在自己的皮肤形成覆膜的人用手握持该装置10，将配置有喷嘴(未图示)的该装置10的一端10a朝向供进行静电喷涂的对象部位。在图2中，示出了将静电喷涂装置10的一端10a朝向使用者的前臂部内侧的状态。在该状态下，打开装置10的开关而进行静电喷涂法。通过将装置10接通电源，而在喷嘴与皮肤之间产生电场。在图2所示的实施方式中，对喷嘴施加正的高电压，皮肤成为负极。如果在喷嘴与皮肤之间产生电场，则喷嘴前端部的喷雾用组合物通过静电感应而极化，其前端部分成为锥状，带电的喷雾用组合物的液滴从锥前端沿着电场朝向皮肤被喷出至空中。如果作为溶剂的成分(a)从被喷出至空间且带电的喷雾用组合物中蒸发，则喷雾用组合物表面的电荷密度变得过剩，一边通过库仑斥力反复进行微细化，一边在空间中扩展而抵达皮肤。在该情况下，可以通过适当地调整喷雾用组合物的粘度，使所喷涂的该组合物以液滴的状态抵达皮肤。或者，也可以在喷出至空间的期间，使作为溶剂的挥发性物质的成分(a)从该组合物中挥发，一边使作为溶质的具有覆膜形成能力的聚合物固化一边通过电位差使其伸长变形并且形成纤维，使该纤维堆积于皮肤的表面。例如，如果提高喷雾用组合物的粘度，则容易使该组合物以纤维的形态堆积于皮肤的表面。由此，在皮肤的表面形成包含纤维的堆积物的覆膜。包含纤维的堆积物的覆膜也可以通过调整喷嘴与皮肤之间的距离、或施加于喷嘴的电压而形成。
在进行静电喷涂法的期间，在作为覆膜形成对象物的皮肤与喷嘴之间产生了较高的电位差。然而，由于阻抗非常大，故而流经人体的电流极其微小。本发明人确认到如下情况，即在进行静电喷涂法的期间流经人体的电流较例如因通常的生活中所产生的静电而流经人体的电流小数个数量级。
在通过静电喷涂法形成纤维的堆积物的情况下，该纤维的粗细度在以当量圆直径表示的情况下，优选为10nm以上，进而优选为50nm以上。另外，优选为3000nm以下，进而优选为1000nm以下。纤维的粗细度例如能够通过如下方式进行测定：通过扫描式电子显微镜(SEM)观察，将纤维放大至10000倍来进行观察，从其二维图像中去除缺陷(纤维的块、纤维的交叉部分、液滴)，任意地选出10根纤维，画出与纤维的长度方向正交的线，直接读取纤维直径。
上述纤维在制造的原理上会成为无限长的连续纤维，但优选为至少具有纤维的粗细度的100倍以上的长度。在本说明书中，将具有纤维的粗细度的100倍以上的长度的纤维定义为“连续纤维”。并且，通过静电喷涂法所制造的覆膜优选为由连续纤维的堆积物形成的多孔性不连续覆膜。此种形态的覆膜存在如下优点：不仅能以聚集体的形式作为1片片材来处理，而且具有非常柔软的特征，即便对其施加剪切力也不易分散开，对身体活动的追随性优异。另外，也有从皮肤产生的汗的发散性优异的优点。进而，也有易于剥离覆膜的优点。相对于此，不具有细孔的连续覆膜不易剥离，另外，汗的发散性非常低，因此易使皮肤变得不透气。
成为纤维状的喷雾用组合物以带电的状态抵达皮肤。如上所述，由于皮肤也带电，因此纤维通过静电力而紧密贴合于皮肤。由于在皮肤的表面形成有肌肤纹理等微细的凹凸，故而纤维与基于该凹凸的锚固效应相辅相成而进一步紧密贴合于皮肤的表面。如此静电喷涂完成后，切断静电喷涂装置10的电源。由此，喷嘴与皮肤之间的电场消失，皮肤表面的电荷被固定化。其结果为，进一步显现覆膜的紧密贴合性。
以上的说明是关于作为覆膜的由纤维的堆积物形成的多孔性覆膜，但覆膜的形态并不限于此，可以形成不具有细孔的连续覆膜，也可以形成具有除纤维的堆积物以外的形态的多孔性覆膜，例如多个贯通孔不规则或规则地形成于连续覆膜而成的多孔性覆膜、即不连续覆膜。如上所述，能够通过控制喷雾用组合物的粘度、喷嘴与皮肤之间的距离、和施加于喷嘴的电压等而形成任意形状的覆膜。
喷嘴与皮肤之间的距离也依赖于施加于喷嘴的电压，但就顺利地形成覆膜的方面而言，优选为50mm以上、150mm以下。喷嘴与皮肤之间的距离能够利用通常使用的非接触式传感器等进行测定。
不论通过静电喷涂法而形成的覆膜是否为多孔性的，覆膜的克重优选为0.1g/m2以上，进而优选为1g/m2以上。另外，优选为30g/m2以下，进而优选为20g/m2以下。例如，覆膜的克重优选为0.1g/m2以上且30g/m2以下，进而优选为1g/m2以上且20g/m2以下。通过以此方式设定覆膜的克重，能够提高覆膜的紧密贴合性。此外，将组合物直接静电喷涂于皮肤而形成覆膜的静电喷涂步骤是指静电喷涂于皮肤而形成覆膜的步骤。将组合物静电喷涂于除皮肤以外的地方而制作包含纤维的片材并将该片材涂布于皮肤的步骤与上述静电喷涂步骤不同。
接下来，对步骤B进行说明。
步骤B是将含有成分(c)和成分(d)的除组合物X(喷雾用组合物)以外的组合物Y施用于皮肤的步骤。该步骤B在静电喷涂步骤A之前或之后进行。
(c)0.5质量％以上且小于5质量％的粘接性聚合物、
(d)选自多元醇和液状油中的1种以上。
该步骤B是通过除静电喷涂以外的手段将组合物Y施用于皮肤的步骤。
用于组合物Y的(c)粘接性聚合物有助于提高通过静电喷涂而形成于皮肤上的覆膜经过长时间后的紧密贴合性、提高耐摩擦性。作为粘接性聚合物，能够使用通常用作粘接剂或粘合剂的聚合物。例如可以列举：橡胶系粘接性聚合物、有机硅系粘接性聚合物、丙烯酸系粘接性聚合物、氨基甲酸酯系粘接性聚合物，可以使用选自它们中的1种或2种以上。另外，作为(c)粘接性聚合物，能够使用选自非离子性聚合物、阴离子性聚合物、阳离子性聚合物和两性聚合物中的至少1种。(c)粘接性聚合物优选为除成分(b)的聚合物以外的聚合物。
作为橡胶系粘接性聚合物，例如可以列举以如下物质为基础聚合物的橡胶系粘接性聚合物：天然橡胶；聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯(SB)橡胶、苯乙烯-异戊二烯(SI)橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)橡胶、再生橡胶、丁基橡胶、聚异丁烯、它们的改性体等合成橡胶等。
这些橡胶系粘接性聚合物之中，更优选为选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚异丁烯、异戊二烯橡胶和有机硅橡胶中的至少1种。作为橡胶系粘接性聚合物的市售品，可以列举YODOSOL GH41F(AkzoNobel公司制造)。
作为丙烯酸系粘接性聚合物，例如可以列举以使用(甲基)丙烯酸烷基酯的1种或2种以上作为单体成分的丙烯酸系聚合物(均聚物或共聚物)为基础聚合物的丙烯酸系粘接性聚合物等。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯。
作为与这些基础聚合物一并使用的副单体，可以列举：N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯等。作为丙烯酸系聚合物的市售品，可以列举Amphomer 28-4910(AkzoNobel公司)、YODOSOL GH256F(粒径20～40nm；AkzoNobel公司制造)、YODOSOL GH800F(AkzoNobel公司制造)、YODOSOL GH810F(AkzoNobel公司制造)、DAITOSOL 5000AD(大东化成工业公司制造)、DAITOSOL 5000SJ(大东化成工业公司制造)等。
作为有机硅系粘接性聚合物，例如优选使用以包含有机聚硅氧烷的有机硅橡胶或有机硅树脂等为基础聚合物的有机硅系粘接性聚合物。作为构成有机硅系粘接性聚合物的基础聚合物，也可以使用将上述有机硅橡胶或有机硅树脂交联而获得的基础聚合物。作为有机硅橡胶，例如可以列举包含二甲基硅氧烷作为结构单元的有机聚硅氧烷等。也可根据需要将官能团(例如，乙烯基)导入有机聚硅氧烷。作为有机硅树脂，例如可以列举包含选自R3SiO1/2结构单元、SiO2结构单元、RSiO3/2结构单元和R2SiO结构单元中的至少1种结构单元的有机聚硅氧烷。有机硅系粘接性聚合物也可以包含交联剂。作为交联剂，例如可以列举硅氧烷系交联剂、过氧化物系交联剂等。作为过氧化物系交联剂，可以使用任意的适当的交联剂。作为过氧化物系交联剂，例如可以列举过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二异丙苯等。作为硅氧烷系交联剂，例如可以列举聚有机氢硅氧烷等。
