CN112094294A - 双(二环己基膦)烷烃的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种双(二环己基膦)烷烃的合成方法。所述双(二环己基膦)烷烃的合成方法，包括如下步骤：混合金属镁、氯化锂和溶剂，并于所得混合体系中加入二氯代烷烃，制备格式试剂；在铜催化剂的催化作用下，将二环己基氯化膦与所述格式试剂进行反应，制备双(二环己基膦)烷烃。该合成方法的反应可控性好、目标产物产率高，且安全性高。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，特别是双(二环己基膦)烷烃的合成方法。
背景技术
双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)作为一类重要的双膦配体，由于其结构中的环己基具有较好的供电子效应和空间位阻效应，以及其空气稳定性，使其在如钯催化的芳基甲苯磺酸酯和甲磺酸酯的羰基化反应、钯催化的芳基氯化物的氨基羰基化等均相催化中发挥着重要作用，因此在合成天然产物、功能材料、药物以及生物活性分子等领域有着非常广泛的用途。
目前常用的合成双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的方法是通过二环己基膦与正丁基锂反应制得二环己基膦锂，然后再与不活泼的二卤代烷烃反应制得（Organometallics, 39(10), 1688-1699, 2020；WO2018008510；Tetrahedron Letters,48(6), 949-953, 2007；Science of Synthesis, 42, 109-154, 2009）。但是，该方法中的二环己基膦极容易被氧化，使得反应难以控制。此外，由于二环己基膦锂活性较高致使该方法副产物较多，双(二环己基膦)烷烃的产率较低，进而使得目标产物双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的产率较低。另外在制备二环己基膦的过程中，需要用到氢化铝锂等极易燃烧和***的危险物料，其安全性限制了其在工业上的应用。
发明内容
基于此，有必要提供一种双(二环己基膦)烷烃的合成方法。该合成方法在保证目标产物较高产率的同时，能够明显地提升生产的安全性和反应可控性，简化操作。
具体技术方案如下：
一种双(二环己基膦)烷烃的合成方法，包括如下步骤：
混合金属镁、氯化锂和溶剂，并于所得混合体系中加入二氯代烷烃，制备格式试剂；
在铜催化剂的催化作用下，将二环己基氯化膦与所述格式试剂进行反应，制备双(二环己基膦)烷烃。
在其中一个实施例中，所述铜催化剂选自氯化亚铜、溴化亚铜和碘化亚铜中的至少一种。
在其中一个实施例中，加入所述二氯代烷烃的过程中，控制所述混合体系的温度为-40℃~0℃。
在其中一个实施例中，所述二氯代烷烃与二环己基氯化膦的摩尔比为1：(2~2.5)。
在其中一个实施例中，将所述二环己基氯化膦与所述格式试剂进行反应是指先于所述二环己基氯化膦中加入所述格式试剂，再升温至回流反应。
在其中一个实施例中，加入所述格式试剂的过程中，控制所述二环己基氯化膦的温度为0℃~30℃。
在其中一个实施例中，所述溶剂选自四氢呋喃、甲苯、甲基叔丁基醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述二氯代烷烃的结构式为Cl(CH2)nCl，其中，n选自2、3或4。
本发明还提供一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，包括如下步骤：
按照所述的合成方法合成所述双(二环己基膦)烷烃；
将所述双(二环己基膦)烷烃与四氟硼酸进行反应，制备双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)。
在其中一个实施例中，所述的双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法还包括纯化步骤：所述成盐反应结束后，过滤，所得固体产物进行重结晶处理；所述重结晶采用的溶剂选自正庚烷、乙酸乙酯和甲苯中的至少一种。
