CN112452330A - 一种生产丙烯齐聚物的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物 - Google Patents
一种生产丙烯齐聚物的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112452330A CN112452330A CN202011331136.2A CN202011331136A CN112452330A CN 112452330 A CN112452330 A CN 112452330A CN 202011331136 A CN202011331136 A CN 202011331136A CN 112452330 A CN112452330 A CN 112452330A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propylene
- producing
- catalyst
- solid acid
- fixed bed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 133
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 128
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 134
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 34
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 59
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 36
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 26
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 claims description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 24
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 39
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 15
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 abstract description 13
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 229910003158 γ-Al2O3 Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 11
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 10
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- -1 carbon chain olefin Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- YZWAHRUYDIOCFX-UHFFFAOYSA-N calcium;1-dodecyl-7-thiabicyclo[4.1.0]hepta-2,4-dien-6-ol Chemical compound [Ca].C1=CC=CC2(CCCCCCCCCCCC)C1(O)S2 YZWAHRUYDIOCFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005586 carbonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011208 chromatographic data Methods 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/24—Catalytic processes with metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及丙烯齐聚物制备技术领域，更具体地，本发明涉及一种生产丙烯齐聚物即壬烯和十二烯的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物。本发明第一个方面提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，其包括：将初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃混合液体经过干燥后在固定床管式反应器中于60～80℃、2～4MPa压力、初始原料空速为1～2h‑1的条件下进行催化反应；其中所述固定床反应器中含有固体酸催化剂。本发明提供的生产丙烯齐聚物的工艺能耗低，生产效率高，具有高的丙烯转化率，以及高碳九和碳十二产物的选择性；同时反应可控，更适宜工业生产应用。
Description
技术领域
本发明涉及丙烯齐聚物制备技术领域，更具体地，本发明涉及一种生产丙烯齐聚物的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物。
背景技术
长碳链烯烃是石油炼制与精细化学品生产中十分重要的化工原料。以丙烯为原料、在固体酸催化剂上通过齐聚反应生产壬烯和十二烯近年来倍受关注，产品需求量也急剧增加。丙烯的三聚物(壬烯)可作为高辛烷值汽油添加组分，还可以用于制造壬基酚，进而制备农用乳化剂和洗涤剂，也可以用于制备抗氧剂、高碳醇、叔碳酸等；丙烯四聚物(十二烯)也具有广泛应用，比如以十二烯为原料制得的硫化十二烷基酚钙是一种性能良好的润滑油添加剂，用于生产高碳醇、聚合物分子调节剂、表面活性剂等。当前国内尚无丙烯齐聚的生产装置，所有壬烯和十二烯全部依赖进口。另一方面，我国石油加工生产技术不断提升，原油处理量日益增大，催化裂化等过程副产大量C3、C4低碳烯烃。将这些低碳烯烃转化成优质精细化工产品，开发具有自主知识产权的丙烯选择性叠合新技术，对有效利用石油资源、提升低碳烯烃附加值，实现壬烯和十二烯合成国产化具有重要意义和必要性。
