CN112135862A - 用于纺织品材料的粘接性改进的组合物和相关的增强纺织品材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于纺织品材料的粘接性改进的组合物，包括：木质素磺酸盐、其醛类硬化剂和弹性体胶乳。所述木质素磺酸盐可以是木质素磺酸钠、木质素磺酸钾、木质素磺酸镁、木质素磺酸铵或木质素磺酸钙。本发明还涉及这种组合物赋予增强纺织品材料关于下列物质的粘接性能的用途：至少部分涂布和/或浸渍这种组合物的橡胶、增强纺织品，特别是纱线、线绳或纺织品结构，以及由橡胶制成或包括橡胶的部件，其中所述橡胶包括至少一种在该橡胶表面上和/或合并在该橡胶内部的增强纺织品。

Description

用于纺织品材料的粘接性改进的组合物和相关的增强纺织品 材料
【技术领域】
本发明涉及用于纺织品的胶粘剂或粘合组合物，特别是使纺织品附着于橡胶的组合物。本发明特别涉及在皮带、管道、轮胎、气动弹簧(空气弹簧)，以及更普遍说来，任何由橡胶制成或包括由橡胶制成的部件的部件或制品的领域中的应用，其中所述橡胶包括在表面上和/深度方向上(在块体中)的增强纺织品。因此，本发明也涉及涂布有这种胶粘剂的增强纺织品，以及将这些增强纺织品结合在表面上和深度方向上的部件或制品。
【背景技术】
以传动带为例，纺织品增强材料必须首先确保传动带的形稳性。为此，要求增强材料在各种环境中具有特定的机械性能。为确保所需的性能，特别是为避免分层的风险，纺织品增强材料必须附着于皮带的橡胶。增强材料可能与一种橡胶或几种不同的橡胶接触。为了与橡胶具有良好的相容性，增强材料通常用胶粘剂处理。增强材料也可能需要更为复杂的性能。例如，增强材料的边缘在被切割并暴露在皮带侧面时，不得磨损，但同时应易于切割。为了保证这些其他性能，可以对纱线进行其他类型的处理。
由于纺织品增强材料采用了几种不同的处理，因此必须确保胶粘剂与增强材料、橡胶以及应用于增强材料的其他处理的相容性。
为获得所有这些性能，有必要为纱线提供尤其是线绳形式的结构，并提供几种化学和热处理。
化学处理的主要目的是使给定的增强材料附着于可能遇到的各种橡胶。由于有各种类型的增强材料[玻璃、芳纶、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等]和橡胶系列，因此处理多种多样。
使增强纺织品附着于橡胶的处理方法的核心是所谓的间苯二酚-甲醛胶乳或RFL处理。这是涉及使胶乳(弹性体或聚合物的胶态水分散体)与酚醛塑料或氨基塑料型热固性树脂混合的***。该***是历史性的；它在70年代得到了广泛开发，仍然是首选的处理方法。尽管进行了多次替换尝试，但迄今为止还不可能提供一个全面的解决方案来实现同等的性能。它被完全优化以获得最大静态附着，即，没有动态应力。
对于合成的增强材料，热处理不仅会影响化学性能(附着力)，还会影响机械性能。除此之外，还会影响退卸特征。烘箱中的处理起因于保持胶粘剂的机械性能和交联之间的共识。
由于所有这些原因，新的处理必须能够适应当前的处理条件，以确保机械性能。然而，允许在较低温度下进行处理的胶粘剂在某些应用中可能提供新的和有趣的性能，并且将表现出有利的能量方面。
然而，为提高粘接性能或提供耐磨性，可能需要对纺织品连续进行多达四种不同的处理，包括用RFL处理。这些是以下处理：
1)纱线的芯处理，使得细丝被圈闭在基质中并阻断它们之间的细丝。因此，能够抵抗磨损，使得纱线***。
2)预活化，以提高附着力。
3)RFL处理，在一层或两层中。
4)商用粘接促进剂或弹性体溶液形式的外涂层(有时称为粘固作用)。
因此，也优选的是，制剂的任何变化都不会对通常用于各种应用的各种化学和热(或更一般而言，物理)处理的功能造成问题。
考虑到上述所有限制，RFL处理已将其自身确立为能够使纺织品和橡胶之间具有附着力的首选的处理。涉及粘接的现象在橡胶部件的硫化过程中发挥作用，而RFL处理本身可以在几个月前应用于纺织品。这就是经常使用术语“粘合”处理的原因，而术语“粘接”用于粘接的状态。在RFL中，胶乳是弹性体或聚合物的水胶体分散体，其性质通常与待粘合的橡胶类似。然而，这些胶乳本身并没有真正的机械性能。为了保证***的强度，加入热固性树脂(进行热固性处理)。这是RF树脂，由间苯二酚和甲醛制成。通过它的极性，它可以很好地附着于纺织品。它形成了其中圈闭有胶乳的网，从而使******。这种网保持了足够的柔韧性，以允许弹性体链在基质中扩散，然后与橡胶产生良好的附着力(在硫化过程中，缠结、分子相互作用和可能的共交联)。
RFL含有现在被怀疑是致癌物的***和间苯二酚。因此，寻找这种***和间苯二酚或整个RFL组合物的替代物将是有趣的。上述回顾的，RFL的复杂特性，无论是在RFL的实施方面还是在包含RFL的最终产品的使用特性方面，都使得寻找替代性解决方案的工作成为真正的挑战。更有趣的是，找到这样一种解决方案，它不仅是替代方案，也提高了性能。这些都是发明人着手克服的挑战。
因此，本发明的目的是提供新的粘接解决方案，从而特别有可能在已知的应用中取代RFL，并提供接近甚至更高的性能水平，并且具有在可持续发展背景中和有利的经济条件下可以接受的组分。
提供木质素磺酸盐作为天然胶粘剂和短纤维粘合剂，用于与木质素磺酸盐硬化剂组合制造垫席(非纺织物)，或作为多层木基产品中的胶粘剂提供。它们从未在RFL的替代组合物中提出过，也没有迹象表明木质素磺酸盐适合于开发胶粘剂配方以确保与橡胶的粘合和提供足够的机械性能。
【发明内容】
因此，本发明的目的是一种用于纺织品的胶粘剂或粘合组合物，所述组合物包含(或基于、基本上由以下物质构成或由以下物质构成)木质素磺酸盐、该盐的醛类硬化剂和聚合物胶乳，特别是弹性体的胶乳。胶粘剂组合物可以是允许纺织品附着于橡胶等的合适的粘合组合物。
本发明也涉及根据本发明的粘合组合物赋予增强纺织品关于橡胶等的粘接性能的用途。
本发明也涉及至少部分涂布和/或浸渍根据本发明的粘合组合物的增强纺织品，特别是纱线、线绳或纺织品结构。
本发明也涉及一种由橡胶(或类似材料)制成或包括由橡胶(或类似材料)制成的部件的制品或部件，其中橡胶包括至少一种在橡胶或橡胶基质的表面上和/或合并在该橡胶或橡胶基质内部的根据本发明的增强纺织品。
本发明的其他目的将在阅读下面的详细描述时变得明显。
【具体实施方式】
因此，本发明的第一目的是用于纺织品的胶粘剂或粘合组合物，所述组合物包含(或基于、基本上由以下物质构成或由以下物质构成)木质素磺酸盐、该盐的醛类硬化剂和弹性体的胶乳。
在本文中称为“固化”的方法中，根据定义，木质素磺酸盐和木质素磺酸盐硬化剂一起反应以生成反应产物。因此，本发明也涉及一种组合物，通常一旦在反应或固化时间之后形成，所述组合物包含弹性体胶乳和由木质素磺酸盐与其醛类硬化剂的反应产物形成的产物或树脂或包含该反应产物的产物或树脂。“反应产物”是指木质素磺酸盐与醛反应的产物，不包括可能进入最终组合物的任何添加剂。
该组合物可特别通过也是本发明一个目的的方法获得，根据该方法，三种成分通过搅拌混合，并且优选地，固化所述组合物。
如实施例中所示，根据第一实施方式，木质素磺酸盐可溶解在水中，之后与通过胶乳和醛获得的溶液混合。可通过在碱性介质中工作，通过添加苏打和/或氨型试剂来促进这种溶解。根据一种方法，木质素磺酸盐溶液和胶乳先混合，然后再加入醛。在制备方法的一个实施方式中，木质素磺酸盐可在搅拌下并在允许pH为碱性的试剂的存在下溶解于水中，搅拌混合物直到溶解(优选全部溶解)，然后添加胶乳，同时搅拌，合并硬化剂前(优选地，硬化剂预先溶解或分散在水中，例如通过剧烈搅拌)仍然搅拌。该方法可获得一种组合物，使该组合物固化(特别是数小时，例如约2至约48小时，例如约15℃至约25℃)，以使得反应产物固化。该组合物，尤其是在固化之后，可以用作即用型粘合组合物，或可按需稀释。
根据该方法的另一个实施方式，可以混合木质素磺酸盐和醛类硬化剂的水溶液，然后在搅拌下加入胶乳的水分散体。有利地，将木质素磺酸盐的溶液或木质素磺酸盐的和硬化剂的溶液的pH调整为碱性，例如通过加入氢氧化钠和/或氨，然后加入胶乳。然后，该组合物可在与上述相同的条件下固化。该组合物，尤其是在固化后，可用作即用型粘合组合物，或可根据需要稀释。
不希望受到理论的约束，在固化时或固化组合物之后，所述粘合组合物包含硬化剂和木质素磺酸盐之间的反应产物。该组合物可特别不存在或存在少量自由状态的硬化剂为特征。固化条件适于获得根据本发明的可用的粘合组合物。特别是，这些条件不得导致组合物整体固化或过度硬化，这将使后者不适合将其应用于其意图应用的支撑物。在本文中定义了特别是几个小时的固化，例如约2小时至约48小时，例如在约15℃至约25℃的温度。然而，只要粘合组合物仍然适合于其下述的用途，例如，在粘度方面，则可以根据组分而偏离这些条件。
