CN112371127B - 一种具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 - Google Patents
一种具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112371127B CN112371127B CN202011285161.1A CN202011285161A CN112371127B CN 112371127 B CN112371127 B CN 112371127B CN 202011285161 A CN202011285161 A CN 202011285161A CN 112371127 B CN112371127 B CN 112371127B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cobaltate
- nanocomposite
- salt
- bell
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims description 12
- JBANFLSTOJPTFW-UHFFFAOYSA-N azane;boron Chemical compound [B].N JBANFLSTOJPTFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 14
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- -1 transition metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 claims abstract description 4
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 13
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 13
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 4
- MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 229940082328 manganese acetate tetrahydrate Drugs 0.000 claims description 2
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims description 2
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940078487 nickel acetate tetrahydrate Drugs 0.000 claims description 2
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- RRIWRJBSCGCBID-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O RRIWRJBSCGCBID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940116202 nickel sulfate hexahydrate Drugs 0.000 claims description 2
- OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 33
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 22
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 22
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 21
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 11
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 9
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001016 Ostwald ripening Methods 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEYVLGVRTYSQHI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O MEYVLGVRTYSQHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料的制备方法,所述制备方法包括:(1)、以高分子树脂微球作为硬模板;(2)、将摩尔比为2:1的可溶性钴盐、过渡金属盐溶于乙醇水溶液,加入硬模板,然后加碱作为沉淀剂,加入表面活性剂,在70‑90℃下回流加热,得到前驱体;过滤洗涤,收集产品,在真空烘箱中烘干;(3)、将烘干后的粉末煅烧,得到具有摇铃结构的钴酸盐。本发明选用高分子树脂微球作为硬膜板,其具有微球尺寸可灵活调控的优点,同时,采用尿素作为制备前驱体过程的沉淀剂,在低温下实现缓慢分解释放出氢氧根,进而实现在硬模板表面均匀包覆前驱体,最后通过煅烧,成功制备出具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料并实现灵活调控钴酸盐的尺寸大小。
Description
技术领域
本发明属于催化领域及储氢材料领域。尤其涉及一种具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用。
背景技术
大量的开发和使用传统的化石能源,造成了一系列能源危机和引发了一系列环境问题,如温室效应、酸雨、粉尘污染等。寻找一种可再生的清洁能源替代传统能源已经成为当下科学研究的热点。氢能具有高热值、燃烧产物无污染、来源广泛等优点,受到了广泛研究。由于氢气密度低以及具有很宽的***极限,因此如何储存和运输氢气成为氢能开发利用亟需解决的问题。开发一种高效的储氢材料是目前氢能研究热点。氨硼烷作为一种常见的储氢材料,具有高储氢含量,稳定,无毒等优点,受到了广泛的研究。氨硼烷释氢可以通过水解、醇解和热解等方式进行。氨硼烷水解产氢具有反应条件温和,无需使用到有机溶剂等优点已经成为当下开发氢能的一种重要路线。由于氨硼烷水解释氢速率极为缓慢,需要在适当催化剂催化下才能进行,因此开发一种高效的氨硼烷水解催化剂是该研究的关键。贵金属催化剂虽然具有较高的催化活性,但是由于其价格昂贵,地球上的丰度不高,因此限制了其大规模开发利用。近年来,非贵金属催化剂,如钴、镍、铜、铁等由于其储量较高且有廉价等特点,引起了研究人员的广泛兴趣。
摇铃结构是一种独特的空心结构,由多孔壳层、空腔和可以自由移动的内核所组成,具有密度低、比表面积大、易于功能化等优点。在能源、生物医疗、催化、传感分析、纳米反应器等领域具有广泛应用。目前,常用的合成摇铃结构方法有模板法、自模板法、瓶中造船法、奥斯特瓦尔德熟化、柯肯达尔效应及电置换反应等方法。早在2002年,Hyeon等人(Synthesis of Nanorattles Composed of Gold Nanoparticles Encapsulated inMesoporous Carbon and Polymer Shells,Nano Letter,2002,2,1383-1387.)以SiO2为硬模板,通过制备出Au@SiO2@C结构,进一步通过HF刻蚀SiO2,得到单分散的摇铃结构Au@C。该方法虽然能得到分散性较好的摇铃结构Au@C,但是由于其使用了剧毒物质HF,且流程较为繁琐,导致该方法操作上具有一定难度。Schaak等人利用柯肯达尔效应成功制备了具有摇铃结构的金属磷化物纳米材料,但是该方法制备的摇铃结构分散性欠佳,具有不易控制等缺点。
