TW202011929A - 覆膜之製造方法 - Google Patents

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小澤聡史
齋藤悠
樫本明生
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日商花王股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種藉由靜電噴塗而形成於皮膚上而覆膜觸感良好且經過長時間後亦不會產生覆膜損傷的覆膜之製造方法。
一種皮膚上之覆膜之製造方法，其按照如下順序或按照相反順序具有：
A)將含有成分(a)及成分(b)之組成物X直接靜電噴塗於皮膚而於皮膚表面形成覆膜之步驟，
(a)自水、醇及酮中選擇之1種或2種以上之揮發性物質、
(b)具有覆膜形成能力之聚合物；及
B)將含有成分(c)及成分(d)之除組成物X以外之組成物Y應用於皮膚之步驟，
(c)0.5質量%以上且未滿5質量%之接著性聚合物、
(d)自多元醇及液狀油中選擇之1種以上。

Description

覆膜之製造方法
本發明係關於一種覆膜之製造方法。
已有報告一種藉由靜電噴塗而於皮膚上形成覆膜之方法。例如，於專利文獻1中記載一種處理皮膚之方法，其包括將組成物靜電噴塗於皮膚。該方法中所使用之組成物包含液體絕緣性物質、導電性物質、粒子狀粉末物質、及增黏劑。作為該組成物，典型而言，使用包含顏料之化妝品或護膚組成物。具體而言，使用化妝用粉底作為組成物。即，專利文獻1中記載之發明主要假定出於美容之目的而靜電噴塗化妝用粉底，從而對皮膚化妝之情況。又，於專利文獻2中記載一種用於化妝品之靜電噴塗裝置用之拋棄式匣。
然而，已判明如下情況：根據專利文獻1及2所記載之方法進行靜電噴塗而於皮膚形成覆膜之情形時，皮膚與藉由靜電噴塗而形成之覆膜之密接性不充分，其存在因摩擦等外力而導致覆膜損傷或剝離之情況。因此，本申請人發現，於利用靜電噴塗於皮膚形成覆膜之前或之後，若塗佈含有水、多元醇或於20℃下為液體之油之液劑，則藉由靜電噴塗所獲得之覆膜之密接性提高，而提出申請專利(專利文獻3)。
[專利文獻1]日本專利特開2006-104211號公報
[專利文獻2]日本專利特表2003-507165號公報
[專利文獻3]日本專利特開2017-78062號公報
本發明提供一種皮膚上之覆膜之製造方法，其按照如下順序或按照相反順序具有：
A)將含有成分(a)及成分(b)之組成物X直接靜電噴塗於皮膚而於皮膚表面形成覆膜之步驟，
(a)自水、醇及酮中選擇之1種或2種以上之揮發性物質、
(b)具有覆膜形成能力之聚合物；及
B)將含有成分(c)及成分(d)之除組成物X以外之組成物Y應用於皮膚之步驟，
(c)0.5質量%以上且未滿5質量%之接著性聚合物、
(d)自多元醇及液狀油中選擇之1種以上。
又，本發明提供一種組成物Y，其係用以在直接靜電噴塗於皮膚而於皮膚表面形成覆膜之前或其後，利用除靜電噴塗以外之手段應用於皮膚而於皮膚上製造覆膜者，且含有成分(c)及成分(d)，
(c)0.5質量%以上且未滿5質量%之接著性聚合物、
(d)自多元醇及液狀油中選擇之1種以上。
10‧‧‧靜電噴塗裝置
10a‧‧‧一端
11‧‧‧低電壓電源
12‧‧‧高電壓電源
13‧‧‧輔助電路
14‧‧‧泵機構
15‧‧‧容器
16‧‧‧噴嘴
17‧‧‧管路
18‧‧‧可撓性管路
19‧‧‧電流限制電阻
20‧‧‧殼體
SW‧‧‧開關
圖1係表示較佳地用於本發明之靜電噴塗裝置之構成之概略圖。
圖2係表示使用靜電噴塗裝置進行靜電噴塗法之情況之示意圖。
已判明如下之情況：當藉由專利文獻3所記載之方法而獲得之皮膚上之覆膜其存在有剛形成覆膜後會產生不適感之情況，又，經過長時間後，覆膜會剝離或破損。
因此，本發明在於提供一種藉由靜電噴塗而形成於皮膚上之覆膜之觸感良好且經過長時間後亦不會產生損傷的覆膜之製造方法。
本發明人對靜電噴塗於皮膚上之前或之後所塗佈之組成物之組成進行了各種研究，結果發現，若使用含有與用於靜電噴塗之組成物不同之少量的接著性聚合物、及多元醇或液狀油之組成物，則可形成一種剛形成後之覆膜不具不適感且經過長時間後亦不易產生剝離或破損之覆膜，從而完成了本發明。
根據本發明之覆膜之製造方法，藉由靜電噴塗而形成於皮膚上之覆膜之觸感良好，且該覆膜經過長時間後亦無破損或剝離，密接性、耐久性優異。
於本發明中，包含A)將組成物X直接靜電噴塗於皮膚而於皮膚表面形成覆膜之步驟(步驟A)、及B)將組成物Y應用於皮膚之步驟(步驟B)。
作為步驟A中之覆膜之形成方法，於本發明中，採用了靜電噴塗法。靜電噴塗法係對組成物施加正或負之高電壓而使該組成物帶電，並向對象物噴塗帶電之該組成物之方法。所噴塗之組成物一面藉由庫侖斥力而反覆進行微細化，一面於空間中擴展，於該過程中或附著於對象物之後，作為揮發性物質之溶劑乾燥，藉此，於對象 物之表面形成覆膜。
本發明中所使用之上述組成物X(以下，亦將該組成物X稱為「噴霧用組成物」)係於進行靜電噴塗法之環境下為液狀者。該組成物X包含以下之成分(a)及成分(b)。
(a)自水、醇及酮中選擇之1種或2種以上之揮發性物質。
(b)具有覆膜形成能力之聚合物。
以下，對各成分進行說明。
成分(a)之揮發性物質係於液體之狀態下具有揮發性之物質。於噴霧用組成物中，成分(a)係基於如下目的而調配：使置於電場內之該噴霧用組成物充分地帶電之後，將其自噴嘴前端向皮膚吐出，當成分(a)蒸發時，噴霧用組成物之電荷密度變得過剩，一面藉由庫侖斥力進一步微細化，一面使成分(a)進一步蒸發，而使最終變乾之覆膜形成於皮膚上。為了該目的，關於揮發性物質，其蒸氣壓於20℃下較佳為0.01kPa以上、106.66kPa以下，更佳為0.13kPa以上、66.66kPa以下，進而較佳為0.67kPa以上、40.00kPa以下，進而更佳為1.33kPa以上、40.00kPa以下。
作為成分(a)之揮發性物質中之醇，例如較佳地使用一價之鏈式脂肪族醇、一價之環式脂肪族醇、一價之芳香族醇。分別可列舉C1~C6醇作為一價之鏈式脂肪族醇，可列舉C4~C6環式醇作為一價之環式脂肪族醇，可列舉苄醇、苯基乙醇等作為一價之芳香族醇。作為其等之具體例，可列舉：乙醇、異丙醇、丁醇、苯基乙醇、正丙醇、正戊醇等。該等醇可使用自其等選擇之1種或2種以上。
作為成分(a)之揮發性物質中之酮，可列舉二C1-C4烷基酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。該等酮可單獨使 用1種，或者將2種以上組合而使用。
成分(a)之揮發性物質更佳為自乙醇、異丙醇、丁醇及水選擇之1種或2種以上，更佳為自乙醇及丁醇選擇之1種或2種以上，並且進而較佳為至少包含乙醇之揮發性物質。
噴霧用組成物中之成分(a)之含量較佳為30質量%以上，進而較佳為55質量%以上，進一步較佳為60質量%以上。又，較佳為98質量%以下，進而較佳為96質量%以下，進一步較佳為94質量%以下。噴霧用組成物中之成分(a)之含量較佳為30質量%以上且98質量%以下，進而較佳為55質量%以上且96質量%以下，進一步較佳為60質量%以上且94質量%以下。藉由以該比例於噴霧用組成物中含有成分(a)，進行靜電噴塗法時，可使噴霧用組成物充分地揮發。
又，相對於成分(a)之揮發性物質之總量，乙醇較佳為50質量%以上，進而較佳為65質量%以上，進一步較佳為80質量%以上。又，較佳為100質量%以下。相對於成分(a)之揮發性物質之總量，乙醇較佳為50質量%以上且100質量%以下，進而較佳為65質量%以上且100質量%以下，進一步較佳為80質量%以上且100質量%以下。
進而，就纖維形成性及導電性之觀點而言，相對於(a)之揮發性物質之總量，水較佳為未滿50質量%，進而較佳為45質量%以下，進一步較佳為10質量%以下，進而更佳為5質量%以下，較佳為0.2質量%以上，更佳為0.4質量%以上。
作為成分(b)之具有覆膜形成能力之聚合物係一般可溶解於成分(a)之揮發性物質之物質。此處，溶解係指，於20℃下處於分散狀態，且該分散狀態於目視下為均勻之狀態，較佳為於目視 下為透明或半透明之狀態。
作為具有覆膜形成能力之聚合物，根據成分(a)之揮發性物質之性質而使用適當者。具體而言，具有覆膜形成能力之聚合物大致分為水溶性聚合物及水難溶性聚合物。於本說明書中，「水溶性聚合物」係指具有如下性質者：於1氣壓、23℃之環境下，稱量聚合物1g之後浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之0.5g以上溶解於水。另一方面，於本說明書中，「水難溶性聚合物」係指具有如下性質者：於1氣壓、23℃之環境下，稱量聚合物1g之後浸漬於10g之離子交換水中，經過24小時後，所浸漬之聚合物之0.5g以上未溶解。
作為水溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，例如可列舉：支鏈澱粉、透明質酸、硫酸軟骨素、聚-γ-麩胺酸、改質玉米澱粉、β-葡聚糖、葡萄糖寡醣、肝素、硫酸角質等黏多醣；纖維素、果膠、木聚糖、木質素、葡甘露聚醣、半乳糖醛酸、洋車前籽膠、羅望子種子膠、***膠、黃蓍膠、大豆水溶性多糖、海藻酸、角叉菜膠、昆布糖、洋菜(瓊脂糖)、褐藻糖膠、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等天然高分子；部分皂化聚乙烯醇(不與交聯劑併用之情形)、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮(PVP)、聚環氧乙烷、聚丙烯酸鈉等合成高分子等。該等水溶性聚合物可單獨使用，或者將2種以上組合而使用。該等水溶性聚合物之中，就覆膜之製造容易之觀點而言，較佳為使用支鏈澱粉、以及部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮及聚環氧乙烷等合成高分子。於使用聚環氧乙烷作為水溶性聚合物之情形時，其數量平均分子量較佳為5萬以上且300萬以下，進一步較佳為10萬以上且 250萬以下。
另一方面，作為水難溶性之具有覆膜形成能力之聚合物，例如可列舉：可於覆膜形成後進行不溶化處理之完全皂化聚乙烯醇、可藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後進行交聯處理之部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙醯基伸乙亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等