与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：
本发明提供的双(二环己基膦)烷烃的合成方法，其以二氯代烷烃制备格式试剂，再与二环己基氯化膦进行反应，该反应过程条件温和可控，且收率能够达到75%以上，适合于工业化生产。同时，该反应过程无需经过二环己基膦的中间体过程，避免了高危险性和高成本的试剂的使用，提升了反应安全性和可控性，也降低了生产成本，简化了操作。
附图说明
图1为本发明实施例1制备方法得到的产品的核磁H-NMR图谱；
图2为本发明实施例1制备方法得到的产品的核磁P-NMR图谱；
图3为本发明实施例2制备方法得到的产品的核磁H-NMR图谱；
图4为本发明实施例2制备方法得到的产品的核磁P-NMR图谱；
图5为本发明实施例3制备方法得到的产品的核磁H-NMR图谱；
图6为本发明实施例3制备方法得到的产品的核磁P-NMR图谱；
图7为本发明实施例4制备方法得到的产品的核磁H-NMR图谱；
图8为本发明实施例4制备方法得到的产品的核磁P-NMR图谱；
图9为本发明实施例5制备方法得到的产品的核磁H-NMR图谱；
图10为本发明实施例5制备方法得到的产品的核磁P-NMR图谱；
图11为本发明实施例6制备方法得到的产品的核磁H-NMR图谱；
图12为本发明实施例6制备方法得到的产品的核磁P-NMR图谱；
图13为本发明实施例7制备方法得到的产品的核磁H-NMR图谱；
图14为本发明实施例7制备方法得到的产品的核磁P-NMR图谱；
图15为本发明对比例1制备方法得到的产品的核磁H-NMR图谱；
图16为本发明对比例1制备方法得到的产品的核磁P-NMR图谱；
图17为本发明对比例2制备方法得到的产品的核磁H-NMR图谱；
图18为本发明对比例2制备方法得到的产品的核磁P-NMR图谱。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的双(二环己基膦)烷烃的合成方法作进一步详细的说明。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明公开内容理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
本发明提供一种双(二环己基膦)烷烃的合成方法，包括如下步骤：
混合金属镁、氯化锂和溶剂，并于所得混合体系中加入二氯代烷烃，制备格式试剂；
在铜催化剂的催化作用下，将二环己基氯化膦与格式试剂进行反应，制备双(二环己基膦)烷烃。
在其中一个具体示例中，铜催化剂选自氯化亚铜、溴化亚铜和碘化亚铜中的至少一种。采用适宜的铜催化剂，能够进一步提升反应的转化率，提高产物的收率。作为优选地，铜催化剂为CuI。
在其中一个具体示例中，铜催化剂与二环己基氯化膦的摩尔比为1：(2~2.5)。具体地，铜催化剂与二环己基氯化膦的摩尔比包括但不限于如下比例：1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4、1:2.5。
在其中一个具体示例中，加入二氯代烷烃的过程中，控制混合体系的温度为-40℃~0℃。作为优选地，加入所述二氯代烷烃的过程中，控制混合体系的温度为-10℃~0℃。采用适宜的温度，能够在避免反应过于剧烈的同时，保证反应的转化率，且条件温和，便于工业应用。具体地，可以控制混合体系的温度为如下温度：-40℃、-35℃、-30℃、-25℃、-20℃、-15℃、-10℃、-8℃、-5℃、-3℃、-2℃、-1℃、0℃。
在其中一个具体示例中，二氯代烷烃与二环己基氯化膦的摩尔比为1：(2~2.5)。具体地，二氯代烷烃与二环己基氯化膦的摩尔比包括但不限于如下比例：1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4、1:2.5。
在其中一个具体示例中，将二环己基氯化膦与格式试剂进行反应是指先于二环己基氯化膦中加入格式试剂，再升温至回流反应。
在其中一个具体示例中，加入格式试剂的过程中，控制二环己基氯化膦的温度为0~30℃。作为优选地，加入格式试剂的过程中，控制二环己基氯化膦的温度为0℃~10℃。采用适宜的温度，能够避免副产物的生成，提高产物的收率。具体地，可以控制二环己基氯化膦的温度为如下温度：0℃、1℃、2℃、3℃、5℃、8℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃。
在其中一个具体示例中，回流反应的温度范围为65℃~80℃。
在其中一个具体示例中，二环己基氯化膦与所述格式试剂反应结束后，还包括后处理步骤：先加入水淬灭反应，然后再分别加入甲苯和氨水洗涤分液。
另外，制备格式试剂的过程中，采用的溶剂选自四氢呋喃、甲苯、甲基叔丁基醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种。
在其中一个具体示例中，制备格式试剂的过程中，二氯代烷烃的结构式为Cl(CH2)nCl，其中，n选自2、3或4。
在其中一个具体示例中，制备格式试剂的过程中，金属镁、氯化锂与二氯代烷烃的摩尔比为(1~1.2)：1：1。
在其中一个具体示例中，制备格式试剂的过程中，需要采用惰性气体进行保护。具体地，惰性气体可以为包括但不限于：氮气、氩气、氦气。
本发明还提供一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，包括如下步骤：
按照上述的合成方法合成双(二环己基膦)烷烃；
将双(二环己基膦)烷烃与四氟硼酸进行反应。
在其中一个具体示例中，双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法还包括纯化步骤：双(二环己基膦)烷烃与四氟硼酸反应结束后，过滤，所得固体产物进行重结晶处理；重结晶采用的溶剂选自正庚烷、乙酸乙酯和甲苯中的至少一种。作为优选地，重结晶采用的溶剂为甲苯。
在其中一个具体示例中，四氟硼酸与二环己基氯化膦的摩尔比为（0.8~1.2）:1。具体地，四氟硼酸与二环己基氯化膦的摩尔比包括但不限于如下比例：0.8:1、0.85:1、0.9:1、0.95:1、1:1、1.1:1、1.2:1。
以下为具体的实施例，如无特别说明，实施例中采用的原料均为市售产品。
实施例中的合成方法的反应通式如下：
实施例1
本实施例为一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，步骤如下：
（1）格式试剂制备：在氩气保护下，向反应器中加入金属镁屑（25.5g，1.05mol），无水氯化锂（42.4g，1mol）和四氢呋喃0.5L，于0℃搅拌条件下，于反应器中滴加1,3-二氯丙烷（113g，1mol）的四氢呋喃1.5L溶液，并在此温度搅拌2h；
（2）双(二环己基膦)烷烃合成：于另一反应器加入铜催化剂CuCl（99g，1mol）和二环己基氯化膦（465g，2mol），冷却至0℃，然后加入步骤（1）制备的格式试剂，加入完毕后升温至回流反应（温度约为64℃）；气相监控1,3-二氯丙烷和取代不完全中间体的量，几乎不变后表明反应结束，加入水淬灭反应，然后先加入甲苯洗涤分液，再加入氨水洗涤分液，得到含1,3-双(二环己基膦)丙烷的中间体；
（3）成盐：于步骤（2）得到的中间体中再加49wt.%四氟硼酸水溶液(358g，2mol)，并在搅拌的同时加入甲苯，结晶，然后过滤，得到1,3-双(二环己基膦)丙烷(四氟硼酸盐)（478g，产率78%）。熔点：153.2℃~154.3℃，产物核磁H-NMR、P-NMR见图1和2。
实施例2
本实施例为一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：步骤（2）中采用的铜催化剂不同，为CuI。
具体步骤如下：
（1）格式试剂制备：在氩气保护下，向反应器中加入金属镁屑（25.5g，1.05mol），无水氯化锂（42.4g，1mol）和四氢呋喃0.5L，于0℃搅拌条件下，于反应器中滴加1,3-二氯丙烷（113g，1mol）的四氢呋喃1.5L溶液，并在此温度搅拌2h；
（2）双(二环己基膦)烷烃合成：于另一反应器加入铜催化剂CuI（190g，1mol）和二环己基氯化膦（465g，2mol），冷却至0℃，然后加入步骤（1）制备的格式试剂，加入完毕后升温至回流反应（温度约为64℃）；气相监控1，3-二氯丙烷和取代不完全中间体的量，几乎不变后表明反应结束，加入水淬灭反应，然后先加入甲苯洗涤分液，再加入氨水洗涤分液，得到含1,3-双(二环己基膦)丙烷的中间体；
（3）成盐：于步骤（2）得到的中间体中再加49wt.%四氟硼酸水溶液(358g，2mol)，并在搅拌的同时加入甲苯，结晶，然后过滤，得到1,3-双(二环己基膦)丙烷(四氟硼酸盐)（502g，产率82%）。熔点：154.1℃~155.6℃，产物核磁H-NMR、P-NMR见图3和4。
实施例3
本实施例为一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，其步骤同实施例2，主要区别在于：步骤（2）中加入格式试剂时的温度不同，为30℃。
具体步骤如下：
（1）格式试剂制备：在氩气保护下，向反应器中加入金属镁屑（25.5g，1.05mol），无水氯化锂（42.4g，1mol）和四氢呋喃0.5L，于0℃搅拌条件下，于反应器中滴加1,3-二氯丙烷（113g，1mol）的四氢呋喃1.5L溶液，并在此温度搅拌2h；
（2）双(二环己基膦)烷烃合成：于另一反应器加入铜催化剂CuI（190g，1mol）和二环己基氯化膦（465g，2mol），于30℃条件下加入步骤（1）制备的格式试剂，加入完毕后升温至回流反应（温度约为64℃）；气相监控1,3-二氯丙烷和取代不完全中间体的量，几乎不变后表明反应结束，加入水淬灭反应，然后先加入甲苯洗涤分液，再加入氨水洗涤分液，得到含1,3-双(二环己基膦)丙烷的中间体；
（3）成盐：于步骤（2）得到的中间体中再加49wt.%四氟硼酸水溶液(358g，2mol)，并在搅拌的同时加入甲苯，结晶，然后过滤，得到1,3-双(二环己基膦)丙烷(四氟硼酸盐)（459g，产率75%）。熔点：154.5℃~156.3℃，产物核磁H-NMR、P-NMR见图5和6。
实施例4
本实施例为一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，其步骤同实施例2，主要区别在于：步骤（2）中二环己基氯化膦的摩尔用量不同。
具体步骤如下：
（1）格式试剂制备：在氩气保护下，向反应器中加入金属镁屑（25.5g，1.05mol），无水氯化锂（42.4g，1mol）和四氢呋喃0.5L，于0℃搅拌条件下，于反应器中滴加1,3-二氯丙烷（113g，1mol）的四氢呋喃1.5L溶液，并在此温度搅拌2h；
（2）双(二环己基膦)烷烃合成：于另一反应器加入铜催化剂CuI（190g，1mol）和二环己基氯化膦（512g，2.2mol），冷却至0℃，然后加入步骤（1）制备的格式试剂，加入完毕后升温至回流反应（温度约为64℃）；气相监控1,3-二氯丙烷和取代不完全中间体的量，几乎不变后表明反应结束，加入水淬灭反应，然后先加入甲苯洗涤分液，再加入氨水洗涤分液，得到含1,3-双(二环己基膦)丙烷的中间体；
（3）成盐：于步骤（2）得到的中间体中再加49 wt.%四氟硼酸水溶液(358g，2mol)，并在搅拌的同时加入甲苯，结晶，然后过滤，得到1,3-双(二环己基膦)丙烷(四氟硼酸盐)（520g，产率85%）。熔点：154.3℃~156.2℃，产物核磁H-NMR、P-NMR见图7和8。
实施例5
本实施例为一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，其步骤同实施例4，主要区别在于：步骤（3）中四氟硼酸的摩尔用量不同。
具体步骤如下：
（1）格式试剂制备：在氩气保护下，向反应器中加入金属镁屑（25.5g，1.05mol），无水氯化锂（42.4g，1mol）和四氢呋喃0.5L，于0℃搅拌条件下，于反应器中滴加1,3-二氯丙烷（113g，1mol）的四氢呋喃1.5L溶液，并在此温度搅拌2h；
（2）双(二环己基膦)烷烃合成：于另一反应器加入铜催化剂CuI（190g，1mol）和二环己基氯化膦（512g，2.2mol），冷却至0℃，然后加入步骤（1）制备的格式试剂，加入完毕后升温至回流反应（温度约为64℃）；气相监控1,3-二氯丙烷和取代不完全中间体的量，几乎不变后表明反应结束，加入水淬灭反应，然后先加入甲苯洗涤分液，再加入氨水洗涤分液，得到含1,3-双(二环己基膦)丙烷的中间体；
（3）成盐：于步骤（2）得到的中间体中再加49 wt.%四氟硼酸水溶液（448g，2.5mol），并在搅拌的同时加入甲苯，结晶，然后过滤，得到1,3-双(二环己基膦)丙烷(四氟硼酸盐)（484g，产率79%）。熔点：153.3℃~155.2℃，产物核磁H-NMR、P-NMR见图9和10。
实施例6
本实施例为一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，其步骤同实施例4，主要区别在于：步骤（1）中以1,2-二氯乙烷替换1,3-二氯丙烷。
具体步骤如下：
（1）格式试剂制备：在氩气保护下，向反应器中加入金属镁屑（25.5g，1.05mol），无水氯化锂（42.4g，1mol）和四氢呋喃0.5L，于0℃搅拌条件下，于反应器中滴加1,2-二氯乙烷（99g，1mol）的四氢呋喃1.5L溶液，并在此温度搅拌2h；
（2）双(二环己基膦)烷烃合成：于另一反应器加入铜催化剂CuI（190g，1mol）和二环己基氯化膦（512g，2.2mol），冷却至0℃，然后加入步骤（1）制备的格式试剂，加入完毕后升温至回流反应（温度约为64℃）；气相监控1,3-二氯丙烷和取代不完全中间体的量，几乎不变后表明反应结束，加入水淬灭反应，然后先加入甲苯洗涤分液，再加入氨水洗涤分液，得到含1,2-双(二环己基膦)乙烷的中间体；
（3）成盐：于步骤（2）得到的中间体中再加49 wt.%四氟硼酸水溶液(358g，2mol)，并在搅拌的同时加入甲苯，结晶，然后过滤，得到1,2-双(二环己基膦)乙烷(四氟硼酸盐)（490g，产率82%）。熔点：225.8℃~229.5℃，产物核磁H-NMR、P-NMR见图11和12。
实施例7
本实施例为一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：步骤（1）中滴加1,3-二氯丙烷时的温度不同，为-40℃。
具体步骤如下：
（1）格式试剂制备：在氩气保护下，向反应器中加入金属镁屑（25.5g，1.05mol），无水氯化锂（42.4g，1mol）和四氢呋喃0.5L，于-40℃搅拌条件下，于反应器中滴加1,3-二氯丙烷（113g，1mol）的四氢呋喃1.5L溶液，并在此温度搅拌2h；
（2）双(二环己基膦)烷烃合成：于另一反应器加入铜催化剂CuCl（99g，1mol）和二环己基氯化膦（465g，2mol），冷却至0℃，然后加入步骤（1）制备的格式试剂，加入完毕后升温至回流反应（温度约为64℃）；气相监控1,3-二氯丙烷和取代不完全中间体的量，几乎不变后表明反应结束，加入水淬灭反应，然后先加入甲苯洗涤分液，再加入氨水洗涤分液，得到含1,3-双(二环己基膦)丙烷的中间体；
（3）成盐：于步骤（2）得到的中间体中再加49 wt.%四氟硼酸水溶液(358g，2mol)，并在搅拌的同时加入甲苯，结晶，然后过滤，得到1,3-双(二环己基膦)丙烷(四氟硼酸盐)（488g，产率82%）。熔点：225.6℃~228.7℃，产物核磁H-NMR、P-NMR见图13和14。
对比例1
本对比例为一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，其步骤同实施例2，主要区别在于：步骤（2）中采用的催化剂不同，为镍催化剂。
具体步骤如下：
（1）格式试剂制备：在氩气保护下，向反应器中加入金属镁屑（25.5g，1.05mol），无水氯化锂（42.4g，1mol）和四氢呋喃0.5L，于0℃搅拌条件下，于反应器中滴加1,3-二氯丙烷（113g，1mol）的四氢呋喃1.5L溶液，并在此温度搅拌2h；
（2）双(二环己基膦)烷烃合成：于另一反应器加入镍催化剂碘化镍（312.5g，1mol）和二环己基氯化膦（465g，2mol），冷却至0℃，然后加入步骤（1）制备的格式试剂，加入完毕后升温至回流反应（温度约为64℃）；气相监控1,3-二氯丙烷和取代不完全中间体的量，几乎不变后表明反应结束，加入水淬灭反应，然后先加入甲苯洗涤分液，再加入氨水洗涤分液，得到含1,3-双(二环己基膦)丙烷的中间体；
（3）成盐：于步骤（2）得到的中间体中再加49wt.%四氟硼酸水溶液(358g，2mol)，并在搅拌的同时加入甲苯，结晶，然后过滤，得到1,3-双(二环己基膦)丙烷(四氟硼酸盐)（250g，产率42%）。熔点：224.9℃~226.2℃，产物核磁H-NMR、P-NMR见图15和16。
对比例2
本对比例为一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，其步骤同实施例2，主要区别在于：以二环己基氯化膦制备格式试剂，再与1,3-二氯丙烷反应。
具体步骤如下：
（1）格式试剂制备：在氩气保护下，向反应器中加入金属镁屑（25.5g，1.05mol），无水氯化锂（42.4g，1mol）和四氢呋喃0.5L，于0℃搅拌条件下，于反应器中滴加二环己基氯化膦（465g，2mol）的四氢呋喃1.5L溶液，并在此温度搅拌2h；
（2）双(二环己基膦)烷烃合成：于另一反应器加入CuI（190g，1mol）和1,3-二氯丙烷（113g，1mol），冷却至0℃，然后加入步骤（1）制备的格式试剂，加入完毕后升温至回流反应（温度约为64℃）；气相监控1,3-二氯丙烷和取代不完全中间体的量，几乎不变后表明反应结束，加入水淬灭反应，然后先加入甲苯洗涤分液，再加入氨水洗涤分液，得到含1,3-双(二环己基膦)丙烷的中间体；
（3）成盐：于步骤（2）得到的中间体中再加49wt.%四氟硼酸水溶液(358g，2mol)，并在搅拌的同时加入甲苯，结晶，然后过滤，得到1,3-双(二环己基膦)丙烷(四氟硼酸盐)（58g，产率10%）。熔点：226.3℃~229.4℃，产物核磁H-NMR、P-NMR见图17和18。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对
上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种双(二环己基膦)烷烃的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
混合金属镁、氯化锂和溶剂，并于所得混合体系中加入二氯代烷烃，制备格式试剂；
在铜催化剂的催化作用下，将二环己基氯化膦与所述格式试剂进行反应，制备双(二环己基膦)烷烃。
2.根据权利要求1所述的双(二环己基膦)烷烃的合成方法，其特征在于，所述铜催化剂选自氯化亚铜、溴化亚铜和碘化亚铜中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的双(二环己基膦)烷烃的合成方法，其特征在于，加入所述二氯代烷烃的过程中，控制所述混合体系的温度为-40℃~0℃。
4.根据权利要求1所述的双(二环己基膦)烷烃的合成方法，其特征在于，所述二氯代烷烃与二环己基氯化膦的摩尔比为1：(2~2.5)。
5.根据权利要求1所述的双(二环己基膦)烷烃的合成方法，其特征在于，将所述二环己基氯化膦与所述格式试剂进行反应是指先于所述二环己基氯化膦中加入所述格式试剂，再升温至回流反应。
6.根据权利要求5所述的双(二环己基膦)烷烃的合成方法，其特征在于，加入所述格式试剂的过程中，控制所述二环己基氯化膦的温度为0℃~30℃。
7.根据权利要求1~6任一项所述的双(二环己基膦)烷烃的合成方法，其特征在于，所述溶剂选自四氢呋喃、甲苯、甲基叔丁基醚和2-甲基四氢呋喃中的至少一种。
8.根据权利要求1~6任一项所述的双(二环己基膦)烷烃的合成方法，其特征在于，所述二氯代烷烃的结构式为Cl(CH2)nCl，其中，n选自2、3或4。
9.一种双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
按照权利要求1~8任一项所述的合成方法合成所述双(二环己基膦)烷烃；
将所述双(二环己基膦)烷烃与四氟硼酸进行反应，制备双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)。
10.根据权利要求9所述的双(二环己基膦)烷双(四氟硼酸盐)的合成方法，其特征在于，还包括纯化步骤：所述反应结束后，过滤，所得固体产物进行重结晶；所述重结晶采用的溶剂选自正庚烷、乙酸乙酯和甲苯中的至少一种。
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