因此,研发一种制备过程简便、环境友好,易于控制、产品性能优良的能够应用于工业化生产摇铃结构的钴酸盐复合材料的方法是本发明致力解决的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料的制备方法,本发明合成方法简单、条件温和,环境友好,合成的摇铃结构钴酸盐具有分散均匀、形貌规整等优点。
本发明提供一种具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、以高分子树脂微球等作为硬模板;
(2)、将摩尔比为2:1的可溶性钴盐、过渡金属盐溶于乙醇水溶液,加入硬模板,然后加入沉淀剂,加入表面活性剂控制产品形貌,在70-90℃下回流加热8-48h,得到前驱体;过滤洗涤,收集产品,在真空烘箱40~80℃下烘干;
(3)、将烘干后的粉末在400~600℃下煅烧0.5~8h,得到具有摇铃结构的钴酸盐。
优选的,步骤(1)中所述高分子树脂微球选自酚醛树脂,聚苯乙烯树脂,聚甲基丙烯酸树脂微球等一种或多种。
优选的,步骤(2)中所述可溶性钴盐选自四水乙酸钴、硫酸钴、硝酸钴、六水氯化钴、七水硫酸钴、六水硝酸钴中的一种或多种。
优选的,步骤(2)中,所述的过渡金属盐包括可溶性铜盐、可溶性镍盐、可溶性锰盐;
更优选的,步骤(2)中所述可溶性铜盐选自二水氯化铜、五水硫酸铜、硝酸铜中的一种或多种;所述可溶性铜盐选自二水氯化铜、五水硫酸铜、硝酸铜中的一种或多种,所述可溶性镍盐选自四水醋酸镍、六水氯化镍、六水硫酸镍、六水硝酸镍中的一种或多种,所述可溶性锰盐选自四水醋酸锰、硫酸锰、硝酸锰中的一种或多种。
优选的,步骤(2)中所述沉淀剂可选为尿素、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氨水、六次甲基四胺中的一种或多种。
优选的,步骤(2)中所述步骤(2)中所述表面活性剂为包括十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、聚乙二醇中的一种或多种。
本发明还公开了利用上述方法制得的摇铃结构钴酸盐纳米复合材料在催化氨硼烷水解产氢上的应用。
本发明选用高分子树脂微球作为硬膜板,具有微球尺寸可灵活调控的优点,同时,采用尿素作为制备前驱体过程的沉淀剂,在低温下实现缓慢分解释放出氢氧根,进而实现在硬模板表面均匀包覆前驱体,最后通过煅烧,成功制备出具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料并实现灵活调控钴酸盐的尺寸大小。整个制备过程操作简单,环境友好,实验重现性非常好,成本低、易于工业化生产,可规模化生产摇铃结构的钴酸盐纳米复合材料。
综上所述,本发明的制备方法具有以下有益效果:
1.制备方法简单,环境友好,合成的摇铃结构钴酸盐具有分散均匀、形貌规整等优点。
2.本发明制备的摇铃结构钴酸盐纳米复合材料,在催化氨硼烷水解产氢方面。表现出优异的性能。
附图说明
图1为本发明制备的摇铃结构钴酸盐的SEM图;
图2为本发明制备的摇铃结构钴酸盐的TEM图;
图3为本发明制备的摇铃结构钴酸盐的Mapping图;
图4为本发明制备的摇铃结构钴酸盐的XRD图;
图5为本发明制备的摇铃结构钴酸盐的FT-IR图;
图6为本发明制备的摇铃结构钴酸盐的BET图;
图7为本发明制备的摇铃结构钴酸盐催化剂催化产氢性能图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的上述发明内容做进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅局限于下述实施例。在不脱离本发明上述技术思想情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段,做出各种替换、变更和改进等均应包括在本发明的范围内。
实施例1
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.4mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~720nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol醋酸铜,2mmol醋酸钴,100mmol尿素,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~500nm的摇铃结构钴酸铜。
实施例2
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.2mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~900nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol醋酸铜,2mmol醋酸钴,100mmol尿素,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~600nm的摇铃结构钴酸铜。
实施例3
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.6mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~680nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol醋酸铜,2mmol醋酸钴,100mmol尿素,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~450nm的摇铃结构钴酸铜。。
实施例4
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.8mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~630nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol醋酸铜,2mmol醋酸钴,100mmol尿素,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~350nm的摇铃结构钴酸铜。
实施例5
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.4mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~720nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol醋酸铜,2mmol醋酸钴,100mmol尿素,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~480nm的摇铃结构钴酸铜。
实施例6
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.4mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~720nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol醋酸镍,2mmol醋酸钴,100mmol尿素,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~500nm的摇铃结构钴酸镍。
实施例7
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.4mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~720nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol醋酸锰,2mmol醋酸钴,100mmol尿素,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~500nm的摇铃结构钴酸锰。