Figure 108128321-A0101-12-0007-17
唑啉改質矽酮、聚乙烯醇縮乙醛二乙基胺基乙酸酯、玉米蛋白(玉米蛋白質之主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂等丙烯酸系樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、聚胺酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂等。該等水難溶性聚合物可單獨使用，或者將2種以上組合而使用。該等水難溶性聚合物之中，較佳為使用自可於覆膜形成後進行不溶化處理之完全皂化聚乙烯醇、可藉由與交聯劑併用而於覆膜形成後進行交聯處理之部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚胺酯樹脂、聚(N-丙醯基伸乙亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等
Figure 108128321-A0101-12-0007-18
唑啉改質矽酮、聚乙烯醇縮乙醛二乙基胺基乙酸酯及玉米蛋白選擇之1種或2種以上，更佳為使用自聚丁醛樹脂及聚胺酯樹脂選擇之1種或2種以上。
噴霧用組成物中之成分(b)之含量較佳為2質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進一步較佳為6質量%以上。又，較佳為50質量%以下，進而較佳為45質量%以下，進一步較佳為40質量%以下。噴霧用組成物中之成分(b)之含量較佳為2質量%以上且50質量%以下，進而較佳為4質量%以上且45質量%以下，進一步較佳為6質量%以上且40質量%以下。藉由以該比例於噴霧用組成物中調 配成分(b)，可順利地形成包含纖維之堆積物，遮蔽裸肌之表面，即便時間經過亦不易花妝且化妝持續性優異之覆膜。
噴霧用組成物中之成分(a)與成分(b)之含量之比率((a)/(b))就進行靜電噴塗法時可使成分(a)充分地揮發之觀點而言，較佳為0.5以上且40以下，更佳為1以上且30以下，進而較佳為2以上且25以下。
又，噴霧用組成物中之乙醇與成分(b)之含量之比率((a)/(b))就進行靜電噴塗法時可使成分(a)充分地揮發之觀點而言，較佳為0.5以上且40以下，更佳為1以上且30以下，進而較佳為2以上且25以下。
進而，噴霧用組成物中可含有二醇。作為二醇，可列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇等。就進行靜電噴塗法時可使成分(a)充分地揮發之觀點而言，噴霧用組成物中較佳為含有10質量%以下之二醇，更佳為含有3質量%以下之二醇，較佳為含有1質量%以下之二醇，較佳為實質上不含有二醇。
進而，噴霧用組成物中可含有粉體。作為粉體，可列舉著色顏料、體質顏料、珠光顏料及有機粉體。就對皮膚表面賦予光滑之觸感之方面而言，噴霧用組成物中較佳為含有5質量%以下之粉體，更佳為含有3質量%以下之粉體，較佳為含有1質量%以下之粉體，較佳為實質上不含有粉體。
噴霧用組成物中可僅包含上述成分(a)及成分(b)，或者除了成分(a)及成分(b)以外，亦可包含其他成分。作為其他成分，例如可列舉：月桂醯麩胺酸二(植物固醇/辛基十二烷基)酯等油劑、界面活性劑、紫外線(UV，ultraviolet)防禦劑、香料、忌避劑、抗氧化劑、穩定劑、防腐劑、止汗劑、各種維生素等。再者，該等各 劑並不限於作為各劑之用途，可根據目的而用作其他用途，例如，將止汗劑用作香料。或者，作為與其他用途之併用，例如可用作取得作為止汗劑及香料之效果者。於噴霧用組成物中含有其他成分之情形時，該其他成分之含有比例較佳為0.1質量%以上且30質量%以下，進而較佳為0.5質量%以上且20質量%以下。
於本發明方法中，於步驟B之前或之後，將噴霧用組成物直接靜電噴塗於皮膚而於皮膚表面形成覆膜。
於進行靜電噴塗法之情形時，作為噴霧用組成物，使用其黏度於25℃下較佳為1mPa‧s以上、更佳為10mPa‧s以上、進而較佳為50mPa‧s以上者。又，使用黏度於25℃下較佳為5000mPa‧s以下、更佳為2000mPa‧s以下、進而較佳為1500mPa‧s以下者。噴霧用組成物之黏度於25℃下較佳為1mPa‧s以上且5000mPa‧s以下，更佳為10mPa‧s以上且2000mPa‧s以下，進而較佳為50mPa‧s以上且1500mPa‧s以下。藉由使用具有該範圍之黏度之噴霧用組成物，可藉由靜電噴塗法而順利地形成覆膜、尤其是包含纖維之堆積物之多孔性覆膜。就提高皮膚之透氣性等之觀點、提高覆膜與皮膚之密接性之觀點、自皮膚剝離覆膜時可容易且徹底地剝離等觀點而言，多孔性覆膜之形成有利。噴霧用組成物之黏度係使用E型黏度計於25℃下進行測定。作為E型黏度計，例如可使用東京計器股份有限公司製造之E型黏度計。作為此情形時之轉子，可使用轉子No.43。
噴霧用組成物藉由靜電噴塗法而直接噴塗於人類之皮膚。靜電噴塗法於靜電噴塗步驟中包含如下步驟：使用靜電噴塗裝置，將噴霧用組成物靜電噴塗於皮膚，而形成覆膜。該靜電噴塗 裝置具備：容器，其收容噴霧用組成物；噴嘴，其吐出噴霧用組成物；供給裝置，其將收容於容器中之噴霧用組成物供給至噴嘴；及電源，其對噴嘴施加電壓。圖1中示出了表示較佳地用於本發明之靜電噴塗裝置之構成之概略圖。圖1所示之靜電噴塗裝置10具備低電壓電源11。低電壓電源11係可產生數V至十數V之電壓者。基於提高靜電噴塗裝置10之可搬性之目的，低電壓電源11較佳為包含1個或2個以上之電池。又，藉由使用電池作為低電壓電源11，亦有可視需要容易地更換之優點。亦可將交流(AC，Alternating Current)轉接器等用作低電壓電源11而代替電池。
靜電噴塗裝置10亦具備高電壓電源12。高電壓電源12具備電子電路(未圖示)，該電子電路與低電壓電源11連接，且將利用低電壓電源11產生之電壓升壓為高電壓。升壓電子電路一般包含變壓器、電容器及半導體元件等。
靜電噴塗裝置10進而具備輔助電路13。輔助電路13設置介於上述低電壓電源11與高電壓電源12之間，具有調整低電壓電源11之電壓而使高電壓電源12穩定地動作之功能。進而，輔助電路13具有控制下述泵機構14所具備之馬達之旋轉數之功能。藉由控制馬達之旋轉數，而控制自下述噴霧用組成物之容器15向泵機構14之噴霧用組成物之供給量。於輔助電路13與低電壓電源11之間安裝有開關SW，藉由開關SW之打開及關閉，可使靜電噴塗裝置10運轉/停止。
靜電噴塗裝置10進而具備噴嘴16。噴嘴16包含以金屬為首之各種導電體、或塑膠、橡膠、陶瓷等非導電體，形成可自其前端吐出噴霧用組成物之形狀。於噴嘴16內，供噴霧用組成物流通 之微小空間沿著該噴嘴16之長度方向形成。該微小空間之橫截面之大小用直徑表示，較佳為100μm以上且1000μm以下。噴嘴16經由管路17而與泵機構14連通。管路17可為導電體，或者亦可為非導電體。又，噴嘴16與高電壓電源12電性連接。藉此，可對噴嘴16施加高電壓。於此情形時，為了防止於人體與噴嘴16直接接觸之情形時之過大電流流動，噴嘴16與高電壓電源12經由電流限制電阻19而電性連接。
經由管路17而與噴嘴16連通之泵機構14係作為將收容於容器15中之噴霧用組成物供給至噴嘴16之供給裝置發揮功能。泵機構14自低電壓電源11接收電源之供給而動作。又，泵機構14係以如下方式構成：受到輔助電路13之控制而將既定量之噴霧用組成物供給至噴嘴16。
泵機構14係經由可撓性管路18而與容器15連接。於容器15中收容有噴霧用組成物。作為泵機構14，較佳為齒輪泵式、活塞泵式。
容器15較佳為設為匣式之可更換之形態。
具有以上之構成之靜電噴塗裝置10例如可如圖2所示般使用。圖2中示出了具有可用單手抓持之尺寸之手持型靜電噴塗裝置10。該圖所示之靜電噴塗裝置10係於圓筒形之殼體20內收容有圖1所示之構成圖之所有構件。於殼體20之長度方向之一端10a配置有噴嘴(未圖示)。噴嘴係以如下方式配置於該殼體20：使該噴嘴之噴出組成物之方向與殼體20之縱向一致，且朝向作為覆膜形成對象物之肌側成為凸狀。藉由將噴嘴前端於殼體20之縱向上以朝向覆膜形成對象物成為凸狀之方式配置，噴霧用組成物變得不易附著於殼 體，而可穩定地形成覆膜。
於覆膜形成對象皮膚為使用者自身之皮膚之情形時，使靜電噴塗裝置10動作時，使用者、即藉由靜電噴塗而於自己之皮膚形成覆膜之人用手抓持該裝置10，將配置有噴嘴(未圖示)之該裝置10之一端10a朝向供靜電噴塗進行之對象部位。於圖2中，示出了將靜電噴塗裝置10之一端10a朝向使用者之前臂部內側之狀態。於該狀態下，打開裝置10之開關而進行靜電噴塗法。藉由將裝置10接通電源，而於噴嘴與皮膚之間產生電場。於圖2所示之實施形態中，對噴嘴施加正之高電壓，皮膚成為負極。若於噴嘴與皮膚之間產生電場，則噴嘴前端部之噴霧用組成物藉由靜電感應而極化，其前端部分成為圓錐狀，帶電之噴霧用組成物之液滴自圓錐前端沿著電場朝向皮膚而吐出至空中。若作為溶劑之成分(a)自吐出至空間且帶電之噴霧用組成物中蒸發，則噴霧用組成物表面之電荷密度變得過剩，一面藉由庫侖斥力反覆進行微細化，一面於空間中擴展而抵達皮膚。於此情形時，藉由適當地調整噴霧用組成物之黏度，可使所噴塗之該組成物以液滴之狀態抵達皮膚。或者，於吐出至空間之期間，亦可使作為溶劑之揮發性物質之成分(a)自該組成物中揮發，而一面使作為溶質之具有覆膜形成能力之聚合物固化一面藉由電位差使之伸長變形並且形成纖維，而使該纖維堆積於皮膚之表面。例如，若提高噴霧用組成物之黏度，則易使該組成物以纖維之形態堆積於皮膚之表面。藉此，於皮膚之表面形成包含纖維之堆積物之覆膜。包含纖維之堆積物之覆膜亦可藉由調整噴嘴與皮膚之間之距離、或施加於噴嘴之電壓而形成。
於進行靜電噴塗法之期間，於作為覆膜形成對象物之 皮膚與噴嘴之間產生較高之電位差。然而，由於阻抗非常大，故而流經人體之電流極其微小。本發明人確認到如下情況，即在進行靜電噴塗法之期間流經人體之電流較例如因通常之生活中所產生之靜電而流經人體的電流小數個數量級。
於藉由靜電噴塗法形成纖維之堆積物之情形時，該纖維之粗細度於以圓當量直徑表示之情形時，較佳為10nm以上，進而較佳為50nm以上。又，較佳為3000nm以下，進而較佳為1000nm以下。纖維之粗細度例如可藉由如下方式進行測定：藉由掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察，將纖維放大至10000倍來進行觀察，自其二維圖像中去除缺陷(纖維之塊、纖維之交叉部分、液滴)，任意地選出10根纖維，劃出與纖維之長度方向正交之線，直接讀取纖維直徑。
