TWI400092B

TWI400092B - 水中油型乳化化粧料

Info

Publication number: TWI400092B
Application number: TW095142586A
Authority: TW
Inventors: Inomata Yukio; Uesaka Toshio; Sugawara Satoshi; Sakuma Yasumitsu; Umehara Masahiro
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2005-11-18
Filing date: 2006-11-17
Publication date: 2013-07-01
Also published as: AU2006316121B2; US8420066B2; EP1948122A1; AU2006316121A1; WO2007058380A1; CN101309664B; TW200806330A; CN101309664A; EP1948122B1; US20090142383A1

Description

水中油型乳化化粧料

本發明係關於安定含有高比重之紫外線防禦粉體之水中油型乳化化粧料。

對一使人感覺新鮮且清爽之水中油型製劑中安定摻配一具有高度之紫外線防禦效果之粉體(例如，比重約4.9g/cm³ 之氧化鈦粉體，比重5.7g/cm³ 之氧化鋅粉體)係屬困難，因為該項粉體之比重高。為此，水相之黏度之提高被研討，但無法提高摻配量。

例如，依專利文獻1，使疏水性之紫外線防禦粉體分散於油劑中，在使用一具有乳化性能之增黏劑高分子之下使粉體分散相分散於水中，而得到水中油型化粧料。然而，此種化粧料由於使用增黏劑高分子，其黏度高，在水中油型化粧料所要之新鮮感或清涼感之觀點上，無法使人十分滿足。此外，此種方法亦難於應用於如化粧水型、薄霧型等之劑型。

(專利文獻1)日本專利特開平11－12131號公報

本發明提供一種含有下述成分(A)、(B)、以及(C)之水中油型乳化化粧料：(A)一種由疏水性單體單位與親水性單體單位所構成之非離子性或陽離子性聚合物，其中親水性單體單位之含有比例為40~80質量%(質量百分比)，(B)一種含有(a)具紫外線遮蔽性能且在表面經過疏水性處理之粉體、(b)具有疏水性單體單位與親水性單體單位之聚合物、(c)聚矽氧油以及(d)碳數1~3之醇類；且(a)：(b)：(c)：(d)之質量比例為(25~65)：(0.1~5)：(10~50)：(10~50)之分散液，(C)水。

本發明係關於即使在低黏度之情況亦可安定含有高比重之紫外線防禦粉體，使人感覺新鮮且清爽之水中油型乳化化粧料。

本案發明人發現，使用一具有特定之親水－疏水均衡之聚合物，使高比重之紫外線防禦粉體細微分散於水中時，即使在低黏度之情況，亦可藉此得到安定之水中油型乳化化粧料之事實。

本發明之水中油型乳化化粧料為，即使在低黏度之情況亦可安定含有高比重之紫外線防禦粉體，使人感覺新鮮且清爽，紫外線防禦效果很高。

本發明所使用之成分(A)之聚合物係由疏水性單體單位與親水性單體單位所構成之非離子性或陽離子性聚合物，親水性單體單位之含有比例為40~80質量%，以40~60質量%較佳。作為此項聚合物之較佳形態，以疏水性單體單位與親水性單體單位分別由同一單體若干個聚合成之大分子單體(macromer)所構成者較佳。進一步較佳的是，疏水性大分子單體係將矽氧烷鏈當作骨架而構成者。親水性大分子單體係聚氧乙烯、聚氧丙烯、或唑啉經過開環聚合所得之聚合物較佳。此項聚合物係分散有粉體之油劑在水中乳化者。

作為此種聚合物之具體例示，可舉出聚氧乙烯－甲基聚矽氧烷共聚物、聚(氧乙烯．氧丙烯)－甲基聚矽氧烷共聚物、聚氧乙烯烷基聚矽氧烷－聚氧丙烯烷基聚矽氧烷－二甲基聚矽氧烷共聚物、甲基聚矽氧烷－烷基甲基聚矽氧烷－聚(氧乙烯．氧丙烯)－甲基聚矽氧烷共聚物、胺基改質聚矽氧、唑啉改質聚矽氧等。

