CN112194593A - 双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法 - Google Patents
双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112194593A CN112194593A CN202011144833.7A CN202011144833A CN112194593A CN 112194593 A CN112194593 A CN 112194593A CN 202011144833 A CN202011144833 A CN 202011144833A CN 112194593 A CN112194593 A CN 112194593A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diacetone acrylamide
- magnesium hydroxide
- sulfate
- slurry
- neutralizing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims abstract description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C231/24—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明是双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法，使用氢氧化镁於浆中和双丙酮丙烯酰胺硫酸盐的混合液，最终控制PH在7~8；上述反应液经分液，分离有机层和水层；有机层冷冻至0°以下后，再经过滤，滤饼经干燥后得到双丙酮丙烯酰胺。选择中强碱氢氧化镁，克服了对产品的稳定性影响，不仅有利于生产质量的稳定，同时对环境影响较低，此外生成的硫酸镁具有一定的溶解性，不容易堵塞管路。中和反应比较温和，有利于采用控温措施，对产品的纯度和收率的提高也有利。
Description
技术领域
本发明涉及一种双丙酮丙烯酰胺制备的后处理方法，尤其是双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法。
背景技术
双丙酮丙烯酰胺(英文名称Diacetone Acrylamide，简称DAAM)是一种反应型多功能单体，双丙酮丙烯酰胺在化工领域中占有重要的地位。
目前双丙酮丙烯酰胺的主要制备方法是在质子酸例如浓硫酸、磷酸、杂多酸等质子酸存在下，用丙酮类物质，包括丙酮、双丙酮醇、异丙叉丙酮或其混合物，与丙烯腈或丙烯酰胺反应得到反应混合物；之后，通过将反应混合物中和，得到无机盐相和有机相，并从有机相中分离得到双丙酮丙烯酰胺的方法。
现有技术中，中和步骤中通常使用氨水进行中和反应，得到质子酸铵盐，该方法会产生大量铵盐废水，例如含硫酸铵的废水。另一种中和方法是使用氢氧化钠或氢氧化钾进行中和反应，该方法同样会产生大量无机盐废水。
在DAAM合成研究中，一般采用氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等进行中和。但这些碱有的碱性太强，产品对其比较敏感；有的生成的盐在水中溶解度偏低，导致生产过程中管道堵塞情况严重；有的对环境影响较大，废水处理难度较大。
同时，由于在制备双丙酮丙烯酰胺中，会发生多种副反应并形成多种副产物，导致DAAM难以分离，从而带来DAAM收率降低的问题。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明设计了一种使用氢氧化镁於浆中和的方法，在工业上有比较好的应用。
本发明的技术方案是：双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法，包括以下步骤：
（1）将重量比为6:15的氢氧化镁和水，搅拌制备於浆，备用；
（2）将重量比为9:1的双丙酮丙烯酰胺制备产物的硫酸盐和水搅拌溶解，再加入三分之二重量份的二甲苯，搅拌；
（3）使用步骤（1）的氢氧化镁於浆中和步骤（2）的双丙酮丙烯酰胺硫酸盐的混合液，最终控制PH在7~8；
（4）上述反应液经分液，分离有机层和水层；有机层冷冻至0°以下后，再经过滤，滤饼经干燥后得到双丙酮丙烯酰胺。
进一步的，步骤（3）中水层经3次二甲苯萃取后，有机层合并冷冻。
进一步的，中和在冷却条件下，缓慢滴加氢氧化镁於浆，控制温度在30~50摄氏度。
有益效果，选择中强碱氢氧化镁，克服了对产品的稳定性影响，不仅有利于生产质量的稳定，同时对环境影响较低，此外生成的硫酸镁具有一定的溶解性，不容易堵塞管路。中和反应比较温和，有利于采用控温措施，对产品的纯度和收率提高也有利。
具体实施方式
实施例1
将60g氢氧化镁和150g水倒入烧杯中，搅拌制备於浆，备用。
将270g硫酸盐和300g水倒入三口烧瓶中，搅拌溶解，再加入200g二甲苯，搅拌。在冷却条件下，缓慢滴加氢氧化镁於浆，控制温度在30~50°，最终控制PH在7~8。
上述反应液经分液漏斗分液，分离有机层和水层。水层经3次，每次50g二甲苯萃取后，合并有机层。所有有机层冷冻至0°以下后，再经布氏漏斗过滤，滤饼经干燥后得到双丙酮丙烯酰胺138g。纯度99.3%。放大实验时，中和的盐，溶解性好，不堵塞管路。
对比例1
将氢氧化钠溶解与水中备用。
将270g硫酸盐和300g水倒入三口烧瓶中，搅拌溶解，再加入200g二甲苯，搅拌。在冷却条件下，缓慢滴加20%的氢氧化钠溶液，控制温度在30~50°，最终控制PH在7~8。反应物呈浓稠的浆状物。
上述反应液经分液漏斗分液，分离有机层和水层。水层经3次，每次50g二甲苯萃取后，合并有机层。所有有机层冷冻至0°以下后，再经布氏漏斗过滤，滤饼经干燥后得到双丙酮丙烯酰胺127g。纯度98.5%。放大实验时，中和的盐硫酸钠，溶解性差，极容易堵塞管路。
对比例2
将270g硫酸盐和300g水倒入三口烧瓶中，搅拌溶解，再加入200g二甲苯，搅拌。在冷却条件下，缓慢滴加氨水，氨水浓度20%，控制温度在30~50°，最终控制PH在7~8。
上述反应液经分液漏斗分液，分离有机层和水层。水层经3次，每次50g二甲苯萃取后，合并有机层。所有有机层冷冻至0°以下后，再经布氏漏斗过滤，滤饼经干燥后得到双丙酮丙烯酰胺134g。纯度98.9%。中和的盐，不堵塞管路。但是氨水操作时气味太大，废水废气的氨氮排放对环境影响大。
对比例3
将270g硫酸盐和300g水倒入三口烧瓶中，搅拌溶解，再加入200g二甲苯，搅拌。在冷却条件下，缓慢滴加饱和的碳酸氢钠水溶液，控制温度在30~50°，最终控制PH在7~8。滴加过程中有大量的气泡，且反应物呈浓稠的浆状物。
上述反应液经分液漏斗分液，分离有机层和水层。水层经3次，每次50g二甲苯萃取后，合并有机层。所有有机层冷冻至0°以下后，再经布氏漏斗过滤，滤饼经干燥后得到双丙酮丙烯酰胺129g。纯度99.1%。中和的盐硫酸钠，溶解性差，极容易堵塞管路。
Claims (3)
1.双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将重量比为6:15的氢氧化镁和水，搅拌制备於浆，备用；
(2)将重量比为9:1的双丙酮丙烯酰胺制备产物的硫酸盐和水搅拌溶解，再加入三分之二重量份的二甲苯，搅拌；
(3)使用步骤（1）的氢氧化镁於浆中和步骤（2）的双丙酮丙烯酰胺硫酸盐的混合液，最终控制PH在7~8；
(4)上述反应液经分液，分离有机层和水层；有机层冷冻至0°以下后，再经过滤，滤饼经干燥后得到双丙酮丙烯酰胺。
2.根据权利要求1双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法，其特征在于，步骤（3）中水层经3次二甲苯萃取后，有机层合并冷冻。
3.根据权利要求1双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法，其特征在于，中和在冷却条件下，缓慢滴加氢氧化镁於浆，控制温度在30~50摄氏度。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011144833.7A CN112194593A (zh) | 2020-10-23 | 2020-10-23 | 双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011144833.7A CN112194593A (zh) | 2020-10-23 | 2020-10-23 | 双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112194593A true CN112194593A (zh) | 2021-01-08 |
Family
ID=74010991
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011144833.7A Pending CN112194593A (zh) | 2020-10-23 | 2020-10-23 | 双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112194593A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102964265A (zh) * | 2012-12-22 | 2013-03-13 | 潍坊科麦化工有限公司 | 一种双丙酮丙烯酰胺的制备方法 |
| CN109293524A (zh) * | 2017-07-25 | 2019-02-01 | 荆楚理工学院 | 一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法 |
-
2020
- 2020-10-23 CN CN202011144833.7A patent/CN112194593A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102964265A (zh) * | 2012-12-22 | 2013-03-13 | 潍坊科麦化工有限公司 | 一种双丙酮丙烯酰胺的制备方法 |
| CN109293524A (zh) * | 2017-07-25 | 2019-02-01 | 荆楚理工学院 | 一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 郭如新: "绿色安全中和剂氢氧化镁" * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103803518A (zh) | 一种用湿法磷酸制备磷酸二氢钾的方法 | |
| CN103709143B (zh) | 埃索美拉唑及其镁盐的制备方法 | |
| CN104592056B (zh) | 一种n-羟基正辛酰胺的制备工艺 | |
| CN103435507B (zh) | L-α-甲基-3，4-二羟基苯丙氨酸的制备方法 | |
| CN108585335B (zh) | 一种盐酸苯肼生产废液处理及资源回收方法 | |
| CN104119243A (zh) | 一种亚氨基二乙酸的节能清洁生产方法 | |
| CN112194593A (zh) | 双丙酮丙烯酰胺制备中硫酸盐采用氢氧化镁於浆中和方法 | |
| CN104386664B (zh) | 肥料级磷酸二氢铵生产磷酸二氢钾铵的方法 | |
| CN102146047B (zh) | 一种双丙酮丙烯酰胺的提纯工艺 | |
| CN106518840B (zh) | 一种2-氯噻吩-5-甲酸的合成方法 | |
| CN100360543C (zh) | 一种环己五醇磷酸酯胺盐的制备方法 | |
| CN109400909B (zh) | 一种煤基黄腐植酸的制备方法 | |
| CN103910659A (zh) | 2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸的精制方法及其中间体 | |
| CN109627183B (zh) | 一种氯代乙醛肟的制备方法 | |
| CN106699586A (zh) | 门冬氨酸鸟氨酸的制备方法 | |
| CN216808418U (zh) | 一种硫酸钠废水资源化处理*** | |
| CN114539082A (zh) | 一种甜菜碱盐酸盐的环保制备与纯化方法 | |
| CN101591362B (zh) | 超临界co2-水体系水解菊粉制备果糖的方法 | |
| CN209940878U (zh) | 一种生产低钠草甘膦原药的装置 | |
| CN103553949B (zh) | 一种α-氨基-对羟基苯乙酸甲酯或其硫酸盐的制备方法 | |
| EP3653633B1 (en) | Methionine-metal chelate and production method thereof | |
| CN102976279B (zh) | 一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法 | |
| CN108610288B (zh) | 5-氯-8-羟基喹啉的制备方法及其纯化方法 | |
| CN107011254B (zh) | 一种2-氨基-4-甲基吡啶的合成及其纯化方法 | |
| CN104628033A (zh) | 一种偏钒酸盐的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210108 |