CN112143036A - 一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法 - Google Patents

一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112143036A
CN112143036A CN202010869108.XA CN202010869108A CN112143036A CN 112143036 A CN112143036 A CN 112143036A CN 202010869108 A CN202010869108 A CN 202010869108A CN 112143036 A CN112143036 A CN 112143036A
Authority
CN
China
Prior art keywords
clay
preparation
smoke suppressant
zinc hydroxystannate
nano zinc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010869108.XA
Other languages
English (en)
Inventor
王伟
蒋学鑫
王韶晖
秦永法
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bengbu Yishitong Polymer Composite Materials Co Ltd
Original Assignee
Bengbu Yishitong Polymer Composite Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bengbu Yishitong Polymer Composite Materials Co Ltd filed Critical Bengbu Yishitong Polymer Composite Materials Co Ltd
Priority to CN202010869108.XA priority Critical patent/CN112143036A/zh
Publication of CN112143036A publication Critical patent/CN112143036A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，涉及阻燃材料技术领域，本发明以两种不同粘土作为前驱体，通过水热法，在其周围均匀生长包覆纳米级的羟基锡酸锌颗粒，得到结构均匀的纳米羟基锡酸锌/蒙脱土以及纳米羟基锡酸锌/凹凸棒土复合抑烟剂；该复合材料被添加到聚氯乙烯中，能很好地提高聚氯乙烯的阻燃抑烟效果。

Description

一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及阻燃材料技术领域，具体涉及一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法。
背景技术：
聚氯乙烯(PVC)性能优良价格低廉，因此在各个领域应用广泛。由于大量可燃性增塑剂，润滑剂，抗氧化剂等助剂的加入聚氯乙烯产品中，使其可燃性大大增加。同时在燃烧过程中产生大量刺鼻浓烟以及有毒有害气体直接危害人们的生命安全，据统计火灾中死亡人数的80％是因燃烧时产生的有毒气体窒息而死亡。因此提高PVC材料抑烟性能，成为该领域急需解决的问题。
羟基锡酸锌(ZHS)是一种新型无机阻燃剂，无毒，对环境无害，具有催化特性和优异的阻燃抑烟等优点，可以作为三氧化二锑的主要替代物，减少燃烧时有毒气体的产生，保护环境和人身安全。
上海师范大学汪正军的“锡酸盐微纳米材料的结构调控与气敏性能研究”一文，公开了采用七水合硫酸锌、三水合锡酸钠为原料，在去离子水中，在 0-80℃范围内，通过控制反应温度，分别制备40-600nm的气敏元件用锡酸锌，而且粒径随着温度降低而变小。由于在相同添加量时，粒径小的锡酸锌抑烟效果更明显，因此为了提高效率，需要进一步降低锡酸锌的粒径，但由于水温难以进一步降低，因此无法制备粒径更小的锡酸锌。
申请号为201310502881.2的中国发明专利公开了一种纳米锡酸锌的制备方法，该方法以四价锌、表面活性剂等为原料，分步骤在15-60℃、150-250℃在碱性条件下，制备2-100nm的锡酸锌。锡酸锌粒径较小时，分散后的锡酸锌与树脂接触更充分，能更好的发挥阻燃抑烟效果。但由于制备过程中使用了碱液，因此反应产生的废液，造成了环境污染。为了获得粒径小的锡酸锌，该专利中使用的表面活性剂为脂肪酸或脂肪酸盐，表面活性剂在反应体系中形成胶束，对反应物形成包裹，限制了粒径的长大。由于表面活性剂既有亲水性又有亲油性，因此包覆在锡酸锌的表面难以除去，未除尽的脂肪酸类表面活性剂会容易燃烧，从而对聚合物的阻燃性能造成影响。
为了进一步降低羟基锡酸锌的用量，研究人员将羟基锡酸锌包覆在廉价的无机填料表面。2016年3月《无机盐工业》第48卷第3期出版的“非晶锡酸锌包覆黏土的制备及阻燃应用”公开了采用七水硫酸锌、三水锡酸钠、层状硅铝酸盐黏土为原料，在常温～80℃条件下得到羟基锡酸锌包覆的黏土。但黏土表面的羟基锡酸锌粒径为200-300nm，仍然较大，而且分布不均匀。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，该方法解决了不使用表面活性剂条件下羟基锡酸锌粒径过大的问题，此外由于反应在水热体系中进行，不需要加入碱、有机溶剂等，减少了废水的产生，制备过程也相对简单，并且该方法制备的复合抑烟剂抑烟效果好、分布均匀。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)将粘土分散在去离子水中，搅拌，超声，再搅拌，得粘土悬浮液；
(2)搅拌下，滴加三水合锡酸钠水溶液到粘土悬浮液中，继续搅拌，再缓慢加入七水硫酸锌，搅拌，将悬浮液移至反应釜中，转入高温烘箱，加热反应，产物过滤，洗涤干燥，得到纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂。
为了得到的产物不结块，需要对步骤(1)中的粘土预处理，方法如下：将粘土分散在去离子水中，搅拌，再加入酸溶液进行酸化至pH＝3—4，然后离心纯化，过滤干燥，得到表面富有羟基的粘土；
所述粘土为蒙脱土、凹凸棒土、云母、滑石中的一种。
所述酸溶液包括但不限于盐酸溶液。
所述三水合锡酸钠与七水硫酸锌的物质的量比例为1:1。
所述反应釜为具有防腐蚀功能的反应釜，优选含有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜。
所述加热反应的温度为160-180℃。
所述纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂中羟基锡酸锌与粘土的质量比为 1:9-2:8。
本发明还提供了一种阻燃聚氯乙烯复合材料，以聚氯乙烯为基体，添加上述技术方案制备的纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂作为阻燃抑烟剂，通过熔融混炼的方法制得。
所述阻燃聚氯乙烯复合材料还包括增塑剂、阻燃剂、改性剂、稳定剂、润滑剂。
所述增塑剂为偏苯三甲酸三辛酯，对苯二甲酸二辛酯，乙二酸二辛酯，磷酸三甲苯酯等中的一种或多种。
所述阻燃剂为阻燃剂NANO511(阻燃剂NANO511为壹石通公司生产)，氢氧化镁，氢氧化铝，二氧化硅，碳酸钙，氧化铜，氧化锌，MF树脂中的一种或多种。
所述改性剂为氯化聚乙烯，木粉等中的一种或多种，以提高材料的抗冲击性。
所述稳定剂为锌钙稳定剂，双酚A，三盐基硫酸铅，硬脂酸铅，有机锡等中的一种或多种，以提高材料的加工稳定性。
所述润滑剂为硬脂酸钙，液体石蜡，硬脂酸，硅油等中的一种或多种，以提高材料的加工流动性。
本发明的有益效果是：本发明以粘土作为前驱体，通过水热法，在粘土周围均匀生长包覆纳米级的羟基锡酸锌颗粒，得到结构均匀的纳米羟基锡酸锌/蒙脱土以及纳米羟基锡酸锌/凹凸棒土复合抑烟剂；该复合材料被添加到聚氯乙烯中，能很好地提高聚氯乙烯的阻燃抑烟效果。
附图说明：
图1为纳米羟基锡酸锌/蒙脱土复合抑烟剂的XRD图；
图2为纳米羟基锡酸锌/凹凸棒土复合抑烟剂的XRD图；
图3为蒙脱土和纳米羟基锡酸锌/蒙脱土复合抑烟剂的扫描电镜图(上： MMT，下左1:9ZHS/MTT，下右2:8ZHS/MTT)；
图4为凹凸棒土和纳米羟基锡酸锌/凹凸棒土复合抑烟剂的扫描电镜图 (上：ATP，下左1:9ZHS/ATP，下右2:8ZHS/ATP)。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例和图示，进一步阐述本发明。
实施例1
1、纳米羟基锡酸锌/蒙脱土复合抑烟剂的制备
(1)将前驱体蒙脱土分散在去离子水中，搅拌3h后，加入盐酸溶液进行酸化至pH＝3-4，然后离心纯化，过滤干燥，得到表面富有羟基的蒙脱土。
(2)将5.15g上述所得的蒙脱土分散在去离子水中，搅拌30min，超声15 min，再搅拌10min，得到蒙脱土悬浮液。
(3)室温，搅拌下，滴加含有0.534g三水合锡酸钠水溶液到蒙脱土悬浮液中，继续搅拌30min，再缓慢加入和锡酸钠等物质的量的0.577g七水硫酸锌水溶液，搅拌30min；将悬浮液移至含有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，转入高温烘箱，160℃下反应8h。产物过滤，洗涤干燥，得到羟基锡酸锌和蒙脱土的质量比为1:9的纳米羟基锡酸锌/蒙脱土复合抑烟剂。
2、聚氯乙烯复合材料的制备
以质量计，按照配方：PVC 43份、氯化聚乙烯7份、偏苯三甲酸三辛酯 21份、双酚A0.5份、硬脂酸钙0.5份、锌钙稳定剂3份、NANO511 25份，再加入上述纳米羟基锡酸锌/蒙脱土复合抑烟剂10份，按照常规的混炼方法，密炼机170℃，平板硫化机170℃，制备聚氯乙烯复合材料。该材料的极限氧指数为30.2％，垂直燃烧等级为UL94-V0，烟密度SDR为65.8％。
实施例2
1、羟基锡酸锌/蒙脱土复合抑烟剂的制备
(1)将前驱体蒙脱土分散在去离子水中，搅拌5h后，加入盐酸溶液进行酸化至pH＝3-4，然后离心纯化，过滤干燥，得到表面富有羟基的蒙脱土。
(2)将4.578g上述所得的蒙脱土分散在去离子水中，搅拌30min，超声 15min，再搅拌10min，得到蒙脱土悬浮液。
(3)室温，搅拌下，滴加含有1.067g三水合锡酸纳水溶液到蒙脱土悬浮液中，继续搅拌30min，再缓慢加入和锡酸钠等物质的量的1.150g七水硫酸锌水溶液，搅拌30min；将悬浮液移至含有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，转入高温烘箱，180℃下反应8h，产物过滤，洗涤干燥，得到羟基锡酸锌和蒙脱土的质量比为2:8的纳米羟基锡酸锌/蒙脱土复合抑烟剂。
2、聚氯乙烯复合材料的制备
以质量计，按照配方：PVC 43份、氯化聚乙烯7份、偏苯三甲酸三辛酯 21份、双酚A0.5份、硬脂酸钙0.5份、锌钙稳定剂3份、NANO511 25份，再加入上述纳米羟基锡酸锌/蒙脱土复合抑烟剂10份、按照常规的混炼方法，密炼机170℃，平板硫化机170℃，制备聚氯乙烯复合材料。该材料的极限氧指数为31.0％，垂直燃烧等级为UL94-V0，烟密度SDR为55.7％。
实施例3
1、羟基锡酸锌/凹凸棒土复合抑烟剂的制备
(1)将前驱体凹凸棒土分散在去离子水中，搅拌3h后，加入盐酸溶液进行酸化至pH＝3-4，然后离心纯化，过滤干燥，得到表面富有羟基的凹凸棒土。
(2)将5.15g上述所得的凹凸棒土分散在去离子水中，搅拌30min，超声 15min，再搅拌10min，得到凹凸棒土悬浮液。
(3)室温，搅拌下，滴加含有0.534g三水合锡酸纳水溶液到凹凸棒土悬浮液中，继续搅拌30min，再缓慢加入和锡酸钠等物质的量的0.577g七水硫酸锌水溶液，搅拌30min；将悬浮液移至含有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，转入高温烘箱，160℃下反应8h，产物过滤，洗涤干燥，得到按羟基锡酸锌和凹凸棒土的的质量比为1:9的纳米羟基锡酸锌/凹凸棒土复合抑烟剂。
2、聚氯乙烯复合材料的制备
以质量计，按照配方：PVC 43份、氯化聚乙烯7份、偏苯三甲酸三辛酯 21份、双酚A0.5份、硬脂酸钙0.5份、锌钙稳定剂3份、NANO511 25份，再加入上述纳米羟基锡酸锌/凹凸棒土复合抑烟剂10份，按照常规的混炼方法，密炼机170℃，平板硫化机170℃，制备聚氯乙烯复合材料。该材料的极限氧指数为31.0％，垂直燃烧等级为UL94-V0，烟密度SDR为59.6％。
实施例4
1、羟基锡酸锌/凹凸棒土复合抑烟剂的制备
(1)将前驱体凹凸棒土分散在去离子水中，搅拌3h后，加入盐酸溶液进行酸化至pH＝3-4，然后离心纯化，过滤干燥，得到表面富有羟基的凹凸棒土。
(2)将4.578g上述所得的凹凸棒土分散在去离子水中，搅拌30min，超声 15min，再搅拌10min，得到凹凸棒土悬浮液。