胶乳优选是一种或多种聚合物和/或一种或多种弹性体的碱性水分散体。也可以在中性pH下根据本发明发挥作用。工作pH值可特别是下面提到的关于组合物的pH值的那些。
术语“弹性体”被理解为，特别是指玻璃化转变温度(TV)小于约25℃的聚合物或共聚物链。弹性体存在于待粘合的橡胶中以及粘合组合物的胶乳中。“弹性体胶乳”是弹性体的胶态水分散体。
“橡胶”或“弹性体材料”这里是指由一种或多种类型的填料、一种或多种增强剂(炭黑、二氧化硅、高岭土等)、一种或多种增塑剂、一种或多种硫化剂(硫、过氧化氢、金属氧化物和必要的促进剂)、任何其他用于相关应用的常用添加剂(例如，为了便于实施，防止氧气、臭氧、热、火焰、紫外线)的合成或天然的弹性体或弹性体橡胶制备的硫化或交联产物。本发明也涉及合成橡胶和天然橡胶。以弹性体为基础配制的橡胶是一种获得的Tv低于部件运行温度的材料。
木质素磺酸盐是得自木材转化产生的副产品，特别是得自根据被称为“酸性亚硫酸氢钠蒸煮法”的方法对用于制造纸浆的木材进行的处理。该方法使用亚硫酸氢盐，根据所用反离子的性质，我们可以获得相应的木质素磺酸盐的盐。这些木质素磺酸盐也可能来自旨在由木材生产它们的方法。
优选地，在粘合组合物中，木质素磺酸盐可以是钠、钾、镁、铵或钙盐。
在示例性的实施方式中，使用通过亚硫酸盐法由海松(例如来自Landes(法国))制备的木质素磺酸盐。
优选地，粘合剂组合物不包含甲醛或***。优选地，粘合组合物不包含间苯二酚。优选地，粘合组合物不包含甲醛或***，或间苯二酚。
优选地，醛类硬化剂具有至少2个碳原子并携带至少一个醛基(-CHO)。按照惯例，CHO的碳原子包含在硬化剂化合物的碳数中。
醛类可特别是水溶性的，或者，如果它们不是水溶性的，它们可以在水中分散，例如通过充分的搅拌的情况下。
硬化剂可以是单醛(仅1个–CHO基团)、二醛(2个–CHO基团)、三醛(3个–CHO基团)，或含有非烯醇化醛单元的聚合物链形成的多元醛。
1)单醛：含有位于烃链末端的醛基的化合物，使得主碳链的最大长度为小于或等于20个碳原子。链结构可能是直链、支链或环状的。
1a)直链的情况：
ο完全饱和(烷烃)，使得链长度在C2和C20之间，优选C2至C14
·甚至更优选在化合物中：乙醛、丙醛、丁醛、戊醛(正戊醛)、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、十三醛、十四醛(肉豆蔻醛)
ο或具有一个或多个不饱和度，使得碳链不是完全共轭的(烯烃链)，并且链长度在C4和C20之间，优选在C4和C8之间：
·更具体而言，具有单不饱和度的链
·乃至更具体而言，在下列顺式和反式异构体化合物中：2-丁烯醛(巴豆醛)、3-丁烯醛、2-己烯醛、3-己烯醛、2-庚烯醛、3-庚烯醛、5-庚烯醛、2-辛烯醛
·更具体而言，具有几个不饱和度的链。
·乃至更具体而言，在下列顺式和反式异构体化合物中：2,4-戊二烯醛、2,4-己二烯醛、2,4-庚二烯醛、3,5-庚二烯醛、2,4-辛二烯醛(这些化合物中的每一种是顺式或反式的)。
1b)支链的情况(具有取代基的链)
ο完全饱和的烃链，呈现一种或多种仅为碳氢化合物性质的衍生物
·更具体而言，主链的最大长度为C8，特别是C3至C8，
·更具体而言，一个或多个取代基可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基自由基
·乃至更具体而言选自下列化合物：异丁醛、异戊醛、2-甲基丁醛、3,5,5-三甲基己醛、三甲基乙醛
·更具体而言，直链的取代基可以是饱和的、不饱和的或芳香烃环，这些环本身可以被取代，更准确地说是：环戊基、环己基、环辛基、环己烯基、苯基，
·乃至更具体而言选自下列化合物：苯乙醛、3-苯基丙醛(氢化肉桂醛)、2-苯基丙醛(龙葵醛)、2-甲基-3-(对-异丙基苯基)丙醛(兔耳草醛)、氢化肉桂醛
ο或具有一个或多个不饱和度并具有一种或多种仅为碳氢化合物性质的衍生物的烃链
·更具体而言，主链的最大长度为C8，特别是C3至C8，
·更具体而言，一个或多个取代基可以是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基自由基
·乃至更具体而言选自下列化合物：2-甲基丁-2-烯醛(二甲基丙烯醛)、2,6-二甲基-5-庚烯醛(甜瓜醛)2-甲基-2-戊烯醛、α-己基肉桂醛、α-戊基肉桂醛
·更具体而言，支链的取代基可以是饱和的、不饱和的或芳香烃环，更具体而言：环戊基、环己基、环辛基、环己烯基、苯基。
·乃至更具体而言选自下列化合物：肉桂醛、α-己基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、苯基肉桂醛，
·更具体而言，直链的多个取代基可以是包含芳香环上的一个或多个取代基的芳香环本身。
·乃至更具体而言选自下列化合物：甲基肉桂醛和位置异构体，
ο或完全饱和的烃链，其具有一个或多个包含杂原子的分支。
·更具体而言，主链的最大长度为C8，特别是C3至C8
·更具体而言，多个取代基具有下列性质：
·羟基
+乃至更具体而言选自下列化合物：7-羟基-3,7-二甲基-辛醛(羟基香茅醛)、D-赤藓糖
·醚
+乃至更具体而言选自下列化合物：苄氧基乙醛
·卤素
ο或具有一个或多个不饱和度并具有一种或多种包含杂原子的衍生物的烃链。
·更具体而言，主链的最大长度为C8，特别是C3至C8，
·更具体而言，多个取代基具有下列性质：
·羟基
·醚
·酯
·卤素
+乃至更具体而言选自下列化合物：α-溴肉桂醛；α-氯肉桂醛
·被羟基、醚、卤素、酯基取代的烃链
+乃至更具体而言选自下列化合物：2-羟基肉桂醛、4-羟基肉桂醛、2-甲氧基肉桂醛、3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂醛(芥子醛)、4-乙酰氧基-3-甲氧基肉桂醛、4-羟基-3-甲氧基肉桂醛(松柏醛)、4-氯肉桂醛、4-溴肉桂醛、4-氟肉桂醛、2,6-二氟肉桂醛
1c)环状醛的情况：羧甲醛族化合物，即醛基直接连接到环上的化合物。该环被定义为至多包含8个碳原子，特别是3至8个碳原子的单环。更具体而言，这种环可具有以下性质：
ο完全碳酸化，无芳香性
·无不饱和度，环特别可为环丙烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷，并且
·环上没有烃或杂芳环取代基
+乃至更具体而言选自下列化合物：环戊醛、环丙醛、环己醛、环庚醛、环辛醛
·或，环上具有烃和/或杂原子取代基
·或呈现一个或多个不饱和度
·环上没有烃或杂芳环取代基
·环上具有烃和/或杂原子取代基
ο或杂原子性，无芳香性
·无不饱和度
·环上没有烃或杂芳环取代基
·环上具有烃和/或杂原子取代基
·或呈现一个或多个不饱和度
·环上没有烃或杂芳环取代基
·环上具有烃和/或杂原子取代基
ο或完全碳酸化且具有芳香性
·无取代基
+乃至更具体而言选自下列化合物：苯甲醛
·或具有1个或多个烃和/或杂原子取代基。
·取代基可以是卤素性质的，更特别是氯、溴、碘
+乃至更具体而言选自下列化合物：氯代：4-氯苯甲醛；3-氯苯甲醛；2-氯苯甲醛；2,4-二氯苯甲醛；2,5-二氯苯甲醛；2,6-二氯苯甲醛；3,5-二氯苯甲醛；2,3,6-三氯苯甲醛；2-溴苯甲醛；3-溴苯甲醛；4-溴苯甲醛；3,4-二溴苯甲醛；3,5-二溴苯甲醛；2,5-二溴苯甲醛；2-碘苯甲醛；3-碘苯甲醛；4-碘苯甲醛
·或者取代基可具有烷基性质(C1至C8)，更特别是甲基、乙基、丙基、丁基、苯基，
+乃至更具体而言选自下列化合物：2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛(甲苯甲醛的邻-、间-、对-异构体)、2,4-二甲基苯甲醛、2,5-二甲基苯甲醛、2,6-二甲基苯甲醛、2,4,6-三甲基苯甲醛(米醛)、4-乙基苯甲醛、2-乙基苯甲醛、联苯-2羧甲醛、联苯-3-羧甲醛、联苯-4-羧甲醛、2,5-二-叔丁基-苯甲醛、4-叔丁基苯甲醛、4-异丙基苯甲醛(枯茗醛)
·或者取代基可具有醚的性质，更特别是甲氧基、乙氧基、苯氧基和苄氧基
+乃至更具体而言选自下列化合物：茴香醛的异构体：2-甲氧基苯甲醛；3-甲氧基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛；藜芦醛的异构体：2,3-二甲氧基苯甲醛；2,4-二甲氧基苯甲醛；2,5-二甲氧基苯甲醛；2,6-二甲氧基苯甲醛；3,4-二甲氧基苯甲醛；3,5-二甲氧基苯甲醛；2-乙氧基苯甲醛；3-乙氧基苯甲醛；4-乙氧基苯甲醛；3,4-乙氧基苯甲醛；3-苯氧基苯甲醛；4-苯氧基苯甲醛；2-苄氧基苯甲醛,3-苄氧基苯甲醛；4-苄氧基苯甲醛。
·或者取代基在性质上为羟基。
+乃至更具体而言选自下列化合物：2-羟基苯甲醛(水杨醛)；3-羟基苯甲醛；4-羟基苯甲醛；2,3-二羟基苯甲醛；2,4-二羟基苯甲醛；2,5-二羟基苯甲醛(龙胆醛)；3,4-二羟基苯甲醛；3,4,5-三羟基苯甲醛；2,4,5-三羟基苯甲醛；2,3,4-三羟基苯甲醛；2,4,6-三羟基苯甲醛(间苯三酚醛)。
·当芳香环具有数个取代基时，这些取代基可能具有不同的性质，从上述家族中选择。
+乃至更具体而言选自下列化合物：2-羟基-3-甲氧基苯甲醛；2-羟基-4-甲氧基苯甲醛；3-羟基-4-甲氧基苯甲醛(异香草醛)；4-羟基-2-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(香草醛)；2,6-二甲氧基-4-羟基苯甲醛；3,4-二甲氧基-5-羟基苯甲醛；3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛(丁香醛)；4-乙氧基-3-甲氧基苯甲醛；3-乙氧基-4-甲氧基苯甲醛；2-乙氧基-3-甲氧基苯甲醛；2-苯甲酸基-3-甲氧基苯甲醛；3-苯甲酸基-4-甲氧基苯甲醛；4-苯甲酸基-3-甲氧基苯甲醛；肉豆蔻醛。
ο或者芳香族杂环
·不具有取代基
+乃至更具体而言选自下列化合物：2-吡啶羧甲醛；3-吡啶羧甲醛；4-吡啶羧甲醛；2-噻唑羧甲醛；吡咯-2-羧甲醛；3-噻吩羧甲醛；吲哚-3-羧-甲醛。
·或者具有烃和/或杂原子取代基
+乃至更具体而言选自下列化合物：3-甲基-2-噻吩羧甲醛(或3-甲基噻吩-2-羧甲醛)；6-甲基吡啶羧甲醛；N-苄基吡啶-4-羧甲醛；1-甲基咪唑羧甲醛。
2)二醛：含有2个醛基的化合物，例如：
这些醛基位于烃链的末端，使得主碳链的最大长度为小于或等于20个碳原子。该链可被直链、支链或环状的C1至C8烷基、卤素、羟基、醚或酯基取代。
·更具体而言：戊二醛、溴丙二醛
携带醛基的碳链可以是环。
·更具体而言：对苯二甲醛；邻苯二甲醛；间苯二甲醛。
碳链可以通过杂原子(醚键)连接在一起，所形成的结构中碳原子的总数不超过20个原子。
·更具体而言：4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛；4-(2-甲酰基苯氧基)苯甲醛；
3)三醛：含有3个醛基的化合物，选自下列化合物：
·三(4-甲酰基苯基)胺；
4)多元醛：由含有非烯醇化醛单元的聚合物链形成的化合物，如
Figure BDA0002782099210000121
醛单元存在于单体(均聚物)上，不参与聚合反应
Figure BDA0002782099210000122
醛单元存在于至少一个单体(共聚合物)上，不参与聚合反应
Figure BDA0002782099210000123
醛单元通过后聚合反应获得，例如
ο溶解
ο氧化
ο接枝
在一个实施方式中，优选选择在CO的α中不含氢原子的醛，因为它们是不可烯醇化的。应注意的是，这些不可烯醇化的醛类可在碱性条件下进行坎尼扎罗反应，并可能导致羧酸型反应中间体的存在。
作为这些不可烯醇化芳族醛的优选实例，可以提及：
—对于不具有取代基的：苯甲醛，
—对于单取代基的：羟基苯甲醛(和位置异构体：3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、水杨醛)；对茴香醛(和邻位异构体)；对甲苯甲醛(和邻位异构体)；
—对于多取代基的：藜芦醛、丁香醛、枯茗醛、香草醛、乙基香草醛、2,4-二羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛；3-羟基-4-甲氧基苯甲醛。
也可以提到肉桂醛。
不可烯醇化醛的使用是特定的实施方式。
醛类硬化剂可特别是选自由以下物质组成的组的醛：乙醛；丙醛；丁醛；戊醛(正戊醛)；己醛；庚醛；辛醛；壬醛；癸醛；十一醛；十二醛；十三醛；十四醛(肉豆蔻醛)；2-丁烯醛(巴豆醛)；3-丁烯醛；2-己烯醛；3-己烯醛；2-庚烯醛；3-庚烯醛；5-庚烯醛；2-辛烯醛；2,4-戊二烯醛；2,4-己二烯醛；2,4-庚二烯醛；3,5-庚二烯醛；2,4-辛二烯醛；异丁醛；异戊醛；2-甲基丁醛；3,5,5-三甲基己醛；三甲基乙醛；苯乙醛；3-苯基丙醛(氢化肉桂醛)；2-苯基丙醛(龙葵醛)；2-甲基-3-(对-异丙基苯基)丙醛(兔耳草醛)；氢化肉桂醛；2-甲基丁-2-烯醛(二甲基丙烯醛)；2,6-二甲基-5-庚烯醛(甜瓜醛)；2-甲基-2-戊烯醛；α-己基肉桂醛；α-戊基肉桂醛；肉桂醛；α-己基肉桂醛；α-戊基肉桂醛；苯基肉桂醛；甲基肉桂醛和位置异构体；7-羟基-3,7-二甲基-辛醛(羟基香茅醛)；D-赤藓糖；苄氧基乙醛；2-羟基肉桂醛；4-羟基肉桂醛；2-甲氧基肉桂醛；3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂醛(芥子醛)；4-乙酰氧基-3-甲氧基肉桂醛；4-羟基-3-甲氧基肉桂醛(松柏醛)；4-氯肉桂醛；4-溴肉桂醛；4-氟肉桂醛；2,6-二氟肉桂醛；环戊醛；环丙醛；环己醛；环庚烯醛；环辛醛；苯甲醛；氯代：4-氯苯甲醛；3-氯苯甲醛；2-氯苯甲醛；2,4-二氯苯甲醛；2,5-二氯苯甲醛；2,6-二氯苯甲醛；3,5-二氯苯甲醛；2,3,6-三氯苯甲醛；2-溴苯甲醛；3-溴苯甲醛；4-溴苯甲醛；3,4-二溴苯甲醛；3,5-二溴苯甲醛；2,5-二溴苯甲醛；2-碘苯甲醛；3-碘苯甲醛；4-碘苯甲醛；2-甲基苯甲醛；3-甲基苯甲醛；4-甲基苯甲醛(甲苯甲醛的邻-、间-、对-异构体)；2,4-二甲基苯甲醛；2,5-二甲基苯甲醛；2,6-二甲基苯甲醛；2,4,6-三甲基苯甲醛(米醛)；4-乙基苯甲醛；2-乙基苯甲醛；联苯-2羧甲醛；联苯-3-羧甲醛；联苯-4-羧甲醛；2,5-二-叔丁基-苯甲醛；4-叔丁基苯甲醛；4-异丙基苯甲醛(枯茗醛)；茴香醛的异构体：2-甲氧基苯甲醛；3-甲氧基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛；藜芦醛的异构体：2,3-二甲氧基苯甲醛；2,4-二甲氧基苯甲醛；2,5-二甲氧基苯甲醛；2,6-二甲氧基苯甲醛；3,4-二甲氧基苯甲醛；3,5-二甲氧基苯甲醛；2-乙氧基苯甲醛；3-乙氧基苯甲醛；4-乙氧基苯甲醛；3,4-乙氧基苯甲醛；3-苯氧基苯甲醛；4-苯氧基苯甲醛；2-苄氧基苯甲醛；3-苄氧基苯甲醛；4-苄氧基苯甲醛；2-羟基苯甲醛(水杨醛)；3-羟基苯甲醛；4-羟基苯甲醛；2,3-二羟基苯甲醛；2,4-二羟基苯甲醛；2,5-二羟基苯甲醛(龙胆醛)；3,4-二羟基苯甲醛；3,4,5-三羟基苯甲醛；2,4,5-三羟基苯甲醛；2,3,4-三羟基苯甲醛；2,4,6-三羟基苯甲醛(间苯三酚醛)；2-羟基-3-甲氧基苯甲醛；2-羟基-4-甲氧基苯甲醛；3-羟基-4-甲氧基苯甲醛(异香草醛)；4-羟基-2-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(香草醛)；2,6-二甲氧基-4-羟基苯甲醛；3,4-二甲氧基-5-羟基苯甲醛；3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛(丁香醛)；4-乙氧基-3-甲氧基苯甲醛；3-乙氧基-4-甲氧基苯甲醛；2-乙氧基-3-甲氧基苯甲醛；2-苯甲酸基-3-甲氧基苯甲醛；3-苯甲酸基-4-甲氧基苯甲醛；4-苯甲酸基-3-甲氧基苯甲醛；肉豆蔻醛；2-吡啶羧甲醛；3-吡啶羧甲醛；4-吡啶羧甲醛；2-噻唑羧甲醛；吡咯-2-羧甲醛；3-噻吩羧甲醛；吲哚-3羧-甲醛；3-甲基-2-噻吩羧甲醛；6-甲基吡啶羧甲醛；N-苄基吡啶-4-羧甲醛；1-甲基咪唑羧甲醛；戊二醛；溴丙二醛；对苯二甲醛；邻苯二甲醛；间苯二甲醛；4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛；4-(2-甲酰基苯氧基)苯甲醛；三(4-甲酰基苯基)胺，以及它们中的至少两种的混合物。
硬化剂可特别选自：苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、2-甲基丁醛、水杨醛、7-羟基-3,7-二甲基-辛醛、环己烷甲醛、3-氯苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛己烯醛，及其混合物。
有利地，胶乳可以是丙烯腈/羧化丁二烯共聚物胶乳(XNBR)、丙烯腈/氢化丁二烯胶乳(HNBR)、氯磺化聚乙烯胶乳(CSM)、苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳(VPSBR)、苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳(SBR)、丙烯腈/丁二烯共聚物胶乳(NBR)、聚丁二烯胶乳(BR)、氯丁二烯胶乳(CR)、天然橡胶胶乳(NR)、聚氨酯胶乳，或它们中的至少两种的混合物。