作为有机聚硅氧烷，可以使用以下所示的聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性有机聚硅氧烷(以下，也简称为“改性有机聚硅氧烷”)。
一种改性有机聚硅氧烷，其为包含下述通式(1)所表示的重复单元的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段经由包含杂原子的亚烷基而键合于构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个而成，
Figure BDA0002933335840000131
[式中，R1表示氢原子、碳原子数1～22的烷基、芳烷基或芳基，n表示2或3]
其中，构成主链的有机聚硅氧烷链段(α)与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(β)的质量比(α/β)为40/60以上且98/2以下，构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为30,000以上100,000以下。
改性有机聚硅氧烷的有机聚硅氧烷链段(α)与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(β)的质量比(α/β)就提高覆膜的耐摩擦性的观点而言，优选为40/60以上，更优选为55/45以上，进而优选为65/35以上。另外，就使覆膜形成为纤维状的观点而言，优选为98/2以下，更优选为90/10以下，进而优选为82/18以下。
在改性有机聚硅氧烷中，聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段能够经由包含杂原子的亚烷基而键合至少2个于构成有机聚硅氧烷链段的任意的硅原子，但优选为经由上述亚烷基而键合于除两末端以外的1个以上的硅原子，更优选为经由上述亚烷基而键合于除两末端以外的2个以上的硅原子。
作为在有机聚硅氧烷链段与聚(N-酰基亚烷基亚胺)的键的中间存在的包含杂原子的亚烷基，可以列举包含1～3个氮原子、氧原子和/或硫原子的碳原子数2～20的亚烷基。作为其具体例，可以列举如下例子。
Figure BDA0002933335840000141
构成聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的N-酰基亚烷基亚胺单元是上述通式(1)所表示的单元，但在通式(1)中，作为R1的碳原子数1～22的烷基，例如可以例示碳原子数1～22的直链状、支链状或环状的烷基，具体而言，可以例示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基等。
作为芳烷基，例如可以例示碳原子数7～15的芳烷基，具体而言，可以例示苄基、苯乙基、三苯甲基、萘基甲基、蒽基甲基等。
作为芳基，例如可以例示碳原子数6～14的芳基，具体而言，可以例示苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等。
此外，在本说明书中，质量比(α/β)是指使有机聚硅氧烷5质量％溶解于氘代氯仿中，通过核磁共振(1H-NMR)分析，由有机聚硅氧烷链段中的烷基或苯基与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段中的亚甲基的积分比求出的值。
另外，在改性有机聚硅氧烷中，相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWg)优选为1,300以上，更优选为1,500以上，进而优选为1,800以上，优选为32,000以下，更优选为10,000以下，进而优选为5,000以下。
在本说明书中，“相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段”是指，如下述式(2)所示，从聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段对有机聚硅氧烷链段的键合点(键合点A)至与其相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的键合点(键合点B)的2点间用虚线圈起来的部分且包含1个R2SiO单元、1个R6和y+1个R2 2SiO单元的链段。
另外，“聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段”是指键合于上述R6的-Z-R7。
Figure BDA0002933335840000151
在上述通式(2)中，R2分别独立地表示碳原子数1～22的烷基或苯基，R6表示包含杂原子的亚烷基，R7表示聚合引发剂的残基，-Z-R7表示聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段，y表示正的数。
MWg是上述通式(2)中用虚线圈起来的部分的分子量，但可解释为聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段每1摩尔的有机聚硅氧烷链段的质量(g/mol)，如果作为原料化合物的有机聚硅氧烷的官能团被聚(N-酰基亚烷基亚胺)100％取代，则MWg与改性有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)一致。
另外，在已知作为原料化合物的有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)的情况下，即便在其官能团没有被聚(N-酰基亚烷基亚胺)100％取代的情况下，MWg也可以利用以下的式子算出。
MWg＝[有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)]÷[取代率(％)/100(％)]
另外，在不知晓有机聚硅氧烷的官能团当量的情况下，MWg可以使用构成主链的有机聚硅氧烷链段的含有率(Csi)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量(MWox)并通过下述式求出。
Figure BDA0002933335840000161
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量(MWox)能够利用由N-酰基亚烷基亚胺单元的分子量和聚合度计算的方法或下述凝胶渗透色谱(GPC)测定法进行测定，但在本发明中，其是指通过GPC测定法测得的数均分子量。改性有机聚硅氧烷的MWox就耐摩擦性优异的观点而言，优选为500以上，更优选为600以上，进而优选为700以上，另外，优选为5,500以下，更优选为3,500以下，进而优选为3,000以下。
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWsi)就耐摩擦性优异的观点而言，为7,000以上，优选为10,000以上，更优选为20,000以上，另外，为120,000以下，优选为80,000以下，更优选为60,000以下。构成主链的有机聚硅氧烷链段具有与作为原料化合物的有机聚硅氧烷共同的骨架，故而MWsi与作为原料化合物的有机聚硅氧烷的重均分子量大致相同。此外，作为原料化合物的有机聚硅氧烷的重均分子量利用根据下述测定条件的GPC进行测定并经聚苯乙烯换算而得到。
色谱柱：Super HZ4000+Super HZ2000(东曹株式会社制造)
洗脱液：1mM三乙胺/四氢呋喃(THF，tetrahydrofuran)
流量：0.35mL/min
柱温：40℃
检测器：UV
样品：50μL
改性有机聚硅氧烷的重均分子量(MWt)优选为10,000以上，进而优选为12,000以上，进而优选为24,000以上，另外，优选为2000,000以下，更优选为150,000以下，进而优选为120,000以下，进而优选为92,000以下，进而优选为80,000以下。由此，成为具有充分的皮膜强度且耐摩擦性优异的覆膜。在本说明书中，MWt能够由作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量和上述质量比(α/β)求出。
改性有机聚硅氧烷例如能够通过如日本特开2009-024114号公报或国际公开第2011/062210号小册子所公开的方法那样的公知的制造方法而制造。
作为氨基甲酸酯系粘接性聚合物，可以列举包含使多元醇与聚异氰酸酯化合物反应而获得的氨基甲酸酯树脂的粘接性聚合物。作为多元醇，例如可以列举聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇等。作为聚异氰酸酯化合物，例如可以列举二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等。作为氨基甲酸酯系粘接性聚合物的市售品，可以列举Baycusan C2000(COVESTRO公司)。
作为非离子性聚合物，没有特别限定，只要为化妆品的领域中通常使用的非离子性聚合物，则都可以使用。上述液剂可以包含1种或2种以上的非离子性聚合物，可以与该非离子性聚合物组合而进一步包含1种以上的阴离子性、阳离子性和/或两性聚合物。
作为非离子性聚合物的例子，可以列举：(甲基)丙烯酸系水溶性非离子聚合物、(甲基)丙烯酸系非水溶性非离子聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、低皂化聚乙烯醇(皂化度60mol％以下)、中性多糖及其衍生物(其醚或酯等)。作为中性糖类及其衍生物，可以列举：中性胶类(瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶等)、纤维素醚(羟乙基纤维素(HEC)、甲基羟乙基纤维素(MHEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、甲基乙基羟乙基纤维素(MEHEC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、其疏水化衍生物(HM-EHEC等))、淀粉及其衍生物(糊精等)等。
以下，列举能够构成上述(甲基)丙烯酸系水溶性非离子聚合物、(甲基)丙烯酸系非水溶性非离子聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、低皂化聚乙烯醇(皂化度60mol％以下)等非离子性聚合物的具有烯属不饱和键的化合物例，但本发明并不受以下的具体例任何限制。
作为非离子性的单体的例子，可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯甲酰基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、γ-((甲基)丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、γ-((甲基)丙烯酰氧基丙基)二甲氧基甲基硅烷、(甲基)丙烯酸的环氧乙烷加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯等芳香族烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯系化合物；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯系化合物；氯乙烯、偏二氯乙烯、全氟乙烯、全氟丙烯、偏二氟乙烯等含卤素不饱和化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含硅不饱和化合物；顺丁烯二酸酐等不饱和羧酸酐；顺丁烯二酸二烷基酯、反丁烯二酸二烷基酯等不饱和二羧酸二酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯酯化合物；顺丁烯二酰亚胺、N-甲基顺丁烯二酰亚胺、N-乙基顺丁烯二酰亚胺、N-丙基顺丁烯二酰亚胺、N-丁基顺丁烯二酰亚胺、N-己基顺丁烯二酰亚胺、N-辛基顺丁烯二酰亚胺、N-十二烷基顺丁烯二酰亚胺、N-硬脂基顺丁烯二酰亚胺、N-苯基顺丁烯二酰亚胺、N-环己基顺丁烯二酰亚胺等顺丁烯二酰亚胺系化合物；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(乙二醇/丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N-聚亚烷基氧基(甲基)丙烯酰胺等源自(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺和碳原子数2～4的环氧烷烃的单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰吗啉、丙烯酰胺等亲水性非离子性单体等。
它们之中，优选为选自(甲基)丙烯酸系非水溶性非离子聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、低皂化聚乙烯醇(皂化度60mol％以下)中的1种或2种以上。作为市售品，例如可以列举MAS683(Cosmed-pharm公司制造)、Polyvinylpyrrolidone K-90(BASF公司制造)或JMR-150L(JAPAN VAM&POVAL公司制造)。
此外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”的表述是指“丙烯酸或甲基丙烯酸”。
作为阴离子性聚合物，没有特别限定，只要为化妆品的领域中通常使用的阴离子性聚合物，则都可以使用。上述液剂可以包含1种或2种以上的阴离子性聚合物，可以与该阴离子性聚合物组合而进一步包含1种以上的非离子性、阳离子性和/或两性聚合物。
作为阴离子性聚合物的例子，例如可以列举：阴离子性多糖及其衍生物(海藻酸盐、果胶、透明质酸盐等)、阴离子性胶(黄原胶、脱氢黄原胶、羟丙基黄原胶、***胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶等)、阴离子性纤维素衍生物(羧甲基纤维素(CMC)等)、(甲基)丙烯酸系水溶性阴离子聚合物、丙烯酰胺系水溶性阴离子聚合物等。
以下，列举能够构成上述(甲基)丙烯酸系水溶性阴离子聚合物等阴离子性聚合物的具有烯属不饱和键的化合物的例子，但本发明并不受以下的具体例任何限制。作为阴离子性的单体的例子，可以列举：(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、衣康酸、反丁烯二酸、丁烯酸等不饱和羧酸化合物；不饱和多元酸酐(例如，丁二酸酐、酞酸酐等)与含羟基(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸羟乙基酯等)的部分酯化合物；苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸磺乙基酯等具有磺酸基的化合物；酸式磷酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等具有磷酸基的化合物等。这些阴离子性不饱和单体可以直接以酸的形式或者进行部分中和或完全中和而使用，或者也可以直接以酸的形式供共聚使用之后进行部分中和或完全中和。作为用于中和的碱性化合物，例如有氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲胺等胺化合物。
它们之中，特别优选为丙烯酸系非水溶性阴离子聚合物。作为市售品，例如可以列举MASCOS10(Cosmed-pharm公司制造)、HiPAS10(Cosmed-pharm公司制造)。
另外，也可以使用包含这些非离子性聚合物或阴离子性聚合物的乳化增粘剂。例如可以列举聚丙烯酰胺/(C13,C14)异链烷烃/月桂醇聚醚-7(Seppic公司制造，Sepigel305)等。