(3)室温，搅拌下，滴加含有1.067g三水合锡酸纳水溶液到凹凸棒土悬浮液中，继续搅拌30min，再缓慢加入和锡酸钠等物质的量的1.150g七水硫酸锌水溶液，搅拌30min；将悬浮液移至含有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，转入高温烘箱，160℃下，反应8小时；产物过滤洗涤干燥，得到率羟基锡酸锌和凹凸棒土的质量比2:8的纳米羟基锡酸锌/凹凸棒土复合抑烟剂。
2、聚氯乙烯复合材料的制备
以质量计，按照配方：PVC 43份、氯化聚乙烯7份、偏苯三甲酸三辛酯 21份、双酚A0.5份、硬脂酸钙0.5份、锌钙稳定剂3份、NANO511 25份，再加入上述纳米羟基锡酸锌/凹凸棒土复合抑烟剂10份，按照常规的混炼方法，密炼机170℃，平板硫化机170℃，制备聚氯乙烯复合材料。该材料的极限氧指数为31.6％，垂直燃烧等级为UL94-V0，烟密度SDR为50.3％。
对照例1
以质量计，按照配方：PVC 43份、氯化聚乙烯7份、偏苯三甲酸三辛酯 21份、双酚A0.5份、硬脂酸钙0.5份、锌钙稳定剂3份，按照常规的混炼方法，密炼机170℃，平板硫化机170℃，制备聚氯乙烯复合材料。该材料的极限氧指数为25.2％，垂直燃烧等级为No rating(低于UL94-V2，无法测量)，烟密度SDR为90.3％。
对照例2
以质量计，按照配方：PVC 43份、氯化聚乙烯7份、偏苯三甲酸三辛酯 21份、双酚A0.5份、硬脂酸钙0.5份、锌钙稳定剂3份、NANO511 25份，按照常规的混炼方法，密炼机170℃，平板硫化机170℃，制备聚氯乙烯复合材料。该材料的极限氧指数为28.7％，垂直燃烧等级为UL94-V0，烟密度SDR 为68.9％。
通过XRD、扫描电镜对本发明实施例制备的纳米羟基锡酸锌-粘土复合抑烟剂的结构进行表征和分析。
图1、图2分别是羟基锡酸锌-蒙脱土复合抑烟剂和羟基锡酸锌-凹凸棒土复合抑烟剂的XRD图。通过对比原料蒙脱土、凹凸棒土以及羟基锡酸锌的标准PDF卡片，看出新出现的峰符合羟基锡酸锌的对应峰值，且原粘土蒙脱土和凹凸棒土的峰值以及存在并没有改变，可以得出锡酸锌粘土复合抑烟剂成功制备，且没有破坏每种原料的晶体结构。
图3、图4分别是羟基锡酸锌-蒙脱土复合抑烟剂和羟基锡酸锌-凹凸棒土复合抑烟剂的扫描电镜图。从图中可以明显地看出在层状的蒙脱土上均匀地包覆了纳米级的羟基锡酸锌，在棒状的凹凸棒土上也包覆了匀地包覆了纳米级的羟基锡酸锌，本发明水热法制备的羟基锡酸锌粒径小，在20-40nm左右，比表面积大，且均匀分散包覆在粘土表面，这优于其他的一些制备方法，是我们理想的包覆方式。
将阻燃聚氯乙烯复合材料的阻燃和抑烟性能列于表1，并进行说明。
阻燃性能测试：按照GB/T 2406.2-2009测试试样的极限氧指数，样条尺寸为：长度*宽度*厚度150mm*6.5±0.5mm*3±0.25mm；按照GB/T 2408-2008 测试试样的垂直燃烧性能,样条尺寸为：长度*宽度*厚度125mm±5mm*13 ±0.5mm*3±0.25mm。结果如下：纳米羟基锡酸锌-粘土复合抑烟剂的添加使聚氯乙烯材料的氧指数从25.2％提高达到30％以上，垂直燃烧等级达到 UL94V-0级。
烟密度：JOY-3烟密度测试仪，样条尺寸为：长度*宽度*厚度24.5mm± 0.5mm*24.5±0.5mm*3±0.25mm结果显示纳米羟基锡酸锌-粘土复合抑烟剂的添加使聚氯乙烯材料的烟密度从90.3％能降低至50.3％。
表1
Figure RE-RE-GDA0002742816160000071
Figure RE-RE-GDA0002742816160000081
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (12)

1.一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：
(1)将粘土分散在去离子水中，搅拌，超声，再搅拌，得粘土悬浮液；
(2)搅拌下，滴加三水合锡酸钠水溶液到粘土悬浮液中，继续搅拌，再缓慢加入七水硫酸锌，搅拌，将悬浮液移至反应釜中，转入高温烘箱，加热反应，产物过滤，洗涤干燥，得到纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂。