上述纖維於製造之原理上係無限長之連續纖維，但較佳為至少具有纖維之粗細度之100倍以上之長度。於本說明書中，將具有纖維之粗細度之100倍以上之長度之纖維定義為「連續纖維」。並且，藉由靜電噴塗法所製造之覆膜較佳為包含連續纖維之堆積物之多孔性不連續覆膜。此種形態之覆膜存在如下優點：不僅能以聚集體之形式作為1片片材來處理，而且具有非常柔軟之特徵，即便對其施加剪切力亦不易分散開，對身體活動之追隨性優異。又，亦有自皮膚產生之汗之發散性優異之優點。進而，亦有易於剝離覆膜之優點。相對於此，不具有細孔之連續覆膜不易剝離，又，汗之發散性非常低，因此易使皮膚變得不透氣。
成為纖維狀之噴霧用組成物以帶電之狀態抵達皮膚。如上所述，由於皮膚亦帶電，因此纖維藉由靜電力而密接於皮膚。由於在皮膚之表面形成有肌理等微細之凹凸，故而纖維與基於 該凹凸之投錨效應相輔相成而進一步密接於皮膚之表面。如此靜電噴塗完成後，切斷靜電噴塗裝置10之電源。藉此，噴嘴與皮膚之間之電場消失，皮膚表面之電荷固定化。其結果為，進一步顯現覆膜之密接性。
以上之說明係關於作為覆膜之包含纖維之堆積物之多孔性覆膜者，但覆膜之形態並不限於此，可形成不具有細孔之連續覆膜，亦可形成具有除纖維之堆積物以外之形態之多孔性覆膜，例如數個貫通孔不規則或規則地形成於連續覆膜而成之多孔性覆膜、即不連續覆膜。如上所述，可藉由控制噴霧用組成物之黏度、噴嘴與皮膚之間之距離、及施加於噴嘴之電壓等而形成任意之形狀之覆膜。
噴嘴與皮膚之間之距離亦依存於施加於噴嘴之電壓，但就順利地形成覆膜之方面而言，較佳為50mm以上、150mm以下。噴嘴與皮膚之間之距離可利用一般使用之非接觸式感測器等進行測定。
不論藉由靜電噴塗法而形成之覆膜是否為多孔性者，覆膜之基重較佳為0.1g/m2以上，進而較佳為1g/m2以上。又，較佳為30g/m2以下，進而較佳為20g/m2以下。例如，覆膜之基重較佳為0.1g/m2以上且30g/m2以下，進而較佳為1g/m2以上且20g/m2以下。藉由以此方式設定覆膜之基重，可提高覆膜之密接性。再者，將組成物直接靜電噴塗於皮膚而形成覆膜之靜電噴塗步驟意指靜電噴塗於皮膚而形成覆膜之步驟。將組成物靜電噴塗於除皮膚以外之場所而製作包含纖維之片材並將該片材塗佈於皮膚之步驟與上述靜電噴塗步驟不同。
其次，對步驟B進行說明。
步驟B係將含有成分(c)及成分(d)之除組成物X(噴霧用組成物)以外之組成物Y應用於皮膚之步驟。該步驟B於靜電噴塗步驟A之前或之後進行。
(c)0.5質量%以上且未滿5質量%之接著性聚合物、
(d)自多元醇及液狀油選擇之1種以上。
該步驟B係藉由除靜電噴塗以外之手段將組成物Y應用於皮膚之步驟。
用於組成物Y之(c)接著性聚合物有助於藉由靜電噴塗而形成於皮膚上之覆膜之經過長時間後之密接性之提高、耐摩擦性之提高。作為接著性聚合物，可使用一般用作接著劑或黏著劑者。例如可列舉：橡膠系接著性聚合物、矽酮系接著性聚合物、丙烯酸系接著性聚合物、胺基甲酸酯系接著性聚合物，可使用自其等選擇之1種或2種以上。又，作為(c)接著性聚合物，可使用自非離子性聚合物、陰離子性聚合物、陽離子性聚合物及兩性聚合物中選擇之至少1種。(c)接著性聚合物較佳為除成分(b)之聚合物以外之聚合物。
作為橡膠系接著性聚合物，例如可列舉以如下橡膠為基礎聚合物之橡膠系接著性聚合物：天然橡膠；聚異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯(SB)橡膠、苯乙烯-異戊二烯(SI)橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合體(SIS)橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚合體(SBS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚合體(SEBS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚合體(SEPS)橡膠、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚合體(SEP)橡膠、再生橡膠、丁基橡膠、聚異丁 烯、其等之改質體等合成橡膠等。
該等橡膠系接著性聚合物之中，更佳為自苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合體、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚合體、苯乙烯-丁二烯橡膠、聚異丁烯、異戊二烯橡膠及矽酮橡膠選擇之至少1種。作為橡膠系接著性聚合物之市售品，可列舉YODOSOL GH41F(AkzoNobel公司製造)。
作為丙烯酸系接著性聚合物，例如可列舉以使用(甲基)丙烯酸烷基酯之1種或2種以上作為單體成分之丙烯酸系聚合物(均聚物或共聚物)為基礎聚合物之丙烯酸系接著性聚合物等。作為(甲基)丙烯酸烷基酯之具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯。
作為與該等基礎聚合物一併使用之副單體，可列舉：N-乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯等。作為丙烯酸系聚合物之市售品，可列舉Amphomer28-4910(AkzoNobel公司)、YODOSOL GH256F(粒徑20~ 40nm；AkzoNobel公司製造)、YODOSOL GH800F(AkzoNobel公司製造)、YODOSOL GH810F(AkzoNobel公司製造)、DAITOSOL 5000AD(大東化成工業公司製造)、DAITOSOL 5000SJ(大東化成工業公司製造)等。
作為矽酮系接著性聚合物，例如較佳地使用以包含有機聚矽氧烷之矽酮橡膠或矽酮樹脂等為基礎聚合物之矽酮系接著性聚合物。作為構成矽酮系接著性聚合物之基礎聚合物，亦可使用將上述矽酮橡膠或矽酮樹脂交聯而獲得之基礎聚合物。作為矽酮橡膠，例如可列舉包含二甲基矽氧烷作為構成單位之有機聚矽氧烷等。亦可視需要將官能基(例如，乙烯基)導入至有機聚矽氧烷。作為矽酮樹脂，例如可列舉包含自R3SiO1/2構成單位、SiO2構成單位、RSiO3/2構成單位及R2SiO構成單位選擇之至少1種構成單位之有機聚矽氧烷。矽酮系接著性聚合物亦可包含交聯劑。作為交聯劑，例如可列舉矽氧烷系交聯劑、過氧化物系交聯劑等。作為過氧化物系交聯劑，可使用任意之適當之交聯劑。作為過氧化物系交聯劑，例如可列舉過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化苯甲酸酯、過氧化二異丙苯等。作為矽氧烷系交聯劑，例如可列舉聚有機氫矽氧烷等。
作為有機聚矽氧烷，可使用以下所示之聚(N-醯基伸烷基亞胺)改質有機聚矽氧烷(以下，亦簡稱為「改質有機聚矽氧烷」)。
一種改質有機聚矽氧烷，其係包含下述通式(1)
[化1]
Figure 108128321-A0101-12-0018-1
[式中，R1表示氫原子、碳數1~22之烷基、芳烷基或芳基，n表示2或3]
所表示之重複單位之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段經由包含雜原子之伸烷基而鍵結於構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈段之矽原子之至少2個而成者，其中，構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈段(α)與聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段(β)之質量比(α/β)為40/60以上且98/2以下，構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈段之重量平均分子量為30,000以上100,000以下。
改質有機聚矽氧烷之有機聚矽氧烷鏈段(α)與聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段(β)之質量比(α/β)就提高覆膜之耐摩擦性之觀點而言，較佳為40/60以上，更佳為55/45以上，進而較佳為65/35以上。又，就使覆膜形成為纖維狀之觀點而言，較佳為98/2以下，更佳為90/10以下，進而較佳為82/18以下。
於改質有機聚矽氧烷中，聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段可經由包含雜原子之伸烷基而鍵結至少2個於構成有機聚矽氧烷鏈段之任意之矽原子，但較佳為經由上述伸烷基而鍵結於除兩末端以外之1個以上之矽原子，更佳為經由上述伸烷基而鍵結於除兩末端以外之2個以上之矽原子。
作為包含有機聚矽氧烷鏈段與聚(N-醯基伸烷基亞胺)之鍵上介置之雜原子之伸烷基，可列舉包含1~3個氮原子、氧原子及/或硫原子之碳數2~20之伸烷基。作為其具體例，可列舉如下者。
Figure 108128321-A0101-12-0019-22
[式中，An-表示陰離子]
構成聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之N-醯基伸烷基亞胺單位係上述通式(1)所表示者，但於通式(1)中，作為R1之碳數1~22之烷基，例如例示碳數1~22之直鏈狀、分支狀或環狀之烷基，具體而言，例示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、戊基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基等。
作為芳烷基，例如例示碳數7~15之芳烷基，具體而言，例示苄基、苯乙基、三苯甲基、萘基甲基、蒽基甲基等。
作為芳基，例如例示碳數6~14之芳基，具體而言，例示苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、聯苯基、蒽基、菲基等。
再者，於本說明書中，質量比(α/β)係指使有機聚矽氧烷5質量%溶解於氘代氯仿中，並藉由核磁共振(1H-NMR)分析，由有機聚矽氧烷鏈段中之烷基或苯基與聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段中 之亞甲基之積分比求出之值。