组合物的干物质含量按重量计可特别在约2％至约38％之间，特别在约4％至约30％之间，更特别在约7％至约25％之间。
根据本发明的组合物可特别包含相对于该组合物的约40重量％至约95重量％、优选约55重量％至约90重量％、或约40重量％至约60重量％、70重量％、80重量％或90重量％的弹性体。
除非另有说明，否则给出的所述组合物为干物质。
在组合物中，硬化剂/木质素磺酸盐的质量比可特别在约0.1和约3之间，更特别在约0.15和约2.5之间，通常在约0.4和约1.6之间。更低或更高的值被证明是可能的，这取决于所选择的硬化剂和木质素磺酸盐对，该参数可由本领域技术人员基于本说明确定。
在组合物中，[硬化剂+木质素磺酸盐]/胶乳的质量比可特别在约0.05和约0.6之间，更特别在约0.15和约0.5之间。更低或更高的值被证明是可能的，这取决于组合选择的化合物，该参数可由本领域技术人员基于本说明确定。
根据有利的特征，所述组合物具有中性或碱性pH，特别是约7和约13之间、特别是约9和约13之间的pH。为此，该组合物可包含那个调节pH的添加剂，例如苏打。
组合物包含弹性体胶乳的水。仍然可以添加水，以使适用的组合物具有足够的流体性以用于常规应用，例如通过浸渍。
组合物也可包含含量特别在0％或0.1％和约50％(按干质量计)之间的添加剂。组合物可特别包含粘接促进剂(例如环氧树脂、硅烷、封端异氰酸酯)、表面活性剂、分散剂、抗泡剂、蜡(例如乳液中的微晶烃蜡)、填料(例如炭黑、二氧化硅)、着色剂、金属氧化物(例如ZnO)、弹性体交联剂、抗紫外线剂、抗臭氧剂，热保护剂。这些试剂是通常用于RFL制剂的添加剂。它们与本发明的粘接对象相容。
使用布鲁克菲尔德粘度计在23℃测量的粘合组合物的粘度(详见实施例部分)可特别在约1和约5Cp或mPa.s之间，例如在约1.5和约4.5Cp或mPa.s之间。该粘度可以很容易地通过特别是调整含水量来调整。
根据本发明的组合物可应用于任何纺织品。本发明意义内的术语“纺织品”应理解为意指：连续单丝纱、连续复丝纱、短纤维、单丝和/或复丝连续纱或碎裂纱的任何组合，特别是由这种纱线通过传统的加捻技术形成的捻绳、线绳，以及由加捻的或绞绕的纱线的组合形成的“纺织品结构”，特别是织物、网格物等形式。已经用根据本发明的组合物处理过的本发明的纺织品由表述“增强纺织品”指代。
纺织品本质上可以是有机的或无机的。作为纺织品的类型，可以特别提到玻璃(特别是E玻璃或高模量玻璃)、玄武岩、碳、芳纶(间位或对位)、聚乙烯醇、纤维素、高密度聚乙烯(HDPE)、聚酯(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯，PET)、聚酰胺(PA，特别是PA 4.6、PA 6.6、PA 6)、丙烯酸、杂化物(芳纶纱线+尼龙纱，绞绕在一起；丙烯酸+玻璃+铜，绞绕在一起)等。当纺织品是数根纱线的线绳或纺织品结构时，纱线在性质上可能都是有机的或无机的，或者线绳或纺织品结构可以包括有机和无机两种类型的纱线。
本发明的一个目的也是一种应用或使用根据本发明的粘合组合物来赋予这种纺织品特别是关于弹性体材料的粘合性能的方法。根据本发明，可以根据粘合纺织品的方法来分解这种用途。该用途或方法包括将所述组合物施加于纺织品(纱线、线绳、纺织品结构)，然后将其干燥。该应用可通过工业中用于涂布的方法进行，特别是通过如下所述的浸渍。胶乳的选择，因此，构成弹性体的选择，有利地倾向于类似于待处理橡胶的构成弹性体性质的制剂，就像惯例一样。
阅读本说明书的其余部分，特别是关于浸渍方法的概述部分，用途或方法的其他特性将变得明显。
本发明的目的也是涂布和/或浸渍有根据本发明的粘合组合物的增强纺织品。本发明也涉及通过对所述纺织品应用粘合组合物来处理纺织品从而生产增强纺织品的方法。
本发明的目的特别是涂布和/或浸渍有根据本发明的粘合组合物的纱线。纱线可以在施加组合物之前或之后加捻，并固化该组合物。当纱线为复丝时，如有必要，可在用组合物涂布纱线之前，通过***纱线(通过本领域技术人员已知的方法使细丝间隔开)使其完全浸渍。该纱线可特别包含或涂布有硬化的粘合组合物(干燥和/或交联)。
本发明的目的也是涂布和/或浸渍有根据本发明的粘合组合物的线绳。该线绳可特别包含或涂布有硬化的粘合组合物(干燥和/或交联)。
线绳可由至少两条未涂布粘合组合物的纱线形成，通常每根纱线都是加捻的，然后将纱线绞绕(组装在一起并以与基本纱线的加捻相反的方向加捻)，然后在线绳上涂布粘合组合物，该粘合组合物在施加后硬化。
线绳也可以由至少两条涂有粘合组合物的纱线组合而形成，通常每根纱线在该组合物固化后进行加捻，然后将纱线绞绕(组装在一起并以与基本纱线的加捻相反的方向加捻)；然后可以用其他处理为线绳提供涂层(“外涂层”或“面涂层”)，然后将其干燥。
本发明的目的也是通过已知的技术(如编织)或在网格物的情况下通过胶粘或焊接来组装纱线而形成的纺织品结构。这些纺织品结构涂布或浸渍有本发明的组合物，本发明涵盖涂布有硬化粘合组合物的这类纺织品结构。
粘合组合物可通过用于RFL的方法应用于本发明意义内的纺织品。首先，通过直接浸泡(“浸蘸”)或通过刮胶辊保持浸渍。
根据本发明，本发明的目的也是由橡胶制成的制品或部件(或包括橡胶部件的制品或部件)，包括至少一种增强纺织品，特别是纱线、线绳和/或纺织品结构。这种增强纺织品可特别用于制品或部件的表面和/或合并在制品或部件内部。
如前所述，橡胶是基于天然或合成弹性体的可硫化制剂，例如硫化(交联)天然橡胶(NR或聚异戊二烯)，或合成的硫化(交联)橡胶。作为合成橡胶的示例，可以提及以下橡胶：聚丁二烯(BR)、聚氨酯(AU或EU)、氯丁橡胶(CR)、有机硅(VMQ、PVMQ)和氟硅橡胶(FVMQ)、乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)、丁二烯-丙烯腈共聚物(丁腈橡胶用NBR)、氢化丁二烯-丙烯腈共聚物(HNBR)、苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)、环氧氯丙烷(ECO或CO)、丁基合成橡胶(IIR)、溴化丁基橡胶(BIIR)、氯化丁基橡胶(CIIR)、氯化聚乙烯(CM)、氯磺化聚乙烯(CSM)、羧基丁腈-丙烯腈(XNBR)、乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物(AEM)、乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物(EVM和EVA)、聚丙烯酸酯(ACM)、氟化橡胶(FKM)、全氟橡胶(FFKM)。
橡胶也可以是基于这种弹性体胶的混合物或切块的可硫化制剂。
橡胶也可以是基于热塑性弹性体(所谓的“物理交联”弹性体，如SBS、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段)的制剂。
本发明的目的特别是由弹性体或橡胶制成的制品或部件，包括整体嵌在弹性体或橡胶中的根据本发明粘合的增强纺织品，例如一根或多根纱线，单根或绞绕或以其他方式组合在纺织品结构中，或这些类别中的几种。
术语“粘合”被理解为特别意指增强纺织品包含或涂布有硬化(干燥和/或交联)的粘合组合物。
本发明的目的也是由弹性体或橡胶制成的制品或部件，包括粘合至该弹性体或橡胶材料的至少一个表面的根据本发明的粘合的纺织品结构。
本发明的目的也是由弹性体或橡胶制成的制品或部件，包括整体嵌在弹性体或橡胶中的一根或多根纱线(单根或绞绕或以其他方式组合在纺织品结构中)，或这些类别中的几种，另外还包括粘合至该弹性体或橡胶材料的至少一个表面的根据本发明的纺织品结构，这些增强纺织品根据本发明粘接。
作为制品，可提及但不详尽以下制品，其可合并根据本发明粘合的至少一种增强纺织品，特别是经本发明的粘合组合物处理的纱线、线绳或纺织品结构，该增强纺织品应用于其将粘接的制品表面和/或合并在制品的弹性材料内部：
—皮带，特别是传动带、同步皮带、传送带、提升带、梯形皮带。皮带可以包括嵌入弹性体或橡胶块中的纱线或线绳。代替纱线和线绳或除了纱线和线绳之外，它们还可以包括例如附着于传动带背面的表面，以及传动带的背面和缺口的纺织品结构，特别是织物。
—分布柔性或刚性软管，特别是制动软管(包括编织的纺织品结构、单层编织或双层编织)、软管、工业软管(包括缠绕式或螺旋式纺织品结构，即通过缠绕或螺旋方式制造)，包括油气软管、软管(编结的纺织品结构)。编织、螺旋、编结一般是在管道的实施过程中通过挤压进行的。
—专业物品：气动弹簧(“空气弹簧”)、动力耦合盘、管塞、补偿接头。
—轮胎：特别是重型货车和赛车。
作为用于这些制品的橡胶组合物的示例：传动带：基于EPDM或CR；同步皮带：基于HNBR和CR；软管：基于SBR，或EPDM，或NBR/PVC共混物，或表氯醇，或丁基合成橡胶；空气弹簧：基于CR；动力盘：基于CR或NR；轮胎：包含几种混合物的厚部件，基于NR、BR或SBR。
本发明的优点是可以合并至可再生非食品原料的回收中。它可以回收木质素，而木质素目前是木材和造纸工业的废物。这种化合物完全无害，成本低，性能好。它的使用不与食品市场竞争，也不受化学品管制。这是一种农业资源。
【实施例】
I-部分胶粘剂制剂的制备实施例
除非另有规定，本部分所述的定义和测量或控制方法通常应要求适用。
制剂的干提取物(或质量浓度)被定义为根据规定的干燥方法蒸发挥发性材料(水、溶剂)后残余干物质的百分比。使用干燥器天平，在质量mech＝2至5克的湿样品上进行分析。将样品放置在已称过皮重的铝杯中，杯内装有无粘合剂的玻璃纤维滤膜，表面密度为52g.m-2，阈值为1.6μm。然后使整体置于120℃的温度，直到质量完全稳定。结果用％表示。
使用布鲁克菲尔德粘度计在23℃测量制剂的粘度。除非另有规定，使用ULA(超低粘度适配器)模块和1号移动物(低粘度***)以60rpm(转数/分钟)的速度进行测量。
使用METLER 340pH计测量水性制剂的pH，并使用缓冲溶液在碱性介质中校准测量结果。使用玻璃电极和3M KCl电解质。
除非另有说明，用于制造制剂的水是反渗透水质的水，其残余电导率为小于70μS/cm。
实施例I-1：基于苯甲醛、4-羟基苯甲醛或3-羟基苯甲醛的胶粘剂的制备
在本发明的第一实施方式中，在搅拌下将82g木质素磺酸钠(Arbo N18；Tembec)溶解在1184g水中。然后将2.5g 10质量％的氢氧化钠水溶液添加至溶液中，搅拌10分钟以完全溶解。在搅拌下将该溶液添加至苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳(VPSBR)中。在硬化剂制备阶段，整体保持在搅动(150rpm)下。
将19g苯甲醛剧烈搅拌(300rpm)，并缓慢加入229克水，形成乳白色乳液。在搅拌下，立即将该乳液添加到木质素磺酸盐和胶乳的制剂中。搅拌保持几分钟，直到完全均质化。
固化12小时后，获得2.5kg可用于纺织品处理的制剂。该制剂的pH为9.6，干提取物为18.7％，粘度为3.2mpa.s。
采用相同的方法生产2种其他含有苯甲醛的组合物、3种含有4-羟基苯甲醛的组合物和3种含有3-羟基苯甲醛的组合物，改变以下参数：
硬化剂/木质素磺酸盐的质量比：24％至54.8％
[木质素磺酸盐+硬化剂]/胶乳的质量比：18.4％至24％
组合物中的干胶乳的质量％：80％至84.5％。
总共生产了9种组合物。
实施例I-2：基于苯甲醛或4-羟基苯甲醛的胶粘剂的制备
在本发明的第二实施方式中，将55g木质素磺酸钠引入容器中，并逐渐加入844g水。溶液以200rpm进行搅拌。然后在搅拌下将23g 10质量％的氢氧化钠溶液和115g 20质量％的氨依次加入制剂中。混合物以200rpm搅拌10分钟。
在搅拌下，将木质素磺酸钠的碱性溶液添加至预先均质化的苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR湿胶乳；942g)和水(179g)的胶乳制剂中。
将56g 4-羟基苯甲醛剧烈搅拌(300rpm)，并缓慢加入285克水，形成乳白色乳液。在搅拌下，立即将该乳液添加到木质素磺酸盐和胶乳的制剂中。搅拌保持几分钟，直到完全均质化。
固化12小时后，获得2.5kg可用于纺织品处理的制剂。该制剂的pH为10.5，干提取物为19.7％，粘度为4.4mPa.s。
采用相同的方法生产2种含有苯甲醛的组合物和1种其他含有4-羟基苯甲醛的组合物，改变以下参数：
硬化剂/木质素磺酸盐的质量比：88％至102％。
[木质素磺酸盐+硬化剂]/胶乳的质量比：20％至29％。
组合物中的干胶乳的质量％：78％至82％。
总共生产了4种组合物。
实施例I-3：在几种碱的存在下，基于苯甲醛、4-羟基苯甲醛或3-羟基苯甲醛制备 胶粘剂的另一种方法
在本发明的另一个实施方式中，在搅拌下将30g木质素磺酸钠溶解在968g水中并加入30g 10质量％的氢氧化钠溶液，由此制备木质素磺酸钠的碱性溶液。制剂在200rpm的搅拌下保留10分钟，以便完全溶解。
通过以下方式制备碱性胶乳分散体：将167g水引入容器中，然后以200rpm搅拌，然后依次引入1050g苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)胶乳和26g 20质量％的氨溶液。然后在搅拌下将碱性木质素磺酸盐溶液加入胶乳分散体中。
将36g 4-羟基苯甲醛剧烈搅拌(300rpm)，并缓慢加入193克水，形成乳白色乳液。在搅拌下，立即将该乳液添加到木质素磺酸盐和胶乳的制剂中。搅拌保持几分钟，直到完全均质化。
固化12小时后，获得2.5kg可用于纺织品处理的制剂。该制剂的pH为9.8，干提取物为19.8％，粘度为3.5mPa.s。
采用相同的方法生产3种含有苯甲醛的组合物、2种其他含有4-羟基苯甲醛的组合物和3种含有3-羟基苯甲醛的组合物，改变以下参数：
硬化剂/木质素磺酸盐的质量比：105％至241％
[木质素磺酸盐+硬化剂]/胶乳的质量比：15％至45％
组合物中的干胶乳的质量％：68％至86％
总共生产了9种组合物。
实施例I-4：基于苯甲醛，采用添加剂制备稀释的胶粘剂的方法
在本发明的另一个实施方式中，在搅拌下将33g木质素磺酸钠溶解在1059g水中并加入32g 10质量％的氢氧化钠溶液，由此制备木质素磺酸钠的碱性溶液。制剂在200rpm的搅拌下保留10分钟，以便完全溶解。
将155g水引入容器中，然后以200rpm搅拌。然后依次引入1050g苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)胶乳和26g 20质量％的氨溶液，由此制备碱性胶乳分散体。然后在搅拌下将碱性木质素磺酸盐溶液加入胶乳分散体中。
将34g羟基苯甲醛剧烈搅拌(300rpm)，并缓慢加入112克水，形成乳白色乳液。在搅拌下，立即将该乳液添加到木质素磺酸盐和胶乳的制剂中。搅拌保持几分钟，直到完全均质化。
然后取819g该制剂，并在搅拌下引入1658g水中。然后在搅拌下加入水相中的17g粘接促进剂(封端异氰酸酯)和6.4g蜡(乳液中的微晶烃蜡)。
固化12小时后，获得2.5kg可用于纺织品处理的制剂。该制剂的pH为11.5，干提取物为6.9％，粘度为1.6mPa.s。
实施例I-5：基于木质素磺酸钾和各种硬化剂制备胶粘剂的“一锅”法
在该制备法中，使136g木质素磺酸钾的水溶液和43g 3-羟基苯甲醛充分混合。然后，在剧烈搅拌下将1776g水倒在混合物上。然后在搅拌下将34g 10质量％的氢氧化钠溶液和168g 20质量％的氨溶液依次加入制剂中。混合物在搅拌下保留10分钟，然后在搅拌下加入氯丁二烯胶乳(湿胶乳CR；1004g)在水(173g)中的分散体中。
固化12小时后，获得3.5kg可用于纺织品处理的制剂。该制剂的pH为10.8，固体含量为20.2％，粘度为2.2mPa.s。
采用相同的方法生产1种含有苯甲醛的组合物、2种含有4-羟基苯甲醛的组合物和1种其他含有3-羟基苯甲醛的组合物，改变以下参数：
硬化剂/木质素磺酸盐的质量比：13％至64％
[木质素磺酸盐+硬化剂]/胶乳的质量比：20％至47％
组合物中的干胶乳的质量％：64％至79％。
总共生产了5种组合物。
实施例I-6：采用高添加剂和不同硬化剂制备胶粘剂的“一锅”法
在该制备法中，使194g木质素磺酸钾的水溶液和15g 3-羟基苯甲醛充分混合。然后，在剧烈搅拌下将1746g水倒在混合物上。然后在搅拌下将36g 10质量％的氢氧化钠溶液和169g 20质量％的氨溶液依次加入制剂中。混合物在搅拌下保留10分钟，然后在搅拌下加入氯丁二烯胶乳(湿胶乳CR；1004g)在水(182g)中的分散体中。
然后取1306g该制剂，并在搅拌下在996g水中稀释。然后在适度搅拌下依次加入38g 60质量％的氧化锌的水分散体、78g 35质量％的炭黑的水分散体和83g胶粘剂促进剂(封端异氰酸酯)。
固化12小时后，获得2.5kg可用于纺织品处理的制剂。该制剂的pH为11.5，干提取物为14.1％，粘度为2.2mPa.s。
采用相同的方法生产3种含有苯甲醛的组合物、2种含有4-羟基苯甲醛的组合物和1种其他含有3-羟基苯甲醛的组合物，改变以下参数：
硬化剂/木质素磺酸盐的质量比：13％至64％
[木质素磺酸盐+硬化剂]/胶乳的质量比：20％至47％
组合物中的干胶乳的质量％：48％至59％
总共生产了9种组合物。
II-部分增强纺织品的处理