作为阳离子性聚合物，没有特别限定，只要为化妆品的领域中通常使用的阳离子性增粘性聚合物，则都可以使用。上述液剂可以包含1种或2种以上的阳离子性聚合物，可以与该阳离子性聚合物组合而进一步包含一种以上的非离子性、阴离子性和/或两性聚合物。
阳离子性聚合物是具有季铵基等阳离子性基团、或者可离子化为阳离子性基团的伯氨基、仲胺基或叔胺基等基团的聚合物。一般而言，阳离子性聚合物是在高分子链的侧链包含氨基或铵基的聚合物或包含二烯丙基季铵盐作为结构单元的聚合物。
作为优选的阳离子性聚合物，例如可以列举：阳离子化纤维素、阳离子性淀粉、阳离子性瓜尔胶、具有季铵侧链的乙烯系或(甲基)丙烯酸系聚合物或共聚物、季化聚乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、胺取代聚(甲基)丙烯酸酯交联聚合物、(甲基)丙烯酸系水溶性阳离子聚合物、丙烯酰胺系水溶性阳离子聚合物等。
以下，列举可构成上述(甲基)丙烯酸系水溶性阳离子聚合物等阳离子性聚合物的具有烯属不饱和键的化合物的例子，但本发明并不受以下的具体例的任何限制。作为阳离子性单体的例子，可以列举：将N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、对二甲氨基甲基苯乙烯、对二甲氨基乙基苯乙烯、对二乙氨基甲基苯乙烯、对二乙氨基乙基苯乙烯等用阳离子化剂(例如，氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷等卤化烷类、二甲基硫酸等二烷基硫酸类、N-(3-氯-2-羟丙基)-N,N,N-三甲基氯化铵等叔胺无机酸盐的表氯醇加成物、盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸等无机盐、甲酸、乙酸、丙酸等羧酸等)阳离子化而成的阳离子性单体。
作为阳离子化纤维素的具体例，可以列举：通过将缩水甘油基三甲基氯化铵加成于羟乙基纤维素而获得的季铵盐的聚合物(聚季铵盐-10)、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物(聚季铵盐-4)、以及通过使羟乙基纤维素与三甲基铵取代环氧化物和月桂基二甲基铵取代环氧化物反应而获得的季铵盐的聚合物(聚季铵盐-67)。
作为具有季铵侧链的乙烯系或(甲基)丙烯酸系聚合物或共聚物的例子，可以列举聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵)(聚季铵盐-37)。
作为季化聚乙烯吡咯烷酮的具体例，可以列举乙烯基吡咯烷酮(VP)和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物与硫酸二乙酯合成的季铵盐(聚季铵盐-11)。
作为(甲基)丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物的例子，可以列举(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/PEG-20衣康酸C10-30烷基酯)共聚物。
作为胺取代聚(甲基)丙烯酸酯交联聚合物的例子，可以列举聚丙烯酸酯-1交联聚合物、聚季铵盐-52。
它们之中，特别优选为丙烯酰胺系水溶性阳离子聚合物。作为市售品，例如可以列举叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸乙酯/二甲氨基丙基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚物(RP77S，花王制造)。
两性聚合物是包含阳离子性基团和阴离子性基团这两者的聚合物。就结构上的观点而言，两性聚合物能够通过将阴离子性基团或共聚单体进一步导入至上述阳离子性聚合物中任一者而衍生得到。
作为两性聚合物，只要为化妆品的领域中通常使用的两性聚合物，则都可以使用。上述液剂可以包含1种或2种以上的两性聚合物，可以与该两性聚合物组合而进一步包含非离子性、阴离子性和/或阳离子性聚合物。
作为两性聚合物的例子，可以列举：羧基改性或磺酸改性阳离子性多糖(羧甲基壳聚糖等)、在侧链具有磷酸酯甜菜碱基或磺基甜菜碱基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物、或(甲基)丙烯酸系两性离子聚合物等。
以下，列举能够构成上述(甲基)丙烯酸系两性离子聚合物等两性聚合物的具有烯属不饱和键的化合物例，但本发明并不受以下的具体例任何限制。作为两性离子单体的具体例，可以列举通过使卤代乙酸钠或卤代乙酸钾等改性化剂作用于上述阳离子性单体前体的具体例而获得的化合物。另外，作为可极化单体的具体例，可以列举：N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙酸乙烯酯、对二甲氨基甲基苯乙烯、对二甲氨基乙基苯乙烯、对二乙氨基甲基苯乙烯、对二乙氨基乙基苯乙烯等氧化胺化物等。
作为其他例子，可以列举阳离子性乙烯系或(甲基)丙烯酸系单体与(甲基)丙烯酸的共聚物(二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物(聚季铵盐-22)等)。
(c)粘接性聚合物就提高覆膜的经过长时间后的耐久性的观点而言，选择粘接性良好的聚合物。作为粘接性聚合物，优选为参照JISK6850而测得的最大拉伸剪切负荷为1N以上的聚合物，更优选为3N以上的聚合物，进而优选为5N以上的聚合物。另外，优选为参照JISK6850而测得的最大拉伸剪切负荷为90N以下的聚合物，更优选为60N以下，进而优选为30N以下。
具体而言，优选使用选自橡胶系粘接性聚合物、有机硅系粘接性聚合物、丙烯酸系粘接性聚合物、氨基甲酸酯系粘接性聚合物中的1种或2种以上，另外，优选使用选自非离子性聚合物、阴离子性聚合物、阳离子性聚合物和两性聚合物中的至少1种。
聚合物的粘接性(最大拉伸剪切负荷)能够如下所述测定。将20mg的聚合物溶液(10％乙醇溶液)涂布于1片聚碳酸酯基板的端部的1.25cm×2.5cm的范围，与另一片聚碳酸酯(Standard-testpiece公司制造，CARBOGLASS polish Clear，10cm×2.5cm×2.0mm)基板贴合，并干燥12小时以上。使用Orientec公司制造的Tensilon UTC-100W以拉伸速度5mm/min拉伸聚碳酸酯基板的两端，并测定最大拉伸剪切负荷。
组合物Y中的(c)粘接性聚合物的含量就覆膜的触感、和对经过长时间后的破损、剥离的耐久性的观点而言，为0.5质量％以上且小于5质量％。更优选为0.6质量％以上，进而优选为0.8质量％以上。另外，更优选为4质量％以下，进而优选为3质量％以下，进而更优选为2质量％以下。具体而言，优选为0.6质量％以上且4质量％以下，更优选为0.8质量％以上且3质量％以下，进而优选为0.8质量％以上且2质量％以下。
用于组合物Y的成分(d)是选自多元醇和液状油(在20℃下，为液状)中的1种以上。作为多元醇，例如可以列举：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等亚烷基二醇类；二乙二醇、二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇类；甘油、二甘油、三甘油等甘油类等。它们之中，就涂布时的光滑度等使用感、经过长时间后的耐久性的方面而言，优选为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、甘油、二甘油，更优选为丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，进而优选为至少包含甘油。
本发明中的液状油是在20℃时为液体的油，也包含有流动性的半固体的油。作为液状油，可以列举烃油、酯油、高级醇、硅油、脂肪酸等。它们之中，就涂布时的光滑度、经过长时间后的紧密贴合性、耐摩擦性的方面而言，优选为烃油、酯油、硅油。另外，可将选自这些液状油中的1种或2种以上组合而使用。