2.根据权利要求1所述的纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，其特征在于：所述粘土为蒙脱土、凹凸棒土、云母、滑石中的一种。
3.根据权利要求1所述的纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，其特征在于：所述三水合锡酸钠与七水硫酸锌的物质的量比例为1:1。
4.根据权利要求1所述的纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，其特征在于：所述反应釜为具有防腐蚀功能的反应釜。
5.根据权利要求5所述的纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，其特征在于：所述反应釜为含有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜。
6.根据权利要求1所述的纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，其特征在于：所述加热反应的温度为160℃-180℃。
7.根据权利要求1所述的纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，其特征在于：所述纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂中羟基锡酸锌与粘土的质量比为1:9-2:8。
8.根据权利要求1-7任意一项所述的纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的粘土按如下方法预处理：将粘土分散在去离子水中，搅拌，再加入酸溶液进行酸化至pH＝3-4，然后离心纯化，过滤干燥，得到表面富有羟基的粘土。
9.根据权利要求8所述的纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法，其特征在于：所述酸溶液包括但不限于盐酸溶液。
10.一种包含权利要求1-7任意一项制备的纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的阻燃聚氯乙烯复合材料，其特征在于：以聚氯乙烯为基体，添加纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂作为阻燃抑烟剂，通过熔融混炼的方法制得。
11.根据权利要求10所述的阻燃聚氯乙烯复合材料，其特征在于：所述阻燃聚氯乙烯复合材料还包括增塑剂、阻燃剂、改性剂、稳定剂、润滑剂。
12.根据权利要求11所述的阻燃聚氯乙烯复合材料，其特征在于：所述增塑剂为偏苯三甲酸三辛酯，对苯二甲酸二辛酯，乙二酸二辛酯，磷酸三甲苯酯中的一种或多种；阻燃剂为阻燃剂NANO511，氢氧化镁，氢氧化铝，二氧化硅，碳酸钙，氧化铜，氧化锌，MF树脂中的一种或多种；改性剂为氯化聚乙烯，木粉中的一种或多种，稳定剂为锌钙稳定剂，双酚A，三盐基硫酸铅，硬脂酸铅，有机锡中的一种或多种；润滑剂为硬脂酸钙，液体石蜡，硬脂酸，硅油中的一种或多种。
CN202010869108.XA 2020-08-25 2020-08-25 一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法 Pending CN112143036A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010869108.XA CN112143036A (zh) 2020-08-25 2020-08-25 一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010869108.XA CN112143036A (zh) 2020-08-25 2020-08-25 一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112143036A true CN112143036A (zh) 2020-12-29

Family