实施例8
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.4mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~720nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol氯化铜,2mmol氯化钴,100mmol尿素,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~500nm的摇铃结构钴酸铜。
实施例9
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.4mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~720nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol氯化铜,2mmol氯化钴,100mmol尿素,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~500nm的摇铃结构钴酸铜。
实施例10
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.4mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~720nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol醋酸铜,2mmol醋酸钴,100mmol氢氧化钠,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~500nm的摇铃结构钴酸铜。
实施例11
称取0.4g间苯二酚,量取0.6mL甲醛溶解到60mL去离子水中,加入24mL乙醇,搅拌溶解,接着加入0.4mL氨水,搅拌24h后,转移至反应釜在100℃下反应24h,收集产品得到~720nm酚醛树脂模板。
称取上述制得的模板0.1g加入三口烧瓶中,加入8mL去离子水和32mL乙醇,然后加入1mmol醋酸铜,2mmol醋酸钴,100mmol六次甲基四胺,0.2g聚乙二醇搅拌30min,加热至沸腾回流24h,洗涤、烘干粉末,将得到的粉末在马弗炉450℃下煅烧2h,控制升温速率为1℃/min,得到~500nm的摇铃结构钴酸铜。
下面对本发明制备的摇铃结构钴酸铜的结构和性能进行分析和测试。
1、SEM分析
图1为本发明制备摇铃结构钴酸铜的SEM图。从扫描电镜图中可以看出,所合成的钴酸铜形貌为球状,粒径约为500nm。
2、TEM分析
图2为本发明制备的摇铃结构钴酸铜的TEM图。从透射电镜扫描图中可以看出,所合成的钴酸铜为摇铃结构结构,粒径约为500nm。
3、元素分布测试
图2为本发明制备的摇铃结构钴酸铜的Mapping图,从图中可以看出,Cu、Co和O元素均匀分布。
4、XRD分析
图4为本发明制备的摇铃结构钴酸铜的XRD测试。
5、红外分析
图5为本发明制备的摇铃结构钴酸铜的FT-IR测试。
6、孔结构和比表面积分析
图6为本发明制备的摇铃结构钴酸铜的BET测试。
7、催化产氢性能的测试
图7为本发明制备摇铃结构钴酸铜作为催化剂催化氨硼烷水解产氢的性能测试,NH3BH3用量为3mmol,NaOH用量为20mmol,催化剂10mg。测得25℃下摇铃结构钴酸铜氢速率曲线。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种用于催化氨硼烷水解产氢的具有摇铃结构的钴酸盐纳米复合材料的制备方法,其特征在于,所述复合材料由多孔壳层、空腔和能够自由移动的内核所组成,所述制备方法包括以下步骤:
(1)、以高分子树脂微球作为硬模板;
(2)、将摩尔比为2:1的可溶性钴盐和过渡金属盐溶于乙醇水溶液,加入硬模板,然后加入沉淀剂,加入表面活性剂控制产品形貌,在70-90℃下回流加热8-48 h,得到前驱体;过滤洗涤,收集产品,在真空烘箱40~80 ℃下烘干;所述过渡金属盐包括可溶性铜盐、可溶性镍盐或可溶性锰盐;所述沉淀剂为尿素;所述表面活性剂包括十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、聚乙二醇中的一种或多种;
(3)、将烘干后的粉末在400~600 ℃下煅烧0.5~8 h,得到具有摇铃结构的钴酸盐纳米复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述高分子树脂微球选自酚醛树脂、聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酸树脂微球中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述可溶性钴盐选自四水乙酸钴、硫酸钴、硝酸钴、六水氯化钴中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述可溶性铜盐选自二水氯化铜、五水硫酸铜、硝酸铜中的一种或多种,所述可溶性镍盐选自四水醋酸镍、六水氯化镍、六水硫酸镍、六水硝酸镍中的一种或多种,所述可溶性锰盐选自四水醋酸锰、硫酸锰、硝酸锰中的一种或多种。
5.如权利要求1-4任一项所述的制备方法所制备的具有摇铃结构的钴酸盐纳米复合材料作为催化剂在催化氨硼烷水解产氢中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011285161.1A CN112371127B (zh) | 2020-11-17 | 2020-11-17 | 一种具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011285161.1A CN112371127B (zh) | 2020-11-17 | 2020-11-17 | 一种具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112371127A CN112371127A (zh) | 2021-02-19 |
CN112371127B true CN112371127B (zh) | 2023-07-14 |
Family
ID=74584983
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011285161.1A Active CN112371127B (zh) | 2020-11-17 | 2020-11-17 | 一种具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112371127B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116200621A (zh) * | 2023-04-23 | 2023-06-02 | 弋阳县宏田金属制品有限公司 | 一种耐高压脱氧铜管及其制备方法 |
CN118059567B (zh) * | 2024-04-22 | 2024-08-02 | 黑龙江严格创新云豆科技有限公司 | 一种腐竹生产原浆分离装置 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105396599A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-03-16 | 安徽师范大学 | 一种多孔MnCo2O4及其制备方法和应用 |
CN106495203A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-03-15 | 陕西盛迈石油有限公司 | 氧化铈空心微球的制备方法 |