除非另有规定，本部分中所述的定义和测量或控制方法通常应要求适用。处理后的纺织品的机械特性，如扯断强度、断裂伸长率、收缩率、温度收缩率、蒸汽收缩率、温度收缩力、线重量、荷载率(浸提率；DPU)、刚度等，均根据纺织品行业现行标准测量。发明人着手验证，与标准的RFL相比，新的处理不会导致这些性质的任何改变。
评估本发明的胶粘剂制剂的粘接性能。在涂布纺织品后，使纺织品沉积在未硫化的橡胶基质中，因此与橡胶接触的纺织品的表面保持无任何污染。然后，根据每种橡胶特定的温度、时间和压力条件，对包括纺织品的基质进行压缩硫化。织物+硫化基质组件形成附着力测试件。
附着力测试件可采用多种形式，如ISO 36:2017等各种国际标准中所述。测试件，以及通过扩展为确定附着力而进行的测试，通常被本领域的技术熟练的人员所熟知，其名称为诸如T-测试(“拉拔测试”，ASTMD2229-04)、H-测试(根据标准NF ISO 4647或ASTMD4776-04)、剥离(剥离测试)。然后对样品施加应力，直到界面接触区破坏、纺织品撕裂或橡胶基质撕裂。然后根据诸如纺织品断裂时的外观、最大附着力、平均撕裂力(可能减小至测试件的厚度)等标准评估附着力。
关于浸渍方法的一般信息
一般而言，纺织品浸渍法是通过在装有胶粘剂制剂的托盘中浸泡(浸蘸)来实现的。这种方法的方案描述在Gomes A.,Nabih N.,Kramer T,Adhesion activation of tiretextiles by resorcinol formaldehyde free coatings,Rubber World,March 2016中。
未经处理的纱线、线绳和线束的一个或多个线圈可放置在生产线路入口处的纱架上。可选择性使用累积器***。纱线、线绳和线束可直接浸入桶中或通过刮胶辊浸渍，以施加粘合组合物。浸泡或浸渍后，优选除去多余的湿制剂，例如通过按压(填充)、抽吸或泡沫。然后进行粘合组合物的干燥和/或交联。因此，经涂布的浸渍纺织品可通过烘箱，以使粘合组合物干燥和交联。从烘箱中取出后，纺织品可再次经历浸渍步骤，然后通过烘箱，这些步骤可以重复，特别是最多4次浸渍(2次、3次或4次)。离开生产线时，纱线、线绳或线束可通过卷线机接收。
在另一种特别适用于矿物纤维(玻璃、玄武岩、碳等)的浸渍方法中，可在纱架出口处使用由梳子和/或“猪尾”组成的派生***。它允许最大程度地打开复丝纱，以促进强力浸渍。在浸渍、干燥和/或交联步骤之后，然后将纱线加捻成线。加捻优选在已经处理过的纱线上进行。可以对由此形成的线绳进行附加处理。
在不同的方法中，速度可以为1m/分钟(min)至150m/分钟，烘箱的温度为30℃至350℃，更具体为100℃至300℃，甚至更具体为140℃至220℃。机械张力也可以应用至纺织品。除非另有说明，在以下实施例中，在与用RFL处理期间所应用的条件相同的条件下，用本发明的粘合组合物对纺织品进行处理。
实施例II-1：
在本发明的制备实施例中，发明人着手提出一种解决方案，可用作制动管中的增强物、编织物、卷绕物、缠绕物或编结物。为此，对纤度为1100dtex的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纱线应用95Z捻合。
所获得的纱线通过在本发明的胶粘剂中浸渍处理，然后在烘箱中热定型。本实施例中使用的胶粘剂对象的固体浓度为20％。
对浸渍了胶粘剂的不同纱线在常规制动管中使用的2种橡胶混合物上的附着力进行评估。第一种是过氧化物加速的EPDM混合物，硬度为90Shore A。第二种是用硫磺硫化的EPDM混合物，硬度为90Shore A。测试件是通过压缩成型生产的。在相同条件下生产的浸渍有RFL的纱线获得了对照附着值。
与RFL浸渍的对照纱线相比，用实施例I-1、I-2和I-3中的每一个的不同胶粘剂处理的PET纱线显示出令人满意的附着力水平。获得的值见表I，并表示为相对于用对照RFL纱线获得的附着力的附着力％。
表I：管道用经处理的PET获得的附着力
附着力(对RFL对照的附经处理的PET纱线+经处理的PET纱线+着力，以％表示)EPDM过氧化物EPDM硫磺
实施例I-1的9种胶粘剂 110％至135％ 85％至108％
实施例I-2的4种胶粘剂 134％至142％ 155％至168％
实施例I-3的9种胶粘剂 75％至105％ 未评估
实施例H-2：
在本发明的制备实施例中，发明人努力提出解决方案，可用作传动带或传送带等组件中的增强物。这种增强物需要进行第一处理，目的在于限制边缘暴露期间的脱线。
为此，通过加捻然后并捻的连续阶段来构建PA 4-6(470/5x3 dtex(100/125)结构)的线束。所获得的线绳首先在甲苯中的亚甲基二苯基二异氰酸酯溶液中进行第一浸渍处理，然后在烘箱中干燥和热定型。然后将线绳浸渍在含有本发明的胶粘剂(干物质质量浓度为20％)的罐中，来代替通常应用的RFL处理。
对浸渍了所获得的不同胶粘剂的不同纱线在可用作制造皮带的2种橡胶混合物上的附着力进行评估。第一种是加速过氧化物EPDM的共混物。第二种是基于由金属氧化物硫化的CR的混合物。测试件是通过压缩成型生产的。在相同条件下生产的浸渍有RFL的纱线获得了对照附着力值。
与经RFL浸渍的对照纱线相比，用实施例I-1、I-2和I-3的不同胶粘剂处理的聚酰胺4-6线绳显示出与EPDM的令人满意的附着水平。用实施例I-5的各种胶粘剂处理的聚酰胺4-6纱线显示出对CR混合物的令人满意的附着水平。所获得的附着力水平以及对断裂特征的观察表明，所评估的胶粘剂与应用于纺织品的第一处理相容。
获得的附着力值见表II，并表示为相对于用对照RFL纱线获得的附着力的附着力％。
表II：用于皮带处理的PA 4-6获得的附着力
附着力(对RFL对照的附着力，经处理的PA纱线+经处理的PA纱线以％表示)EPDM+CR
实施例I-1的9种胶粘剂 143％至163％
实施例I-2的4种胶粘剂 98％至118％
实施例I-3的9种胶粘剂 77％至107％
实施例I-5的5种胶粘剂 81％至96％
实施例II-3：
在本发明的制备实施例中，发明人着手提出一种发明，可用作型材和密封件(例如窗或门密封条)的增强物。这种增强物由玻璃纱制成，其胶料必须与粘合组合物相容。
为此，一些136tex强度的E玻璃纱在装有本发明的胶粘剂(而不是RFL)的托盘中进行断裂和浸渍。在本实施例中，评估质量浓度为7％至20％的胶粘剂。浸渍后的纱线在烘箱中进行干燥和热定型。离开烤箱后，纱线经过加捻操作，使其在Z方向上的捻度为135转/米。然后在一个方向上以135S的水平上将三个浸渍的捻线捻合在一起。这样处理后的玻璃纱没有显示出可见损伤或在加工线上造成过多的污垢。这表明评估的胶粘剂赋予了与RFL相同性能的能力，包括机械保护性能。
对用所获得的各种胶粘剂浸渍的各种纱线与挤出法常用的EPDM橡胶混合物的附着力进行评估。在相同条件下生产的浸渍有RFL的纱线获得了对照附着力值。
与经RFL浸渍的对照纱线相比，用实施例I-2、I-3和I-4的不同胶粘剂处理的E玻璃绳显示出对EPDM的令人满意的附着水平。所获得的附着力水平以及对断裂特征的观察表明，所评估的胶粘剂与玻璃胶相容。
获得的附着力值见表III，并表示为相对于用对照RFL纱线获得的附着力的附着力％。
表III：型材用经处理的玻璃获得的附着力
附着力(对RFL对照的附着力，以％表示)经处理的PA纱线+EPDM
实施例I-2的4种胶粘剂(质量浓度20％) 90％至116％
实施例I-3的9种胶粘剂(质量浓度20％) 65％至155％
实施例I-4的胶粘剂(质量浓度7％) 122％
实施例II-4
在本发明的制备实施例中，发明人着手提出一种发明，可用作轮胎中的径向增强物。这种增强物由需要预先处理(称为活化)的对芳纶纱线构成，以使其获得所需的附着水平。
为此，通过加捻然后并捻的连续阶段来构建1680/1x3 dtex(240/240)结构的对芳纶线绳。得到的线绳在基于聚环氧化合物的称为“活化”的水性制剂中进行第一浸渍处理，然后在烘箱中进行干燥和热定型。然后将线绳浸渍在装有本发明的胶粘剂(干物质浓度为7％至20％)的托盘中，来代替通常采用的RFL处理。这样处理的线绳显示出显著均匀的视觉外观，表明根据本发明的胶粘剂处理与预激活处理之间的良好相容性。
对所获得的浸渍了不同胶粘剂的不同纱线对可用于“重载”轮胎的基于SBR和NR的共混物的橡胶混合物的附着力进行评估。在相同条件下生产的浸渍有RFL的纱线获得了对照附着力值。
与RFL浸渍的对照纱线相比，由实施例I-1至I-4的胶粘剂处理的对芳纶线绳显示出对橡胶的令人满意的附着水平。用实施例I-2和I-3的胶粘剂处理的对芳纶线绳显示出的附着力水平低于此类应用通常要求的附着力水平，但仍然是显著的，其值大于15N/mm。由于纺织品上存在残留的橡胶，对断裂模式的观察证实了这些水平。
获得的附着力值见表IV，并表示为相对于用对照RFL纱线获得的附着力的附着力％。
表IV：用于轮胎处理的芳纶获得的附着力
附着力(对RFL对照的附着力，以％表示)经处理的AdMacaw纱线+SBR/NR
实施例I-1的9种胶粘剂(质量浓度20％) 120％至138％
实施例I-2的4种胶粘剂(质量浓度20％) 45％至100％
实施例I-3的9种胶粘剂(质量浓度20％) 53％至132％
实施例I-4的胶粘剂(质量浓度7％) 94％
实施例III
除非另有说明，使用的铝杯的直径为43mm，深度为12mm。
通过差示扫描量热法，使用来自METTLER TOLEDO的设备DSC 3+STAReSYSTEM测量玻璃化转变温度。测得的玻璃化转变温度是位于玻璃化转变中点的温度。在80ml/min的氮气流下，样品放置在DSC设备中。然后在25℃至190℃(每分钟20℃)进行烘焙，然后从190℃冷却至25℃(每分钟20℃)，在25℃保持5分钟，然后第二次从25℃升至300℃(每分钟20℃)，在此期间测量烘焙产物的玻璃化转变。
III1-部分包含木质素磺酸盐和醛类硬化剂的制剂的制备实施例
实施例III-1-1(比较用)：在存在氢氧化钠和不存在醛类硬化剂的情况下制备包 含木质素磺酸盐的制剂。
在搅拌下将40g木质素磺酸钠(Arbo N18；Tembec)溶解在59g水和1g 10质量％的氢氧化钠溶液中。该溶液在搅拌下保持10分钟以允许完全溶解。
将几克组合物引入铝杯中，铝杯于室温在罩下放置24小时，然后在105℃的烘箱中保持15分钟，然后在180℃的烘箱中加热，并在180℃稳定5分钟，从而获得烘焙产物。
然后将该烘焙产物放在DSC设备中，以测量上述玻璃化转变温度。
测量的玻璃化转变温度为155℃，精度为±1℃。
实施例III-1-2(比较用)：在存在氨和不存在醛类硬化剂的情况下制备包含木质 素磺酸盐的制剂。
在搅拌下将40g木质素磺酸钠(Arbo N18；Tembec)溶解在55g水和5g 20质量％的氨溶液中。该溶液在搅拌下保持10分钟以允许完全溶解。
将几克组合物引入铝杯中，铝杯于室温在罩下放置24小时，然后在105℃的烘箱中保持15分钟，然后在180℃的烘箱中加热，并在180℃稳定5分钟，从而获得烘焙产物。
然后将该烧制产物放在DSC设备中，以测量上述玻璃化转变温度。
测量的玻璃化转变温度为160℃，精度为±1℃。
实施例III-1-3：在存在氢氧化钠且存在醛类硬化剂的情况下制备包含木质素磺 酸盐的制剂。
在搅拌下将60g木质素磺酸钠(Arbo N18；Tembec)溶解在177g水和3g 10质量％的氢氧化钠溶液中。该溶液在搅拌下保持10分钟以允许完全溶解。然后将60g苯甲醛添加至木质素磺酸盐制剂中并搅拌直至完全均质化。
将几克组合物引入铝杯中，铝杯于室温在罩下放置24小时，然后在105℃的烘箱中保持15分钟，然后在180℃的烘箱中加热，并在180℃稳定5分钟，从而获得烘焙产物。
然后将该烘焙产物放在DSC设备中，以测量上述玻璃化转变温度。
通过将硬化剂/木质素磺酸盐的质量比由50％变成150％，采用相同的方法生产2种其他含有苯甲醛的组合物、2种含有反式-2-己烯醛的组合物、2种含有2-甲基丁醛的组合物、2种含有水杨醛的组合物、2种含有7-羟基-3,7-二甲基-辛醛的组合物、2种含有环己烷甲醛的组合物、2种含有3-氯苯甲醛的组合物以及2种含有4-乙基苯甲醛的组合物。
总共生产了17种产物。
Figure BDA0002782099210000311
这些烘焙产物显示出比实施例III-1-1的对照烘焙产物的玻璃化转变温度高的玻璃化转变温度。这种相对于对照的玻璃化转变温度的升高表明醛已经硬化了木质素磺酸盐。
Figure BDA0002782099210000312
实施例III-1-4：在存在氨且存在醛类硬化剂的情况下制备包含木质素磺酸盐的 制剂。
制备包含木质素磺酸盐和苯甲醛硬化剂的制剂
在搅拌下将60g木质素磺酸钠(Arbo N18；Tembec)溶解在165g水和15g 20质量％的氨溶液中。该溶液在搅拌下保持10分钟以允许完全溶解。然后将60g苯甲醛添加至木质素磺酸盐制剂中并搅拌直至完全均质化。
将几克组合物引入铝杯中，铝杯于室温在罩下放置24小时，然后在105℃的烘箱中保持15分钟，然后在180℃的烘箱中加热，并在180℃稳定5分钟，从而获得烘焙产物。
然后将该烧制产物放在DSC设备中，以测量上述玻璃化转变温度。
通过将硬化剂/木质素磺酸盐的质量比由50％变成150％，采用相同的方法生产2种其他含有苯甲醛的组合物、2种含有反式-2-己烯醛的组合物、2种含有2-甲基丁醛的组合物、2种含有水杨醛的组合物、2种含有7-羟基-3,7-二甲基-辛醛的组合物、2种含有环己烷甲醛的组合物、2种含有氯苯甲醛的组合物以及2种含有4-乙基苯甲醛的组合物。
总共生产了19种产物。
Figure BDA0002782099210000321
这些烘焙产物显示出比实施例III-1-2的对照烘焙产物的玻璃化转变温度高的玻璃化转变温度。这种相对于对照的玻璃化转变温度的升高表明醛已经硬化了木质素磺酸盐。
Figure BDA0002782099210000331
III-2-部分胶粘剂制剂的制备实施例
实施例III-2-1：基于苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳(VPSBR)的胶粘剂的 制备
在搅拌下将127.1g水和37.5g实施例1-3的组合物添加至85.4g苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳(包含35.0g干VPSBR和50.4g水)中。搅拌保持数分钟直至完全均质化。固化12小时后，获得250g可用于纺织品处理的制剂。该制剂具有的pH为9.7、干提取物为16.5％、粘度为2.7cP。
采用相同的方法由实施例1-3和实施例1-4的所有组合物生产37种其他组合物。在这些组合物中，6种含有苯甲醛、4种组合物含有反式-2-己烯醛、4种组合物含有2-甲基丁醛、4种组合物含有水杨醛、4种组合物含有7-羟基-3,7-二甲基-辛醛、4种组合物含有环己烷甲醛、4种组合物含有氯苯甲醛以及4种组合物含有4-乙基苯甲醛，并改变以下参数：
组合物中的干胶乳的质量％：约70％
硬化剂/木质素磺酸盐的质量比：50％至150％
(木质素磺酸盐+硬化剂)/胶乳的质量比：约43％
总共生产了34种组合物，这些组合物具有以下特征：
pH 7.8至10.4
粘度1.9至3.0cP
实施例III-2-2：基于氯丁二烯胶乳(CR)的胶粘剂的制备
在搅拌下将153.2g水和37.5g实施例1-3的组合物添加至59.3g氯丁二烯胶乳(包含35.0g干CR和24.3g水)中。搅拌保持数分钟直至完全均质化。固化12小时后，获得250g可用于纺织品处理的制剂。该制剂具有的pH为10、干提取物为17.4％、粘度为2.1cP。
采用相同的方法由实施例1-3和实施例1-4的所有组合物生产37种其他组合物。在这些组合物中，6种含有苯甲醛、4种组合物含有反式-2-己烯醛、4种组合物含有2-甲基丁醛、4种组合物含有水杨醛、4种组合物含有7-羟基-3,7-二甲基-辛醛、4种组合物含有环己烷甲醛、4种组合物含有氯苯甲醛以及4种组合物含有4-乙基苯甲醛，并改变以下参数：
组合物中的干胶乳的质量％：约70％
硬化剂/木质素磺酸盐的质量比：50％至150％
(木质素磺酸盐+硬化剂)/胶乳的质量比：约43％
总共生产了34种组合物，这些组合物具有以下特征：
pH 7.9至10.4
粘度1.7至2.6cP
实施例III-2-3：基于苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(SBR)的胶粘剂的制备
在搅拌下将127.1g水和37.5g实施例1-3的组合物添加至85.4g苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(包含35.0g干SBR和50.4g水)中。搅拌保持数分钟直至完全均质化。固化12小时后，获得250g可用于纺织品处理的制剂。该制剂具有的pH为9.1、干提取物为16.7％、粘度为2.1cP。
采用相同的方法由实施例1-3和实施例1-4的所有组合物生产37种其他组合物。在这些组合物中，6种含有苯甲醛、4种组合物含有反式-2-己烯醛、4种组合物含有2-甲基丁醛、4种组合物含有水杨醛、4种组合物含有7-羟基-3,7-二甲基-辛醛、4种组合物含有环己烷甲醛、4种组合物含有氯苯甲醛以及4种组合物含有4-乙基苯甲醛，并改变以下参数：
组合物中的干胶乳的质量％：约70％
硬化剂/木质素磺酸盐的质量比：50％至150％
(木质素磺酸盐+硬化剂)/胶乳的质量比：约43％
总共生产了34种组合物，这些组合物具有以下特征：
pH 7.7至10.2
粘度2.0至3.1cP
实施例III-2-4：基于丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR)的胶粘剂的制备
在搅拌下将138.0g水和37.5g实施例1-3的组合物添加至74.5g丁二烯-丙烯腈共聚物胶乳(包含35.0g干NBR和39.5g水)中。搅拌保持数分钟直至完全均质化。固化12小时后，获得250g可用于纺织品处理的制剂。该制剂具有的pH为9.7、固体含量为17.5％、粘度为2.6cP。
采用相同的方法由实施例1-3和实施例1-4的所有组合物生产37种其他组合物。在这些组合物中，6种含有苯甲醛、4种组合物含有反式-2-己烯醛、4种组合物含有2-甲基丁醛、4种组合物含有水杨醛、4种组合物含有7-羟基-3,7-二甲基-辛醛、4种组合物含有环己烷甲醛、4种组合物含有氯苯甲醛以及4种组合物含有4-乙基苯甲醛，并改变以下参数：
组合物中的干胶乳的质量％：约70％
硬化剂/木质素磺酸盐的质量比：50％至50％
(木质素磺酸盐+硬化剂)/胶乳的质量比：约43％
总共生产了34种组合物，这些组合物具有以下特征：
pH 7.8至10.1
粘度2.1至3.0cP

Claims (13)

1.一种用于纺织品的粘合组合物，所述粘合组合物包括：木质素磺酸盐与其醛类硬化剂之间的反应的产物，以及弹性体胶乳，所述醛类具有至少2个碳原子。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述木质素磺酸盐是木质素磺酸钠、木质素磺酸钾、木质素磺酸镁、木质素磺酸铵或木质素磺酸钙。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述硬化剂是单醛，即含有位于烃链末端的醛基的化合物，使得主碳链的最大长度为小于或等于20个碳原子，该链可能是直链、支链或环状的；二醛，即含有2个醛基以致这些醛基位于烃链末端的化合物，使得主碳链的最大长度为小于或等于20个碳原子；三醛；或由含有非烯醇化醛单元的聚合物链形成的多元醛。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中所述醛选自乙醛；丙醛；丁醛；戊醛(正戊醛)；己醛；庚醛；辛醛；壬醛；癸醛；十一醛；十二醛；十三醛；十四醛(肉豆蔻醛)；2-丁烯醛(巴豆醛)；3-丁烯醛；2-己烯醛；3-己烯醛；2-庚烯醛；3-庚烯醛；5-庚烯醛；2-辛烯醛；2,4-戊二烯醛；2,4-己二烯醛；2,4-庚二烯醛；3,5-庚二烯醛；2,4-辛二烯醛；异丁醛；异戊醛；2-甲基丁醛；3,5,5-三甲基己醛；三甲基乙醛；苯乙醛；3-苯基丙醛(氢化肉桂醛)；2-苯基丙醛(龙葵醛)；2-甲基-3-(对-异丙基苯基)丙醛(兔耳草醛)；氢化肉桂醛；2-甲基丁-2-烯醛(二甲基丙烯醛)；2,6-二甲基-5-庚烯醛(甜瓜醛)；2-甲基-2-戊烯醛；α-己基肉桂醛；α-戊基肉桂醛；肉桂醛；α-己基肉桂醛；α-戊基肉桂醛；苯基肉桂醛；甲基肉桂醛和位置异构体；7-羟基-3,7-二甲基-辛醛(羟基香茅醛)；D-赤藓糖；苄氧基乙醛；2-羟基肉桂醛；4-羟基肉桂醛；2-甲氧基肉桂醛；3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂醛(芥子醛)；4-乙酰氧基-3-甲氧基肉桂醛；4-羟基-3-甲氧基肉桂醛(松柏醛)；4-氯肉桂醛；4-溴肉桂醛；4-氟肉桂醛；2,6-二氟肉桂醛；环戊醛；环丙醛；环己醛；环庚烯醛；环辛醛；苯甲醛；氯代：4-氯苯甲醛；3-氯苯甲醛；2-氯苯甲醛；2,4-二氯苯甲醛；2,5-二氯苯甲醛；2,6-二氯苯甲醛；3,5-二氯苯甲醛；2,3,6-三氯苯甲醛；2-溴苯甲醛；3-溴苯甲醛；4-溴苯甲醛；3,4-二溴苯甲醛；3,5-二溴苯甲醛；2,5-二溴苯甲醛；2-碘苯甲醛；3-碘苯甲醛；4-碘苯甲醛；2-甲基苯甲醛；3-甲基苯甲醛；4-甲基苯甲醛(甲苯甲醛的邻-、间-、对-异构体)；2,4-二甲基苯甲醛；2,5-二甲基苯甲醛；2,6-二甲基苯甲醛；2,4,6-三甲基苯甲醛(米醛)；4-乙基苯甲醛；2-乙基苯甲醛；联苯-2羧甲醛；联苯-3-羧甲醛；联苯-4-羧甲醛；2,5-二-叔丁基-苯甲醛；4-叔丁基苯甲醛；4-异丙基苯甲醛(枯茗醛)；茴香醛的异构体：2-甲氧基苯甲醛；3-甲氧基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛；藜芦醛的异构体：2,3-二甲氧基苯甲醛；2,4-二甲氧基苯甲醛；2,5-二甲氧基苯甲醛；2,6-二甲氧基苯甲醛；3,4-二甲氧基苯甲醛；3,5-二甲氧基苯甲醛；2-乙氧基苯甲醛；3-乙氧基苯甲醛；4-乙氧基苯甲醛；3,4-乙氧基苯甲醛；3-苯氧基苯甲醛；4-苯氧基苯甲醛；2-苄氧基苯甲醛；3-苄氧基苯甲醛；4-苄氧基苯甲醛；2-羟基苯甲醛(水杨醛)；3-羟基苯甲醛；4-羟基苯甲醛；2,3-二羟基苯甲醛；2,4-二羟基苯甲醛；2,5-二羟基苯甲醛(龙胆醛)；3,4-二羟基苯甲醛；3,4,5-三羟基苯甲醛；2,4,5-三羟基苯甲醛；2,3,4-三羟基苯甲醛；2,4,6-三羟基苯甲醛(间苯三酚醛)；2-羟基-3-甲氧基苯甲醛；2-羟基-4-甲氧基苯甲醛；3-羟基-4-甲氧基苯甲醛(异香草醛)；4-羟基-2-甲氧基苯甲醛；4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(香草醛)；2,6-二甲氧基-4-羟基苯甲醛；3,4-二甲氧基-5-羟基苯甲醛；3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛(丁香醛)；4-乙氧基-3-甲氧基苯甲醛；3-乙氧基-4-甲氧基苯甲醛；2-乙氧基-3-甲氧基苯甲醛；2-苯甲酸基-3-甲氧基苯甲醛；3-苯甲酸基-4-甲氧基苯甲醛；4-苯甲酸基-3-甲氧基苯甲醛；肉豆蔻醛；2-吡啶羧甲醛；3-吡啶羧甲醛；4-吡啶羧甲醛；2-噻唑羧甲醛；吡咯-2-羧甲醛；3-噻吩羧甲醛；吲哚-3羧-甲醛；3-甲基-2-噻吩羧甲醛；6-甲基吡啶羧甲醛；N-苄基吡啶-4-羧甲醛；1-甲基咪唑羧甲醛；戊二醛；溴丙二醛；对苯二甲醛；邻苯二甲醛；间苯二甲醛；4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛；4-(2-甲酰基苯氧基)苯甲醛；三(4-甲酰基苯基)胺。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，包含：丙烯腈/羧化丁二烯共聚物胶乳(XNBR)、丙烯腈/氢化丁二烯胶乳(HNBR)、氯磺化聚乙烯胶乳(CSM)、苯乙烯-丁二烯-乙烯基吡啶共聚物胶乳(VPSBR)、苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳(SBR)、丙烯腈/丁二烯共聚物胶乳(NBR)、聚丁二烯(BR)胶乳、氯丁二烯(CR)胶乳、天然橡胶胶乳(NR)、聚氨酯胶乳，或它们中的至少两种的混合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述组合物的干物质的质量含量特别在约2％和约38％之间，特别在约4％和30％之间，更特别在约7％和25％之间。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，所述组合物包括：基于所述组合物为约40重量％至约95重量％、优选约55重量％至约90重量％的弹性体。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述硬化剂/木质素磺酸盐的质量比可特别在约0.1和约3之间，更具体在约0.15和约2.5之间。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中[硬化剂+木质素磺酸盐]/胶乳的质量比可特别在约0.05和约0.6之间，更特别在约0.15和约0.45之间。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，所述组合物具有中性或碱性pH，特别是约7和约13之间的pH，特别是约9和约13之间的pH。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物赋予增强纺织品关于橡胶的粘接性能的用途。
12.增强纺织品，特别是纱线、线绳或纺织品结构，至少部分地涂布和/或浸渍有根据权利要求1至10中任一项所述的粘合组合物。
13.橡胶部件或包含橡胶的部件，其中所述橡胶包括至少一种在该橡胶表面上和/或合并在该橡胶内部的根据前述权利要求所述的增强纺织品。
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