又，於改質有機聚矽氧烷中，相鄰之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段間之有機聚矽氧烷鏈段之重量平均分子量(MWg)較佳為1,300以上，更佳為1,500以上，進而較佳為1,800以上，較佳為32,000以下，更佳為10,000以下，進而較佳為5,000以下。
於本說明書中，「相鄰之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段間之有機聚矽氧烷鏈段」係指，如下述式(2)所示，自聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段相對於有機聚矽氧烷鏈段之鍵結點(鍵結點A)至與其相鄰之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之鍵結點(鍵結點B)之2點間用虛線圈起來之部分且包含1個R2SiO單位、1個R6、及y+1個R2 2SiO單位之鏈段。又，「聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段」係指鍵結於上述R6之-Z-R7。
Figure 108128321-A0101-12-0020-3
於上述通式(2)中，R2分別獨立地表示碳數1~22之烷基或苯基，R6表示包含雜原子之伸烷基，R7表示聚合起始劑之殘基，-Z-R7表示聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段，y表示正之數。
MWg係上述通式(2)中用虛線圈起來之部分之分子量，但可解釋為聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段每1莫耳之有機聚矽氧烷 鏈段之質量(g/mol)，若作為原料化合物之有機聚矽氧烷之官能基被聚(N-醯基伸烷基亞胺)100%取代，則與改質有機聚矽氧烷之官能基當量(g/mol)一致。
又，於知曉作為原料化合物之有機聚矽氧烷之官能基當量(g/mol)之情形時，即便於其官能基未被聚(N-醯基伸烷基亞胺)100%取代之情況下，MWg亦可利用以下之式算出。
MWg=[有機聚矽氧烷之官能基當量(g/mol)]÷[取代率(%)/100(%)]
又，於不知曉有機聚矽氧烷之官能基當量之情形時，MWg可使用構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈段之含有率(Csi)及聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之分子量(MWox)並藉由下述式求出。
Figure 108128321-A0101-12-0021-4
聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之分子量(MWox)可利用由N-醯基伸烷基亞胺單位之分子量及聚合度算出之方法或下述凝膠滲透層析法(GPC)測定法進行測定，但於本發明中，其係指藉由GPC測定法測得之數量平均分子量。改質有機聚矽氧烷之MWox就耐摩擦性優異之觀點而言，較佳為500以上，更佳為600以上，進而較佳為700以上，又，較佳為5,500以下，更佳為3,500以下，進而較佳為3,000以下。
構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈段之重量平均分子量(MWsi)就耐摩擦性優異之觀點而言，為7,000以上，較佳為10,000以上，更佳為20,000以上，又，為120,000以下，較佳為80,000以下， 更佳為60,000以下。構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈段具有與作為原料化合物之有機聚矽氧烷共通之骨架，故而MWsi與作為原料化合物之有機聚矽氧烷之重量平均分子量大致相同。再者，作為原料化合物之有機聚矽氧烷之重量平均分子量係利用根據下述測定條件之GPC進行測定並經聚苯乙烯換算而得者。
管柱：Super HZ4000+Super HZ2000(東曹股份有限公司製造)
洗提液：1mM三乙胺/四氫呋喃(THF，tetrahydrofuran)
流量：0.35mL/min
管柱溫度：40℃
檢測器：UV
樣本：50μL
改質有機聚矽氧烷之重量平均分子量(MWt)較佳為10,000以上，進而較佳為12,000以上，進而較佳為24,000以上，又，較佳為2000,000以下，更佳為150,000以下，進而較佳為120,000以下，進而較佳為92,000以下，進而較佳為80,000以下。藉此，成為具有充分之皮膜強度且耐摩擦性優異之覆膜。於本說明書中，MWt可由作為原料化合物之改質有機聚矽氧烷之重量平均分子量及上述質量比(α/β)求出。
改質有機聚矽氧烷例如可藉由如日本專利特開2009-024114號公報或國際公開第2011/062210號公報所揭示之方法般之公知之製造方法而製造。
作為胺基甲酸酯系接著性聚合物，可列舉包含使多元醇與聚異氰酸酯化合物反應而獲得之胺基甲酸酯樹脂者。作為多元 醇，例如可列舉聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇等。作為聚異氰酸酯化合物，例如可列舉二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。作為胺基甲酸酯系接著性聚合物之市售品，可列舉Baycusan C2000(COVESTRO公司)。
作為非離子性聚合物，並無特別限定，只要為化妝料之領域中通常使用之非離子性聚合物，則可使用任一者。上述液劑可包含1種或2種以上之非離子性聚合物，可與該非離子性聚合物組合而進而包含1種以上之陰離子性、陽離子性及/或兩性聚合物。
作為非離子性聚合物之例，可列舉：(甲基)丙烯酸系水溶性非離子聚合體、(甲基)丙烯酸系非水溶性非離子聚合體、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯醯胺、低皂化聚乙烯醇(皂化度60mol%以下)、中性多糖及其衍生物(其醚或酯等)。作為中性糖類及其衍生物，可列舉：中性橡膠類(瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠等)、纖維素醚(羥乙基纖維素(HEC)、甲基羥乙基纖維素(MHEC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、甲基乙基羥乙基纖維素(MEHEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、其疏水化衍生物(HM-EHEC等))、澱粉及其衍生物(糊精等)等。
以下，列舉可構成上述(甲基)丙烯酸系水溶性非離子聚合體、(甲基)丙烯酸系非水溶性非離子聚合體、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯醯胺、低皂化聚乙烯醇(皂化度60mol%以下)等非離子性聚合物之具有乙烯性不飽和鍵之化合物例，但本發明並不受到以下之具體例任何限制。
作為非離子性之單體之例，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯甲醯基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸異
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基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、γ-((甲基)丙烯醯氧基丙基)三甲氧基矽烷、γ-((甲基)丙烯醯氧基丙基)二甲氧基甲基矽烷、(甲基)丙烯酸之環氧乙烷加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯等芳香族烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯系化合物；丁二烯、異戊二烯等共軛二烯系化合物；氯乙烯、偏二氯乙烯、全氟乙烯、全氟丙烯、偏二氟乙烯等含鹵素不飽和化合物；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等含矽不飽和化合物；順丁烯二酸酐等不飽和羧酸酐；順丁烯二酸二烷基酯、反丁烯二酸二烷基酯等不飽和二羧酸二酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、桂 皮酸乙烯酯等乙烯酯化合物；順丁烯二醯亞胺、N-甲基順丁烯二醯亞胺、N-乙基順丁烯二醯亞胺、N-丙基順丁烯二醯亞胺、N-丁基順丁烯二醯亞胺、N-己基順丁烯二醯亞胺、N-辛基順丁烯二醯亞胺、N-十二烷基順丁烯二醯亞胺、N-硬脂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系化合物；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(乙二醇/丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N-聚伸烷基氧基(甲基)丙烯醯胺等自(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯醯胺及碳數2~4之環氧烷衍生之單體；N-乙烯基吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯
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啉、丙烯醯胺等親水性非離子性單體等。
其等之中，較佳為自(甲基)丙烯酸系非水溶性非離子聚合體、聚乙烯吡咯啶酮、低皂化聚乙烯醇(皂化度60mol%以下)選擇之1種或2種以上。作為市售品，例如可列舉MAS683(Cosmed-pharm公司製造)、Polyvinylpyrrolidone K-90(BASF公司製造)或JMR-150L(JAPAN VAM & POVAL公司製造)。
再者，於本說明書中，「(甲基)丙烯酸」之表述意指「丙烯酸或甲基丙烯酸」。