CN107867725A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-04-03 | 惠州学院 | 一种钴酸铜镍纳米线的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 |
CN107999087A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-08 | 中国石油大学胜利学院 | 三维有序大孔MnCo2O4尖晶石型复合氧化物的制备 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20170044679A1 (en) * | 2015-08-11 | 2017-02-16 | Wisconsin Alumni Research Foundation | High performance earth-abundant electrocatalysts for hydrogen evolution reaction and other reactions |
WO2018017369A2 (en) * | 2016-07-12 | 2018-01-25 | William Marsh Rice University | Three-dimensional (3d) printing of graphene materials |
-
2020
- 2020-11-17 CN CN202011285161.1A patent/CN112371127B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105396599A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-03-16 | 安徽师范大学 | 一种多孔MnCo2O4及其制备方法和应用 |
CN106495203A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-03-15 | 陕西盛迈石油有限公司 | 氧化铈空心微球的制备方法 |
CN107867725A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-04-03 | 惠州学院 | 一种钴酸铜镍纳米线的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 |
CN107999087A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-08 | 中国石油大学胜利学院 | 三维有序大孔MnCo2O4尖晶石型复合氧化物的制备 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
CuCo2O4 nanoplate film as a low-cost, highly active and durable catalyst towards the hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane for hydrogen production;Quanbing Liu,et al.;《Journal of Power Sources》;20170701;第191-198页 * |
One-pot Syntheses of Spinel AB2O4 (A=Ni or Co, B=Mn or Fe) Microspheres with Different Hollow Interiors for Supercapacitors Application;Ge Liu,et al.;《Chin. J. Chem.》;20170130;第67-72页 * |
离子交换法合成钴酸锌纳米空心材料及磁性;田俐等;《无机化学学报》;20100131;第49-54页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112371127A (zh) | 2021-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11345608B2 (en) | Method for prepareing copper-nickel cobaltate nanowire | |
CN103771544B (zh) | 一种空心四氧化三钴微球的制备方法 | |
CN112371127B (zh) | 一种具有摇铃结构钴酸盐纳米复合材料的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 | |
CN107537571B (zh) | 一种多壁碳纳米管基贵金属催化剂及其制备方法 | |
Dou et al. | Shaggy-like Ru-clusters decorated core-shell metal-organic framework-derived CoOx@ NPC as high-efficiency catalyst for NaBH4 hydrolysis | |
CN109908903A (zh) | 一种高比表面积木质素基活性炭为载体的镍基催化剂及其制备与应用 | |
CN110624550B (zh) | 一种原位碳包覆的铜镍合金纳米颗粒光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109821526A (zh) | 一种基于异核MOFs模板构筑金属掺杂氧化铟光催化剂的制备方法 | |
CN109569609A (zh) | 一种新型镍基复合材料的制备方法 | |
CN102179247A (zh) | 用于焦油催化裂解的中空球状镍基催化剂的制备方法 | |
CN108816289A (zh) | 氨基功能化的MOFs负载的CrPd纳米催化剂的制备方法及应用 | |
CN111233048A (zh) | 一种双壳层MnCo2O4中空纳米球材料及其合成方法 | |
CN109569607A (zh) | 一种新型钴基复合材料的制备方法 | |
CN110745784A (zh) | 一种金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 | |
CN101905904A (zh) | 莲藕状纳米片组成的氧化镍微球的制备方法 | |
CN107486221B (zh) | 一种硫化铜光催化剂及其制备方法 | |
CN114653372B (zh) | 一种高分散镍基催化剂的制备方法及其催化高温水煤气变换反应的应用 | |
CN113634256B (zh) | 一种多维度微纳非贵金属复合催化剂及其制备和应用 | |
CN111137927A (zh) | 一种钴酸镍铜纳米颗粒的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 | |
CN105148918B (zh) | 一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用 | |
CN110835103B (zh) | 一种磷酸钴铜微球的制备方法及其在催化氨硼烷水解产氢上的应用 | |
CN114570369A (zh) | 一种MOFs衍生纳米片自组装分级双层中空纳米材料及其制备方法 | |
CN102001698A (zh) | 一种氧化铟介孔纳米球的制备方法 | |
CN107185556B (zh) | 一种基于非贵金属过渡元素硫化物的高效光催化剂的制备方法 | |
CN108940325A (zh) | 一种二元复合半导体光催化剂材料Ag2CrO4/BiOI及其制备与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |