CN112204003B - 1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯的制造方法 - Google Patents

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Abstract

提供可以高效除去1‑氯‑3,3,4,4,5,5‑六氟‑1‑戊炔和水、提高1‑氯‑2,3,3,4,4,5,5‑七氟‑1‑戊烯的回收率、且提高纯度的1‑氯‑2,3,3,4,4,5,5‑七氟‑1‑戊烯的制造方法。1‑氯‑2,3,3,4,4,5,5‑七氟‑1‑戊烯的制造方法，其特征在于，蒸馏含有1‑氯‑2,3,3,4,4,5,5‑七氟‑1‑戊烯、水和1‑氯‑3,3,4,4,5,5‑六氟‑1‑戊炔的蒸馏用组合物，除去1‑氯‑3,3,4,4,5,5‑六氟‑1‑戊炔和水。

Description

1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯的制造方法
技术领域
本发明涉及1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯的制造方法。
背景技术
氢氯氟烃(HCFC)对臭氧层产生负面影响，因此计划限制其生产。作为HCFC，可例举3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(CF3-CF2-CHCl2，HCFC-225ca。)、1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(CClF2-CF2-CHFCl，HCFC-225cb。)等。随着对HCFC的限制，人们期望开发替代HCFC的化合物。
作为替代HCFC的化合物，例如可列举1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯(CHCl＝CF-CF2-CF2-CF2H，HCFO-1437dycc。以下称为“1437dycc”。)。1437dycc的温室效应潜能值(GWP)小，期待其作为适用于清洗剂、溶剂、制冷剂、发泡剂、气溶胶等用途的化合物。
非专利文献1中公开了如下方法：使2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇(以下称为“OFPO”)与三苯基二氯化膦反应，得到5-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟戊烷(HCFC-448occc，以下称为“448occc”)后，通过使448occc与甲醇钠反应来使448occc发生脱氟化氢反应，得到1437dycc。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：《有机化学杂志(Zhurnal Organicheskoi Khimii)》,(俄罗斯),1988年,24卷,8号,1626-1633页
发明内容
发明所要解决的技术问题
但是，已知通过上述方法生成的反应产物中，除1437dycc以外，还包含1437dycc经进一步脱氟化氢反应而生成的1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔。该1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔存在降低1437dycc的热稳定性和化学稳定性的问题。为了不发生此类不利的问题，优选尽可能减少与1437dycc共存的1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的量。
此外，上述1437dycc的制造工序中可能会混入水而使反应产物中包含水。当有水(湿分)与1437dycc共存时，在将其作为清洗剂、溶剂、制冷剂、发泡剂或气溶胶使用时，有时会导致可靠性和性能的下降，引起各种问题。为了不发生此类不利的问题，优选尽可能减少与1437dycc共存的水的量。
通常，利用沸点差通过蒸馏来从反应产物中除去副产物及杂质。但是，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的沸点比1437dycc低，而水的沸点比1437dycc高，因此若通过通常的蒸馏塔将其分离，则需要低沸点成分分离和高沸点成分分离的二阶段蒸馏工序。因此，人们寻求更高效的制造1437dycc的方法。
本发明为解决上述问题而完成，目的在于，提供能够从包含1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的组合物中高效除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水、1437dycc的回收率高、且1437dycc的纯度得到提高的1437dycc的制造方法。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明提供下述构成的1437dycc的制造方法。
[1]1437dycc的制造方法，其特征为，蒸馏含有1437dycc、水和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的蒸馏用组合物，除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水。
[2]如[1]所述的制造方法，其中，通过形成共沸组合物或类共沸组合物来除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水。
[3]如[1]或[2]所述的制造方法，其中，所述蒸馏用组合物中，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔相对于1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的总量的含有比例为0.001～15质量％。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，1437dycc相对于所述蒸馏用组合物的总量的含有比例为50质量％以上。
[5]如[4]所述的制造方法，其中，1437dycc相对于所述蒸馏用组合物的总量的含有比例为90质量％以上。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的制造方法，其中，向含有1437dycc和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的混合物中添加水，获得所述蒸馏用组合物，然后进行蒸馏。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的制造方法，其中，将1-氯-2,2,3,3,4,5,5-八氟戊烷脱氟化氢，用所获得的反应组合物配制所述蒸馏用组合物。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的制造方法，其中，用蒸馏塔进行所述蒸馏，该蒸馏塔的蒸馏条件设为塔顶温度10～95℃、塔内压力50～760mmHg。
在本说明书中，对于卤化烃，在化合物名称之后的括号内记载了该化合物的简称的情况下，根据需要使用其简称以代替化合物名称。另外，对于分子内具有双键且存在E体和Z体的化合物，在E体和Z体各自的化合物的简称之后标记(E)和(Z)进行表示。另外，在化合物名的简称的末尾没有标记(E)或(Z)的物质表示E体、Z体、E体和Z体的混合物中的任一种。
发明的效果
根据本发明的1437dycc的制造方法，可以高效地从包含1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的组合物中除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水。因此，可以提高1437dycc的回收率，且可以提高1437dycc的纯度。
附图说明
图1是显示实施方式的制造方法中所使用的蒸馏装置的一例的图。
具体实施方式
下面，对本发明的实施方式进行说明。
本实施方式的1437dycc的制造方法蒸馏含有1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的蒸馏用组合物，从该蒸馏用组合物中除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水。本实施方式的1437dycc的制造方法中，通过从上述蒸馏用组合物中除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水，可以纯化1437dycc并制造提高了1437dycc纯度的组合物。这里，蒸馏用组合物中的1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水可以部分被除去，也可以全部被除去。
本发明中，优选通过将蒸馏用组合物蒸馏时形成共沸组合物或类共沸组合物，来从蒸馏用组合物中除去蒸馏用组合物中的1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水。
(共沸组合物和类共沸组合物)
通常，共沸组合物为2种以上化合物的混合物，通过液相的气化生成的气相的组成与该液相的组成相同，或者通过气相的液化生成的液相的组成与该气相的组成相同。共沸组合物因为组成不随蒸发、凝结而变化，所以能适用于蒸馏、回流。另外，共沸组合物的组成会随压力条件而变化。
类共沸组合物表现出与共沸组合物类似的特性。即，类共沸组合物为，通过液相的气化生成的气相的组成与该液相的组成大致相同，或者通过气相的液化生成的液相的组成与该气相的组成大致相同。类共沸组合物因为组成几乎不随蒸发、凝结而变化，所以与共沸组合物同样，能适用于蒸馏、回流。
本发明者发现，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔与水形成共沸组成或类共沸组成。进一步还发现，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔与水的共沸组合物或类共沸组合物比1437dycc与水的共沸组合物或类共沸组合物优先形成。
并且，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔与水的共沸组合物或类共沸组合物的沸点比1437dycc低。即，相对于1437dycc的约89℃的沸点，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔与水的共沸组合物或类共沸组合物的沸点为65～85℃左右。另外，沸点是大气压下的沸点。大气压是101.325kPa。
因此，通过使1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔与水形成共沸组合物或类共沸组合物，可以从包含1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的蒸馏用组合物中，将1437dycc与1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水分离。由此，可以从蒸馏用组合物中高效地除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水，提高1437dycc的回收率，且提高1437dycc的纯度。
1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物中，在大气压下，下式(1)所示的水相对于1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的相对挥发度为1.00，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的类共沸组合物中，下式(1)所示的相对挥发度为1.00±0.20范围内的值。如果类共沸组合物的相对挥发度在所述范围内，则能够获得与共沸组合物几乎相同的效果。
相对挥发度＝(气相中水的摩尔％/气相中1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的摩尔％)/(液相中水的摩尔％/液相中1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的摩尔％)…(1)
能够获得所期望的相对挥发度的组成范围可如下求出。首先，使1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的混合物的组成慢慢地变化，通过卡尔费休水分仪或气相色谱仪测定液相及气相的组成。使用该液相和气相的组成，通过上式(1)求出相对挥发度。由此，求出组成与相对挥发度的相互关系。根据该相互关系，可求出实现所期望的相对挥发度的组成。
1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物和类共沸组合物中，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的量相对于1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的总量的比例优选为0.001～15质量％。上述比例如果在所述范围内，则相对挥发度容易在1.00±0.20的范围内，沸点容易在65～85℃左右。从使相对挥发度接近1.00、使沸点降低的观点考虑，上述比例更优选为0.01～10质量％，进一步优选0.05～5质量％，特别优选1.5～3质量％。
(蒸馏用组合物)
蒸馏用组合物含有1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水。蒸馏用组合物只要是含有1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的组合物，就没有特别限定。此外，蒸馏用组合物可以包含除1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水以外的成分。蒸馏用组合物可以是液体，也可以是气体。
1437dycc根据双键上的取代基的位置而存在作为几何异构体的Z式体和E式体。本实施方式所用的蒸馏用组合物的1437dycc可以是Z式体(1437dycc(Z))和E式体(1437dycc(E))中任一项，也可以是1437dycc(Z)与1437dycc(E)的混合物。作为1437dycc(Z)与1437dycc(E)的混合物，优选1437dycc(Z)为50％以上的混合物，更优选为90％以上的混合物，进一步优选为95％以上的混合物。
可以使用含有通过后述方法等获得1437dycc时所生成的1437dycc与选自1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的至少1种的反应组合物来配制蒸馏用组合物。即，获得1437dycc时所生成的反应产物包含1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的情况下，可以将该反应产物直接用作蒸馏用组合物。另外，可以对反应生成物进行水洗或碱洗，将除去了反应产物所含的氟化氢、氯化氢等酸性物质后的组合物用作蒸馏用组合物。另外，本发明中，“配制”组合物包括将上述反应组合物等直接用作该组合物的情况。
1437dycc例如可以通过在碱的存在下使448occc发生脱氟化氢反应而获得。在碱的存在下，通过液相反应、气相反应中任一者均可进行脱氟化氢反应。通过液相反应进行脱氟化氢反应是指，使液体状态的448occc进行脱氟化氢反应。此外，通过气相反应进行脱氟化氢反应是指，使气体状态的448occc进行脱氟化氢反应。从反应效率的点来说，448occc的脱氟化氢反应优选通过液相反应进行。
碱只要是能使脱氟化氢反应实现的碱即可，例如，金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸盐、金属醇盐。碱可单独使用1种，也可以2种以上组合使用。
作为金属氢氧化物，可例举碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物。作为碱金属氢氧化物，可例举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾。作为碱土金属氢氧化物，可列举氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡。
作为金属氧化物，可例举碱金属氧化物、碱土金属氧化物。作为碱金属氧化物，可列举氧化钠。作为碱土金属氧化物，可列举氧化钙。
作为金属碳酸盐，可例举碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐。作为碱金属碳酸盐，可例举锂、钠或钾的碳酸盐。作为碱土金属碳酸盐，可例举铍、镁、钙、锶或钡的碳酸盐。
作为金属醇盐，可例举碱金属醇盐。作为碱金属醇盐，可例举甲醇钠、乙醇钠，甲醇钾，乙醇钾。
从容易处理且反应性高的点来说，碱优选金属氢氧化物，更优选氢氧化钾、氢氧化钠。特别是通过液相反应进行脱氟化氢反应的情况下，由于其对水的溶解度大，因此使用上述金属氢氧化物是有利的。
通过液相反应进行脱氟化氢反应的情况下，为提升反应速度，优选在相转移催化剂的存在下进行。
作为相转移催化剂的具体例，可例举季铵盐、季鏻盐、季鉮盐、锍盐、冠醚，优选季铵盐、季鏻盐、季鉮盐、锍盐，更优选季铵盐。
作为季铵盐的具体例，可例举四正丁基氯化铵(TBAC)、四正丁基溴化铵(TBAB)、甲基三正辛基氯化铵(TOMAC)。
作为季鏻盐的具体例，可例举四乙基鏻离子、四正丁基鏻离子、乙基三正辛基鏻离子、十六烷基三乙基鏻离子、十六烷基三正丁基鏻离子、正丁基三苯基鏻离子、正戊基三苯基鏻离子、甲基三苯基鏻、苄基三苯基鏻或四苯基鏻离子，与作为其对离子的氯离子、氟离子、溴离子、碘离子、硫酸根离子、硝酸根离子、磷酸根离子、高氯酸根离子、硫酸氢根离子、氢氧根离子、乙酸根离子、苯甲酸根离子、苯磺酸根离子或对甲苯磺酸根离子组合而成的季鏻盐。
作为季鉮盐的具体例，可例举三苯甲基氟化鉮、四苯氟化鉮、三苯甲基氯化鉮、四苯氯化鉮、四苯溴化鉮。
作为锍盐的具体例，可例举二正丁基甲基碘化锍、三正丁基四氟硼酸锍、二己基甲基碘化锍、二环己基甲基碘化锍、十二烷基甲基乙基氯化锍、三(二乙氨基)二氟三甲基硅酸锍。
作为冠醚的具体例，可例举18-冠-6、二苯并-18-冠-6、二环己基-18-冠-6。
上述的相转移催化剂中，从工业上获得的难易度及价格、处理容易度、反应性的角度考虑，优选TBAC、TBAB、TOMAC。
此外，通过气相反应进行448occc的脱氟化氢反应的情况下，可以在活性炭或金属催化剂的存在下进行。
从提升反应转化率和抑制副产物的点来说，气相反应所用的活性炭的比表面积优选为10～3000m2/g，更优选为20～2500m2/g，进一步优选为50～2000m2/g。通过基于BET法的方法来测定活性炭的比表面积。
作为活性炭的具体例，可列举由木炭、煤、椰壳等配制的活性炭。更具体而言，可列举2～5mm左右长的成形炭、4～50目左右的粉碎炭、粒状炭、粉末炭。
优选在用于反应前充分干燥活性炭。从提升反应性和选择率的点来说，以活性炭和水分的总量为100质量％的情况下，活性炭中的水分量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。
作为金属催化剂的具体例，可列举0价铁、0价钴、0价镍、0价钯、氧化铬(chromia)、氧化铝(alumina)、氧化锌、氧化锡、氧化镁、氧化镧、氧化镍、氟化氧化铝、氟化氧化铬、氟化氧化镁、氧化氟化镧、碱金属卤化物、碱土金属卤化物、氢氧化铬。
上述形态的448occc的脱氟化氢反应中，通过气相反应进行脱氟化氢反应的情况下，从提升反应性和选择率的点来说，优选使用活性炭或碱土金属氟化物，更优选使用活性炭、BaF2、SrF2、CaF2。
通常除1437dycc以外，由448occc的脱氟化氢反应所获得的反应产物还包含1437dycc进一步发生脱氟化氢反应而生成的1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔。此外，448occc的脱氟化氢反应中所混入的水可能被包含在反应产物中。即，由上述448occc的脱氟化氢反应可以获得含有1437dycc和选自1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的至少1种的反应组合物。可以将通过上述方法得到的反应组合物直接作为蒸馏用组合物使用，也可以将根据反应组合物中所含的水、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的含量添加选自1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的至少1种进行配制而得的产物作为蒸馏用组合物使用。
作为反应组合物，可列举含有1437dycc和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔并不含水的反应组合物(第1反应组合物)；以及含有1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的反应组合物(第2反应组合物)。
通过向第1反应组合物，即含有1437dycc和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔并不含水的反应组合物添加水，可以获得蒸馏用组合物。
第2反应组合物，即含有1437dycc、水和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的反应组合物的情况下，可以直接以该状态作为蒸馏用组合物。另外，可以相应于水和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的含量向第2反应组合物添加水。
本实施方式所用的蒸馏用组合物中的1437dycc的含量相对于蒸馏用组合物的总量优选在50质量％以上，更优选在80质量％以上，进一步优选在90质量％以上。只要1437dycc的含量在上述下限值以上，就能够高效地除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水，能够提高塔底沉积物中1437dycc的回收率。
不必对蒸馏用组合物中水和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔各自的含量进行限制。通过蒸馏用组合物包含水和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔，可以从水和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔形成共沸组合物或类共沸组合物。
另外，优选地，蒸馏用组合物中全部的1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水形成共沸组合物或类共沸组合物，以从蒸馏用组合物中高效地将其除去。从该观点考虑，在蒸馏用组合物中，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的含量相对于1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的含量和水的含量的总计的比例优选为0.001～15质量％，更优选为0.01～10质量％，进一步优选为0.05～5质量％，特别优选为1.5～3质量％。
可以通过添加水来调节蒸馏用组合物中水的比例。例如，水的比例少的情况下，可通过添加水来增加水的比例。
蒸馏用组合物可以包含除1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水以外的成分。作为1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水以外的成分，可列举为了生成1437dycc的由原料及448occc的脱氟化氢化反应获得1437dycc的工序中除1437dycc和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔以外所生成的副产物等。作为蒸馏用组合物中除1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水以外可能包含的成分，具体而言，可列举448occc、3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔、1，1,1,2,2,3,3,4,4,5-九氟戊烷、2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯、1,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊烯、和OFPO及甲醇等醇等。
从提高1437dycc的回收率的观点来看，除1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水以外的成分相对于蒸馏用组合物的总量优选在30质量％以下，更优选在10质量％以下。特别是，OFPO和甲醇等醇有可能阻碍1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水形成共沸组成，所以在包含这些化合物的情况下，优选相对于蒸馏用组合物的总量在5质量％以下，更优选在1质量％以下。
(蒸馏)
本实施方式的1437dycc的制造方法将含有1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的蒸馏用组合物蒸馏。通过使1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水共存于蒸馏用组合物中，可以形成1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物或类共沸组合物。
如上所述，1437dycc的沸点比1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物或类共沸组合物的沸点高，因此通过将蒸馏用组合物蒸馏，可以从蒸馏用组合物中除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物或类共沸组合物的至少一部分。其结果为，可以获得降低了1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的含量的组合物，即提高了1437dycc的纯度的组合物。
蒸馏装置只要能够从蒸馏用组合物中除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物或类共沸组合物的至少一部分即可，可使用公知的蒸馏装置。
图1是显示蒸馏装置的一例的图。
蒸馏装置10例如具有蒸馏塔11，该蒸馏塔11连接有供给蒸馏用组合物的配管12、从蒸馏塔11的塔顶取出馏出物的配管13、和从蒸馏塔11的塔底取出塔底沉积物的配管14。蒸馏装置10可以是间歇式、连续式中的任一种。此外，蒸馏塔11可以是中空式、多段式中的任一种。
在这样的蒸馏装置10中，例如，可以从塔顶获得含有1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物或类共沸组合物的馏出物。此外，可以从塔底获得含有1437dycc的塔底沉积物。
另外，蒸馏用组合物中包含超过1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物或类共沸组合物的组成范围的过剩的1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔或水的情况下，例如从塔底而得的塔底沉积物可能包含该过剩的1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔或水。
此外，多段式的蒸馏塔10的情况下，通常向多段式的蒸馏塔10的中段供给蒸馏用组合物。该情况下，含有1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物或类共沸组合物的馏出物可从比供给蒸馏用组合物的段更靠上侧的段得到。此外，含有1437dycc的塔底沉积物可从比供给蒸馏用组合物的段更靠下侧的段得到。
蒸馏时的压力优选为绝对压力50～760mmHg，更优选为100～500mmHg，进一步优选为200～400mmHg。在这样的压力的情况下，蒸馏塔的塔顶温度优选为10～95℃。通过将蒸馏时的压力和蒸馏塔的塔顶温度设定在上述范围内，能够从蒸馏用组合物中高效地除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物或类共沸组合物的至少一部分。
例如，蒸馏时的压力为绝对压力300mmHg的情况下，从增多含有1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的共沸组合物或类共沸组合物的馏出物的回收量、提高塔底沉积物中1437dycc的回收率的观点考虑，蒸馏塔的塔顶温度优选在40℃以上，更优选在43℃以上，进一步优选在45℃以上。此外，从使上述馏出物中所含的1437dycc的比例更少的观点来看，优选在60℃以下，更优选在57℃以下，进一步优选在55℃以下。
可以使用含有1437dycc的塔底沉积物作为蒸馏用组合物，再次进行蒸馏。塔底沉积物中含有1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的情况下，通过进行蒸馏，可以将1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水分离，可以获得进一步提高了1437dycc的纯度的塔底沉积物。
此外，通过将含有1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的塔底沉积物用作蒸馏用组合物并再次进行蒸馏，可以获得提高了1437dycc的比例的塔底沉积物。
在本实施方式的1437dycc的制造方法中，通过蒸馏，例如能够使塔底沉积物的回收率在85％以上。塔底沉积物的回收率优选在90％以上，更优选在95％以上。这里，塔底沉积物的回收率[％]可根据蒸馏用组合物的供给量和塔底沉积物的回收量，通过下式求出。
塔底沉积物的回收率[％]＝(塔底沉积物的回收量)/(蒸馏用组合物的供给量)×100
此外，在本实施方式的1437dycc的制造方法中，通过蒸馏，例如能够使塔底沉积物中的1437dycc的回收率在90％以上。塔底沉积物中的1437dycc的回收率优选在93％以上，更优选在95％以上。
这里，塔底沉积物的回收率[％]可根据蒸馏用组合物中1437dycc的量和塔底沉积物中1437dycc的量，通过下式求出。
塔底沉积物中1437dycc的回收率[％]＝(塔底沉积物中1437dycc的量)/(蒸馏用组合物中1437dycc的量)×100
进一步，根据这样的蒸馏，例如可以使1437dycc的含量相对于塔底沉积物中1437dycc、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的含量的总计的比例(1437dycc的纯度)达到85质量％以上。上述比例优选在90质量％以上，更优选在95质量％以上，进一步优选在98质量％以上，最优选在99质量％。