作為陰離子性聚合物，並無特別限定，只要為化妝料之領域中通常使用之陰離子性聚合物，則可使用任一者。上述液劑可包含1種或2種以上之陰離子性聚合物，可與該陰離子性聚合物組合而進而包含1種以上之非離子性、陽離子性及/或兩性聚合物。
作為陰離子性聚合物之例，例如可列舉：陰離子性多糖及其衍生物(海藻酸鹽、果膠、透明質酸鹽等)、陰離子性橡膠(三仙膠、去氫三仙膠、羥丙基三仙膠、***膠、刺梧桐樹膠、黃蓍 膠等)、陰離子性纖維素衍生物(羧甲基纖維素(CMC)等)、(甲基)丙烯酸系水溶性陰離子聚合體、丙烯醯胺系水溶性陰離子聚合體等。
以下，列舉可構成上述(甲基)丙烯酸系水溶性陰離子聚合體等陰離子性聚合物之具有乙烯性不飽和鍵之化合物之例，但本發明並不受到以下之具體例任何限制。作為陰離子性之單體之例，可列舉：(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、衣康酸、反丁烯二酸、丁烯酸等不飽和羧酸化合物；不飽和多元酸酐(例如，丁二酸酐、酞酸酐等)與含羥基(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸羥乙基酯等)之部分酯化合物；苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸磺乙基酯等具有磺酸基之化合物；酸式磷醯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等具有磷酸基之化合物等。該等陰離子性不飽和單體可直接以酸之形式或者進行部分中和或完全中和而使用，或者亦可直接以酸之形式供共聚合使用之後進行部分中和或完全中和。作為用於中和之鹼性化合物，例如有氫氧化鉀、氫氧化鈉等鹼金屬氫氧化物、氨水、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲胺等胺化合物。
其等之中，尤佳為丙烯酸系非水溶性陰離子聚合體。作為市售品，例如可列舉MASCOS10(Cosmed-pharm公司製造)、HiPAS10(Cosmed-pharm公司製造)。
又，亦可使用包含該等非離子性聚合物或陰離子性聚合物之乳化增黏劑。例如可列舉聚丙烯醯胺/(C13,C14)異構石蠟/月桂醇聚醚-7(Seppic公司製造，Sepigel305)等。
作為陽離子性聚合物，並無特別限定，只要為化妝料之領域中通常使用之陽離子性增黏性聚合物，則可使用任一者。上述液劑可包含1種或2種以上之陽離子性聚合物，可與該陽離子性聚 合物組合而進而包含一種以上之非離子性、陰離子性及/或兩性聚合物。
陽離子性聚合物係具有可離子化為四級銨基等陽離子性基、或陽離子性基之一級、二級或三級胺基等基之聚合物。一般而言，陽離子性聚合物係於高分子鏈之側鏈包含胺基或銨基之聚合物或包含二烯丙基四級銨鹽作為構成單位之聚合物。
作為較佳之陽離子性聚合物，例如可列舉：陽離子化纖維素、陽離子性澱粉、陽離子性瓜爾膠、具有四級銨側鏈之乙烯系或(甲基)丙烯酸系聚合物或共聚物、四級化聚乙烯吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯共聚物、胺取代聚(甲基)丙烯酸酯交聯聚合物、(甲基)丙烯酸系水溶性陽離子聚合體、丙烯醯胺系水溶性陽離子聚合體等。
以下，列舉可構成上述(甲基)丙烯酸系水溶性陽離子聚合體等陽離子性聚合物之具有乙烯性不飽和鍵之化合物之例，但本發明並不受到以下之具體例之任何限制。作為陽離子性單體之例，可列舉：將N,N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙胺基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、對二甲胺基甲基苯乙烯、對二甲胺基乙基苯乙烯、對二乙胺基甲基苯乙烯、對二乙胺基乙基苯乙烯等用陽離子化劑(例如，氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷等鹵化烷類、二甲基硫酸等二烷基硫酸類、N-(3-氯-2-羥丙基)-N,N,N-氯化三甲基銨等三級胺無機酸鹽之表氯醇加成物、鹽酸、氫溴酸、硫酸、 磷酸等無機鹽、甲酸、乙酸、丙酸等羧酸等)陽離子化而成之陽離子性單體。
作為陽離子化纖維素之具體例，可列舉：藉由將氯化縮水甘油基三甲基銨加成於羥乙基纖維素而獲得之四級銨鹽之聚合物(聚四級銨鹽-10)、羥乙基纖維素/氯化二甲基二烯丙基銨共聚物(聚四級銨鹽-4)、以及藉由使羥乙基纖維素與三甲基銨取代環氧化物及月桂基二甲基銨取代環氧化物反應而獲得之四級銨鹽之聚合物(聚四級銨鹽-67)。
作為具有四級銨側鏈之乙烯系或(甲基)丙烯酸系聚合物或共聚物之例，可列舉聚(2-氯化甲基丙烯醯氧基乙基三甲基銨)(聚四級銨鹽-37)。
作為四級化聚乙烯吡咯啶酮之具體例，可列舉乙烯基吡咯啶酮(VP)及由甲基丙烯酸二甲胺基乙酯之共聚物與硫酸二乙酯合成之四級銨鹽(聚四級銨鹽-11)。
作為(甲基)丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯共聚物之例，可列舉(丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯/PEG-20衣康酸C10-30烷基酯)共聚物。
作為胺取代聚(甲基)丙烯酸酯交聯聚合物之例，可列舉聚丙烯酸酯-1交聯聚合物、聚四級銨鹽-52。
其等之中，尤佳為丙烯醯胺系水溶性陽離子聚合體。作為市售品，例如可列舉第三丁基丙烯醯胺/丙烯酸乙酯/二甲胺基丙基丙烯醯胺/甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇共聚合體(RP77S，花王製造)。
兩性聚合物係包含陽離子性基及陰離子性基之兩者之聚合物。就構造上之觀點而言，兩性聚合物可藉由將陰離子性基 或共聚單體進而導入至上述陽離子性聚合物中任一者而衍生。
作為兩性聚合物，只要為化妝料之領域中通常使用之兩性聚合物，則可使用任一者。上述液劑可包含1種或2種以上之兩性聚合物，可與該兩性聚合物組合而進而包含非離子性、陰離子性及/或陽離子性聚合物。
作為兩性聚合物之例，可列舉：羧基改質或磺酸改質陽離子性多糖(羧甲基聚葡萄胺糖等)、於側鏈具有磷酸酯甜菜鹼基或磺基甜菜鹼基之(甲基)丙烯酸酯系聚合物、或(甲基)丙烯酸系兩離子性聚合體等。
以下，列舉可構成上述(甲基)丙烯酸系兩離子性聚合體等兩性聚合物之具有乙烯性不飽和鍵之化合物例，但本發明並不受到以下之具體例任何限制。作為兩離子性單體之具體例，可列舉藉由使鹵代乙酸鈉或鉀等改質化劑作用於上述陽離子性單體前驅物之具體例而獲得之化合物。又，作為可極化單體之具體例，可列舉：N,N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙胺基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙酸乙烯酯、對二甲胺基甲基苯乙烯、對二甲胺基乙基苯乙烯、對二乙胺基甲基苯乙烯、對二乙胺基乙基苯乙烯等氧化胺化物等。
作為其他例，可列舉陽離子性乙烯系或(甲基)丙烯酸系單體與(甲基)丙烯酸之共聚物(氯化二甲基二烯丙基銨/丙烯酸共聚物(聚四級銨鹽-22)等)。
(c)接著性聚合物就提高覆膜之經過長時間後之耐久性之觀點而言，選擇接著性良好者。作為接著性聚合物，較佳為參照JISK6850而測得之最大拉伸剪切負重為1N以上之聚合物，更佳為3N以上之聚合物，進而較佳為5N以上之聚合物。又，較佳為參照JISK6850而測得之最大拉伸剪切負重為90N以下之聚合物，更佳為60N以下，進而較佳為30N以下。
具體而言，較佳為使用自橡膠系接著性聚合物、矽酮系接著性聚合物、丙烯酸系接著性聚合物、胺基甲酸酯系接著性聚合物中選擇之1種或2種以上，又，較佳為使用自非離子性聚合物、陰離子性聚合物、陽離子性聚合物及兩性聚合物選擇之至少1種。
聚合物之接著性(最大拉伸剪切負重)可如下所述般測定。將20mg之聚合物溶液(10%乙醇溶液)塗佈於1片聚碳酸酯基板之端之1.25cm×2.5cm之範圍，與另一片聚碳酸酯(Standard-testpiece公司製造，CARBOGLASS polish Clear，10cm×2.5cm×2.0mm)基板貼合，並乾燥12小時以上。使用Orientec公司製造之Tensilon UTC-100W以拉伸速度5mm/min拉伸聚碳酸酯基板之兩端，並測定最大拉伸剪切負重。
組成物Y中之(c)接著性聚合物之含量就覆膜之觸感、及對經過長時間後之破損、剝離之耐久性之觀點而言，為0.5質量%以上且未滿5質量%。更佳為0.6質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上。又，更佳為4質量%以下，進而較佳為3質量%以下，進而更佳為2質量%以下。具體而言，較佳為0.6質量%以上且4質量%以下，更佳為0.8質量%以上且3質量%以下，進而較佳為0.8質量%以上且2質量%以下。
用於組成物Y之成分(d)係自多元醇及液狀油(於20℃下，為液狀)選擇之1種以上。作為多元醇，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等伸烷基二醇類；二乙二醇、二丙二醇、分子量1000以下之聚乙二醇、聚丙二醇等聚伸烷基二醇類；甘油、二甘油、三甘油等甘油類等。其等之中，就塗佈時之光滑度等使用感、經過長時間後之耐久性之方面而言，較佳為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、分子量1000以下之聚乙二醇、甘油、二甘油，更佳為丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，進而較佳為至少包含甘油。
本發明中之液狀油係於20℃下為液體之油，亦包含有流動性之半固形者。作為液狀油，可列舉烴油、酯油、高級醇、矽酮油、脂肪酸等。其等之中，就塗佈時之光滑度、經過長時間後之密接性、耐摩擦性之方面而言，較佳為烴油、酯油、矽酮油。又，可將自該等液狀油選擇之1種或2種以上組合而使用。
作為上述液狀之烴油，可列舉：液態石蠟、角鯊烷、角鯊烯、正辛烷、正庚烷、環己烷、輕質異構石蠟、液狀異構石蠟、氫化聚異丁烯、聚丁烯、聚異丁烯等，就使用感之觀點而言，較佳為液態石蠟、輕質異構石蠟、液狀異構石蠟、角鯊烷、角鯊烯、正辛烷、正庚烷、環己烷，更佳為液態石蠟、角鯊烷。又，就被靜電噴塗之覆膜之密接性、耐摩擦性之觀點而言，烴油之30℃下之黏度較佳為1mPa‧s以上，更佳為3mPa‧s以上。又，就覆膜之密接性、耐摩擦之觀點而言，異十二烷、異十六烷、氫化聚異丁烯之液劑中之合計之含量較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而更佳為0.5質量%以下，亦可不含有。