作为上述液状的烃油，可以列举：液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、正辛烷、正庚烷、环己烷、轻质异链烷烃、液体异链烷烃、氢化聚异丁烯、聚丁烯、聚异丁烯等，就使用感的观点而言，优选为液体石蜡、轻质异链烷烃、液状异链烷烃、角鲨烷、角鲨烯、正辛烷、正庚烷、环己烷，更优选为液体石蜡、角鲨烷。另外，就静电喷涂得到的覆膜的紧密贴合性、耐摩擦性的观点而言，烃油在30℃的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为3mPa·s以上。另外，就覆膜的紧密贴合性、耐摩擦的观点而言，异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁烯在液剂中的合计的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.5质量％以下，也可以不含有。
同样地，就静电喷涂得到的覆膜的紧密贴合性、耐摩擦性的观点而言，酯油和硅油在30℃的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为3mPa·s以上。
此处的粘度是在30℃下通过BM型粘度计(东机美(TOKIMEC)公司制造，测定条件：转子No.1，60rpm，1分钟)而测定。此外，就同样的观点而言，鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚、二辛醚、二月桂醚、二异硬脂基醚等醚油在液剂中的合计的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为1质量％以下。
作为上述酯油，可以列举由直链或支链的脂肪酸与直链或支链的醇或多元醇形成的酯，具体而言，可以列举：肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸鲸蜡酯、辛酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸乙基己酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二异硬脂酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二2-庚基十一酸甘油酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、三2-乙基己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、异壬酸鲸蜡硬脂基酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三2-庚基十一酸甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、丁二酸二2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二特戊酸三丙二醇酯等。
它们之中，就使静电喷涂得到的覆膜与皮肤紧密贴合的观点和涂布于皮肤时的感觉优异的方面而言，优选为选自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸鲸蜡硬脂基酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯、二癸酸新戊二醇酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯中的1种，更优选为选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯中的至少1种，进而优选为选自二癸酸新戊二醇酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯中的至少1种。
另外，作为酯油，可以使用包含上述酯油的植物油、动物油，例如可以列举：橄榄油、霍霍巴油、澳洲坚果油、白芒花籽油、蓖麻油、红花油、葵花籽油、鳄梨油、菜籽油、杏仁油、大米胚芽油、米糠油等。
作为高级醇，可以列举碳原子数12～20的液状的高级醇，优选为以支链脂肪酸为构成要素的高级醇，具体而言，可以列举异硬脂醇、油醇等。
作为液状的硅油，可以列举直链有机硅、环状有机硅、改性有机硅，例如可以列举：二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、苯基改性有机硅、高级醇改性有机聚硅氧烷等。
就覆膜的紧密贴合性的观点而言，硅油在成分(d)中的含量优选为35质量％以下，就提高剥离性的观点而言，更优选为10质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.1质量％以下。
25℃下的硅油的运动粘度就静电喷涂得到的覆膜的紧密贴合性、耐摩擦性的观点而言，优选为3mm2/s以上，更优选为4mm2/s以上，进而优选为5mm2/s以上，优选为30mm2/s以下，更优选为20mm2/s以下，进一步优选为10mm2/s以下。
它们之中，就静电喷涂得到的覆膜的紧密贴合性、耐摩擦性的观点而言，硅油优选为包含二甲基聚硅氧烷。
另外，也可以使用在20℃下为固体的油剂(固体油)。20℃下为固体的油剂在20℃时表现出固体的性状，优选为熔点为40℃以上的油剂。作为20℃下为固体的油剂，可以列举：烃蜡、酯蜡、对羟基苯甲酸酯、高级醇、碳原子数14以上的直链脂肪酸酯、以3个碳原子数12以上的直链脂肪酸为构成要素的三酸甘油酯、硅蜡等，可以含有选自它们中的1种或2种以上。作为该蜡，只要为用于通常的化妆品的蜡则无特别限制，例如可以列举：地蜡(ozokerite)、白地蜡(ceresin)等矿物系蜡；石蜡、微晶蜡、矿脂等石油系蜡；费托(Fischer-Tropsch)合成蜡、聚乙烯蜡等合成烃蜡；巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、木蜡、葵花蜡、氢化霍霍巴油等植物系蜡；蜂蜡、鲸蜡等动物性蜡；硅蜡、氟系蜡、合成蜂蜡等合成蜡；脂肪酸、高级醇和它们的衍生物。另外，作为对羟基苯甲酸酯，可以列举：对羟基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸苄酯等，作为以3个碳原子数12以上的直链脂肪酸为构成要素的三酸甘油酯，可以列举：三月桂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三山萮酸甘油酯等。作为以碳原子数14以上的直链脂肪酸为构成要素的脂肪酸酯油，可以列举肉豆蔻酸肉豆蔻酯等。
组合物Y中的成分(d)的含量就覆膜的紧密贴合性提高、触感、经过长时间后的耐久性的观点而言，优选为1质量％以上且40质量％以下，更优选为2质量％以上且25质量％以下，进而优选为4质量％以上且20质量％以下，更优选为10质量％以上且20质量％以下。
组合物Y中的成分(d)相对于成分(c)的质量比例就经过长时间后的覆膜的耐久性的观点而言，优选为1以上且30以下，更优选为1以上且25以下，进而优选为3以上且20以下。
就经过长时间后的覆膜的耐久性的观点而言，优选为组合物Y中包含多元醇和液状油这两者，多元醇相对于液状油(在20℃下为液体)的质量比例(多元醇/液状油(在20℃下为液体))优选为0.4以上且40以下，更优选为1以上且20以下，进而优选为2以上且10以下。
除了上述成分以外，组合物Y中也可以包含表面活性剂、水溶性高分子、抗氧化剂、香料、色素、防腐剂、pH调节剂、血流促进剂、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、保湿剂、清凉剂等。作为表面活性剂，可以列举非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂。作为组合物Y的形态，可以为水包油型乳化组合物，也可以为油包水型乳化组合物，但就覆膜的经过长时间后的耐久性的观点而言，优选为油包水型乳化组合物。