目前合成烯烃齐聚物的催化反应主要有均相反应和非均相反应。均相反应的催化剂主要是齐格勒型镍络合物，制备成本高，产物分离工序复杂。非均相反应主要为固相催化剂催化，主要有固体磷酸催化剂、沸石分子筛催化剂和杂多酸、磷酸负载型催化剂。目前生产烯烃齐聚物的生产工艺还存在着反应效率低，能耗高，反应不可控等问题。CN1078663公开了一种用于烯烃齐聚制三聚体和四聚体的固体磷酸盐催化剂，在活性、寿命、耐水性等方面比原有固体酸催化剂更好，但是对于丙烯四聚体的选择性低，催化剂形态不稳，容易泥化。CN107312公开了一种适用于丙烯齐聚反应的硅酸铝催化剂及其制备方法。催化剂中加入了一定量的硫酸铁，改善了容易泥化的问题，制备简单、经济，但是催化剂的寿命和选择性都较低。CN1195716公开了一种利用γ-Al2O3负载硫酸镍催化剂生产丙烯四聚体的多段反应工业流程，丙烯四聚体的总选择性可达60％以上，但是流程复杂、产品中含有16％以上的十八烯及更多碳的烯烃，降低了经济价值。CN109908944公开了一种通过氧化铝增强分子筛强度的催化剂制备方法，极大地延长了催化剂的稳定性和寿命，但是反应更倾向于生成壬烯，十二烯的选择性最高只有20％。CN1418856、CN101190861、CN1379005、CN101484407、US5304615、EP0558187公开了多种离子液体催化剂合成丙烯齐聚物的方法，虽然在原料转化率上有了很大的提高，但是离子液体催化体系普遍存在怕水、容易合成高碳烯烃的问题。CN107983409公开了一种改进的离子液催化合成低分子烯烃齐聚物的方法，极大地提高了丙烯转化率、催化剂回收、十二烯选择性，但是合成时原料需要惰性物质稀释至50％的浓度，不利于提高经济效率。
发明内容
针对现有技术中存在的一些问题，本发明第一个方面提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，其包括：将初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃混合液体经过干燥后在固定床管式反应器中于60～80℃、2～4MPa压力、初始原料空速为1～2h-1的条件下进行催化反应；其中所述固定床反应器中含有固体酸催化剂。
作为本发明的一种优选地技术方案，当初始原料为(b)丙烯烷烃混合液体时，所述丙烯占混合液体的70～95wt％。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述烷烃为碳原子数3～9的烷烃中一种或多种。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分选自三价铁盐、二价镍盐、二价铜盐、三价铬盐中一种或多种。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐。
作为本发明的一种优选地技术方案，所金属盐活性成分中铁元素的占比nFe/n(Fe+Ni)＝0.1～0.95。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述nFe/n(Fe+Ni)＝0.5～0.7。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的3～15wt％。
本发明第二个方面提供了一种根据所述丙烯齐聚物的工艺制备得到的丙烯齐聚物。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述丙烯齐聚物的碳原子数为8～16。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
本发明提供的生产丙烯齐聚物的工艺能耗低，生产效率高，具有高的丙烯转化率，以及高碳九和碳十二产物的选择性；同时反应可控，更适宜工业生产应用。
附图说明
图1为本发明所述生产丙烯齐聚物的工艺流程图；
其中，1-N2钢瓶；2-原料罐；3-干燥管；4-双柱塞微量泵；5-固定床管式反应器；6-气液分离器；7-气相色谱
具体实施方式
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，其包括：将初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃的混合液体经过干燥后在固定床管式反应器中于60～80℃、2～4MPa压力、初始原料空速为1～2h-1的条件下进行催化反应；其中所述固定床反应器中含有固体酸催化剂。
本申请中使用固定床管式反应器，在本申请生产丙烯齐聚物的工艺中，固体酸催化剂在固定床管式反应器中稳定存在，固体酸催化剂寿命长，同时使得本申请中生产丙烯齐聚物实现连续自动化生产，此外，不需要惰性气体的保护，反应也可进行。
在一种实施方式中，初始原料为(b)丙烯和烷烃的混合液体时，所述丙烯占混合液体的70～95wt％。
优选地，所述丙烯占混合液体的90wt％。
本申请中丙烯占混合液体的70～95wt％，一方面在一定程度保证了反应的活性，一定程度上降低高活性的丙烯继续与产物反应的几率，减少高聚物的生成，提高反应对壬烯、十二烯的选择性，另一方面其经济效益好，在生产丙烯齐聚物的工艺中，极其适合工业大规模生产。
在一种实施方式中，所述烷烃为碳原子数3～9的烷烃中一种或多种。
优选地，所述烷烃选自丙烷、异丁烷、丁烷中一种或多种；更优选地，所述烷烃为异丁烷。
本申请中异丁烷为烷烃，在本申请中作为稀释组分，降低了高活性的丙烯继续与产物反应的几率，减少高聚物的生成，提高反应对壬烯、十二烯的选择性。
在一种实施方式中，所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
本申请中在固定床管式反应器从上至下依次填充石英砂、催化剂和石英砂，减少了死体积，保证了反应的正常进行。
在一种实施方式中，所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分选自三价铁盐、二价镍盐、二价铜盐、三价铬盐中一种或多种。
优选地，所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐。