同樣地，就被靜電噴塗之覆膜之密接性、耐摩擦性之觀點而言，酯油及矽酮油之30℃下之黏度較佳為1mPa‧s以上，更佳為3mPa‧s以上。
此處之黏度係於30℃下藉由BM型黏度計(東機美公司製造，測定條件：轉子No.1，60rpm，1分鐘)而測定。再者，就同樣之觀點而言，鯨蠟基-1,3-二甲基丁基醚、二辛醚、二月桂醚、二異硬脂基醚等醚油之液劑中之合計之含量較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為1質量%以下。
作為上述酯油，可列舉包含直鏈或分支鏈之脂肪酸及直鏈或分支鏈之醇或多價醇之酯，具體而言，可列舉：肉豆蔻酸異丙酯、異辛酸鯨蠟酯、辛酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異壬酸乙基己酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、異硬脂酸異硬脂酯、12-膽固醇羥基硬脂酸酯、二2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二異硬脂酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、二2-庚基十一酸甘油酯、三2-乙基己酸三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、四2-乙基己酸季戊四醇酯、三2-乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、鯨蠟基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、異壬酸鯨蠟硬脂基酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、三異硬脂酸甘油酯、三2-庚基十一酸甘油酯、三椰子油脂肪酸甘油 酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、棕櫚酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯-L-麩胺酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、丁二酸二2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯、對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、二特戊酸三丙二醇酯等。
其等之中，就使被靜電噴塗之覆膜與皮膚密接之觀點及塗佈於皮膚時之感覺優異之方面而言，較佳為自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異壬酸鯨蠟硬脂基酯、己二酸二異丁酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、二癸酸新戊二醇酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯選擇之1種，更佳為自肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯、二癸酸新戊二醇酯、苯甲酸(碳數12~15)烷基酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯選擇之至少1種，進而較佳為自二癸酸新戊二醇酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯選擇之至少1種。
又，作為酯油，可使用包含上述酯油之植物油、動物油，例如可列舉：橄欖油、荷荷芭油、澳洲胡桃油、白芒花籽油、蓖麻油、紅花油、葵花籽油、萼梨油、菜籽油、杏仁油、米胚穿油、米糠油等。
作為高級醇，可列舉碳數12~20之液狀之高級醇，較佳為以分支脂肪酸為構成要素之高級醇，具體而言，可列舉異硬脂醇、油醇等。
作為液狀之矽酮油，可列舉直鏈矽酮、環狀矽酮、改 質矽酮，例如可列舉：二甲基聚矽氧烷、二甲基環聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、苯基改質矽酮、高級醇改質有機聚矽氧烷等。就覆膜之密接性之觀點而言，矽酮油之成分(d)中之含量較佳為35質量%以下，就提高剝離性之觀點而言，更佳為10質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而更佳為0.1質量%以下。
25℃下之矽酮油之動黏度就被靜電噴塗之覆膜之密接性、耐摩擦性之觀點而言，較佳為3mm2/s以上，更佳為4mm2/s以上，進而較佳為5mm2/s以上，較佳為30mm2/s以下，更佳為20mm2/s以下，進一步較佳為10mm2/s以下。
其等之中，就被靜電噴塗之覆膜之密接性、耐摩擦性之觀點而言，矽酮油較佳為包含二甲基聚矽氧烷。
又，亦可使用20℃下為固形之油劑(固形油)。20℃下為固形之油劑於20℃下表現出固體之性狀，較佳為熔點為40℃以上者。作為20℃下為固形之油劑，可列舉：烴蠟、酯蠟、對羥基苯甲酸酯、高級醇、碳數14以上之直鏈脂肪酸酯、以碳數12以上之直鏈脂肪酸之3個為構成要素之三酸甘油酯、矽酮蠟等，可使其含有自其等選擇之1種或2種以上。作為該蠟，只要為用於通常之化妝料者則無特別限制，例如可列舉：地蠟(ozokerite)、純地蠟(ceresin)等礦物系蠟；石蠟、微晶蠟、石蠟脂等石油系蠟；費托(Fischer-Tropsch)蠟、聚乙烯蠟等合成烴蠟；巴西棕櫚蠟、堪地里拉蠟、米糠蠟、木蠟、向日葵蠟、氫化荷荷芭油等植物系蠟；蜂蠟、鯨蠟等動物性蠟；矽酮蠟、氟系蠟、合成蜂蠟等合成蠟；脂肪酸、高級醇及其等之衍生物。又，作為對羥基苯甲酸酯，可列舉：對羥基苯甲酸甲酯、對胺基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸異丁酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對 羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸苄酯等，作為以碳數12以上之直鏈脂肪酸之3個為構成要素之三酸甘油酯，可列舉：三月桂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、三山萮酸甘油酯等。作為以碳數14以上之直鏈脂肪酸為構成要素之脂肪酸酯油，可列舉肉豆蔻酸肉豆蔻酯等。
組成物Y中之成分(d)之含量就覆膜之密接性提高、觸感、經過長時間後之耐久性之觀點而言，較佳為1質量%以上且40質量%以下，更佳為2質量%以上且25質量%以下，進而較佳為4質量%以上且20質量%以下，更佳為10質量%以上且20質量%以下。
組成物Y中之成分(d)相對於成分(c)之質量比例就經過長時間後之覆膜之耐久性之觀點而言，較佳為1以上且30以下，更佳為1以上且25以下，進而較佳為3以上且20以下。
就經過長時間後之覆膜之耐久性之觀點而言，較佳為組成物Y中包含多元醇及液狀油之兩者，多元醇相對於液狀油(於20℃下為液狀)之質量比例(多元醇/液狀油(於20℃下為液狀))較佳為0.4以上且40以下，更佳為1以上且20以下，進而較佳為2以上且10以下。
除了上述成分以外，組成物Y中亦可包含界面活性劑、水溶性高分子、抗氧化劑、香料、色素、防腐劑、pH調整劑、血流促進劑、冷感劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚活化劑、保濕劑、清涼劑等。作為界面活性劑，可列舉非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、陰離子界面活性劑、兩性界面活性劑。作為組成物Y之形態，可為水中油型乳化組成物，亦可為油中水型乳化組成物，但就覆膜之經過長時間後之耐久性之觀點而言，較佳為油中水型乳 化組成物。
將組成物Y應用於皮膚之步驟(步驟B)可為步驟A之前，亦可為步驟A之後。又，將組成物Y應用於皮膚之手段只要為除靜電噴塗以外之手段，則可為任一手段。可列舉用手指等塗佈於皮膚之手段、使用敷料器應用於皮膚之手段等。
又，亦可於步驟A及步驟B之前、中間或之後，藉由將含有粉體之化妝料塗佈於皮膚(步驟C)而對皮膚進行化妝。例如，可按照步驟A、步驟B、步驟C之順序；步驟B、步驟A、步驟C之順序進行。該步驟C亦較佳為利用除靜電噴塗以外之手段實施。
作為用於步驟C之化妝料之粉體，可列舉著色顏料、體質顏料、珠光顏料、有機粉體等。作為著色顏料，可列舉無機著色顏料、有機著色顏料、有機色素，可使用此等中之1種或2種以上。
作為無機著色顏料，具體而言，可列舉：鐵丹、氫氧化鐵、鈦酸鐵、氧化鐵黃、氧化鐵黑、碳黑、鐵藍、群青、氧化鈦鐵藍、黑色氧化鈦、鈦-氧化鈦燒結物、錳紫、鈷紫、氧化鉻、氫氧化鉻、氧化鈷、鈦酸鈷等無機有色顏料；氧化鈦、氧化鋅、異極礦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈰、氧化鋁、其等之複合體等無機白色顏料。可使用其等中之1種或2種以上。
其等之中，較佳為至少自氧化鐵、氧化鈦及氧化鋅選擇之1種或2種以上，更佳為自氧化鈦、氧化鋅、鐵丹、氧化鐵黃及氧化鐵黑選擇之1種或2種以上。
作為有機著色顏料、有機色素、可列舉：紅色3號、紅色102號、紅色104號、紅色106號、紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色227號、紅色 228號、紅色230號、紅色401號、紅色405號、紅色505號、橙色203號、橙色204號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色401號、藍色1號、藍色404號等有機焦油系顏料；β-胡蘿蔔素、焦糖、甜辣椒色素等有機色素。又，可列舉被纖維素、聚甲基丙烯酸酯等高分子被覆而成者等。其等之中，較佳為至少包含紅色102號。