将组合物Y施用于皮肤的步骤(步骤B)可以为步骤A之前，也可以为步骤A之后。另外，将组合物Y施用于皮肤的手段只要为除静电喷涂以外的手段，则可以为任一手段。可以列举用手指等涂布于皮肤的手段、使用涂抹器施用于皮肤的手段等。
另外，也可以在步骤A和步骤B之前、中间或之后，通过将含有粉体的化妆品涂布于皮肤(步骤C)而对皮肤进行化妆。例如，可以按照步骤A、步骤B、步骤C的顺序；步骤B、步骤A、步骤C的顺序进行。该步骤C也优选为利用除静电喷涂以外的手段实施。
作为用于步骤C的化妆品的粉体，可以列举着色颜料、体质颜料、珠光颜料、有机粉体等。作为着色颜料，可以列举无机着色颜料、有机着色颜料、有机色素，可使用它们中的1种或2种以上。
作为无机着色颜料，具体而言，可以列举：铁丹、氢氧化铁、钛酸铁、氧化铁黄、氧化铁黑、炭黑、普鲁士蓝、群青、氧化钛普鲁士蓝、黑色氧化钛、钛-氧化钛烧结物、锰紫、钴紫、氧化铬、氢氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机有色颜料；氧化钛、氧化锌、异极矿(Calamine)、氧化锆、氧化镁、氧化铈、氧化铝、它们的复合物等无机白色颜料。可以使用它们中的1种或2种以上。
它们之中，优选为至少选自氧化铁、氧化钛和氧化锌中的1种或2种以上，更优选为选自氧化钛、氧化锌、铁丹、氧化铁黄和氧化铁黑中的1种或2种以上。
作为有机着色颜料、有机色素、可以列举：红色3号、红色102号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色405号、红色505号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色401号、蓝色1号、蓝色404号等有机焦油系颜料；β-胡萝卜素、焦糖、辣椒色素等有机色素。另外，可以列举被纤维素、聚甲基丙烯酸酯等高分子包覆得到的色素等。它们之中，优选为至少包含红色102号。
作为体质颜料，可以列举：硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸镁、碳酸钙、滑石、云母、高岭土、绢云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、粘土、膨润土、蒙脱土、锂蒙脱石、蒙脱石(Smectite)、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢二钙、氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、氮化硼、合成云母、合成绢云母、金属皂、经硫酸钡处理的云母等。可以使用它们中的1种或2种以上。
它们之中，优选为包含硫酸钡、碳酸钙、云母、硅酸酐、滑石、氮化硼、合成云母。
作为珠光颜料(光致发光粉体)，可以列举：鱼鳞箔、氧化钛包覆云母(云母钛)、氧氯化铋、氧化钛包覆氧氯化铋、氧化钛包覆滑石、氧化钛包覆着色云母、氧化钛氧化铁包覆云母、微颗粒氧化钛包覆云母钛、微颗粒氧化锌包覆云母钛、经有机颜料处理的云母钛、低价氧化钛包覆云母、氧化钛包覆合成云母、氧化钛包覆板状二氧化硅、中空板状氧化钛、氧化铁包覆云母、板状氧化铁(MIO)、铝薄片、不锈钢薄片、氧化钛包覆板状氧化铝、玻璃薄片、氧化钛包覆玻璃薄片、珍珠壳、金箔、金蒸镀树脂膜、金属蒸镀树脂膜等。可以使用它们中的1种或2种以上。
作为有机粉体，可以列举：有机硅橡胶粉体、有机硅树脂包覆有机硅橡胶粉体、聚甲基倍半硅氧烷、聚酰胺粉末、尼龙粉末、聚酯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、乙烯树脂粉末、尿素树脂粉末、酚醛树脂粉末、氟树脂粉末、硅树脂粉末、丙烯酸系树脂粉末、三聚氰胺树脂粉末、聚碳酸酯树脂、二乙烯苯-苯乙烯共聚物、蚕丝粉、羊毛粉、纤维素粉末、长链烷基磷酸金属盐、N-单长链烷基酰基碱性氨基酸、它们的复合物等。可以使用它们中的1种或2种以上。
它们之中，优选为包含纤维素粉末、有机硅橡胶粉体、有机硅树脂包覆有机硅橡胶粉体、聚甲基倍半硅氧烷、丙烯酸系树脂粉末、尼龙粉末。
本发明中所使用的粉体均可以直接使用，也可以使用它们中的1种或2种以上经疏水化处理而得到的粉体。作为疏水化处理，只要为对通常的化妆品用粉体实施的处理，则并无限制，只要使用氟化合物、有机硅系化合物、金属皂、氨基酸系化合物、卵磷脂、烷基硅烷、油剂、有机钛酸酯等表面处理剂进行干式处理、湿式处理等即可。
作为表面处理剂的具体例，可以列举：全氟聚醚、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基烷氧基硅烷、氟改性有机硅等氟系化合物；二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、环状有机硅、单末端或两末端三烷氧基改性有机聚硅氧烷、交联型有机硅、有机硅树脂、氟改性有机硅树脂、丙烯酸改性有机硅等有机硅系化合物；硬脂酸铝、肉豆蔻酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸镁等金属皂；脯氨酸、羟脯氨酸、丙氨酸、甘氨酸、肌氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、赖氨酸和它们的衍生物等氨基酸系化合物；卵磷脂、氢化卵磷脂；甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷等烷基硅烷；聚异丁烯、蜡、油脂等油剂；三异硬脂酸异丙基钛等有机钛酸酯等。
另外，本发明中使用的粉体也可以还使用它们中的1种或2种以上经亲水化处理后的粉体。作为亲水化处理，只要为对通常的化妆品用粉体实施的处理，则并无限制。
例如，可以列举：***胶、黄蓍胶、***半乳聚糖、刺槐豆胶(角豆胶)、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽胶(榅桲)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(algae colloid)、特兰托胶(Trant gum)等植物系高分子；黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、支链淀粉等微生物系高分子；胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、脱氧核糖核酸(DNA)及其盐等动物系高分子；羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、硝化纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末的纤维素系高分子；海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子；聚乙烯甲醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧乙烯聚合物等乙烯系高分子；聚乙二醇、聚乙二醇硅烷等聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子等，还可以列举二氧化硅等无机硅酸系化合物等。
作为粉体，只要为化妆品中通常使用的粉体，则可以使用球状、板状、针状、无定形状等形状、烟雾状、微颗粒状、颜料级等的粒径、多孔质、无孔质等的颗粒结构等的粉体。
就与肌肤的皮丘、皮沟、毛孔均匀地紧密贴合且赋予自然的化妆感的方面而言，粉体的平均粒径优选为平均粒径0.001μm以上且200μm以下，更优选为0.01μm以上且50μm以下，进而优选为0.02μm以上且20μm以下，进而优选为0.05μm以上且10μm以下。
在本发明中，粉体的平均粒径是通过电子显微镜观察、利用激光衍射/散射法的粒度分布测定机而测定。具体而言，在激光衍射/散射法的情况下，将乙醇设为分散介质，利用激光衍射散射式粒度分布测定器(例如，清新企业公司(SEISHIN ENTERPRISE Co.,Ltd.)制造，LMS-350)进行测定。此外，在对粉体进行疏水化处理或亲水化处理的情况下，成分(c)的平均粒径、含量是指包含进行疏水化处理或亲水化处理后的制剂在内的平均粒径、质量。