其中，在使成分(B)之分散液更安定細微分散於水中方面，以日本專利特開平7－133352號公報所載述之唑啉改質聚矽氧(聚N－醯基伸乙基亞胺改質聚矽氧)較佳。

成分(A)之聚合物之分子量係以10000~250000較佳，而以10000~200000進一步較佳。

成分(A)之聚合物在全組成中含有比例在可使成分(B)安定分散，可得到高度之紫外線遮蔽性能，並且可得到良好之感覺之觀點上，以0.1~10質量%較佳，而以0.2~5質量%進一步較佳。

本發明使用之成分(B)之分散液係按特定之比例含有(a)具紫外線遮蔽性能且在表面經過疏水性處理之粉體、(b)由疏水性單體單位與親水性單體單位所構成之聚合物、(c)聚矽氧油以及(d)碳數1~3之醇類者。

(a)具紫外線遮蔽性能且在表面經過疏水性處理之粉體(以下，稱為疏水性紫外線防禦粉體)係將具紫外線遮蔽性能之粉體經過疏水性表面處理者。作為具紫外線遮蔽性能之粉體，以在UVB至UVAII之廣大範圍內具有吸收或散射之效果之金屬氧化物較佳。基於吸收或散射紫外線之效果高之觀點，以氧化鋅、氧化鈦、以及氧化鈰進一步較佳。此等金屬氧化物最好能為微粒子金屬氧化物，其平均粒徑係以0.001~0.5 μ m較佳，而以0.01~0.1 μ m進一步較佳。

關於微粒子金屬氧化物之商品化產品，例如，微粒子氧化鋅可舉出堺化學公司所製之FINEX－25、FINEX－50、以及FINEX－75，TAYCA公司所製之MZ500系列及MZ700系列，Sumitomo Osaka Cement公司所製之ZnO－350等。微粒子氧化鈦可舉出石原產業公司所製之TTO－55系列及TTO－51系列，TAYCA公司所製之JR系列及JA系列等。再者，微粒子氧化鈰包括NIKKI公司及SEIMI CHEMICAL公司所出售之高純度氧化鈰。其中，以氧化鋅或氧化鈦較佳。

在本發明中，具紫外線遮蔽性能之粉體最好能在所得之分散液中處於容易分散之狀態，為此，使粉體表面被覆有其他物質，或使分散助劑用溶膠(例如Al₂ O₃ 溶膠等)或使溶膠之安定化劑與粉體混合亦可。例如在使用超微粒子氧化鈦之情況，能使該超微粒子之表面被覆有選自Al、Si、Zr、Mg、Zn、Ce、Ti、以及Fe之一種以上之氧化物或含水氧化物以提高分散性。

再者，粉體之表面係通常經過對化粧料用粉體所施加之疏水性表面處理，藉以提高對汗水或水之耐水性。

作為表面處理之方法，若屬於可提高金屬氧化物之撥水性者則未受到限制，而可舉出例如利用甲基氫聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷、聚矽氧樹脂等之聚矽氧處理，利用含全氟基化合物等之氟化合物處理等之方法。

再者，作為(b)由疏水性單體單位與親水性單體單位所構成之聚合物，可舉出與成分(A)相同之物，而親水性單體單位之含有比例以5~80質量%較佳，以10~60質量%進一步較佳。與成分(A)相同地，疏水性單體單位與親水性單體單位分別最好能構成大分子單體。

(b)之聚合物與成分(A)之聚合物係相同或不相同均可，不過以相同者進一步較佳。

(c)聚矽氧油若屬於被用於平常之化粧料之聚矽氧油，在20℃呈液狀，且可容許(a)之疏水性紫外線防禦粉體分散者，則未受到限制，例如可舉出二甲基聚矽氧烷、甲基環聚矽氧烷等。20℃時之黏度為1~1000mm² /s者在感覺之觀點上進一步較佳。