优选地，所述金属盐活性成分中铁元素的占比nFe/n(Fe+Ni)＝0.1～0.95；进一步优选地，nFe/n(Fe+Ni)＝0.5～0.7；更优选地，所述金属盐活性成分中铁元素的占比nFe/n(Fe+Ni)＝0.7。
本申请中，金属盐活性成分中铁元素的占比为摩尔占比。
本申请中金属盐活性成分中铁元素的占比nFe/n(Fe+Ni)＝0.1～0.95时，既保证了丙烯高的转化率，又能保证了三聚体(壬烯)、四聚体(十二烯)高的选择性。
在一种实施方式中，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的3～15wt％。
优选地，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的5～12wt％；进一步优选地，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的7～10wt％。
本申请中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的3～15wt％，丙烯转化率以及壬烯、十二烯的选择性较高，低于这个限值，丙烯的转化率降低，高于这个限值，壬烯、十二烯的选择性降低。
本发明所述催化剂载体本领域技术人员可作常规选择。
在一种优选地实施方式中，所述催化剂载体为γ-Al2O3。
γ-Al2O3作为催化剂载体，在本申请生产丙烯齐聚物的工艺中，尤其负载三价铁盐和二价镍盐时，表现出较为合适的酸性和比表面积，高的强度以及良好的热稳定性，非常适合本申请中固体酸催化剂的制备。
优选地，所述γ-Al2O3的平均孔径为8～20nm，平均孔体积为0.7～1.6mL/g；更优选地，所述γ-Al2O3的平均孔径为12nm，平均孔体积为1.6mL/g。
本申请中γ-Al2O3合适的孔径和孔体积，保证了催化剂的催化活性，促进了本申请中丙烯齐聚物的工艺中丙烯齐聚物的合成，生产效率高，同时节约成本。
在一种实施方式中，初始原料为(b)丙烯和烷烃混合液体。
本申请人意外地发现当初始原料为丙烯和烷烃混合液体，特别是稀释烷烃为异丁烷，丙烯占混合液体的70～95wt％，尤其是90wt％，同时在60～80℃、2～4MPa压力、初始原料空速为1～2h-1的条件下催化反应，壬烯和十二烯的选择性较高，本申请人认为可能的原因是在异丁烷存在的条件下，特别是丙烯占混合液体的70～95wt％，可以降低高活性的丙烯继续与产物反应的几率，减少高聚物的生成，反应可控，提高反应对壬烯、十二烯的选择性，同时不影响丙烯的转化率，在温度为60～80℃，压力为2～4MPa时，催化剂保持较高的催化活性，使之丙烯的转化率高。
在一种实施方式中，所述生产丙烯齐聚物的工艺，其包括：将初始原料(a)丙烯或(b)丙烯和烷烃混合液体经过干燥后在固定床管式反应器中于77℃、3MPa压力、1.5h-1时空速率的条件下进行催化反应；其中所述固定床反应器中含有固体酸催化剂。
在一种优选地实施方式中，所述生产丙烯齐聚物的工艺，如图1，其包括：N2钢瓶1中的N2吹扫10～30min，原料罐2中的初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃混合液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以2～4MPa压力通入固定床管式反应器5，在60～80℃，初始原料空速为1～2h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
在一种更优选地实施方式中，所述生产丙烯齐聚物的工艺，其包括：N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃混合液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在77℃，1.5h-1空速的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
本发明所述空速为单位反应体积、单位时间内所处理的物料量，单位为时间的倒数。
在一种实施方式中，所述催化剂的制备方法包括下面步骤：
(1)对催化剂载体进行焙烧，得到处理的催化剂载体；
(2)将处理的催化剂载体浸渍到含有金属盐活性成分的水溶液中，浸渍时间为10～48h；
(3)将步骤(2)得到的固体置于烘箱中干燥，再次焙烧，即得。
在一种优选地实施方式中，所述催化剂的制备方法包括下面步骤：
(1)对催化剂载体进行在400℃焙烧3h，得到处理的催化剂载体；
(2)将处理的催化剂载体浸渍到含有金属活性成分的水溶液中24h，其中，催化剂载体和含有金属活性成分的水溶液体积比为1.7：1；
(3)将步骤(2)得到的固体置于120℃烘箱中干燥2h，再次在550℃焙烧4h，即得。
本发明第二个方面提供了一种根据所述丙烯齐聚物的工艺制备得到的丙烯齐聚物。
在一种实施方式中，所述丙烯齐聚物的碳原子数为8～16。
本发明所述碳原子数为8～13丙烯齐聚物特指壬烯和十二烯。
实施例
在下文中，通过实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例仅仅是示例的而非限制性的。如果没有其它说明，下面实施例所用原料都是市售的。
实施例1
本发明的实施例1提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在50℃，丙烯空速为1h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法包括下面步骤：
(1)对催化剂载体进行在400℃焙烧3h，得到处理的催化剂；
(2)将处理的催化剂载体浸渍到含有金属活性成分的水溶液中24h，其中，催化剂载体和含有金属活性成分的水溶液体积比为1.7：1；
(3)将步骤(2)得到的固体置于120℃烘箱中干燥2h，再次在550℃焙烧4h，即得。
实施例2
本发明的实施例2提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在60℃，丙烯空速为1h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例3
本发明的实施例3提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在67℃，丙烯空速为1h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例4