粉体可以使用1种或2种以上，含量根据化妆品的形态而不同，但就妆容的观点而言，在化妆品中，优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为5质量％以上，优选为99质量％以下，更优选为95质量％以下，进而优选为90质量％以下。另外，在化妆品中，粉体的含量优选为1质量％以上且99质量％以下，更优选为3质量％以上且95质量％以下，进而优选为5质量％以上且90质量％以下。
着色颜料相对于全部粉体的质量比例[着色颜料/全部粉体]就妆容、即便时间经过含有粉体的化妆品也不易花妆、化妆持续性优异的观点而言，优选为0.2以上，更优选为0.3以上，进而优选为0.4以上，另外，优选为1.0以下。
用于步骤C的化妆品的种类只要为含有粉体的化妆品，则没有特别限定，能够作为化妆基底、粉底、遮瑕膏、腮红、眼影、睫毛膏、眼线、眉笔、定妆剂(overcoat agent)、口红等彩妆化妆品；防晒乳液、防晒霜等防紫外线化妆品等而施用。其中，更优选为化妆基底、粉底、遮瑕膏、防晒乳液、防晒霜。
另外，该化妆品的形态也并无限定，可以为粉末化妆品、固体粉末化妆品、液体化妆品、油性化妆品、乳化化妆品、油性固体化妆品中的任一者。
作为用于步骤C的化妆品中含有的除粉体以外的成分，可以列举：油剂(包含液体油和固体油)、乳化剂、水溶性高分子、香料、驱避剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、增粘剂、pH调节剂、血流促进剂、各种维生素、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、保湿剂等。
步骤C的化妆品的涂布只要利用除静电喷涂以外的手段且与化妆品的种类相应的通常的涂布手段进行即可，例如可以列举：使用手指或手掌扩展或按压而涂布，使用专用的工具扩展或按压而涂布等。
关于上述实施方式，本发明进而公开以下的覆膜的制造方法和组合物。
＜1＞一种皮肤上的覆膜的制造方法，其按照如下顺序或按照相反顺序具有：
A)将含有成分(a)和成分(b)的组合物X直接静电喷涂于皮肤而在皮肤表面形成覆膜的步骤，
(a)选自水、醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质、
(b)具有覆膜形成能力的聚合物；和
B)将含有成分(c)和成分(d)的除组合物X以外的组合物Y施用于皮肤的步骤，
(c)0.5质量％以上且小于5质量％的粘接性聚合物、
(d)选自多元醇和液状油中的1种以上。
＜2＞如＜1＞所记载的覆膜的制造方法，其中，(c)粘接性聚合物是选自橡胶系粘接性聚合物、有机硅系粘接性聚合物、丙烯酸系粘接性聚合物和氨基甲酸酯系粘接性聚合物中的1种或2种以上、或者是选自非离子性聚合物、阴离子性聚合物、阳离子性聚合物和两性聚合物中的至少1种，且除成分(b)的聚合物以外的聚合物。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所记载的覆膜的制造方法，其中，(c)粘接性聚合物是最大拉伸剪切负荷为1N以上、更优选为3N以上、进而优选为5N以上的聚合物。
＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项记载的覆膜的制造方法，其中，组合物Y中的(c)粘接性聚合物的含量优选为0.6质量％以上，更优选为0.8质量％以上，另外，优选为4质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为2质量％以下。
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，(d)多元醇优选为选自乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等亚烷基二醇类；二乙二醇、二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇类；和甘油、二甘油、三甘油等甘油类；更优选为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、甘油和二甘油；进而优选为丙二醇、1,3-丁二醇、甘油；进而更优选为至少包含甘油。
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项记载的覆膜的制造方法，其中，液状油(在20℃时为液体的油)为选自烃油、高级醇、硅油和脂肪酸中的1种或2种以上。
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，组合物Y中的成分(d)的含量优选为1质量％以上且40质量％以下，更优选为2质量％以上且25质量％以下，进而优选为4质量％以上且20质量％以下，进而更优选为10质量％以上且20质量％以下。
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，组合物Y中的成分(d)相对于成分(c)的质量比例(d/c)优选为1以上且30以下，更优选为1以上且25以下，进而优选为3以上且20以下。
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，组合物Y优选为包含多元醇和液状油，多元醇相对于液状油的质量比例(多元醇/液状油)优选为0.4以上且40以下，更优选为1以上且20以下，进而优选为2以上且10以下。
＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，组合物Y还含有固体油。
＜11＞如＜1＞至＜9＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，组合物Y还含有选自硅蜡、烃蜡、酯蜡、高级醇和神经酰胺中的1种以上的固体油。
＜12＞如＜10＞或＜11＞所记载的覆膜的制造方法，其中，组合物Y中的固体油的含量优选为0.1质量％以上且10质量％以下，更优选为0.5质量％以上且5质量％以下，进而优选为1质量％以上且3质量％以下。
＜13＞如＜1＞至＜12＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，组合物Y为乳化组合物，优选为水包油型乳化组合物或油包水型乳化组合物，更优选为油包水型乳化组合物。
＜14＞如＜1＞至＜13＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，步骤B)是利用除静电喷涂以外的手段将组合物Y施用于皮肤的步骤。
＜15＞如＜1＞至＜14＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，在步骤A)和步骤B)之前、中间或之后，还进行将含有粉体的化妆品涂抹于皮肤的步骤。
＜16＞如＜1＞至＜15＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，步骤A)中进行静电喷涂所形成的覆膜为多孔性覆膜。
＜17＞如＜1＞至＜16＞中任一项所记载的覆膜的制造方法，其中，步骤A)是使用静电喷涂装置将组合物X静电喷涂于皮肤而形成包含纤维的堆积物的覆膜的步骤，静电喷涂装置包括：收纳上述组合物X的容器、喷出上述组合物X的喷嘴、将收纳于上述容器中的上述组合物X供给至上述喷嘴的供给装置、和对上述喷嘴施加电压的电源。
＜18＞一种组合物Y，其是用于在直接静电喷涂于皮肤而在皮肤表面形成覆膜之前或之后，利用除静电喷涂以外的手段施用于皮肤而在皮肤上制造覆膜的组合物，且含有成分(c)和成分(d)，
(c)0.5质量％以上且小于5质量％的粘接性聚合物、
(d)选自多元醇和液状油中的1种以上。
＜19＞如＜18＞所记载的组合物Y，其中，用于静电喷涂的组合物是含有成分(a)和成分(b)的组合物X，