作為(d)碳數1~3之醇類，可舉出甲醇、乙醇、丙醇等，以乙醇較佳，該等醇之混合物亦可。

成分(B)之分散液可按(a)：(b)：(c)：(d)＝(25~65)：(0.1~5)：(10~50)：(10~50)(以(a)：(b)：(c)：(d)＝(25~65)：(0.5~4)：(20~50)：(10~50)較佳)之質量比例含有(a)、(b)、(c)、以及(d)。在此範圍內可得到更安定之分散液。

再者，為了提高粉體分散性，最好能按(c)聚矽氧油之0.5~5質量倍使用(d)碳數1~3之醇類。

此外，亦可使成分(B)之分散液含有(a)、(b)、(c)、以及(d)以外之成分，例如前述以外之粉體、油性成分、紫外線吸收劑等。

含有成分(a)、(b)、(c)、以及(d)之分散液係將成分(a)、(b)、(c)、以及(d)按指定量混合後，利用可強力攪拌、混合之裝置如粉碎機、分散機、(高壓)勻質機等即可製成。

使成分(B)之分散液在全組成中被含之質量百分比成為1~50質量%(以5~30質量%較佳)時，可有效得到紫外線遮蔽效果，因此較佳。

再者，成分(B)之分散液在水中之平均粒徑愈小，基於布朗運動之分散愈安定化，因此平均粒徑較小者較合適，而平均粒徑最好能為10 μ m以下，以5 μ m以下較佳，而以1 μ m以下進一步較佳。平均粒徑係在使用雷射繞射/散射式粒度分布測定裝置而測定。

在本發明中，為了使分散液在水中之分散液滴變得更小，俾可進一步提高安定性，成分(A)及聚合物(b)與疏水性紫外線防禦粉體(a)之含有比例[((A)＋(b))/(a)]最好能為0.05以上，以0.1以上進一步較佳。

成分(C)之水係可按殘餘設定其量，不過水量在全組成中含有50~99質量%(以70~95質量%較佳)時可得到新鮮感及清涼感之感覺，因此較佳。

本發明之化粧料可再含有有機紫外線吸收劑而可進一步提高紫外線防禦效果。作為有機紫外線吸收劑，並未受到限制，不過以油溶性者較佳。

油溶性之紫外線吸收劑包括苯甲酸系、鄰胺苯甲酸系、水楊酸系、桂皮酸系、以及二苯基酮系者。關於苯甲酸系紫外線吸收劑，苯甲酸系可舉出對胺苯甲酸(以下簡稱為PABA)、甘油基PABA、乙基二羥丙基PABA、N－乙氧基PABA乙酯、N－二甲PABA乙酯、N－二甲基PABA丁酯、N－二甲基PABA胺酯、辛基二甲基PABA等，鄰胺苯甲酸系可舉出N－乙醯基鄰胺苯甲酸升酯(homomenthyl)等。水楊酸系紫外線吸收劑可舉出水楊酸戊酯、水楊酸酯、水楊酸升酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、水楊酸對異丙醇苯酯等。桂皮酸系紫外線吸收劑可舉出桂皮酸辛酯、4－異丙基桂皮酸乙酯、2,4－二異丙基桂皮酸乙酯、2,4－二異丙基桂皮酸甲酯、對甲氧基桂皮酸丙酯、對甲氧基桂皮酸異丙酯、對甲氧基桂皮酸異戊酯、對甲氧基桂皮酸2－乙基己酯、對甲氧基桂皮酸2－乙氧乙酯、對甲氧基桂皮酸環己酯、α－氰－β－苯基桂皮酸乙酯、α－氰－β－苯基桂皮酸2－乙基己酯、甘油單2－乙基己醯二對甲氧基桂皮酸酯等。二苯基酮系紫外線吸收劑可舉出2,4－二羥二苯基酮、2,2’－二羥－4－甲氧基二苯基酮、2,2’－二羥－4,4’－二羥二苯基酮、2－羥－4－甲氧基二苯基酮、2－羥－4－甲氧－4’－甲基二苯基酮、2－羥－4－甲氧基二苯基酮、4－苯基二苯基酮、4’－苯基二苯基酮－2－羧酸2－乙基己酯、2－羥－4－正辛氧基二苯基酮、4－羥－3－羧基二苯基酮等。除了上述以外，可進一步舉出3－(4’－甲基亞苄基)－dl－樟腦、3－亞苄－dl－樟腦、尿犬酸乙酯、2－苯基－5－甲基苯并唑、2,2’－羥－5－甲基苯基苯并***、2－(2’－羥－5－第三辛基苯基)苯并***、二亞苄肼、二對甲氧苯甲醯甲烷、4－甲氧－4’－第三丁基二苯甲醯甲烷、5－(3,3－二甲－2－亞降)－3－戊烷－2－酮、日本專利特開平2－212579號公報所載述之苯－雙－1,3－二酮衍生物、日本專利特開平3－220153號公報所載述之苯甲醯第三丁基乙酮衍生物等。

化粧料中之有機紫外線吸收劑含量並未受到限制，不過基於提高紫外線防禦效果而得到良好之使用感之觀點，最好能在全組成中為0.1~25質量%，以0.5~10質量%進一步較佳。

使此等有機紫外線吸收劑被含在成分(B)之分散液中，或分散於成分(C)之水之中均可。

本發明之水中油型乳化化粧料即使在低黏度之情況亦可安定含有高比重之疏水性粉體，不過亦可按未損及使用感之程度含有增黏劑。例如，增黏劑可使用(D)由親水性單體單位所構成之非離子性高分子。

作為(D)由親水性單體單位所構成之非離子性高分子，可使用已知之化粧品原料，例如可舉出古柯豆膠(guargum)、榲桲籽(quince seed)、鹿角菜苷(carrageenan)、漢生膠(xanthan gum)、焙豆膠(roastbean gum)、***膠、黃耆膠(tragacanth)、果膠、甘露聚糖(mannan)、澱粉、支鏈澱粉(pullulan)、聚葡萄糖、卡特蘭多醣(curdlan)、膠蛋白、角蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠、幾丁質、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、可溶化澱粉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯酸醯胺、黏多醣(mucopolysaccharide)、此等物質之衍生物等。

關於(D)由親水性單體單位所構成之非離子性高分子，可使用一種以上，基於良好之感覺及提高組成物之安定性之觀點，在全組成中最好能為0.01~10質量%，以0.05~5質量%進一步較佳。

本發明之化粧料可進一步含有界面活性劑，以非離子界面活性劑較佳。作為非離子界面活性劑，可舉出聚氧伸乙基硬化蓖麻油、聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基烷基苯醚、聚氧乙二醇脂肪酸酯、聚氧伸乙基脂肪酸酯、聚氧伸乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧伸乙基脂肪酸單烷醇醯胺、聚氧伸乙基脂肪酸二烷醇醯胺等。

非離子界面活性劑量在全組成中為0.1~5質量%(尤佳為0.2~3質量%)時，會安定溶解、分散其他成分，因此較佳。

本發明之化粧料可進一步含有油劑。作為油劑，可舉出聚矽氧油、烴油、酯油、醚油、氟油等。

作為聚矽氧油，可舉出直鏈狀聚有機矽氧烷、環狀聚矽氧烷等。作為直鏈狀聚有機矽氧烷，可舉出具有碳數1~5之烷基之直鏈狀烷基聚矽氧烷，具有碳數1~5之烷基及碳數6~10之芳基之直鏈狀烷基芳基聚矽氧烷等，具體可舉出直鏈狀二甲基聚矽氧烷、直鏈狀甲基苯基聚矽氧烷等。在此等直鏈狀有機聚矽氧烷中，以具有20℃之黏度為1~1000mPa．s者較佳，以5~10mPa．s進一步較佳。作為環狀聚矽氧烷，可舉出具有碳數1~5之烷基為取代基之4~6員環環狀矽氧烷，具體可舉出八甲環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷等。

作為烴油，可舉出液態石蠟、鯊烷、輕質液態異烷烴、重質液態異烷烴、聚丁烯等。

再者，作為酯油，例如可舉出如紅花籽油、黃豆油、葡萄籽油、芝麻油、小麥胚芽油、酪梨油(avocado oil)、橄欖油、蓖麻油、澳洲胡桃油(macadamia nut oil)、繡花菊油(meadowfoam oil)等之植物油，如貂油、海龜油、液狀羊毛脂等之動物油，如肉豆蔻酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、羊毛脂脂肪酸異丙酯等之低級醇之脂肪酸酯，如異壬酸2－乙基己酯、異壬酸異十三酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、油酸辛基十二酯、2－乙基己酸十六酯、2－乙基己酸異十六酯、異硬脂酸異十八酯等之高級醇之脂肪酸酯，如蘋果酸二異十八酯、乳酸十六酯等之高級醇之含氧酸酯，如甘油三辛酸酯、甘油三(2－乙基己酸)酯、甘油三異硬脂酸酯、甘油三(辛酸．癸酸)酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二(辛酸．癸酸)酯、丙二醇二異硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇(2－乙基己酸)酯等之多元醇之脂肪酸酯等。

作為醚油，可舉出十六基二甲基丁基醚等，作為氟油，可舉出全氟聚醚、全氟碳等。

其中，以聚矽氧油較佳。

關於此等油劑成分，可使用一種以上，在全組成中係以0.01~30質量%較佳，而以1~10質量%進一步較佳。

本發明之化粧料除了前述成分以外，亦可以含有通常被使用於化粧料之成分，例如液狀油、半固態油、醇類、保濕劑、水溶性高分子、油溶性高分子、高分子乳膠、藥劑、植物萃取物、腦醯胺類、血行促進劑、冷感劑、制汗劑、殺菌劑、皮膚活化劑、pH調整劑、增黏劑、氧化防止劑、防腐劑、香料等。

本發明之化粧料即使在非常低黏度之情況亦可安定含有高比重之紫外線防禦粉體。具體而言，例如可設定在25℃時，黏度為1~100mPa．s，以1~50mPa．s較佳，而以1~20mPa．s進一步較佳。又按，測定係可在使用東機產業之B8L型黏度計，以No.1轉子及30rpm之條件下施行。

本發明之水中油型乳化化粧料可依照平常之方法製造之。很適於充作化粧水型或乳液型之低黏度化粧料。

[實施例]

製造例1(唑啉改質聚矽氧之製造)使硫酸二乙酯7.57g(0.049mol)及2－乙基－2－唑啉263.3g(2.66mol)溶解於脫水之乙酸乙酯550g，在氮氣環境中予以加熱回流8小時，而合成了末端反應性聚(N－丙醯基伸乙基亞胺)。對此，將側鏈一級胺基丙基改質聚二甲基矽氧烷(分子量60000，胺當量3870)250g(胺基0.065mol)之50%乙酸乙酯溶液全部加入，而予以加熱回流12小時。將反應混合物減壓濃縮，而以淡黃色橡膠狀固體形態得到N－丙醯基伸乙基亞胺－二甲基矽氧烷共聚物(505g，產率97%)。其重量平均分子量為88400。(親水性大分子單體含量49質量%)

製造例2(唑啉改質聚矽氧之製造)使硫酸二乙酯3.76g(0.024mol)及2－乙基－2－唑啉65.3g(0.66mol)溶解於脫水之乙酸乙酯140g，在氮氣環境中予以加熱回流8小時，而合成了末端反應性聚(N－丙醯基伸乙基亞胺)。對此，將側鏈一級胺基丙基改質聚二甲基矽氧烷(分子量100000，胺當量20500)500g(胺基0.024mol)之50%乙酸乙酯溶液全部加入，而予以加熱回流12小時。將反應混合物減壓濃縮，而以淡黃色橡膠狀固體形態得到N－丙醯基伸乙基亞胺－二甲基矽氧烷(537g，產率95%)。其重量平均分子量為149000。(親水性大分子單體含量12質量%)

製造例3(烷基取代多醣衍生物之製造)(1)對一具備攪拌機、溫度計、以及冷卻管之玻璃製1000ml分離式反應容器內，添加一具有重量平均分子量約80萬及羥乙基置換度1.8之羥乙基纖維素(HEC－QP4400，UNION CARBIDE公司所製造)50g、88%異丙醇400g及48%氫氧化鈉水溶液3.5g，以製備漿液，在氮氣環境內且在室溫下攪拌30分鐘。對此添加硬脂基縮水甘油基醚5.4g，以使在80℃溫度下進行反應8小時而予以疏水化。在疏水化反應終了後，用乙酸來中和反應液，而濾取反應產物。將反應產物使用80%丙酮500g予以洗滌2次，繼之用丙酮500g予以洗滌2次，在減壓下且在70℃溫度下乾燥一晝夜，而得到疏水化之羥乙基纖維素衍生物49.4g。

(2)對一具備攪拌機、溫度計、以及冷卻管之玻璃製500ml分離式反應容器內，裝填(1)所得之疏水化羥乙基纖維素衍生物10.0g、異丙醇80.0g、以及48%氫氧化鈉水溶液0.33g，以製備漿液，在氮氣氣流下且在室溫下攪拌30分鐘。對反應液添加一由3－氯－2－羥基丙烷磺酸鈉6.4g、48%氫氧化鈉水溶液2.7g及水20.0g所構成之混合液，在50℃溫度下施行磺酸化9小時。在反應終了後，用乙酸來中和反應液，而濾取產物。將產物使用80%丙酮(水20%)500g予以洗滌3次，繼之用丙酮500g予以洗滌2次後，在減壓下且在70℃溫度下乾燥一晝夜，而得到一取代有硬脂基縮水甘油醚基及磺酸基－2－羥丙基之水溶性烷基取代多醣衍生物(1)7.2g。

所得水溶性烷基取代多醣衍生物(1)之硬脂基縮水甘油醚基之置換度為0.030，磺酸基－2－羥丙基之置換度為0.15，疏水部取代基(a)之數目與親水部取代基(b)之數目之比例為30：150。

製造例4(成分(B)之製造)在使用一均質分散機(ULTRATURRAX T50型/分散用發電機S50N－G45F/日本IKA公司)之下，使一混合液按SI01－6ZnO－350(大東化成公司所製造)34.1質量%及SI01－8TTO－51A(大東化成公司所製造)6.1質量%調整組成者[其中，作為紫外線遮蔽性微粒子，對氧化鋅超微粒子(ZnO－350，Sumitomo Osaka Cement所製造)被覆以甲基氫聚矽氧烷6質量%(相當於1.3mg/m² )而得到該SI01－6ZnO－350，對氧化鈦超微粒子(TTO－51A，石原產業公司所製造)被覆以甲基氫聚矽氧烷8質量%(相當於1.0mg/m² )而得到該SI01－8TTO－51A]分散於一含有乙醇22.7質量%、甲基環聚矽氧烷(DowCorningToray公司所製造，SH245)34.1質量%及唑啉改質聚矽氧(製造例1)3.0質量%之混合溶液中以經過分散處理後，利用一填充有直徑0.2~0.3mm ψ之玻璃珠(UNION公司所製造，UNIBEADS1113L)之連續式之砂磨機(Dyno Mill KDL－PILOT(WAB公司所製造))來施行分散處理。玻璃珠之填充率為85%，砂磨機之攪拌周速為14m/s，按4.4kg/h供給於砂磨機，而施行分散處理5次。又按，在供給槽、收取槽、以及砂磨機夾套，有冷水循環。

[實施例1、比較例1~3]

製造表1所示組成之液狀紫外線防禦化粧料(水中油型乳化化粧料)，測定其分散於水中之成分(B)之平均粒徑，而施行分散安定性、紫外線防禦效果、以及使用感之評價。測定結果一併示於表1中。

(製法)將成分(1)~(5)混合攪拌而得到均勻之溶液I相。其次，將成分(6)~(10)混合以作為成分(B)(以與製造例4相同之方法製造)，然後將成分(11)混合攪拌以得到均勻之溶液II相。對攪拌中之溶液II相添加溶液I相，對此混合液依序添加其他成分(12)、(13)、以及(14)，使均勻化而得到化粧料。

(評價方法)(1)平均粒徑之測定：將分散於水中之成分(B)之平均粒徑在使用雷射繞射/散射式粒度分布測定裝置之下予以測定。對各化粧料使用精製水以稀釋至適當濃度，予以攪拌以使均勻後，測定平均粒徑。

(2)分散安定性：將各化粧料分別填充於50ml玻璃瓶內，將靜置1小時後之外觀以肉眼觀察，而依照以下之基準予以判定。

○：良好△：分散性稍微不足×：發生分離/粉體沈降

(3)紫外線防禦效果：在使用SPF分析儀(Optometrics公司)之下，測定各化粧料之SPF值，而依照以下之基準予以表示。

○：SPF值10以上△：SPF值5以上且未滿10×：SPF值未滿5

(4)使用感：將各化粧料以適量塗佈於上臂內側部時之感覺依照以下之基準予以表示。

○：有新鮮感且清爽之感覺。

△：少有新鮮感且不太有清爽之感覺。

×：並無新鮮感且亦沒有清爽之感覺。

屬於本發明品之實施例1之化粧料具有優異之分散安定性及高度之紫外線防禦效果，並且其使用感亦屬良好。與此相對地，在未含聚合物(A)之比較例1及使用因金屬氧化物而減低增黏作用之聚合物之比較例2之各化粧料之情況，其分散狀態不良，粉體亦發生凝聚沈降。在使用與聚合物(A)不同之聚合物之比較例3之化粧料之情況，其乳化粒徑大，紫外線防禦效果低。又，由於利用增黏作用來使粉體分散安定化，在使用感上未得到新鮮感。

實施例2(防曬霜)

以與實施例1相同之方法製造以下所示組成之防曬霜。

(組成)I相 (1)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 0.9(質量%)(2)乙醇 2.1II相 (3)聚矽氧被覆處理氧化鋅 4.3(4)聚矽氧被覆處理氧化鈦 0.7(5)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 0.35(6)甲基環聚矽氧烷 4.3(7)乙醇 2.9(8)對甲氧基桂皮酸2－乙基己酯 3.0其他成分 (9)乙醇 4.8(10)甘油 5.0(11)水殘餘

所得到之防曬霜之黏度為8.4mPa．s(TOKI SANGYO Co.LTD.,B8L型黏度計，轉子No.1，30rpm，25℃)。

實施例3(防曬霜)

以與實施例1相同之方法製造以下所示組成之防曬霜。

(組成)I相 (1)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 3.0(質量%)(2)乙醇 7.0II相 (3)聚矽氧被覆處理氧化鋅 14.3(4)聚矽氧被覆處理氧化鈦 2.4(5)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 1.2(6)甲基環聚矽氧烷 14.3(7)乙醇 9.6(8)對甲氧基桂皮酸2－乙基己酯 10.0其他成分 (9)乙醇 16.0(10)甘油 16.7(11)水殘餘

所得到之防曬霜之黏度為33.04mPa．s(TOKI SANGYO Co.LTD.,B8L型黏度計，轉子No.1，30rpm，25℃)。

實施例4(防曬霜)

以與實施例1相同之方法製造以下所示組成之防曬霜。

(組成)I相 (1)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 0.1(質量%)(2)乙醇 0.2II相 (3)聚矽氧被覆處理氧化鋅 0.4(4)聚矽氧被覆處理氧化鈦 0.1(5)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 0.04(6)甲基環聚矽氧烷 0.4(7)乙醇 0.3(8)對甲氧基桂皮酸2－乙基己酯 0.3其他成分 (9)乙醇 0.48(10)甘油 0.5(11)水殘餘

所得到之防曬霜之黏度為3.0mPa．s(TOKI SANGYO Co.LTD.,B8L型黏度計，轉子No.1，30rpm，25℃)。

實施例5(防曬霜)

以與實施例1相同之方法製造以下所示組成之防曬霜。

(組成)I相 (1)聚氧伸乙基－甲基聚矽氧烷共聚物(SiliconeSH3771，DowCorningToraySilicone公司所製造) 1.0(質量%)II相 (2)聚矽氧被覆處理氧化鋅 5.0(3)聚氧伸乙基－甲基聚矽氧烷共聚物(SiliconeSH3775，DowCorningToraySilicone公司所製造) 1.0(質量%)(4)甲基環聚矽氧烷 4.0(5)對甲氧基桂皮酸2－乙基己酯 3.0其他成分 (6)乙醇 3.0(7)甘油 5.0(8)水殘餘

實施例6(防曬霜)

以與實施例1相同之方法製造以下所示組成之防曬霜。

(組成)I相 (1)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 0.5(質量%)(2)聚氧伸乙基(EO20)山梨糖醇酐單月桂酸酯 0.2(3)乙醇 1.2II相 (4)聚矽氧被覆處理氧化鋅 4.3(5)聚矽氧被覆處理氧化鈦 0.7(6)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 0.35(7)甲基環聚矽氧烷 4.3(8)乙醇 2.9(9)對甲氧基桂皮酸2－乙基己酯 3.0其他成分 (10)乙醇 4..8(11)甘油 5.0(12)漢生膠 0.1(13)水殘餘

實施例7(防曬膠)

以與實施例1相同之方法製造以下所示組成之防曬膠。

(組成)I相 (1)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 1.2(質量%)(2)乙醇 2.8II相 (3)聚矽氧被覆處理氧化鋅 4.8(4)聚矽氧被覆處理氧化鈦 0.8(5)唑啉改質聚矽氧(製造例2) 0.7(6)甲基環聚矽氧烷 7.1(7)乙醇 6.6(8)對甲氧基桂皮酸2－乙基己酯 1.0其他成分 (9)乙醇 9.9(10)甘油 5.0(11)烷基取代多醣衍生物(製造例3) 0.5(12)水殘餘

實施例8(非化學防曬霜)

以與實施例1相同之方法製造以下所示組成之非化學防曬霜。

(組成)I相 (1)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 0.9(質量%)(2)乙醇 2.1II相 (3)聚矽氧被覆處理氧化鋅 4.3(4)聚矽氧被覆處理氧化鈦 0.7(5)唑啉改質聚矽氧(製造例1) 0.35(6)甲基環聚矽氧烷 4.3(7)乙醇 2.9(8)鯊烷 0.5(9)新戊二醇二癸酸 0.5其他成分 (10)乙醇 4.8(11)甘油 5.0(12)水殘餘

關於實施例2~8所得之化粧料，以與實施例1相同之方法施行分散安定性、紫外線防禦效果、以及使用感有關之評價之結果皆顯示，其分散安定性優異，紫外線防禦效果高，且使用感亦良好。

Claims

一種含有下述成分(A)、(B)以及(C)之水中油型乳化化粧料：(A)具有疏水性單體單位與親水性單體單位且親水性單體單位之含有比例為40~80質量%的聚N-醯基伸乙基亞胺改質聚矽氧(唑啉改質聚矽氧)；(B)含有(a)具紫外線遮蔽性能且將表面進行疏水性處理之粉體、(b)具有疏水性單體單位與親水性單體單位且親水性單體單位之含有比例為40~80質量%的聚N-醯基伸乙基亞胺改質聚矽氧(唑啉改質聚矽氧)、(c)聚矽氧油以及(d)碳數1~3之醇類，且(a)：(b)：(c)：(d)之質量比例為(25~65)：(0.1~5)：(10~50)：(10~50)之分散液；以及(C)水。
如申請專利範圍第1項之水中油型乳化化粧料，其中，進一步含有0.01~10質量%之(D)由親水性單體單位所構成之非離子性高分子。
如申請專利範圍第1或2項之水中油型乳化化粧料，其中，進一步含有0.1~5質量%之(E)非離子界面活性劑。