作為體質顏料，可列舉：硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鎂、碳酸鈣、滑石、雲母、高嶺土、絹雲母、矽酸、矽酸酐、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、羥磷灰石、蛭石、黏土、膨潤土、蒙脫石、鋰膨潤石、膨潤石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氫二鈣、氧化鋁、二氧化矽、氫氧化鋁、氮化硼、合成雲母、合成絹雲母、金屬皂、經硫酸鋇處理之雲母等。可使用其等中之1種或2種以上。
其等之中，較佳為包含硫酸鋇、碳酸鈣、雲母、矽酸酐、滑石、氮化硼、合成雲母。
作為珠光顏料(光致發光粉體)，可列舉：魚鱗箔、氧化鈦被覆雲母(雲母鈦)、氧氯化鉍、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、氧化鈦被覆著色雲母、氧化鈦氧化鐵被覆雲母、微粒子氧化鈦被覆雲母鈦、微粒子氧化鋅被覆雲母鈦、經有機顏料處理之雲母鈦、低價氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆合成雲母、氧化鈦被覆板狀二氧化矽、中空板狀氧化鈦、氧化鐵被覆雲母、板狀氧化鐵(MIO)、鋁薄片、不鏽鋼薄片、氧化鈦被覆板狀氧化鋁、玻璃薄片、氧化鈦被覆玻璃薄片、珍珠殼、金箔、金蒸鍍樹脂膜、金屬蒸鍍樹脂膜等。可使用其等中之1種或2種以上。
作為有機粉體，可列舉：矽酮橡膠粉體、矽酮樹脂被 覆矽酮橡膠粉體、聚甲基倍半矽氧烷、聚醯胺粉末、尼龍粉末、聚酯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚胺酯粉末、乙烯樹脂粉末、尿素樹脂粉末、酚系樹脂粉末、氟樹脂粉末、矽樹脂粉末、丙烯酸系樹脂粉末、三聚氰胺樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂、二乙烯苯-苯乙烯共聚合體、絲綢粉末、棉粉末、纖維素粉末、長鏈烷基磷酸金屬鹽、N-單長鏈烷基醯基鹼性胺基酸、其等之複合體等。可使用其等中之1種或2種以上。
其等之中，較佳為包含纖維素粉末、矽酮橡膠粉體、矽酮樹脂被覆矽酮橡膠粉體、聚甲基倍半矽氧烷、丙烯酸系樹脂粉末、尼龍粉末。
本發明中所使用之粉體均可直接使用，亦可使用其等中之1種或2種以上經疏水化處理而成者。作為疏水化處理，只要為對通常之化妝料用粉體實施之處理，則並無限制，只要使用氟化合物、矽酮系化合物、金屬皂、胺基酸系化合物、卵磷脂、烷基矽烷、油劑、有機鈦酸酯等表面處理劑進行乾式處理、濕式處理等即可。
作為表面處理劑之具體例，可列舉：全氟聚醚、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基烷氧基矽烷、氟改質矽酮等氟系化合物；二甲基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、環狀矽酮、單末端或兩末端三烷氧基改質有機聚矽氧烷、交聯型矽酮、矽酮樹脂、氟改質矽酮樹脂、丙烯酸改質矽酮等矽酮系化合物；硬脂酸鋁、肉豆蔻酸鋁、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等金屬皂；脯胺酸、羥基脯胺酸、丙胺酸、甘胺酸、肌胺酸、麩胺酸、天冬胺酸、離胺酸及其等之衍生物等胺基酸系化合物；卵磷脂、氫化卵磷脂；甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷等烷基矽 烷；聚異丁烯、蠟、油脂等油劑；三異硬脂酸異丙基鈦等有機鈦酸酯等。
又，本發明中使用之粉體亦可進而使用其等中之1種或2種以上經親水化處理而成者。作為親水化處理，只要為對通常之化妝料用粉體實施之處理，則並無限制。
例如，可列舉：***膠、黃蓍膠、***半乳糖、刺槐豆膠(刺槐膠)、瓜爾膠、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、洋菜、榅桲籽膠(榅桲)、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、海藻膠、特蘭托膠等植物系高分子；三仙膠、聚葡萄糖、琥珀醯聚糖、支鏈澱粉等微生物系高分子；膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、脫氧核糖核酸(DNA)及其鹽等動物系高分子；羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等澱粉系高分子；甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、硝化纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末之纖維素系高分子；海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子；聚乙烯甲醚、聚乙烯吡咯啶酮、羧乙烯聚合物等乙烯系高分子；聚乙二醇、聚乙二醇矽烷等聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚合體系高分子；聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺等丙烯酸系高分子等，進而可列舉二氧化矽等無機矽酸系化合物等。
作為粉體，只要為化妝料中通常使用之粉體，則可使用球狀、板狀、針狀、不定形狀等形狀、煙霧狀、微粒子狀、顏料級等之粒徑、多孔質、無孔質等粒子構造等者。
就與肌膚之皮丘、皮溝、毛孔均勻地密接且賦予自然之化妝感之方面而言，粉體之平均粒徑較佳為平均粒徑0.001μm以 上且200μm以下，更佳為0.01μm以上且50μm以下，進而較佳為0.02μm以上且20μm以下，進而較佳為0.05μm以上且10μm以下。
於本發明中，粉體之平均粒徑係藉由電子顯微鏡觀察、利用雷射繞射/散射法之粒度分佈測定機而測定。具體而言，於雷射繞射/散射法之情形時，將乙醇設為分散介質，利用雷射繞射散射式粒度分佈測定器(例如，清新企業公司製造，LMS-350)進行測定。再者，於對粉體進行疏水化處理或親水化處理之情形時，成分(c)之平均粒徑、含量意指包含進行疏水化處理或親水化處理之劑之平均粒徑、質量。
粉體可使用1種或2種以上，含量根據化妝料之形態而不同，但就妝容之觀點而言，於化妝料中，較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上，較佳為99質量%以下，更佳為95質量%以下，進而較佳為90質量%以下。又，於化妝料中，粉體之含量較佳為1質量%以上且99質量%以下，更佳為3質量%以上且95質量%以下，進而較佳為5質量%以上且90質量%以下。
著色顏料相對於全部粉體之質量比例[著色顏料/全部粉體]就妝容、即便時間經過含有粉體之化妝料亦不易花妝、化妝持續性優異之觀點而言，較佳為0.2以上，更佳為0.3以上，進而較佳為0.4以上，又，較佳為1.0以下。
用於步驟C之化妝料之種類只要為含有粉體之化妝料，則並無特別限定，可作為化妝基底、粉底、遮瑕霜、腮紅、眼影、睫毛膏、眼線、眉筆、外覆劑、口紅等彩妝化妝料；防曬乳液、防曬霜等紫外線防禦化妝料等而應用。其中，更佳為化妝基底、粉底、遮瑕霜、防曬乳液、防曬霜。
又，該化妝料之形態亦並無限定，可為粉末化妝料、固形粉末 化妝料、液體化妝料、油性化妝料、乳化化妝料、油性固形化妝料中任一者。
作為用於步驟C之化妝料中含有之除粉體以外之成分，可列舉：油劑(包含液體油及固形油)、乳化劑、水溶性高分子、香料、忌避劑、抗氧化劑、穩定劑、防腐劑、增黏劑、pH調整劑、血流促進劑、各種維生素、冷感劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚活化劑、保濕劑等。
步驟C之化妝料之塗佈只要利用除靜電噴塗以外之手段且與化妝料之種類相應之通常之塗佈手段進行即可，例如可列舉：使用手指或手掌擴展或按壓而塗佈，使用專用之道具擴展或按壓而塗佈等。
關於上述實施形態，本發明進而揭示以下之覆膜之製造方法及組成物。
一種皮膚上之覆膜之製造方法，其按照如下順序或按照相反順序具有：
<1>A)將含有成分(a)及成分(b)之組成物X直接靜電噴塗於皮膚而於皮膚表面形成覆膜之步驟，
(a)自水、醇及酮中選擇之1種或2種以上之揮發性物質、
(b)具有覆膜形成能力之聚合物；及
B)將含有成分(c)及成分(d)之除組成物X以外之組成物Y應用於皮膚之步驟，
(c)0.5質量%以上且未滿5質量%之接著性聚合物、
(d)自多元醇及液狀油中選擇之1種以上。
<2>如<1>所記載之覆膜之製造方法，其中，(c)接著性聚合物係自橡膠系接著性聚合物、矽酮系接著性聚合物、丙烯酸系接著性聚合物及胺基甲酸酯系接著性聚合物選擇之1種或2種以上、或自非離子性聚合物、陰離子性聚合物、陽離子性聚合物及兩性聚合物選擇之至少1種，且除成分(b)之聚合物以外之聚合物。
<3>如<1>或<2>所記載之覆膜之製造方法，其中，(c)接著性聚合物係最大拉伸剪切負重為1N以上、更佳為3N以上、進而較佳為5N以上之聚合物。
<4>如<1>至<3>中任一項記載之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中之(c)接著性聚合物之含量較佳為0.6質量%以上，更佳為0.8質量%以上，又，較佳為4質量%以下，更佳為3質量%以下，進而較佳為2質量%以下。
<5>如<1>至<4>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其中，(d)多元醇較佳為自乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等伸烷基二醇類；二乙二醇、二丙二醇、分子量1000以下之聚乙二醇、聚丙二醇等聚伸烷基二醇類；及甘油、二甘油、三甘油等甘油類選擇者；更佳為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、分子量1000以下之聚乙二醇、甘油及二甘油；進而更佳為丙二醇、1,3-丁二醇、甘油；進而更佳為至少包含甘油。
<6>如<1>至<5>中任一項記載之覆膜之製造方法，其中，液狀油(於20℃下為液體之油)係自烴油、高級醇、矽酮油及脂肪酸選擇之1種或2種以上。
<7>如<1>至<6>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其 中，組成物Y中之成分(d)之含量較佳為1質量%以上且40質量%以下，更佳為2質量%以上且25質量%以下，進而較佳為4質量%以上且20質量%以下，進而更佳為10質量%以上且20質量%以下。
