CN112142900A - 一种苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种苯乙烯‑丙烯腈共聚物的制备方法，通过采用全混流反应器和平推流反应器配合使用，在聚合过程中添加引发剂和不相容的助剂，使聚合阶段不添加甲苯或乙苯类溶剂，减少了因使用溶剂而带来的溶剂残留以及能耗问题。
Description
技术领域
本发明涉及苯乙烯-丙烯腈共聚物领域，具体涉及一种低残存、高转化率的苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备方法。
背景技术
丙烯腈-苯乙烯共聚物(也称SAN树脂或AS树脂)是以苯乙烯和丙烯腈为原主要原料经自由基聚合反应而形成的一种高分子聚合物。SAN树脂既可以作为透明材料单独使用，也可以与高胶粉经共混挤出制备ABS产品，广泛用于家用电器、汽车制造、仪表配件、建材和日用品等行业如高档灯具、磁带盒、仪表罩、装潢板材、汽车尾灯和冰箱贮藏盒等。SAN树脂的加工性能颇佳，可用注塑、挤出和吹塑等方法成型。
SAN树脂的工业化生产大多数采用连续本体聚合法(CN201210173350.9、CN201310552143.9、CN98814362.3、CN201110179219.9)，以苯乙烯、丙烯腈为单体，添加少量的溶剂来进行聚合反应。控制一定的单体转化率，浆料在高温及真空条件下脱挥得到苯乙烯-丙烯腈共聚树脂，未反应的单体及溶剂经冷凝后再循环使用。
在目前已公开的SAN制备方法中，一般采用全混流反应釜进行聚合反应，可以是单釜或双釜串联或双釜并联，为了降低聚合反应过程浆料的粘度，便于传质和传热，聚合反应过程中通常会添加的占总反应液质量的10-20％的甲苯或乙苯溶剂，但是，添加的溶剂在脱挥阶段需要从浆料中脱除，这部分溶剂的脱除及冷却回收需要消耗大量的能量。但若不添加溶剂，则单体的转化率一般不会做的很高，如果转化率高于70％以上时反应液的粘度过大，传质和传热不易控制。
现有的SAN制备技术，无论是添加溶剂还是不添加溶剂，在反应结束后一般都会有30wt％以上的挥发份需要脱除，这样在脱挥阶段需要消耗大量的能量，同时也会带来树脂产品中的单体或溶剂的残留问题。
发明内容
为克服现有技术中存在的上述缺陷，本发明的目的是提供一种苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备方法，聚合阶段不添加甲苯或乙苯类溶剂，采用纯单体本体聚合方式，减少了因使用溶剂而带来的溶剂残留以及能耗问题。
具体地，本发明提供一种苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备方法，包括以下步骤：
S1：将苯乙烯类单体、丙烯腈类单体、链转移剂混合得到单体混合液；
S2：将步骤S1所述单体混合液加入到第一反应器中，在145-165℃温度和0.5-3h停留时间条件下进行聚合反应,得到浆料A；浆料A连续加入到第二反应器中，在145-165℃温度和0.5-3h停留时间条件下进行聚合反应，得到浆料B；
S3：往步骤S2得到的浆料B中加入引发剂，以及一种与苯乙烯-丙烯腈共聚物不相容的助剂，并通过静态混合器混合均匀，然后输送至平推流反应器中；平推流反应器分为三段，第一段温度150-190℃，停留时间1-30min；第二段温度170-210℃，停留时间1-30min；第三段温度190-250℃，停留时间1-30min；在平推流反应器中反应得到浆料C；
S4：将步骤S3得到的浆料C连续送入脱挥器中，脱除未反应的单体；脱挥后的熔体经挤出、切粒，得到苯乙烯-丙烯腈共聚物。
本发明中，所述第一反应器和第二反应器为全混流反应器，优选的，第一反应器和第二反应器串联。