塔底沉积物中1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的含量相对于1437dycc的含量优选在1000ppm以下，进一步优选在100ppm以下。
通过使由蒸馏而得的塔底沉积物与活性炭或沸石等固体吸附剂接触，能够降低塔底沉积物中水的含量。与固体吸附剂接触后的塔底沉积物中水的含量，相对于1437dycc的含量的总计优选在1000ppm以下，进一步优选在100ppm以下。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行详细说明。另外，本发明并不局限于这些实施例。
(实施例1)
将448occc、四正丁基溴化铵(TBAB)加入反应器中，滴加34质量％的氢氧化钾(KOH)水溶液，在30℃下进行448occc的脱氟化氢反应。反应8小时后回收有机层，获得蒸馏用组合物。
作为蒸馏塔，准备了理论塔板数为50块的多段式的蒸馏塔。由从该蒸馏塔的塔顶到第20块的部分，以1.0kg/h的供给量供给上述蒸馏用组合物。作为蒸馏用组合物，如表1所示，以0.98kg/h供给1437dycc(Z)，以0.0080kg/h供给水，以及以0.010kg/h供给1437dycc(E)，以0.0010kg/h供给1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔(下表1～4中记为“戊炔”。)。之后，将运转压力设为300mmHg，将塔顶温度设为50.0±0.5℃，进行了连续蒸馏。
蒸馏中，从塔顶提取馏出物，并从塔底提取塔底沉积物。此外，对于馏出物、塔底沉积物，使用卡尔费休水分仪求出水的回收量，并且使用气相色谱仪求出1437dycc(Z)、1437dycc(E)和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的回收量。此外，根据供给量和回收量求出回收率(回收量/供给量)。
表1显示了蒸馏用组合物的供给量，并且分别示出馏出物和塔底沉积物的回收量和回收率。此外，表2显示了蒸馏用组合物、馏出物和塔底沉积物的组成(1437dycc(Z)、1437dycc(E)或1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的含有比例)。
另外，蒸馏用组合物的组成可根据各成分的供给量求出。馏出物和塔底沉积物的组成可根据各成分的回收量求出。
[表1]
[表2]
从表1、2可知，通过使用含有1437dycc、水和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的蒸馏用组合物，可以使塔底沉积物的回收率在98质量％以上，并且可以使塔底沉积物中的1437dycc的含量的比例在99质量％以上。
(实施例2)
如表3所示，改变蒸馏用组合物中各成分的供给量，与实施例1同样地进行了蒸馏和测定。表3中分别显示了馏出物和塔底沉积物的回收量和回收率。此外，表4分别显示了蒸馏用组合物、馏出物和塔底沉积物的组成。
[表3]
[表4]
从表3、4可知，通过使用含有1437dycc、水和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的蒸馏用组合物，可以使塔底沉积物的回收率在91质量％以上，并且可以使塔底沉积物中1437dycc的含量的比例在98质量％以上。
产业上利用的可能性
根据本发明，可以高效地除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水，提高1437dycc的回收率，且提高1437dycc的纯度。因此，能够在使用1437dycc的清洗剂、溶剂、制冷剂等的广泛的领域内有效地利用。
另外，这里引用2018年05月30日提出申请的日本专利申请2018-103779号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。
符号说明
10……蒸馏装置、11……蒸馏塔、12、13、14……配管。

Claims (6)

1.一种1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯的制造方法，其特征在于，蒸馏含有1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯、水和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的蒸馏用组合物，通过形成共沸组合物或类共沸组合物来除去1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水，其中，用蒸馏塔进行所述蒸馏，该蒸馏塔的蒸馏条件设为塔顶温度10～95℃、塔内压力50～760mmHg。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，所述蒸馏用组合物中，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔相对于1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔和水的总量的含有比例为0.001～15质量％。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯相对于所述蒸馏用组合物的总量的含有比例为50质量％以上。
4.如权利要求3所述的制造方法，其中，1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯相对于所述蒸馏用组合物的总量的含有比例为90质量％以上。
5.如权利要求1所述的制造方法，其中，向含有1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟-1-戊炔的混合物中添加水，获得所述蒸馏用组合物，然后进行蒸馏。
6.如权利要求1所述的制造方法，其中，将1-氯-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊烷脱氟化氢，用所获得的反应组合物配制所述蒸馏用组合物。
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