本发明的实施例4提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在77℃，丙烯空速为1h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例5
本发明的实施例5提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以2MPa压力通入固定床管式反应器5，在67℃，丙烯空速为1h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例6
本发明的实施例6提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯和烷烃混合液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在77℃，混合液体空速为1.5h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述烷烃为异丁烷，丙烯占混合液体的71wt％。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例7
本发明的实施例7提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯和烷烃混合液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在77℃，混合液体空速为1.5h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述烷烃为异丁烷，丙烯占混合液体的75wt％。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例8
本发明的实施例8提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯和烷烃混合液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在77℃，混合液体的空速为1.5h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述烷烃为异丁烷，丙烯占混合液体的90wt％。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例9
本发明的实施例9提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，其具体实施方式同实施例8，不同之处在于，所述nFe/n(Fe+Ni)＝0。
所述催化剂制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例10
本发明的实施例10提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，其具体实施方式同实施例8，不同之处在于，所述nFe/n(Fe+Ni)＝1。
所述催化剂制备方法其具体实施方式同实施例1。
性能评估
生产丙烯齐聚物的工艺完成之后，产物经气液分离器分离后，导入气相色谱，并且尾气导入色谱随时进行检测，计算反应转化率和选择性。具体为：原料和反应尾气的组成使用SP-6890型色谱进行分析，分析柱是二甲醚专用分析柱，柱温30℃，热导池检测器。反应液体产品收集后，使用SP-6890型色谱进行分析，色谱的分析柱型号为HP-PONA色谱柱，FID检测器。柱温从35℃开始升温，升温速度为2℃/min，程序升温至270℃停止。数据使用N2000+色谱数据工作站进行处理，处理方法为面积归一化法。通过各组分的峰面积来计算液体产品中各组分的组成。
表1
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，其包括：将初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃混合液体经过干燥后在固定床管式反应器中于60～80℃、2～4MPa压力、初始原料空速为1～2h-1的条件下进行催化反应；其中所述固定床反应器中含有固体酸催化剂。
2.根据权利要求1所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，当初始原料为(b)丙烯和烷烃混合液体时，所述丙烯占混合液体的70～95wt％。
3.根据权利要求2所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述烷烃为碳原子数为3～9的烷烃中一种或多种。
4.根据权利要求1所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
5.根据权利要求1～4任一项所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分选自三价铁盐、二价镍盐、二价铜盐、三价铬盐中一种或多种。
6.根据权利要求5所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐。
7.根据权利要求6所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述金属盐活性成分中铁元素的占比nFe/n(Fe+Ni)＝0.1～0.95。
8.根据权利要求7所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的3～15wt％。
9.一种根据权利要求1～8任一项所述生产丙烯齐聚物的工艺制备得到的丙烯齐聚物。
10.根据权利要求9所述丙烯齐聚物，其特征在于，所述丙烯齐聚物的碳原子数为8～13。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011331136.2A CN112452330B (zh) | 2020-11-24 | 2020-11-24 | 一种生产丙烯齐聚物的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011331136.2A CN112452330B (zh) | 2020-11-24 | 2020-11-24 | 一种生产丙烯齐聚物的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112452330A true CN112452330A (zh) | 2021-03-09 |