(a)选自水、醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质、
(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
实施例
以下，通过实施例而对本发明进一步详细地进行说明。然而，本发明的范围并不受该实施例限制。只要无特别说明，则“％”是指“质量％”。
合成例1(聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性有机硅的制造)
使硫酸二乙酯19.0g(0.12摩尔)和2-乙基-2-噁唑啉81.0g(0.82摩尔)溶解于脱水后的乙酸乙酯203.0g中，在氮气气氛下加热回流8小时，而合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。通过GPC测定数均分子量，结果为1100。在其中一次性加入侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量32000，胺当量2000)300g的33％乙酸乙酯溶液，并加热回流10小时。将反应混合物进行减压浓缩，而获得作为淡黄色橡胶状固体的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(390g，产率97％)。最终产物的有机聚硅氧烷链段的含有率为质量75％，重均分子量为40000。可知使用甲醇作为溶剂的利用盐酸之中和滴定的结果为，残存有约20摩尔％的氨基。关于该粘接性聚合物，参照JISK6850所测得的最大拉伸剪切负荷为8.6N。市售的粘接性聚合物的最大拉伸剪切负荷如表1所示。
[表1]
Figure BDA0002933335840000351
[试验1]
[实施例1～14、比较例1、2]
(1)喷雾用组合物的制备
使用表2的组合物作为喷雾用组合物。
(2)组合物Y的制备
使用表3～表5所记载的液剂(组合物Y)。
(3)评价步骤
1.将市售的护肤剂涂附于皮肤。
2.进行静电喷涂(步骤A)。
使用具有图1所示的构成且具有图2所示的外观的静电喷涂装置10，向人的脸颊进行静电喷涂法20秒钟。静电喷涂法的条件如下所示。
·施加电压：10kV
·喷嘴与皮肤的距离：100mm
·喷雾用组合物的喷出量：5mL/h
·环境：25℃、30％RH
通过该静电喷涂在皮肤的表面形成包含纤维的堆积物的多孔性覆膜。覆膜是直径约为4cm的圆，质量约为5.5mg。利用上述方法所测得的纤维的粗细度为506nm。
3.涂布组合物Y(步骤B)。
4.涂附市售的遮瑕霜。
5.涂附市售的粉状粉底。
然后，按照以下的基准对形成于皮肤上的覆膜进行官能评价。5名专业官能检查员对“刚涂布后的不适感的有无”、“涂布5小时后的妆容(端部的剥离)”、“涂布5小时后的妆容(中央部的破损)”、“涂布5小时后的浮粉感的有无”进行评价。以5名的累计值表示结果。
[评价]
(1)刚涂布后的不适感的有无
5：感觉不到不适感
4：几乎未感觉到不适感
3：稍微感觉到不适感
2：感觉到不适感
1：明显感觉到不适感
(2)涂布5小时后的妆容(端部的剥离)
5：未见涂膜的破损
4：几乎未见到涂膜的破损
3：稍微可见涂膜的破损
2：可见涂膜的破损
1：明显可见涂膜的破损
(3)涂布5小时后的妆容(中央部的破损)
5：未见涂膜的破损
4：几乎未见到涂膜的破损
3：稍微可见涂膜的破损
2：可见涂膜的破损
1：明显可见涂膜的破损
(4)涂布5小时后的浮粉感的有无
5：感觉不到浮粉感
4：几乎未感觉到浮粉感
3：稍微感觉到浮粉感
2：感觉到浮粉感
1：明显感觉到浮粉感
[表2]
喷雾用组合物
Figure BDA0002933335840000371
*1：S-LEC B BM-1(积水化学工业株式会社)
*2：DERMACRYL 79(Akzo Nobel Surface Chemistry LLC)*3：ELDEW PS-203(Ajinomoto株式会社)
Figure BDA0002933335840000381
[表4]
喷雾用组合物+液剂(乳液)
Figure BDA0002933335840000391
[表5]
液剂(乳液)
Figure BDA0002933335840000392
Figure BDA0002933335840000401
*4：Gohsenol EG-40(日本合成化学公司)
*5：PVP K-90(东京化成工业株式会社)
喷雾用组合物+液剂(乳液)
Figure BDA0002933335840000402
[表6]
液剂(乳液)
Figure BDA0002933335840000403
Figure BDA0002933335840000411
喷雾用组合物+液剂(乳液)
Figure BDA0002933335840000412
[试验2]
使用表7和表8的组合物进行以下的步骤，并与试验1同样地进行评价。
1.涂附市售的护肤剂。
2.进行静电喷涂(步骤A)。
3.涂附组合物Y(步骤B)。
4.涂附市售的遮瑕霜。
5.进行静电喷涂(步骤A)。
6.涂附组合物Y。
7.涂附市售的粉状粉底。
[表7]
Figure BDA0002933335840000421
[表8]
Figure BDA0002933335840000431
符号说明
10 静电喷涂装置
11 低电压电源
12 高电压电源
13 辅助电路
14 泵机构
15 容器
16 喷嘴
17 管路
18 挠性管路
19 电流限制电阻
20 壳体

Claims (11)

1.一种皮肤上的覆膜的制造方法，其特征在于，按照如下顺序或按照相反顺序具有下列步骤：
A)将含有成分(a)和成分(b)的组合物X直接静电喷涂于皮肤而在皮肤表面形成覆膜的步骤，
(a)选自水、醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质、
(b)具有覆膜形成能力的聚合物；和
B)将含有成分(c)和成分(d)的除组合物X以外的组合物Y施用于皮肤的步骤，
(c)0.5质量％以上且小于5质量％的粘接性聚合物、
(d)选自多元醇和液状油中的1种以上。
2.如权利要求1所述的覆膜的制造方法，其特征在于：
组合物Y中的成分(d)相对于成分(c)的质量比例(d)/(c)为1以上且30以下。
3.如权利要求1或2所述的覆膜的制造方法，其特征在于：
组合物Y中的成分(d)的含量为1质量％以上且40质量％以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的覆膜的制造方法，其特征在于：组合物Y还含有固体油。
5.如权利要求1～4中任一项所述的覆膜的制造方法，其特征在于：组合物Y含有多元醇和液状油。
6.如权利要求1～5中任一项所述的覆膜的制造方法，其特征在于：组合物Y为油包水型乳化组合物。
7.如权利要求1～6中任一项所述的覆膜的制造方法，其特征在于：步骤B)是利用除静电喷涂以外的手段将组合物Y施用于皮肤的步骤。
8.如权利要求1～7中任一项所述的覆膜的制造方法，其特征在于：步骤A)中进行静电喷涂所形成的覆膜为多孔性覆膜。
9.如权利要求1～8中任一项所述的覆膜的制造方法，其特征在于：
步骤A)是使用静电喷涂装置将组合物X静电喷涂于皮肤而形成包含纤维的堆积物的覆膜的步骤，
静电喷涂装置包括：收纳所述组合物X的容器、喷出所述组合物X的喷嘴、将收纳于所述容器中的所述组合物X供给至所述喷嘴的供给装置、和对所述喷嘴施加电压的电源。
10.一种组合物Y，其特征在于：
其用于在直接静电喷涂于皮肤而在皮肤表面形成覆膜之前或之后，利用除静电喷涂以外的手段施用于皮肤而在皮肤上制造覆膜，该组合物Y含有成分(c)和成分(d)，
(c)0.5质量％以上且小于5质量％的粘接性聚合物、
(d)选自多元醇和液状油中的1种以上。
11.如权利要求10所述的组合物Y，其特征在于：
用于静电喷涂的组合物为含有成分(a)和成分(b)的组合物X，
(a)选自水、醇和酮中的1种或2种以上的挥发性物质、
(b)具有覆膜形成能力的聚合物。
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