ID=73887582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010869108.XA Pending CN112143036A (zh) 2020-08-25 2020-08-25 一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112143036A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113930029A (zh) * 2021-10-25 2022-01-14 云南锡业集团（控股）有限责任公司研发中心 一种无卤纳米复合阻燃剂及其制备方法
CN114069116A (zh) * 2021-11-16 2022-02-18 吉林大学 一种锂离子胶囊电池阻燃封装包的封装方法
CN114805931A (zh) * 2022-04-13 2022-07-29 浙江理工大学 一种聚氯乙烯膜材料用改性阻燃抑烟剂的制备方法、产品及应用
CN115466431A (zh) * 2022-09-01 2022-12-13 安徽壹石通材料科技股份有限公司 抑烟剂及其制备方法和聚合物复合材料
CN116731396A (zh) * 2023-07-11 2023-09-12 广西大学 一种高性能沥青净味阻燃协效剂的制备方法及应用
CN116790053A (zh) * 2023-08-23 2023-09-22 亚罗斯建材（江苏）有限公司 一种高阻燃橡塑保温材料及其制备方法
CN116814136A (zh) * 2023-06-20 2023-09-29 西南石油大学 一种pap活性碳球基水性环氧膨胀防火涂料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102515185A (zh) * 2011-12-08 2012-06-27 西北师范大学 羟基锡酸锌-坡缕石粘土复合物及其制备和作为阻燃剂的应用
CN105236470A (zh) * 2015-10-30 2016-01-13 江苏格罗瑞化学有限公司 一种制备纳米锡酸锌的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102515185A (zh) * 2011-12-08 2012-06-27 西北师范大学 羟基锡酸锌-坡缕石粘土复合物及其制备和作为阻燃剂的应用
CN105236470A (zh) * 2015-10-30 2016-01-13 江苏格罗瑞化学有限公司 一种制备纳米锡酸锌的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DANWEI HUANG ET AL.: ""Hydrothermal synthesis of MSn(OH)6 (M = Co, Cu, Fe, Mg, Mn, Zn) and their photocatalytic activity for the destruction of gaseous benzene"", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 *
吴静: ""氧化羟基锡酸铁的制备及其包覆高岭土在PVC中的阻燃应用"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
徐建中等: ""非晶锡酸锌包覆黏土的制备及阻燃应用"", 《无机盐工业》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113930029A (zh) * 2021-10-25 2022-01-14 云南锡业集团（控股）有限责任公司研发中心 一种无卤纳米复合阻燃剂及其制备方法
CN114069116A (zh) * 2021-11-16 2022-02-18 吉林大学 一种锂离子胶囊电池阻燃封装包的封装方法
CN114069116B (zh) * 2021-11-16 2024-02-13 吉林大学 一种锂离子胶囊电池阻燃封装包的封装方法
CN114805931A (zh) * 2022-04-13 2022-07-29 浙江理工大学 一种聚氯乙烯膜材料用改性阻燃抑烟剂的制备方法、产品及应用
CN115466431A (zh) * 2022-09-01 2022-12-13 安徽壹石通材料科技股份有限公司 抑烟剂及其制备方法和聚合物复合材料
CN115466431B (zh) * 2022-09-01 2024-05-24 安徽壹石通材料科技股份有限公司 抑烟剂及其制备方法和聚合物复合材料
CN116814136A (zh) * 2023-06-20 2023-09-29 西南石油大学 一种pap活性碳球基水性环氧膨胀防火涂料的制备方法
CN116814136B (zh) * 2023-06-20 2024-04-19 西南石油大学 一种pap活性碳球基水性环氧膨胀防火涂料的制备方法
CN116731396A (zh) * 2023-07-11 2023-09-12 广西大学 一种高性能沥青净味阻燃协效剂的制备方法及应用
CN116731396B (zh) * 2023-07-11 2024-04-02 广西大学 一种高性能沥青净味阻燃协效剂的制备方法及应用
CN116790053A (zh) * 2023-08-23 2023-09-22 亚罗斯建材（江苏）有限公司 一种高阻燃橡塑保温材料及其制备方法
CN116790053B (zh) * 2023-08-23 2023-10-27 亚罗斯建材（江苏）有限公司 一种高阻燃橡塑保温材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112143036A (zh) 一种纳米羟基锡酸锌/粘土复合抑烟剂的制备方法
CN104774372B (zh) 一种高性能电缆阻燃料及其制备方法
CN109438804A (zh) 一种阻燃塑料母粒及其制备方法
CN113292777A (zh) 一种耐火阻燃护套料、其制备方法及应用
CN110964232B (zh) 一种高效环保多层结构的微胶囊阻燃剂及其制备方法
CN109627758B (zh) 一种无卤阻燃玻纤增强尼龙
CN100398627C (zh) 一种化学法制备氢氧化铝、氢氧化镁复合阻燃剂的方法
CN109438977A (zh) 一种锡酸盐阻燃尼龙及其制备方法
Kong et al. Low‐temperature synthesis of Mg (OH) 2 nanoparticles from MgO as halogen‐free flame retardant for polypropylene
CN109437262B (zh) 一种微纳米碱式碳酸镁阻燃剂及其制备方法
CN109206786A (zh) 一种高阻燃聚氯乙烯电缆料及其制备方法
CN111690197A (zh) 一种含三聚氰胺直接插层g-C3N4的阻燃电缆料及其制备方法
Zhang et al. Synthesis of zinc stannate microcapsules for preparation of flame-retardant PVC composites
CN105175775B (zh) 一种poss材料与三氧化二铝复合阻燃材料的制备方法
CN109575561A (zh) 低烟密度无卤阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法
CN104744801A (zh) 一种介孔二氧化硅纳米复合阻燃护套料及其制备方法
Yang et al. Effect of zinc hydroxystannate coated M-HOS whisker on flame retardant properties of flexible PVC
CN109437256B (zh) 一种微纳米氧化镁阻燃剂及其制备方法
CN110294862B (zh) 一种纳米杂化锡基抑烟剂的制备方法
CN110483941B (zh) 低烟环保5va级阻燃abs材料及其制备方法
JP3626323B2 (ja) ヒドロキシ錫酸塩の製造方法及び難燃剤
CN114479183B (zh) 一种有机改性羟基锡酸锌-次磷酸盐阻燃剂及其制备方法
CN113278203B (zh) 一种聚丙烯用高效无卤阻燃剂的制备方法及应用
CN113929970B (zh) 一种氢氧化镁包覆氧化锌复合粉体的制备方法
CN116180256B (zh) 一种阻燃型丙纶短纤维及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201229

RJ01 Rejection of invention patent application after publication