| CN112452330B CN112452330B (zh) | 2023-10-20 |
Family
ID=74799338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011331136.2A Active CN112452330B (zh) | 2020-11-24 | 2020-11-24 | 一种生产丙烯齐聚物的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112452330B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114917608A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-08-19 | 中国天辰工程有限公司 | 一种低能耗的丙烯寡聚体分离***及分离方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4528414A (en) * | 1983-11-15 | 1985-07-09 | Union Carbide Corporation | Olefin oligomerization |
| CN1193552A (zh) * | 1998-04-13 | 1998-09-23 | 中国石油化工总公司 | 一种烯烃齐聚固体催化剂及其制备 |
-
2020
- 2020-11-24 CN CN202011331136.2A patent/CN112452330B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4528414A (en) * | 1983-11-15 | 1985-07-09 | Union Carbide Corporation | Olefin oligomerization |
| CN1193552A (zh) * | 1998-04-13 | 1998-09-23 | 中国石油化工总公司 | 一种烯烃齐聚固体催化剂及其制备 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114917608A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-08-19 | 中国天辰工程有限公司 | 一种低能耗的丙烯寡聚体分离***及分离方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112452330B (zh) | 2023-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1902144B (zh) | 低级烯烃选择性齐聚复合材料催化剂和高辛烷产物的生产 | |
| CN104230642B (zh) | α，α-二甲基苄醇直接氢解制备异丙苯的方法 | |
| CN102441383A (zh) | 负载型铁基合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法 | |
| CN101940958B (zh) | 负载型铁基合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法 | |
| CN109833903A (zh) | 一种低碳烷烃无氧脱氢制烯烃催化剂及其制备和应用 | |
| CN104588075B (zh) | 一种烷基化催化剂的制备方法 | |
| CN107649170A (zh) | 一种合成4‑甲基‑2,6‑二叔丁基苯酚的负载型分子筛催化剂及其应用 | |
| CN101190861B (zh) | 一种以离子液体为催化剂催化丁烯齐聚的方法 | |
| CN102614916A (zh) | 用于异丁烷与丁烯烷基化的强酸性氟化树脂催化剂的制备方法 | |
| CN106631655B (zh) | 一种烷基化反应方法 | |
| CN100363314C (zh) | 一种由含丁烯的c4组分叠合生产柴油的方法 | |
| CN102441400B (zh) | 高活性负载型铁基合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法 | |
| CN107008255B (zh) | 用于正丁烷直接脱氢制丁烯的纳米金刚石载铂催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112452330B (zh) | 一种生产丙烯齐聚物的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物 | |
| CN101940928A (zh) | 正丁烯临氢异构制丁烯-2或丁烯-1的镍基催化剂 | |
| CN1223170A (zh) | 链烷烃催化脱氢制烯烃催化剂组合物及其应用 | |
| CN106179468B (zh) | 一种固体酸催化剂及其应用 | |
| CN101884923B (zh) | 正丁烯双键迁移制丁烯-2或丁烯-1的镍基催化剂 | |
| CN112657482A (zh) | 一种固体酸催化剂及其使用该催化剂得到的丙烯齐聚物 | |
| CN1810373A (zh) | 用于异丁烯选择性二聚的催化剂 | |
| CN100395220C (zh) | 一种轻烃异构化方法 | |
| CN108993575A (zh) | 用于正构烷烃异构化贵金属催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN111375433B (zh) | 一种异丁烯齐聚的方法 | |
| CN114426888B (zh) | 一种固定床烷基化反应再生装置和固体酸烷基化反应与再生方法 | |
| CN109096032A (zh) | 裂解碳四选择加氢催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |