CN112209791A - 一种叔丁醇转化生产丙烯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种叔丁醇转化生产丙烯的方法。该方法包括如下步骤：a)将叔丁醇水溶液与含氧化铝的催化剂A接触后，生成含异丁烯和水的混合物；b)将步骤a)得到的混合物与含MCM‑49的催化剂B接触后，生成含丙烯的产物；其中以重量比计，催化剂A：催化剂B＝1：(0.01～0.5)。本发明方法有效地克服了现有技术中叔丁醇下游产品种类少、有效利用率低以及丙烯市场短缺的问题，可以将叔丁醇高收率转化为丙烯，丙烯选择性好，而且催化剂稳定性好，具有良好的经济效益和社会效益。

Description

一种叔丁醇转化生产丙烯的方法
技术领域
本发明涉及一种叔丁醇转化生产丙烯的方法。
背景技术
叔丁醇(TBA，tert-butyl alcohol)是无色的结晶，有少量水存在时为无色挥发性液体，有类似樟脑的气味，有吸湿性，易燃，和其它醇相比有较高的毒性和麻醉性。叔丁醇可溶于大多数有机溶剂，如醇类、酯类、酮类、芳香族及脂肪烃类，这些性质使叔丁醇成为有用的溶剂和添加剂，是具有广泛用途的石化产品之一。其中应用最多的是作为汽油添加剂，提高汽油的辛烷值，叔丁醇可单独加入，或混合其它醇类溶剂添加，也可制成甲基叔丁基醚加入。叔丁醇也可用于有机化学品的合成，如生产高纯度异丁烯、甲基丙烯醛和甲基丙烯酸可通过叔丁醇氧化反应依次制得，甲基丙烯酸甲酯也可通过充分氧化后的叔丁醇与甲醇酯化反应制得。在日本甲基丙烯酸的工业生产当中，利用叔丁醇氧化工艺比例约占60％。此外，叔丁醇可通过相应化学反应直接制得水溶性酚醛树脂、叔丁基苯酚、叔丁胺、叔丁基氢等物质。叔丁醇可作为溶剂在合成树脂和硝化纤维素等的生产过程中应用，还可作为抗氧剂和稳定剂，在合成塑料行业中有广泛应用。叔丁醇可以被用来合成果子精等各种助剂，在医药、农药、香料生产中应用较多。叔丁醇产品分为两种：质量分数为85％的叔丁醇和无水叔丁醇。85％的叔丁醇目前在国内属于微利商品，且销路不好。主要原因是对叔丁醇下游产品的开发力度不够，导致国内的需求量增长缓慢。
对于叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂及反应已有很多报道，US4423271采用固定床工艺，磺酸树脂为催化剂，液相反应，反应温度80～150℃，反应压力为0.5～2.5MPa，产物进入精馏分离区，循环的含水叔丁醇和新鲜的含水叔丁醇混合进入反应器的质量组成是40％～90％。这一工艺，循环的叔丁醇水溶液含水量要高于混合物共沸点的含水量，且循环量大，空时收率低，能耗高。CN201310511142.X公开了一种叔丁醇脱水制异丁烯反应催化剂及其制备方法，按常规熔融造粒方法将聚三溴苯乙烯熔融后造粒，粒径0.5～1.2mm，在固定床内与三氧化硫进行磺化反应。由叔丁醇脱水产生的异丁烯一般作为生产甲基叔丁基醚(MTBE)的原料，由于乙醇汽油的推广，MTBE将不能调入汽油，其生产能力将大大压缩，作为MTBE原料的异丁烯的合理利用将成为一个新的问题。
由混合碳四烃制备丙烯的催化剂及反应已有很多报道，CN104107713A公开了一种混合碳四烯烃裂解制丙烯的催化剂，该催化剂组成如下：20％～90％的型状指数为3～100的ZSM-5分子筛、0.05％～3％的过渡金属氧化物、18％～69％的粘结剂。CN101033166A公开了一种以不含双烯烃的碳四及碳四以上烯烃为原料催化裂解生产丙烯的方法，该方法采用以用杂多酸进行改性的ZSM型分子筛为催化剂，其中杂多酸的用量为5％～20％。上述方法是用于混合碳四烃制烯烃，而且碳四烯烃的来源不同，对催化剂的性能要求不同，而针对特定原料如何高收率地制备丙烯而且催化剂稳定性好仍处于不断研究和探索中。
发明内容
针对叔丁醇为原料转化生产丙烯，如何高收率地制备丙烯而且催化剂稳定性好的技术问题，本发明提供了一种叔丁醇转化生产丙烯的方法。该方法具有催化剂稳定性好、产物丙烯收率高、选择性好的特点。
本发明叔丁醇转化生产丙烯的方法，包括如下步骤：
a)将叔丁醇水溶液与含氧化铝的催化剂A接触后，生成含异丁烯和水的混合物；
b)将步骤a)得到的混合物与含MCM-49的催化剂B接触后，生成含丙烯的产物；
其中以重量比计，催化剂A：催化剂B＝1：(0.01～0.5)，优选为1：(0.01～0.1)。
上述技术方案中，步骤a)在反应器Ⅰ中进行，主要发生叔丁醇脱水反应。
上述技术方案中，步骤b)在反应器Ⅱ中进行，主要发生烯烃裂解反应。
上述技术方案中，步骤a)和步骤b)均采用固定床反应器，反应器Ⅰ和反应器Ⅱ串联。
上述技术方案中，催化剂A，以重量计包括以下组分：
1)γ-氧化铝 90％～100％，优选为98.5％～99.7％；
2)IVA元素 0～5.0％，优选为0.2％～1.0％；
3)稀土元素 0～5.0％，优选为0.1％～0.5％。
上述技术方案中，催化剂A中的IVA元素包括Ge、Sn、Pb中的一种或几种，稀土元素包括La、Ce、Pr、Nd中的一种或几种。优选地，催化剂A中含有IVA元素中的至少一种和稀土元素中的至少一种。
催化剂A的制备方法如下：先制备γ-Al2O3载体，然后选择性地浸渍负载IVA族元素和稀土元素，得到催化剂A，其中γ-Al2O3载体采用常规方法制备，一般是将拟薄水铝石粉和助挤剂(比如田菁粉)用胶溶酸(比如稀硝酸)充分混合捏合后，用挤条机挤出所需的形状，经干燥和焙烧(比如于90～120℃干燥2～8小时，于500～650℃焙烧2～8小时)，得到γ-Al2O3载体。浸渍负载IVA族元素和稀土元素可以采用多次负载，也可以采用一次负载，当采用多次负载时，每次负载后均需要干燥和焙烧，优选地：先用所需浓度的IVA族金属可溶性盐溶液浸渍γ-Al2O3载体，经干燥和焙烧后，再以所需浓度的稀土元素可溶性盐溶液浸渍上述固体，经干燥和焙烧后，得到催化剂A，其中所述的干燥条件如下：于90～120℃干燥2～8小时，焙烧条件如下：于500～650℃焙烧2～8小时。
上述技术方案中，催化剂B，以重量计，包括以下组分：
i)MCM-49 70.0％～88.0％，
ii)碱土金属元素 0～2.0％，优选为0.3％～1.5％，
iii)粘结剂 11.0％～30.0％。
上述技术方案中，碱土金属元素包括Mg、Ca、Sr和Ba中的一种或几种，催化剂B中粘结剂选自氧化铝或氧化硅中的至少一种。所述MCM-49分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为10～30。
催化剂B的制备方法：采用MCM-49分子筛，加入助挤剂(比如田菁粉)和粘结剂，充分混合并捏合后，用挤条机挤出所需的形状，经干燥后(比如于90～120℃干燥2～8小时)，再进行铵离子交换，然后选择性地浸渍负载碱土金属元素，得到催化剂B。所述的铵离子交换可采用常规的铵盐(比如硝酸铵、氯化铵等)溶液进行铵离子交换。所述的浸渍负载碱土金属元素，可以用所需浓度的碱土金属可溶性盐溶液浸渍上述固体，经干燥和焙烧后(比如于90～120℃干燥2～8小时，于500～650℃焙烧2～8小时)，得到催化剂B。
上述技术方案中，步骤a)的操作条件为：水与叔丁醇的重量比为1：(1～5)，反应温度为150～400℃，叔丁醇重量空速1～10h-1，反应压力0.05～1.0MPa，优选的操作条件如下：反应温度为200～380℃，叔丁醇重量空速为3～10h-1，反应压力为0.05～0.5MPa。
上述技术方案中，步骤b)的操作条件为：反应温度为450～600℃，压力为0.02～2.0MPa，优选的操作条件如下：反应温度为500～600℃，压力为0.02～1.0MPa。
本发明叔丁醇转化生产丙烯的方法有效地克服了现有技术中叔丁醇下游产品种类少、有效利用率低以及丙烯市场短缺的问题，可以将叔丁醇高收率转化为丙烯，丙烯选择性好，而且催化剂稳定性好，具有良好的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的技术方案作进一步的详细阐述。
【实施例1】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝10的MCM-49分子筛为活性组分，加入40克硅溶胶(SiO2重量百分含量40％)成型、干燥后，并经铵交换后，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.01，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
【实施例2】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，测吸水率，用含Ge 0.5％(重量百分含量)的硝酸锗溶液浸渍γ-Al2O3 12小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Ge-γ-Al2O3催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝20的MCM-49分子筛为活性组分，加入40克硅溶胶(SiO2重量百分含量40％)成型、干燥后，并经铵交换后，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.01，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
【实施例3】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，测吸水率，用含Sn 1％(重量百分含量)的硝酸锡溶液浸渍γ-Al2O3 12小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成1％Sn-γ-Al2O3催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝30的MCM-49分子筛为活性组分，加入40克硅溶胶(SiO2重量百分含量40％)成型、干燥后，并经铵交换后，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.01，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
【实施例4】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，测吸水率，用含Pb 0.5％(重量百分含量)的硝酸铅溶液浸渍γ-Al2O3 12小时，烘干、500℃焙烧4小时，再用含Pr 0.2％(重量百分含量)的硝酸镨溶液等体积浸渍12小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Pb-0.2％Pr-γ-Al2O3催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝12的MCM-49分子筛为活性组分，加入40克硅溶胶(SiO2重量百分含量40％)成型、干燥后，并经铵交换后，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.01，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
【实施例5】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，测吸水率，用含Ge 0.5％(重量百分含量)的硝酸锗溶液浸渍γ-Al2O3 12小时，烘干、500℃焙烧4小时，再用含La 0.5％(重量百分含量)的硝酸镧溶液等体积浸渍12小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Ge-0.5％La-γ-Al2O3催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝15的MCM-49分子筛为活性组分，加入40克硅溶胶(SiO2重量百分含量40％)成型、干燥后，并经铵交换后，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.01，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
【实施例6】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，测吸水率，用含Sn 0.5％(重量百分含量)的硝酸锡溶液浸渍γ-Al2O3 12小时，烘干、500℃焙烧4小时，再用含Ce 0.2％(重量百分含量)的硝酸铈溶液等体积浸渍12小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Sn-0.2％Ce-γ-Al2O3催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝25的MCM-49分子筛为活性组分，加入40克硅溶胶(SiO2重量百分含量40％)成型、干燥后，并经铵交换后，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.01，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
【实施例7】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，测吸水率，用含Pb 0.5％(重量百分含量)的硝酸铅溶液浸渍γ-Al2O3 12小时，烘干、500℃焙烧4小时，再用含Pr 0.2％(重量百分含量)的硝酸镨溶液等体积浸渍12小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Pb-0.2％Pr-γ-Al2O3催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝28的MCM-49分子筛为活性组分，加入40克硅溶胶(SiO2重量百分含量40％)成型、干燥后，并经铵交换后，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.01，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
【实施例8】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，测吸水率，用含Sn 0.5％(重量百分含量)的硝酸锡溶液浸渍γ-Al2O3 12小时，烘干、500℃焙烧4小时，再用含Ce 0.2％(重量百分含量)的硝酸铈溶液等体积浸渍12小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Sn-0.2％Ce-γ-Al2O3催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝22的MCM-48沸石为活性组分，加入10克粘结剂氧化硅、50克水挤条成型，干燥后，并经铵交换后，取上述成型物10克，用10克含Mg 0.5％(重量百分含量)的硝酸镁溶液浸渍4小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Mg修饰、SiO2/Al2O3(摩尔比)＝22的MCM-49催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.01，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
【实施例9】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，测吸水率，用含Sn 0.5％(重量百分含量)的硝酸锡溶液浸渍γ-Al2O3 12小时，烘干、500℃焙烧4小时，再用含Ce 0.2％(重量百分含量)的硝酸铈溶液等体积浸渍12小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Sn-0.2％Ce-γ-Al2O3催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝18的ZSM-5沸石为活性组分，加入10克粘结剂氧化硅、50克水挤条成型，干燥后，并经铵交换后，取上述成型物10克，用10克含Ca 2％(重量百分含量)的硝酸钙溶液浸渍4小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成2％Ca修饰、SiO2/Al2O3(摩尔比)＝18的MCM-49催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.01，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
【实施例10】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，测吸水率，用含Sn 0.5％(重量百分含量)的硝酸锡溶液浸渍γ-Al2O3 12小时，烘干、500℃焙烧4小时，再用含Ce 0.2％(重量百分含量)的硝酸铈溶液等体积浸渍12小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Sn-0.2％Ce-γ-Al2O3催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝15的MCM-49沸石为活性组分，加入10克粘结剂氧化硅、50克水挤条成型，干燥后，并经铵交换后，取上述成型物10克，用10克含Sr 0.5％(重量百分含量)的硝酸锶溶液浸渍4小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Sr修饰、SiO2/Al2O3(摩尔比)＝15的MCM-49催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.08，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
【实施例11】
将20克直径为3厘米的球形γ-Al2O3焙烧，测吸水率，用含Sn 0.5％(重量百分含量)的硝酸锡溶液浸渍γ-Al2O3 12小时，烘干、500℃焙烧4小时，再用含Ce 0.2％(重量百分含量)的硝酸铈溶液等体积浸渍12小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成0.5％Sn-0.2％Ce-γ-Al2O3催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为叔丁醇脱水制异丁烯的催化剂A。
以50克SiO2/Al2O3(摩尔比)＝20的MCM-49沸石为活性组分，加入10克粘结剂氧化硅、50克水挤条成型，干燥后，并经铵交换后，取上述成型物10克，用10克含Ba 1％(重量百分含量)的硝酸钡溶液浸渍4小时，烘干、500℃焙烧4小时，制成1％Ba修饰、SiO2/Al2O3(摩尔比)＝20的MCM-49催化剂，研磨成10-20目颗粒，作为异丁烯裂解制丙烯的催化剂B。
采用固定床反应工艺，叔丁醇水溶液为原料，其中水与叔丁醇的重量比为1：4，催化剂A和催化剂B的装填比例为1：0.5，反应器I温度为350℃，压力0.05MPa，叔丁醇重量空速5h-1，反应器II温度为500℃，反应压力0.02MPa，在上述条件下进行了催化剂反应性能评价。
催化剂组成及反应结果见表1。
表1
Figure BDA0002128176380000091
【实施例12～14】
采用实施例10的催化剂及其装填比例，固定其他反应条件，只是改变原料叔丁醇和水的重量比，反应结果列于表2。
【实施例15～17】
采用实施例10的催化剂及其装填比例，固定其他反应条件，只是改变反应器Ⅰ的反应温度，反应结果列于表2。
【实施例18～20】
采用实施例10的催化剂及其装填比例，固定其他反应条件，只是改变反应器Ⅰ的叔丁醇重量空速，反应结果列于表2。
【实施例21～23】
采用实施例10的催化剂及其装填比例，固定其他反应条件，只是改变反应器Ⅰ的反应压力，反应结果列于表2。
【实施例24～26】
采用实施例10的催化剂及其装填比例，固定其他反应条件，只是改变反应器Ⅱ的反应温度，反应结果列于表2。
【实施例27～29】
采用实施例10的催化剂及其装填比例，固定其他反应条件，只是改变反应器Ⅱ的反应压力，反应结果列于表2。
表2
Figure BDA0002128176380000101

Claims (10)

1.一种叔丁醇转化生产丙烯的方法，包括如下步骤：
a)将叔丁醇水溶液与含氧化铝的催化剂A接触后，生成含异丁烯和水的混合物；
b)将步骤a)得到的混合物与含MCM-49的催化剂B接触后，生成含丙烯的产物；
其中以重量比计，催化剂A：催化剂B＝1：(0.01～0.5)，优选为1：(0.01～0.1)。
2.根据权利要求1所述的叔丁醇转化生产丙烯的方法，其特征在于：所述的催化剂A，以重量计，包括以下组分：
1)γ-氧化铝 90％～100％，优选为98.5％～99.7％；
2)IVA元素 0～5.0％，优选为0.2％～1.0％；
3)稀土元素 0～5.0％，优选为0.1％～0.5％。
3.根据权利要求2所述的叔丁醇转化生产丙烯的方法，其特征在于：所述的催化剂A中，IVA元素包括Ge、Sn、Pb中的一种或几种，稀土元素包括La、Ce、Pr、Nd中的一种或几种；优选地，催化剂A中含有IVA元素中的至少一种和稀土元素中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的叔丁醇转化生产丙烯的方法，其特征在于：所述的催化剂B，以重量计，包括以下组分：
i)MCM-49 70.0％～88.0％，
ii)碱土金属元素 0～2.0％，优选为0.3％～1.5％，
iii)粘结剂 11.0％～30.0％。
5.根据权利要求4所述的叔丁醇转化生产丙烯的方法，其特征在于：所述的催化剂B中，碱土金属元素包括Mg、Ca、Sr和Ba中的一种或几种，催化剂B中粘结剂选自氧化铝或氧化硅中的至少一种。
6.根据权利要求1或4所述的叔丁醇转化生产丙烯的方法，其特征在于：所述MCM-49分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为10～30。
7.根据权利要求1所述的叔丁醇转化生产丙烯的方法，其特征在于：步骤a)的反应条件为：水与叔丁醇的重量比为1：(1～5)，反应温度为150～400℃，叔丁醇重量空速1～10h-1，反应压力0.05～1MPa。
8.根据权利要求1所述的叔丁醇转化生产丙烯的方法，其特征在于：步骤a)的反应条件为：反应温度为300～380℃，叔丁醇重量空速为3～10h-1，反应压力为0.05～0.1MPa。
9.根据权利要求1所述的叔丁醇转化生产丙烯的方法，其特征在于：步骤b)的操作条件为：反应温度为450～600℃，压力为0.02～2.0MPa。
10.根据权利要求1所述的叔丁醇转化生产丙烯的方法，其特征在于：步骤b)的操作条件为：反应温度为500～600℃，压力为0.02～1.0MPa。
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