<8>如<1>至<7>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中之成分(d)相對於成分(c)之質量比例(d/c)較佳為1以上且30以下，更佳為1以上且25以下，進而較佳為3以上且20以下。
<9>如<1>至<8>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其中，組成物Y較佳為包含多元醇及液狀油，多元醇相對於液狀油之質量比例(多元醇/液狀油)較佳為0.4以上且40以下，更佳為1以上且20以下，進而較佳為2以上且10以下。
<10>如<1>至<9>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其中，組成物Y進而含有固形油。
<11>如<1>至<9>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其中，組成物Y進而含有自矽酮蠟、烴蠟、酯蠟、高級醇及腦醯胺中選擇之1種以上之固形油。
<12>如<10>或<11>所記載之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中之固形油之含量較佳為0.1質量%以上且10質量%以下，更佳為0.5質量%以上且5質量%以下，進而較佳為1質量%以上且3質量%以下。
<13>如<1>至<12>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其中，組成物Y為乳化組成物，較佳為水中油型乳化組成物或油中水型乳化組成物，更佳為油中水型乳化組成物。
<14>如<1>至<13>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其中，步驟B)係利用除靜電噴塗以外之手段將組成物Y應用於皮膚 之步驟。
<15>如<1>至<14>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其中，於步驟A)及步驟B)之前、中間或之後，進而進行將含有粉體之化妝料塗抹於皮膚之步驟。
<16>如<1>至<15>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其中，步驟A)中進行靜電噴塗所形成之覆膜為多孔性覆膜。
<17>如<1>至<16>中任一項所記載之覆膜之製造方法，其中，步驟A)係使用靜電噴塗裝置將組成物X靜電噴塗於皮膚而形成包含纖維之堆積物之覆膜之步驟，且靜電噴塗裝置具備收容上述組成物X之容器、吐出上述組成物X之噴嘴、將收容於上述容器中之上述組成物X供給至上述噴嘴之供給裝置、及對上述噴嘴施加電壓之電源。
<18>一種組成物Y，其係用以在直接靜電噴塗於皮膚而於皮膚表面形成覆膜之前或其後，利用除靜電噴塗以外之手段應用於皮膚而於皮膚上製造覆膜者，且含有成分(c)及成分(d)，
(c)0.5質量%以上且未滿5質量%之接著性聚合物、
(d)自多元醇及液狀油中選擇之1種以上。
<19>如<18>所記載之組成物Y，其中，用於靜電噴塗之組成物係含有成分(a)及成分(b)之組成物X，
(a)自水、醇及酮中選擇之1種或2種以上之揮發性物質、
(b)具有覆膜形成能力之聚合物。
[實施例]
以下，藉由實施例而對本發明進一步詳細地進行說明。然而，本發明之範圍並不受到該實施例限制。只要無特別說明， 則「%」意指「質量%」。
合成例1(聚(N-丙醯基伸乙亞胺)改質矽酮之製造)
使硫酸二乙酯19.0g(0.12莫耳)及2-乙基-2-
Figure 108128321-A0101-12-0045-21
唑啉81.0g(0.82莫耳)溶解於經脫水之乙酸乙酯203.0g中，於氮氣氛圍下加熱回流8小時，而合成末端反應性聚(N-丙醯基伸乙亞胺)。藉由GPC測定數量平均分子量，結果為1100。於其中一次性加入側鏈一級胺基丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平均分子量32000，胺當量2000)300g之33%乙酸乙酯溶液，並加熱回流10小時。將反應混合物進行減壓濃縮，而獲得作為淡黃色橡膠狀固體之N-丙醯基伸乙亞胺-二甲基矽氧烷共聚合體(390g，產率97%)。最終生成物之有機聚矽氧烷鏈段之含有率為質量75%，重量平均分子量為40000。可知使用甲醇作為溶劑之利用鹽酸之中和滴定之結果為，殘存有約20莫耳%之胺基。關於該接著性聚合物，參照JISK6850所測得之最大拉伸剪切負重為8.6N。市售之接著性聚合物之最大拉伸剪切負重係如表1所示。
Figure 108128321-A0101-12-0046-6
[試驗1] [實施例1~14、比較例1、2] (1)噴霧用組成物之製備
使用表2之組成物作為噴霧用組成物。
(2)組成物Y之製備
使用表3~表5所記載之液劑(組成物Y)。
(3)評價步驟
1.將市售之護膚劑塗附於皮膚。
2.進行靜電噴塗(步驟A)。
使用具有圖1所示之構成且具有圖2所示之外觀之靜電噴塗裝置10，向人類之臉頰進行靜電噴塗法20秒鐘。靜電噴塗法之條件係如下所示。
‧施加電壓：10kV
‧噴嘴與皮膚之距離：100mm
‧噴霧用組成物之吐出量：5mL/h
‧環境：25℃、30%RH
藉由該靜電噴塗而於皮膚之表面形成包含纖維之堆積物之多孔性覆膜。覆膜係直徑約為4cm之圓，質量約為5.5mg。利用上述方法所測得之纖維之粗細度為506nm。
3.塗佈組成物Y(步驟B)。
4.塗附市售之遮瑕霜。
5.塗附市售之粉狀粉底。
其後，按照以下之基準對形成於皮膚上之覆膜進行官能評價。5名專業官能檢查員對「剛塗佈後之不適感之有無」、「塗佈5小時後之妝容(端部之剝離)」、「塗佈5小時後之妝容(中央部之破損)」、「塗佈5小時後之浮粉感之有無」進行評價。以5名之累計值表示結果。
[評價] (1)剛塗佈後之不適感之有無
5：感覺不到不適感
4：幾乎未感覺到不適感
3：稍微感覺到不適感
2：感覺到不適感
1：明顯感覺到不適感
(2)塗佈5小時後之妝容(端部之剝離)
5：未見塗膜之破損
4：幾乎未見到塗膜之破損
3：稍微可見塗膜之破損
2：可見塗膜之破損
1：顯著可見塗膜之破損
(3)塗佈5小時後之妝容(中央部之破損)
5：未見塗膜之破損
4：幾乎未見到塗膜之破損
3：稍微可見塗膜之破損
2：可見塗膜之破損
1：顯著可見塗膜之破損
(4)塗佈5小時後之浮粉感之有無
5：感覺不到浮粉感
4：幾乎未感覺到浮粉感
3：稍微感覺到浮粉感
2：感覺到浮粉感
1：明顯感覺到浮粉感
Figure 108128321-A0101-12-0049-7
Figure 108128321-A0101-12-0050-8
Figure 108128321-A0101-12-0051-11
Figure 108128321-A0101-12-0051-12
Figure 108128321-A0101-12-0052-13
Figure 108128321-A0101-12-0052-14
[試驗2]
使用表7及表8之組成物進行以下之步驟，並與試驗1同樣地進行評價。
1.塗附市售之護膚劑。
2.進行靜電噴塗(步驟A)。
3.塗附組成物Y(步驟B)。
4.塗附市售之遮瑕霜。
5.進行靜電噴塗(步驟A)。
6.塗附組成物Y。
7.塗附市售之粉狀粉底。
Figure 108128321-A0101-12-0053-15
Figure 108128321-A0101-12-0054-16

Claims (11)

  1. 一種皮膚上之覆膜之製造方法，其按照如下順序或按照相反順序具有下列步驟：
    A)將含有成分(a)及成分(b)之組成物X直接靜電噴塗於皮膚而於皮膚表面形成覆膜之步驟，
    (a)自水、醇及酮中選擇之1種或2種以上之揮發性物質、
    (b)具有覆膜形成能力之聚合物；及
    B)將含有成分(c)及成分(d)之除組成物X以外之組成物Y應用於皮膚之步驟，
    (c)0.5質量%以上且未滿5質量%之接著性聚合物、
    (d)自多元醇及液狀油中選擇之1種以上。
  2. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中之成分(d)相對於成分(c)之質量比例((d)/(c))為1以上且30以下。
  3. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，組成物Y中之成分(d)之含量為1質量%以上且40質量%以下。
  4. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，組成物Y進而含有固形油。
  5. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，組成物Y係含有多元醇及液狀油者。
  6. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，組成物Y係油中水型乳化組成物。
  7. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，步驟B)係利用除靜電噴塗以外之手段將組成物Y應用於皮膚之步驟。
  8. 如請求項1之覆膜之製造方法，其中，步驟A)中進行靜電噴塗 所形成之覆膜為多孔性覆膜。
  9. 如請求項1至8中任一項之覆膜之製造方法，其中，步驟A)係使用靜電噴塗裝置將組成物X靜電噴塗於皮膚而形成包含纖維之堆積物之覆膜之步驟，且靜電噴塗裝置具備收容上述組成物X之容器、吐出上述組成物X之噴嘴、將收容於上述容器中之上述組成物X供給至上述噴嘴之供給裝置、及對上述噴嘴施加電壓之電源。
  10. 一種組成物Y，其係用以在直接靜電噴塗於皮膚而於皮膚表面形成覆膜之前或其後，利用除靜電噴塗以外之手段應用於皮膚而於皮膚上製造覆膜者，且含有成分(c)及成分(d)，
    (c)0.5質量%以上且未滿5質量%之接著性聚合物、
    (d)自多元醇及液狀油中選擇之1種以上。
  11. 如請求項10之組成物Y，其中，用於靜電噴塗之組成物係含有成分(a)及成分(b)之組成物X，
    (a)自水、醇及酮中選擇之1種或2種以上之揮發性物質、
    (b)具有覆膜形成能力之聚合物。
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