在本发明中，聚合反应分为三段进行，其中第一段和第二段聚合采用全混流反应器，两个全混流反应釜的串联。在全混流反应器中，设置有釜顶气相冷凝管线，可以通过单体的气相冷凝移热，进而控制釜内温度稳定。第三段反应为平推流反应器，可以是单管式或列管式平推流反应器，优选的，在管中间设置有带有混合功能的构件，以加强反应器内浆料的传质和传热。
本发明中，所述单体混合液在第一反应器中反应后的转化率为40-55％，所述单体混合液在第一反应器中反应后的转化率为60-75％，经平推流反应器反应后的转化率为80％以上，优选85％以上。
为了更好地实现本发明效果，需要控制好每一段反应的工艺条件，包括反应温度、停留时间以及出口转化率。优选的，所述第一反应器温度为150-160℃，停留时间1-2h，出口转化率45-50％。第二反应器温度为150-160℃，停留时间1-2h，出口转化率65-70％。当反应温度过高，停留时间过长时，反应釜出口转化率偏高，浆料粘度过大，反应器内的传质传热困难，影响产品最终应用性能。
为了更好地控制温度以及促进聚合反应转化率的提高，第三段平推流反应器内需要分段进行控温。优选采用三段进行控温，从第一段到第三段逐渐升高温度。在平推流反应器内可以充分利用聚合热进行自升温。平推流反应器既起到聚合反应器的作用，也可以作为预热器给浆料升温，提高浆料的过饱和程度。相比传统的预热器，本发明可以最大限度地减少浆料升温过程的能耗。平推流反应器中第一段停留时间优选5-15min，出口温度优选170-180℃；第二段停留时间优选5-10min，出口温度优选190-200℃；第三段停留时间优选5-10min，出口温度优选220-230℃。当在每一段平推流反应器内温度过低或停留时间过短时，浆料温度和转化率不能有效地提高，本发明效果不能很好地实施。当每一段平推流反应器内温度过高或停留时间过长时，浆料副反应程度增加，最终产品颜色会受到影响。
在第三段平推流反应器中，单体浓度低，反应温度高，相比第一段和第二段全混流反应器，存在反应速率慢，聚合物分子量偏低的问题。为了促进第三段平推流反应器中单体进一步反应，需要往浆料B中补加引发剂并通过静态混合器混合均匀。所添加的引发剂包括两种以上不同活性的引发剂，所述引发剂可以为偶氮化合物或过氧化物或其他本领域已知的用于该类聚合反应的引发剂，优选两种以上有机过氧化物的组合物，优选的，所述引发剂包括引发剂A和引发剂B，其中，引发剂A在170℃半衰期为0.5-10min，优选为1-5min。引发剂B在190℃半衰期0.5-10min，优选为1-5min。控制引发剂半衰期在制定范围，有利于提高聚合反应速率以及引发剂的效率。优选的，所述引发剂包括过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、二-(叔丁基过氧异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷、叔丁基过氧化异丙苯、二叔丁基过氧化物、异丙苯基过氧化氢、氢过氧化1,1,3,3-四甲基丁基中的两种以上。引发剂A的添加量基于浆料B的质量为10-100ppm，优选为20-50ppm；引发剂B的添加量基于浆料B的质量为10-100ppm，优选为20-50ppm。引发剂添加量过小时，不利于单体转化率的进一步提高；引发剂添加量过多时，新形成聚合物的分子量偏低，影响最终产品的性能。
所述浆料B中还加入有与苯乙烯-丙烯腈共聚物不相容的助剂，可有效控制共聚物的分子量，使第三段平推流反应器中形成聚合物的分子量与第一段和第二段全混流反应器中接近。从实现发明效果考虑，该不相容的助剂优选Hansen溶解度参数不低于11的醇类物质，包括但不限于甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇。研究中发现，当往第三段反应液中添加特定溶解度参数范围的有机物，可以促进聚合反应进行以及聚合物分子量的增加。从机理上分析，这可能是由于第三段反应液粘度很大，当添加与苯乙烯-丙烯腈共聚物不相容有机物后，反应体系的凝胶效应被加强，聚合反应终止受到抑制，进而导致反应速率和分子量同时增加。为了进一步实现本发明效果，不相容助剂优选为Hansen溶解度参数不低于12的醇类物质。由于添加的不相容的助剂需要在脱挥阶段脱除，为了减少在树脂产品中的残留，优选的，所述不相容的助剂的沸点低于100℃，优选低于80℃。
具体地，本发明不相容物质优选为甲醇或乙醇，更优选为甲醇。
不相容的助剂的添加量为基于100质量份浆料B添加2-10质量份，优选为4-6质量份助剂。当添加量过低时，对第三反应阶段反应速率和分子量的改善效果不明显。当添加量过高时不利于生产效率的提高。
本发明中，所述单体混合液中各组分按下述质量份添加：
苯乙烯类单体60-85质量份，
丙烯腈类单体15-40质量份，
链转移剂0.05-0.3质量份。
本发明所述苯乙烯类单体可以是苯乙烯、α-甲基苯乙烯，优选为苯乙烯。丙烯腈类单体可以是丙烯腈和甲基丙烯腈，优选为丙烯腈。
本发明提供的制备方法中，单体混合液中除苯乙烯、丙烯腈这两类单体之外，还添加链转移剂以控制聚合物分子量在一定范围。在一些优选的实施方式中，所添加的链转移剂为硫醇类链转移剂，例如叔十二烷基硫醇，此类链转移剂对苯乙烯和丙烯腈这两种单体的链转移能力更好。在一些更优选的实施方式中，为控制共聚物的重均分子量在8～20万的范围，以混合原料中的单体总质量计，链转移剂的添加量优选为单体总量的0.05-0.2wt％。
本发明提供的制备方法中，聚合反应完成后，所得的浆料进行脱挥处理，以脱除其中的挥发分，包括苯乙烯类单体、丙烯腈类单体、不相容的助剂、低聚物以及反应器中累计的有机物杂质等。脱挥方法可以为常见的苯乙烯与丙烯腈共聚工艺中所使用的任意脱挥方法，例如一级或多级脱挥。可选择的脱挥器可以为闪蒸罐、落条式脱挥器、降膜式脱挥器、刮板式脱挥器、双螺杆挤出机、双轴式脱挥器中的一种或多种组合。从产能及成本两方面考虑，优选采用落条式脱挥器。
脱挥器顶部设置有预热器，需要将聚合釜出来的浆料预热到脱挥的温度，以提高浆料的过饱和度。脱挥单元熔体温度一般控制在180-250℃，优选控制在210-230℃。脱挥器中绝对压力控制在5KPa以内，优选控制在2KPa以内。脱挥后的挥发份中主要是未反应的单体，通过低温冷媒冷凝后再循环使用。本发明的树脂经脱挥后总残存可低于1000ppm。
本发明提供的制备方法中，还可以根据所需的共聚物性能，在工艺过程中添加本领域常见的任意含量、任意类型的助剂，包括但不限于脱模剂、紫外吸收剂、抗氧化剂、着色剂等。
本发明提供的制备方法通过上述工艺条件的控制，制备的苯乙烯-丙烯腈共聚物不仅具有良好的机械性能(例如拉伸强度、弯曲强度、抗冲强度等)，还具有良好的光学性能。
由此，本发明还提供了一种苯乙烯-丙烯腈共聚物，其通过上述技术方案任一项所述的制备方法制得。
本发明提供的苯乙烯-丙烯腈共聚物中，根据丙烯腈单体的加入量，最终所得共聚物中的丙烯腈含量可随之变化。在一些优选的实施方式中，本发明提供的苯乙烯-丙烯腈共聚物中的丙烯腈含量为10～35wt％；更优选的丙烯腈含量为20～30wt％。本发明提供的苯乙烯-丙烯腈共聚物可以根据常见的加工成型工艺制成常见的任意形式、任意类型的制品，并可适用于常见的任意应用领域或应用场合，特别适合用于化妆品包装、食品容器、冰箱保鲜盒、防尘罩、打火机、家用电器透明件等应用领域。
本发明提供的苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备方法有相比常规工艺具有更高的转化率，在脱挥阶段具有更低的综合能耗，得到的产品具有更低的残存。本发明制备方法工艺简便，无需复杂设备，非常适宜于大规模工业化生产。
附图说明
图1为本发明实施例的苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备***示意图；
其中，R101为第一反应器，R102为第二反应器，R103为平推流反应器，D101为脱挥器。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明。
本发明的实施例及对比例中，所涉及的原料来源如表1所示。
表1原料来源信息
| 原料名称 | 简称 | 级别 | 供应商 |
| 苯乙烯 | SM | 工业级 | 齐鲁石化 |
| 丙烯腈 | AN | 工业级 | 吉林石化 |
| 叔十二烷基硫醇 | t-DDM | 工业级 | 雪佛龙 |
| 二叔丁基过氧化物 | DTBP | 工业级 | 阿科玛 |
| 异丙苯基过氧化氢 | CHP | 工业级 | 阿科玛 |
| 甲醇 | / | 试剂级 | 科密欧 |
| 乙醇 | / | 试剂级 | 科密欧 |
| 四氢呋喃 | THF | 试剂级 | 科密欧 |
本发明的实施例及对比例中第一反应器和第二反应器均为全混流反应器。
本发明的实施例及对比例中，聚合物的分子量、固含量及单体转化率的测试方法如下：
分子量测试
分子量采用液相凝胶色谱(GPC)测试，流动相四氢呋喃(THF)，检测器采用视差折光检测仪，采用单分散聚苯乙烯作为标准样。
树脂含量(转化率)测试
通过取样器分别从反应器出口取样以测试树脂含量。测试方法如下：称取1g的反应液置于锡箔纸中(锡箔纸提前称重)，置于160℃真空烘箱中，控制绝压小于1KPa，抽真空0.5h后取出室温冷却，称量烘干后的干基树脂重量。用干基树脂质量除以反应液质量即可以计算树脂含量。树脂含量每个样品重复三次，取平均值。
聚合物的性能测试方法如表2所示。
表2聚合物性能测试标准及条件
| 测试项目 | 测试标准 | 测试条件 |
| 熔体流动性(MFR) | ISO 1133 | 220℃，10KG |
| 拉伸强度 | ISO 527 | 1A/5 |
| 断裂伸长率 | ISO 527 | 1A/5 |
| 弯曲强度 | ISO 527 | 1A/5 |
实施例1
向200L配料罐内加入80Kg苯乙烯(SM)、20Kg丙烯腈(AN)以及0.1Kg链转移剂叔十二烷基硫醇，混合均匀。
参照图1所示，将以上原料混合液以10L/h的进料速度连续输送至容积为30L第一反应器R101内，通过调节气相冷凝回流量控制R101温度维持在160℃左右，物料在R101内的平均停留时间为1.0h，得到浆料A。经测试，浆料A单体转化率为50％。
将浆料A以10L/h的进料速度连续输送至容积为30L并且保温良好的全混流聚合釜R102内，通过调节气相冷凝回流量控制R102温度维持在160℃左右，物料在R101内的平均停留时间为1.0h，得到浆料B。经测试，浆料B单体转化率为70％。
浆料B连续向后段输送，往浆料B中加入由45ppm二叔丁基过氧化物(基于浆料B质量)、45ppm异丙苯过氧化氢(基于浆料B质量)、5wt％甲醇(Hansen溶解度参数为14.5，沸点64.7℃，添加量基于浆料B质量)组成的组合物，经过静态混合器混合均匀后进入平推流反应器R103中。平推流反应器R103夹套通油浴，分为三段控温，其中第一段夹套温度为170℃，物料停留时间为10min，第二段夹套温度为190℃，物料停留时间为8min，第三段夹套温度为225℃，物料停留时间为7min。出口浆料C单体转化率为87％。
将浆料C送入落条式脱挥器D101中，控制脱挥器内熔体温度为220℃，压力为1.5KPa。脱挥后的聚合物熔体经水冷切粒后得到粒状的SAN产品。经测试树脂总残存为905ppm。苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)结构及性能测试结果如表3所示。
实施例2
向200L配料罐内加入74Kg苯乙烯(SM)、26Kg丙烯腈(AN)以及0.2Kg链转移剂叔十二烷基硫醇，混合均匀。
将以上原料混合液以10L/h的进料速度连续输送至容积为30L第一反应器R101内，通过调节气相冷凝回流量控制R101温度维持在153℃左右，物料在R101内的平均停留时间为1.5h，得到浆料A。经测试，一段的单体转化率为50％。
将浆料A以10L/h的进料速度连续输送至容积为30L并且保温良好的全混流聚合釜R102内，通过调节气相冷凝回流量控制R102温度维持在153℃左右，物料在R101内的平均停留时间为1.5h，得到浆料B。经测试，二段反应的单体转化率为68％。
浆料B连续向后段输送，往浆料B中加入由45ppm二叔丁基过氧化物(基于浆料B质量)、45ppm异丙苯过氧化氢(基于浆料B质量)、5wt％甲醇(Hansen溶解度参数为14.5，沸点64.7℃，添加量基于浆料B质量)组成的组合物，经过静态混合器6混合均匀后进入平推流反应器R103中。平推流反应器R103夹套通油浴，分为三段控温，其中第一段夹套温度为170℃，物料停留时间为10min，第二段夹套温度为190℃，物料停留时间为8min，第三段夹套温度为225℃，物料停留时间为7min。出口浆料C单体转化率为89％。
将浆料C送入落条式脱挥器D101中，控制脱挥器内熔体温度为220℃，压力为1.5KPa。脱挥后的聚合物熔体经水冷切粒后得到粒状的SAN产品。经测试树脂总残存为725ppm。苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)结构及性能测试结果如表3所示。
实施例3
向200L配料罐内加入74Kg苯乙烯(SM)、26Kg丙烯腈(AN)以及0.1Kg链转移剂叔十二烷基硫醇，混合均匀。
将以上原料混合液以10L/h的进料速度连续输送至容积为30L全混流聚合釜R101内，通过调节气相冷凝回流量控制R101温度维持在165℃左右，物料在R101内的平均停留时间为45min，得到浆料A。经测试，一段的单体转化率为53％。
将浆料A以10L/h的进料速度连续输送至容积为30L并且保温良好的全混流聚合釜R102内，通过调节气相冷凝回流量控制R102温度维持在165℃左右，物料在R101内的平均停留时间为45min，得到浆料B。经测试，二段反应的单体转化率为73％。
浆料B连续向后段输送，往浆料B中加入由20ppm二叔丁基过氧化物(基于浆料B质量)、85ppm异丙苯过氧化氢(基于浆料B质量)、3wt％甲醇(Hansen溶解度参数为14.5，沸点64.7℃，添加量基于浆料B质量)组成的组合物，经过静态混合器6混合均匀后进入平推流反应器R103中。平推流反应器R103夹套通油浴，分为三段控温，其中第一段夹套温度为180℃，物料停留时间为5min，第二段夹套温度为200℃，物料停留时间为15min，第三段夹套温度为230℃，物料停留时间为10min。出口浆料C单体转化率为93％。
将浆料C送入落条式脱挥器D101中，控制脱挥器内熔体温度为210℃，压力为1.0KPa。脱挥后的聚合物熔体经水冷切粒后得到粒状的SAN产品。经测试树脂总残存为527ppm。苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)结构及性能测试结果如表3所示。
实施例4
向200L配料罐1内加入60Kg苯乙烯(SM)、40Kg丙烯腈(AN)以及0.2Kg链转移剂叔十二烷基硫醇，混合均匀。
将以上原料混合液以10L/h的进料速度连续输送至容积为30L全混流聚合釜R101内，通过调节气相冷凝回流量控制R101温度维持在145℃左右，物料在R101内的平均停留时间为2.5h，得到浆料A。经测试，一段的单体转化率为42％。
将浆料A以10L/h的进料速度连续输送至容积为30L并且保温良好的全混流聚合釜R102内，通过调节气相冷凝回流量控制R102温度维持在145℃左右，物料在R101内的平均停留时间为2.5h，得到浆料B。经测试，二段反应的单体转化率为61％。
浆料B连续向后段输送，往浆料B中加入由85ppm二叔丁基过氧化物(基于浆料B质量)、20ppm异丙苯过氧化氢(基于浆料B质量)、8wt％乙醇(Hansen溶解度参数为12.7，沸点78℃，添加量基于浆料B质量)组成的组合物，经过静态混合器6混合均匀后进入平推流反应器R103中。平推流反应器R103夹套通油浴，分为三段控温，其中第一段夹套温度为165℃，物料停留时间为8min，第二段夹套温度为185℃，物料停留时间为7min，第三段夹套温度为230℃，物料停留时间为7min。出口浆料C单体转化率为85％。
将浆料C送入落条式脱挥器D101中，控制脱挥器内熔体温度为225℃，压力为1.5KPa。脱挥后的聚合物熔体经水冷切粒后得到粒状的SAN产品。经测试树脂总残存为989ppm。苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)结构及性能测试结果如表3所示。
对比例1
对比例1与实施例2对照，除了在第三段聚合反应过程不添加任何引发剂和不相容的助剂甲醇外，其它配方工艺条件完全相同。苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)结构及性能测试结果如表3所示。
对比例2
对比例2与实施例2对照，除了在第三段聚合反应过程不添加任何引发剂外，其它配方工艺条件完全相同。苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)结构及性能测试结果如表3所示
对比例3
对比例3与实施例2对照，除了在第三段聚合反应过程不添加不相容的助剂甲醇外，其它配方工艺条件完全相同。苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)结构及性能测试结果如表3所示。
对比例4
对比例4与实施例2对照，除了在第三段聚合反应过程添加与甲醇等质量的苯乙烯-丙烯腈共聚物的良溶剂四氢呋喃外(Hansen溶解度参数为9.5，沸点66℃)，其它配方工艺条件完全相同。苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)结构及性能测试结果如表3所示。
表3实施例与对比例配方性能对比
从实施例1-4可以看出，当将聚合反应分为三段进行，以及按照发明要求往第三段聚合反应添加特定结构的引发剂和与苯乙烯-丙烯腈共聚物不相容的助剂时，本发明所得到苯乙烯-丙烯腈聚合物具有很高的转化率，脱挥后树脂残存低，并且具有很好的机械性能。
从实施例2与对比例1-3的对照可以看出，第三段聚合反应时需要同时添加引发剂和与苯乙烯-丙烯腈共聚物不相容的助剂。当不添加引发剂时，聚合反应的转化率难以继续提高，脱挥后树脂残存高。当只添加引发剂而不添加本发明要求的与苯乙烯-丙烯腈共聚物不相容的助剂时，聚合反应转化率提高程度有限，并且最终产品的分子量分布宽，机械性能下降明显。
从实施例2和对比例4的对照可以看出，在第三聚合反应阶段，只有添加特定溶解度参数范围的不相容的助剂才可以起到本发明有益效果。
Claims (10)
1.一种苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将苯乙烯类单体、丙烯腈类单体、链转移剂混合得到单体混合液；
S2：将S1所述单体混合液加入到第一反应器中，在145-165℃温度和0.5-3h停留时间条件下进行聚合反应，得到浆料A；浆料A加入到第二反应器中，在145-165℃温度和0.5-3h停留时间条件下进行聚合反应，得到浆料B；
S3：往步骤S2得到的浆料B中加入引发剂，以及一种与苯乙烯-丙烯腈共聚物不相容的助剂，并通过静态混合器混合均匀，然后输送至平推流反应器中；平推流反应器分为三段；第一段温度150-190℃，停留时间1-30min；第二段温度170-210℃，停留时间1-30min；第三段温度190-250℃，停留时间1-30min；在平推流反应器中反应得到浆料C；
S4：将步骤S3得到的浆料C连续送入脱挥器中，脱除未反应的单体；脱挥后的熔体经挤出、切粒，得到苯乙烯-丙烯腈共聚物。
2.如权利要求1所述的苯乙烯-丙烯腈共聚物制备方法，其特征在于，所述第一反应器和第二反应器为全混流反应釜；优选的，第一反应器和第二反应器串联。
3.如权利要求1所述的苯乙烯-丙烯腈共聚物制备方法，其特征在于，所述第一反应器温度为150-160℃，停留时间1-2h，出口转化率40-55wt％，优选为45-50wt％；第二反应器温度为150-160℃，停留时间1-2h，出口转化率60-75wt％，优选为65-70wt％。
4.如权利要求1所述的苯乙烯-丙烯腈共聚物制备方法，其特征在于，平推流反应器中第一段停留时间5-15min，出口温度170-180℃；第二段停留时间5-10min，出口温度190-200℃，；第三段停留时间5-10min，出口温度220-230℃。
5.如权利要求1所述的苯乙烯-丙烯腈共聚物制备方法，其特征在于，步骤S3中引发剂包括两种以上不同活性的引发剂，所述引发剂可以为偶氮化合物或过氧化物或其他本领域已知的用于该类聚合反应的引发剂，优选两种以上有机过氧化物的组合物，
优选的，所述引发剂包括引发剂A和引发剂B，其中，引发剂A在170℃半衰期为0.5-10min，优选为1-5min，引发剂B在190℃半衰期0.5-10min，优选为1-5min。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂A的添加量基于浆料B的质量为10-100ppm，优选为20-50ppm；引发剂B的添加量基于浆料B的质量为10-100ppm，优选为20-50ppm。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中添加有与苯乙烯-丙烯腈共聚物不相容的助剂，所述与苯乙烯-丙烯腈共聚物不相容的助剂为Hansen溶解度参数不低于11的醇类，优选Hansen溶解度参数不低于12并且沸点不高于80℃的醇类；
优选的，所述与苯乙烯-丙烯腈共聚物不相容的助剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇，更优选甲醇或乙醇。
8.如权利要求1所述苯乙烯-丙烯腈共聚物制备方法，其特征在于，所述不相容的助剂的添加量为基于100质量份浆料B添加2-10质量份，优选为4-6质量份。
9.如权利要求1所述的苯乙烯-丙烯腈共聚物制备方法，其特征在于，所述单体混合液中各组分按下述质量份添加：
苯乙烯类单体60-85质量份，
丙烯腈类单体15-40质量份，
链转移剂0.05-0.3质量份；
所述苯乙烯类单体为苯乙烯或α-甲基苯乙烯，优选为苯乙烯；丙烯腈类单体为丙烯腈或甲基丙烯腈，优选为丙烯腈。
10.根据权利要求1所述的苯乙烯-丙烯腈共聚物制备方法，其特征在于，所述脱挥器内温度180～250℃，优选为210-230℃；脱挥器绝对压力低于5KPa，优选低于2KPa。
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