CN112055604B - 含有直接染料和成膜疏水性聚合物的染发试剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于染色角蛋白材料特别是人毛发的试剂，所述试剂含有在化妆品载体中的：(a)至少一种有机硅化合物，所述有机硅化合物选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷并且所述有机硅化合物每分子进一步包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团，(b)至少一种直接染料；和(c)至少一种成膜疏水性聚合物。

Description

含有直接染料和成膜疏水性聚合物的染发试剂
本申请的主题是用于使角蛋白材料特别是人毛发着色的组合物，该组合物包含在化妆品载体中的(a)至少一种特定的有机硅化合物、(b)至少一种直接染料和(c)至少一种成膜疏水性聚合物。
本文的另一个主题是用于染色角蛋白材料特别是人毛发的成套部件(kit-of-parts)，该成套部件包含分别包装在三个不同容器中的试剂(I)、(II)和(III)。这里，试剂(I)含有至少一种有机硅化合物(a)，试剂(II)含有水，并且试剂(III)含有至少一种直接作用染料(b)和至少一种成膜疏水性聚合物(c)。
本发明的第三个目的是一种染色角蛋白材料的方法，该方法包括施用预处理剂(V)和随后施用着色剂(F)。在这种情况下，预处理剂(V)含有在含水化妆品载体中的至少一种特定的有机硅化合物(a)。着色剂(F)的特征在于，其至少一种直接染料(b)和至少一种成膜疏水性聚合物(c)的含量。
角蛋白纤维特别是毛发的形状和颜色变化是现代化妆品的重要领域。为了改变毛发颜色，专家知道根据着色要求的各种着色体系。氧化染料通常用于具有良好的牢度性能和良好的灰色覆盖性的永久的强化染色。这种染料通常含有氧化染料前体，所谓的显色剂组分和成色剂(coupler)组分，它们在氧化剂诸如过氧化氢的影响下彼此形成实际的染料。氧化染料的特征在于非常持久的染色结果。
当使用直接染料时，预制的染料从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化性染发相比，用直接染料获得的染色具有更短的保存期和更快的洗涤能力。用直接染料的染色通常在毛发上保留5-20次洗涤的时间段。
已知使用彩色颜料用于毛发和/或皮肤上的短期颜色改变。彩色颜料通常被理解为不可溶的着色物质。这些以小颗粒的形式未溶解地存在于染料配制物中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，通过用含有表面活性剂的洗涤剂洗涤数次，通常可以再次除去颜料而不留下任何残余物。这种类型的各种产品在市场上可以以“一次性染发剂(hair mascara)”的名称获得。
如果使用者想要特别持久的染色，氧化性染料的使用迄今为止是其唯一的选择。然而，尽管尝试许多优化，但在氧化性染发中不能完全避免令人不愉快的氨或胺气味。仍然与使用氧化性染料相关的毛发损伤也对使用者的毛发具有负面影响。
EP 2168633B 1涉及使用颜料产生持久的毛发着色的任务。其教导了通过使用颜料、有机硅化合物、疏水性聚合物和溶剂的组合，可以在毛发上产生特别抗洗发的着色。
然而，对EP 2168633B1的教导改进已经显示，以这种方式获得的染色使毛发感觉不佳。由于它们的高不溶性，以该规格使用的颜料以颗粒形式存在于着色剂中。试验表明，这些颗粒在着色过程期间沉积在毛发表面上，在毛发表面上留下粗糙和暗淡的感觉。适当着色的发束感觉发质粗糙，发脆并且难以梳理。
本发明的目的是提供一种具有与氧化性染色的牢度性能相当的牢度性能的染色体系。耐洗牢度性能应该是突出的，但是应该避免使用通常用于此目的氧化染料前体。寻求一种能够以极其持久的方式将现有技术已知的着色化合物(诸如直接染料)固定到毛发的技术。然而，毛发的触感和梳理性不应受到负面影响。甚至在着色后，毛发仍应具有高光泽，易梳理和感觉柔软。
令人惊讶地，现在已经表明，当利用含有在化妆品载体中的至少一种特定的有机硅化合物、至少一种直接染料和至少一种成膜疏水性聚合物的试剂来染色角蛋白材料特别是毛发时，可以实现上述任务。
因此，本发明的第一目的是一种用于使角蛋白材料特别是人毛发着色的试剂，其含有在化妆品载体中的：
(a)至少一种有机硅化合物，所述有机硅化合物选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷，所述有机硅化合物每分子进一步包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团，
(b)至少一种直接染料；和
(c)至少一种成膜疏水性聚合物。
发现本发明的有机硅化合物(a)和疏水性成膜聚合物(c)的组合能够以特别持久和长效的方式将直接染料(b)固定到角蛋白纤维。由于直接染料在水中具有较高的溶解度，它们不是以颗粒的形式，而是以溶解的形式存在。由于这个原因，它们不会以不希望的方式压低毛发，而是均匀地沉积在角蛋白纤维的表面上或扩散到纤维中。
用于染色角蛋白材料的试剂
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(诸如手指甲和/或脚指甲)。羊毛、毛皮和羽毛也落在角蛋白材料的定义内。
优选地，角蛋白材料被理解为人毛发，人皮肤和人指甲，尤其是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料理解为人毛发。
根据本发明的组合物含有在化妆品载体中的，优选在合适的含水或含水醇载体中的，本发明所必需的化合物(a)、(b)和(c)。对于毛发着色，这样的载体为例如膏剂、乳剂、凝胶剂或含表面活性剂的起泡溶液(诸如洗发剂)、泡沫气雾剂、泡沫配制物或其它适于施用至毛发的制剂。
该化妆品载体优选地含有水，这意味着该载体含有基于其重量为至少2重量％的水。优选地，水含量高于5重量％，进一步优选高于10重量％，还进一步优选高于15重量％。化妆品载体也可以是含水醇。在本发明的上下文中，含水/醇溶液是含有2-70重量％的C1-C4醇，更特别是乙醇或异丙醇的水溶液。根据本发明的试剂可以另外含有其他有机溶剂，诸如甲氧基丁醇、苯甲醇、乙基二甘醇或1,2-丙二醇。优选的是所有水溶性有机溶剂。
化妆品载体也可以是含水醇。在该染色过程期间，直接染料以特别均匀和光滑的膜沉积在角蛋白材料的表面上或扩散到角蛋白纤维中。该膜通过一种或多种有机硅化合物的低聚或聚合并且通过直接染料和有机硅化合物与疏水性成膜聚合物的相互作用原位形成。
有机硅化合物
作为第一本发明必需成分(a)，本发明的试剂包含选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的至少一种有机硅化合物，所述有机硅化合物每分子进一步包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
有机硅化合物，或者称为有机基硅化合物，是具有直接硅-碳键(Si-C)或其中碳经由氧、氮或硫原子键合到硅原子的化合物。根据本发明的有机硅化合物是含有1至3个硅原子的化合物。有机硅化合物优选含有一个或两个硅原子。
有机硅化合物(a)含有至少一个碱性基团。该碱性基团可以是例如氨基，烷基氨基或二烷基氨基，其优选地经由连接基团连接至硅原子。碱性基团优选为氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6)烷基氨基。
此外，有机硅化合物包含至少一个羟基或可水解基团。该一个或多个可水解基团优选为C1-C6烷氧基，尤其是乙氧基或甲氧基。优选的是可水解基团直接键合至硅原子。例如，如果可水解基团为乙氧基，则有机硅化合物优选含有结构单元R'R”R”'Si-O-CH2-CH3。基团R'、R”和R”'表示硅原子的三个剩余自由价。
如果根据本发明的试剂含有至少一种式(I)和/或式(II)的有机硅化合物(a)，则可以获得特别好的结果。
在另一优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a)。
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
其中
-R1、R2独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-L是直链或支化二价C1-C20亚烷基，
-R3表示氢原子或C1-C6烷基
-R4表示C1-C6烷基
-a代表1-3的整数，且
-b代表整数3-a，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II)，
其中
-R5、R5'、R5”独立地表示氢原子或C1-C6烷基，
-R6、R6'和R6”独立地表示C1-C6烷基，
-A、A’、A”、A”’和A””彼此独立地表示直链或支化二价C1-C20亚烷基，
-R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III)，
-c代表1-3的整数，
-d代表整数3-c，
-c'代表1-3的整数，
-d'代表整数3-c'，
-c”代表1-3的整数，
-d”代表整数3-c”，
-e代表0或1，
-f代表0或1，
-g代表0或1，
-h代表0或1，
-条件是e、f、g和h中的至少一个不同于0。
式(I)和(II)的化合物中的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R5'、R5”、R6、R6'、R6”、R7、R8、L、A'、A”、A”'和A””在以下作为实例进行说明：
C1-C6烷基的实例是基团甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基。C2-C6烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基，优选的C2-C6烯基是乙烯基和烯丙基。羟基C1-C6烷基的优选实例是羟基甲基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、5-羟基戊基和6-羟基己基；2-羟基乙基是特别优选的。氨基C1-C6烷基的实例是氨基甲基、2-氨基乙基、3-氨基丙基。2-氨基乙基是特别优选的。直链二价C1-C20亚烷基的实例包括亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)和亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)是特别优选的。从3个C原子的链长开始，二价亚烷基也可以支化。支化二价C3-C20亚烷基的实例是(-CH2-CH(CH3)-)和(-CH2-CH(CH3)-CH2-)。
在式(I)的有机硅化合物中
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
基团R1和R2彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。特别地，基团R1、R2均表示氢原子。
在有机硅化合物的中间部分是结构单元或连接基团-L-，其代表直链或支化二价C1-C20亚烷基。
优选地，-L-代表直链二价C1-C20亚烷基。进一步优选地，-L-代表直链二价C1-C6亚烷基。特别优选地，-L-代表亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。L代表亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(I)的有机硅化合物，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
其中
-R1、R2均表示氢原子，并且
-L表示直链二价C1-C6-亚烷基，优选亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚乙基(-CH2-CH2-)。
式(I)的有机硅化合物
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I)，
在一端携带含硅基团-Si(OR3)a(R4)b。
在末端结构单元-Si(OR3)a(R4)b中，R3是氢或C1-C6烷基基团，并且R4是C1-C6烷基。R3和R4彼此独立地表示甲基或乙基。
这里a代表1至3的整数，并且b代表整数3-a。如果a代表数字3，则b等于0。如果a代表数字2，则b等于1。如果a代表数字1，则b等于2。
如果预处理剂含有至少一种符合式(I)的有机硅化合物：其中R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基，则可以获得具有最佳耐洗牢度值的染色。
此外，如果根据本发明的试剂含有至少一种其中基团a表示数字3的式(I)的有机硅化合物，则可以获得具有最佳耐洗牢度性能的染色。在该情况下，其余b代表数字0。
在进一步优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(I)的有机硅化合物，
其中
-R3表示氢原子、甲基或乙基，
-R4表示甲基或乙基，
-a代表数字3，且
-b代表数字0。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(I)的有机硅化合物，
其中
-R3、R4彼此独立地表示甲基或乙基，且
-a代表数字3且
-b代表数字0。
特别适用于解决根据本发明的问题的式(I)的有机硅化合物是
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或
-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(I)的有机硅化合物，所述有机硅化合物选自由以下组成的组：
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇
-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或
-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇。
式(I)的有机硅化合物可商购获得。
(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷例如可购自Sigma-Aldrich。同样，(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷可购自Sigma-Aldrich。
在另一个变体中，本发明含有至少一种式(II)的有机硅化合物(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II)。
根据本发明的式(II)的有机基硅化合物各自在两端携带有含硅基团(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6’)d’(OR5’)c’。
在式(II)的分子的中心部分中，存在基团-(A)e-和-[NR7-(A’)]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”’)]h-。这里，基团e、f、g和h中的每一个可以彼此独立地代表数字0或1，条件是基团e、f、g和h中的至少一个不同于0。换言之，根据本发明的式(II)的有机硅化合物含有选自由-(A)-和-[NR7-(A’)]-和-[O-(A”)]-和-[NR8-(A”’)]-组成的组的至少一个基团。
在两个末端结构单元(R5O)c(R6)dSi-和-Si(R6’)d’(OR5’)c’中，R5、R5'、R5”彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基。基团R6、R6'和R6”独立地表示C1-C6烷基。
这里c代表1至3的整数，并且d代表整数3-c。如果c代表数字3，则d等于0。如果c代表数字2，则d等于1。如果c代表数字1，则d等于2。
类似地，c'代表1-3的整数，d'代表3-c'的整数。如果c'代表数字3，则d'为0。如果c'代表数字2，则d'为1。如果c'代表数字1，则d'为2。
如果基团c和c'均代表数字3，可以获得具有最佳耐洗牢度值的染色。在该情况下，d和d'均表示数字0。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(II)的有机硅化合物，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II)，
其中
-R5和R5'独立地表示甲基或乙基，
-c和c'均表示数字3，且
-d和d'均表示数字0。
如果c和c'均为数字3且d和d'均为数字0，则本发明的有机硅化合物对应于式(IIa)
(R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(OR5’)3 (IIa)
基团e、f、g和h可以独立地代表数字0或1，由此来自e、f、g和h中的至少一个基团不同于0。因此，缩写e、f、g和h定义了基团-(A)e-和-[NR7-(A')]f-和-[O-(A”)]g-和-[NR8-(A”')]h-中哪个位于式(II)的有机硅化合物的中间部分。
在本文中，某些基团的存在已被证明在增加可洗性方面特别有益。当基团e、f、g和h中的至少两个代表数字1时，获得特别良好的结果。尤其优选e和f均代表数字1。此外，g和h均代表数字0。
如果e和f均代表数字1且g和h均代表数字0，则本发明的有机硅化合物对应于式(IIb)
(R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (IIb)
基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链或支化二价C1-C20亚烷基。优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””彼此独立地表示直链二价C1-C20亚烷基。进一步优选地，基团A、A'、A”、A”'和A””独立地表示直链二价C1-C6亚烷基。特别地，基团A、A'、A”、A”'和A””彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)、亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)或亚丁基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)。特别地，基团A、A'、A”、A”'和A””代表亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)。
如果基团f表示数字1，则根据本发明的式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR7-(A’)]-。
如果基团h表示数字1，则根据本发明的式(II)的有机硅化合物含有结构基团-[NR8-(A”’)]-。
其中R7和R8独立地表示氢原子、C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C2-C6烯基、氨基C1-C6烷基或式(III)的基团
-(A””)-Si(R6”)d”(OR5”)c” (III)。
非常优选地，基团R7和R8彼此独立地表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
如果基团f表示数字1且基团h表示数字0，则根据本发明的有机硅化合物含有基团[NR7-(A’)]，而不是基团-[NR8-(A”’)]。如果基团R7现在代表式(III)的基团，则预处理剂(A)含有具有3个反应性硅烷基团的有机硅化合物。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(II)的有机硅化合物，
(R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A”)]g-[NR8-(A”’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II)，
其中
-e和f均代表数字1，
-g和h均代表数字0，
-A和A'独立地表示直链二价C1-C6亚烷基，且
-R7表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(II)的有机硅化合物，其中
-e和f均代表数字1，
-g和h均代表数字0，
-A和A'彼此独立地表示亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)或亚丙基(-CH2-CH2-CH2)，且
-R7表示氢原子、甲基、2-羟基乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(III)的基团。
特别适用于解决根据本发明的问题的式(II)的有机硅化合物是
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
/>
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。
式(II)的有机硅化合物可商购获得。
CAS号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可购自Sigma-Aldrich。
例如，CAS号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可购自Sigma-Aldrich。
N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺还可以称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺，并且可以商购自Sigma-Aldrich或Fluorochem。
CAS号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可以购自例如Fluorochem或Sigma-Aldrich。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(II)的有机硅化合物，所述有机硅化合物选自由以下组成的组：
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
-3-(三甲氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-3-(三乙氧基甲硅烷基)-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
-N1,N1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N1,N1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺，
-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，和/或
-N,N-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。
式(I)和(II)的有机硅化合物为反应性化合物。在本上下文中，已经发现，如果本发明的试剂基于其总重量含有总量为0.1-20.0重量％，优选0.2-15.0重量％，特别优选0.2-2.0重量％的一种或多种有机硅化合物(a)，则是优选的。
在本上下文中，已经证明，如果本发明的试剂基于其总重量含有总量为0.1-20.0重量％，优选0.2-15.0重量％，特别优选0.2-2.0重量％的式(I)和/或(II)的一种或多种有机硅化合物(a)，则是特别优选的。
已经表明，在本发明中使用至少一种式(I)的有机硅化合物是特别合适的。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(a)至少一种式(I)的有机硅化合物。
直接染料
作为第二必需成分(b)，根据本发明的试剂含有至少直接染料。
直接染料是直接施用到毛发上并且不需要氧化过程来形成颜色的染料。直接染料通常是硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮染料类、蒽醌类、三芳基甲烷染料类或靛酚类。
直接染料可分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。
在本发明的含义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于0.5g/L的溶解度，并且因此不被认为是颜料。
优选地，在本发明的含义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于1.0g/L的溶解度。特别地，在本发明的含义内的直接染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于1.5g/L的溶解度。
在另一变体的上下文中，一种用于使角蛋白材料特别是人毛发着色的组合物，其含有在化妆品载体中的：
(a)至少一种有机硅化合物，所述有机硅化合物选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷，所述有机硅化合物每分子进一步包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团，
(b)至少一种直接染料，其在25℃下在水(760mmHg)中具有大于0.5g/L，优选大于1.0g/L，特别优选大于1.5g/L的溶解度，和
(c)至少一种成膜疏水性聚合物。
合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝色16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以以下国际名称或商品名HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物命名的所列出的那些，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1,4-双-(2-羟基乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟基乙基)-氨基苯酚、2-(2-羟基乙基)氨基-4,6-二硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基)-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟基乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基)苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯酚。
在获得本发明的工作过程中，已经发现可以用含有(b)至少一种阴离子直接染料的试剂生产具有特别高颜色强度的染料。
在一个明确特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂因此特征在于，其含有(b)至少一种阴离子直接染料。
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(-COOH)和/或一个磺酸基团(-SO3H)的直接染料。取决于pH值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-COOH、-SO3H)以它们的去质子化形式(存在的-COO-、-SO3-)平衡。质子化形式的比例随pH降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并利用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。本发明的酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
在本发明的含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于0.5g/L的溶解度，并且因此不被认为是颜料。优选地，在本发明的含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmHg)中具有大于1.0g/L的溶解度。
酸性染料的碱土金属盐(诸如钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应碱金属盐更低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃，760mmHg)，则本发明不涵盖这些盐。
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，由此负责此的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连。例如，可以在硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮染料类，蒽醌染料类、三芳基甲烷染料类、呫吨染料类、若丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类的结构中找到合适的发色体系。
在实施方案的上下文中，因此优选用于使角蛋白材料着色的试剂，其特征在于，所述试剂
(b)含有至少一种阴离子直接染料，所述阴离子直接染料选自由硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮染料类、蒽醌染料类、三芳基甲烷染料类、呫吨染料类、若丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类组成的组，其中来自上述组的染料各自具有至少一个羧酸基团(-COOH)、羧酸钠基团(-COONa)、羧酸钾基团(-COOK)、磺酸基团(-SO3H)、磺酸钠基团(-SO3Na)和/或磺酸钾基团(-SO3K)。
例如，可以选择选自下组的一种或多种化合物作为特别好地合适的酸性染料：酸性黄1(D&C黄7、柠檬苷A、Ext.D&C黄色7号、日本黄403、CI 10316、COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C54、D&C黄N°10、喹啉黄、E104、食用黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI18965)、酸性黄23(COLIPA n℃29、Covacap Jaune W1100(LCW)、Sicovit Tartrazine 85E102(BASF)、酒石黄、食用黄4、日本黄4,FD&C黄色5号)、酸性黄36(CI 13065)、酸性黄121(CI18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙、橙II、CI 15510、D&C橙4,COLIPA n℃015)、酸性橙10(C.I.16230；橙G钠盐)、酸性橙11(CI 45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(棕1；CI 20170；KATSU201；无钠盐；棕色201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；D&C棕色1号)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124，红18；CI 16255)、酸性红27(E123、CI 16185、C-红46,大红D、FD&C红色2号、食用红9、萘酚红S)、酸性红33(红33、樱桃红、D&C红33、CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI 45430、四碘萤光素B(Pyrosin B)、四碘荧光素(Tetraiodfluorescein)、曙红J、四碘萤光素(Iodeosin))、酸性红52(CI 45100、食用红106、太阳若丹明B、酸性若丹明B、红n°106滂酰亮粉)、酸性红73(CI 27290)、酸性红87(曙红、CI 45380)、酸性红92(COLIPA n℃53、CI 45410)、酸性红95(CI 45425、赤藓红、Simacid赤藓红Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫49(CI42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(专利蓝、CI 42045)、酸性蓝3(专利蓝V、CI 42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133、专利蓝AE、酰胺蓝AE、食用色素亮蓝A、CI 42090、C.I.食用蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E 132,CI 73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085、食用绿1)、酸性绿5(CI 42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570,日本绿201、D&C绿色5号)、酸性绿50(酸性亮绿BS、C.I.44090、酸性亮绿BS,E 142)、酸性黑1(黑n°401、萘蓝黑10B、酰胺黑10B、CI 20 470、COLIPA n°B15)、酸性黑52(CI 15711)、食用黄8(CI 14270)、食用蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g阴离子直接染料置于烧杯中。加入搅拌子(stir-fish)。然后加入100ml水。在搅拌的同时，将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后视觉评估该水性混合物。如果仍然存在未溶解的残余物，则增加水的量-例如按10ml分步添加。加入水直至染料用量完全溶解。如果由于染料的高强度而不能视觉评估染料-水混合物，则过滤混合物。如果一部分未溶解的染料保留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/L。
酸性黄1称为8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且在水中具有至少40g/L(25℃)的溶解度。
酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮的单-和二磺酸的钠盐的混合物，并且具有20g/L(25℃)的水溶解度。
酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/L(25℃)。
酸性黄23是4,5-二氢-5-氧-1-(4-磺苯基)-4-((4-磺苯基)偶氮)-1H-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水。
酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/L(25℃)。
酸性红18是7-羟基-8-[(E)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。
酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。
酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧代氧杂蒽-9-基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/L(25℃)。
酸性蓝9是2-({4-[N-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(N-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)苯磺酸的二钠盐，并且在水中具有大于20重量％(25℃)的溶解度。
因此，本发明的特别优选的试剂的特征在于，其含有(b)至少一种阴离子直接染料，所述阴离子直接染料选自由以下组成的组：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食用黄8、食用蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
根据所希望的颜色强度，一种或多种直接染料(以一种或多种阴离子直接染料)可以在本发明的试剂中以不同的量使用。如果根据本发明的试剂基于其总重量含有总量为0.01至10.0重量％，优选0.1至8.0重量％，进一步优选0.2至6.0重量％并且非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料(b)，可以获得特别良好的结果。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其基于其总重量含有总量为0.01至10.0重量％，优选0.1至8.0重量％，进一步优选0.2至6.0重量％并且非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料(b)。
在另一个优选的变体中，根据本发明的试剂的特征在于，其基于其总重量含有总量为0.01至10.0重量％，优选0.1至8.0重量％，进一步优选0.2至6.0重量％并且非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种阴离子直接作用染料(b)。
成膜疏水性聚合物
作为本发明必需的第三种成分(c)，根据本发明的试剂含有至少一种成膜疏水性聚合物。
聚合物是分子量为至少1000g/mol，优选至少2500g/mol，特别优选至少5000g/mol的大分子，其由相同的重复有机单元组成。本发明的聚合物可以是合成生产的聚合物，该聚合物通过一种类型的单体的聚合或通过在结构上彼此不同的不同类型的单体的聚合来制造。如果聚合物是通过聚合一种类型单体来生产的，则其称为均聚物。如果在聚合中使用结构上不同的单体类型，则所得聚合物称为共聚物。
聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批量大小，并通过聚合方法确定。出于本发明的目的，优选的是，成膜疏水性聚合物(c)的最大分子量不大于107g/mol，优选不大于106g/mol以下，特别优选不大于105g/mol。
疏水性聚合物是在25℃(760mmHg)下在水中具有小于1重量％溶解度的聚合物。
成膜疏水性聚合物的水溶解度例如可以通过以下方式确定。将1.0g聚合物置于烧杯中。用水补充到100g。加入搅拌子，在搅拌的同时，将混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后视觉评估该水性混合物。如果由于混合物的高浊度而不能视觉评估聚合物-水混合物，则过滤混合物。如果一部分未溶解的聚合物残留在滤纸上，则聚合物的溶解度小于1重量％。
在本发明的意义内，成膜聚合物是可以在基底上例如在角蛋白材料或角蛋白纤维上形成膜的聚合物。膜的形成可以例如通过在显微镜下观察用聚合物处理的角蛋白材料来证明。
这些包括丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素聚合物、硝化纤维聚合物、硅酮聚合物、丙烯酰胺类聚合物和聚异戊二烯类。
特别好地合适的成膜疏水性聚合物是选自例如由以下组成的组的聚合物：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特在在于，其含有选自由以下组成的组的至少一种成膜疏水性聚合物(c)：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
已经证明选自合成聚合物、可通过自由基聚合获得的聚合物或天然聚合物的组的成膜疏水性聚合物特别适用于解决本发明的问题。
其他特别好地适合的成膜疏水性聚合物可以选自烯烃的均聚物或共聚物，诸如环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酰胺、(甲基)丙烯酸与至少一种C1-C20烷基、芳基或C2-C10羟基烷基的酯或酰胺。
其他成膜疏水性聚合物可以选自以下的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸异辛酯；(甲基)丙烯酸异壬酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸月桂酯；(甲基)丙烯酸异戊酯；(甲基)丙烯酸正丁酯；(甲基)丙烯酸异丁酯；(甲基)丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸叔丁酯；(甲基)丙烯酸硬脂基酯；(甲基)丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸2-羟丙酯；(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和/或其混合物。
其他成膜疏水性聚合物可选自以下的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酰胺；N-烷基-(甲基)丙烯酰胺，特别是具有C2-C18烷基的那些，诸如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、le N-辛基丙烯酰胺；N-二(C1-C4)烷基-(甲基)丙烯酰胺。
其他优选的阴离子共聚物是例如丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6烷基酯的共聚物，如它们以INCI名称丙烯酸酯共聚物销售的。合适的商业产品是例如来自Rohm&Haas的33。丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6烷基酯的共聚物以及烯键式不饱和酸和烷氧基化脂肪醇的酯也是优选的。合适的烯键式不饱和酸尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；合适的烷氧基化脂肪醇尤其是硬脂醇聚醚-20或鲸蜡醇聚醚-20。
市场上一些最优选的聚合物是22(丙烯酸酯类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、/>28(丙烯酸酯类/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)、Structure(丙烯酸酯类/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure/>(丙烯酸酯类/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、Structure/>(丙烯酸酯类/氨基丙烯酸酯类C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物)、/>1342、1382、Ultrez 20、Ultrez 21(丙烯酸酯类/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物)、Synthalen W/>(丙烯酸酯类/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物)或Soltex OPT(丙烯酸酯类/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物)，由Rohme andHaas公司销售。
N-乙烯吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基-噁唑、乙烯基-噻唑、乙烯基嘧啶、乙烯基咪唑的均聚物和共聚物可以被称为基于乙烯基单体的合适聚合物。
此外，由NATIONAL STARCH以商品名或/>47在市场上出售的共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物，或由NATIONALSTARCH以商品名/>LT和/>79在市场上出售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物是特别合适的。
合适的基于烯烃的聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。
在另一种变体中，嵌段共聚物可用作成膜疏水性聚合物，其包含至少一个苯乙烯或苯乙烯衍生物嵌段。这些嵌段共聚物可以是除苯乙烯嵌段外还含有一种或多种其他嵌段的共聚物，诸如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯。此类聚合物由BASF以商品名“Luvitol HSB”在市场上销售。
令人惊讶的是，事实证明，如果成膜疏水性聚合物还带有阴离子电荷，则使用阴离子直接染料可以获得特别好的染色。
在进一个明确特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂特征在于，其含有(c)至少一种阴离子成膜疏水性聚合物。
阴离子聚合物是包含具有至少一个羧酸基团、一个磺酸基团和/或其生理学上可接受的盐的重复单元的聚合物。换言之，阴离子聚合物由具有至少一个羧酸基团、磺酸基团的单体制成。在该上下文中，丙烯酸的疏水性成膜共聚物和甲基丙烯酸的共聚物是特别优选的。该组中的聚合物含有羧酸基团、磺酸基团或其盐，它们的量应确保维持整个聚合物的疏水性质。
根据本发明的一种或多种成膜疏水性聚合物(c)优选以一定量的范围用于根据本发明的试剂中。在该上下文中，已经证明针对根据本发明的任务的技术方案特别优选的是，所述试剂基于其总重量含有总量为0.1至25.0重量％，优选0.2至20.0重量％，进一步优选0.5至15.0重量％，非常特别优选1.0至7.0重量％的一种或多种聚合物。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其基于其总重量含有总量为0.1至25.0重量％，优选0.2至20.0重量％，更优选0.5至15.0重量％，非常特别优选1.0至7.0重量％的一种或多种成膜疏水性聚合物(b)。
试剂的水含量
根据本发明的组合物含有在化妆品载体中(优选在水性或含水化妆品载体中)的必需成分(a)、(b)和(c)。
不受限于该理论，认为有机硅化合物(a)(每分子包含一个或多个羟基或可水解基团)在水的存在下被水解和/或低聚。所得水解产物或低聚物对角蛋白材料的表面具有特别高的亲和力。因此，直接染料(b)，尤其是阴离子直接染料，与成膜疏水性聚合物(c)一起可以形成特别稳定且耐久的膜。在本上下文中，已证明特别优选的是，所述试剂基于其总重量具有15至95重量％，优选20至95重量％，更优选25至95重量％，还更优选30至95重量％且非常特别优选45至95重量％的水含量。
在另一个明确非常特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，其基于其总重量具有15至95重量％，优选20至95重量％，更优选25至95重量％，还更优选30至95重量％且非常特别优选45至95重量％的水含量。
多组分包装单元(成套部件)
上述本发明的第一主题的试剂是即用型着色剂。如上所述，与一种或多种有机硅化合物一起，其含有(a)一类反应性化合物，该反应性化合物可以在水的存在下进行水解和/或低聚。
为了提高储存稳定性，优选将该试剂以多组分包装单元(成套部件)的形式提供给使用者。使用者在将其施用在角蛋白材料上之前不久，可以将这种包装单元的不同组分混合，以制成即用型染料。
本发明的第二个目的是一种用于染色角蛋白材料特别是人的毛发的多组分包装单元(成套部件)，其分别包括
-容纳化妆品试剂(I)的第一容器，和
-容纳化妆品试剂(II)的第二容器，和
-容纳化妆品试剂(III)的第三容器，
其中
-试剂(I)含有在本发明的第一主题的描述中已经详细公开的至少一种有机硅化合物(a)，
-试剂(II)含有水，且
-试剂(III)含有如在本发明的第一主题的描述中已经详细公开的至少一种直接染料(b)和至少一种成膜疏水性聚合物(c)。
在特别优选的变体中，即用型染料通过混合试剂(I)、(II)和(III)而制备。在该变体中，所有三种试剂(I)、(II)和(III)同时施用于角蛋白材料。
例如，使用者可以首先将含有一种或多种有机硅化合物(a)的试剂(I)与含水试剂(II)混合或摇动。然后，使用者可以将含有一种或多种直接染料(b)和一种或多种成膜疏水性聚合物(c)的试剂(III)添加到(I)和(II)的混合物中，并将所有三种试剂混合在一起。
在另一个特别优选的变体中，也可以将试剂(I)、(II)和(III)相继施用在角蛋白材料上，使得这些试剂仅在角蛋白材料上相互作用。
例如，使用者可以首先将含有一种或多种有机硅化合物(a)的试剂(I)与含水试剂(II)混合或摇动。使用者现在可以在其制备后立即，也可以在10秒到20分钟的短暂反应后将(I)和(II)的混合物直接施用在角蛋白材料上。然后，使用者可以将含有直接染料(b)和成膜疏水性聚合物(c)的试剂(III)施用在角蛋白材料上。
试剂(I)含有在本发明的第一主题的描述中已经详细公开的至少一种有机硅化合物(a)。因此，组合物(I)含有选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的至少一种有机硅化合物(a)，所述有机硅化合物每分子进一步包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。优选地，试剂(I)含有至少一种式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a)，其中基团可以表示所述的、优选的和特别优选的取代基。作为有机硅化合物(a)，也可以使用已经提及的物质。
为了提供在储存期间尽可能稳定的配方，试剂(I)本身优选以低水或无水进行包装。
根据本发明的多组分包装单元(成套部件)的特征在于，试剂(I)基于试剂(I)的总重量含有小于10重量％，优选小于5重量％，更优选小于1重量％，还更优选小于0.1重量％，非常特别优选小于0.01重量％的水含量。
试剂(II)含有水。根据本发明的多组分包装单元(成套部件)的特征在于，试剂(II)基于试剂(II)的总重量含有15至100重量％，优选35至100重量％，更优选55至100重量％，还更优选65至100重量％，非常特别优选75至100重量％的水含量。
试剂(III)含有如在本发明的第一主题的描述中已经详细公开的至少一种直接染料(b)和至少一种成膜疏水性聚合物(c)。
以特别优选的形式，试剂(III)含有上述、优选和特别优选的直接染料(b)。
在另一个优选的设计中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于，试剂(III)基于试剂(III)的总重量含有总量为0.01至10.0重量％，优选0.1至8.0重量％，更优选0.2至6.0重量％，非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接作用染料(b)。
在特别优选的形式中，试剂(III)含有所述的、优选的和特别优选的成膜疏水性聚合物(c)。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的多组分包装单元的特征在于，试剂(III)基于试剂(III)的总重量含有总量为0.1至25.0重量％，优选0.2至20.0重量％，更优选0.5至15.0重量％，非常特别优选1.0至7.0重量％的一种或多种成膜疏水性聚合物(b)。
试剂(I)和(II)或试剂(I)、(II)和(III)可以不同量混合。例如，第一容器可容纳5g至200g的试剂(I)。第二容器可容纳5g至200g的试剂(II)。第三容器可容纳5g至200g的试剂(III)。
其他成分
上述的试剂，即本发明的第一主题的即用型试剂，以及本发明的第二主题的本发明的试剂盒的试剂(I)、(II)和(III)还可以含有一种或多种任选存在的成分。
产品还可以含有一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂是指表面活性物质。在由疏水性基团和带负电荷的亲水性头基组成的阴离子表面活性剂、带负电荷和补偿性正电荷的两性表面活性剂、除疏水性基团之外还具有带正电的亲水性基团的阳离子表面活性剂、和不具有电荷但具有强偶极矩并且在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂之间进行区分。
两性离子表面活性剂是在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)-或–SO3 (-)基团的那些表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐(例如椰油烷基-二甲基铵甘氨酸盐)、N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐(例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵)，和在烷基或酰基中各自具有8至18个C原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑啉以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称椰油酰胺基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂是表面活性化合物，其除了C8-C24烷基或酰基之外，在分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH-或-SO3H基团并且可以形成内盐。合适的两性表面活性剂的例子是各自在烷基中具有约8至24个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟基乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。两性或两性离子表面活性剂的典型例子是烷基甜菜碱，烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。
特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-C18酰基肌氨酸。
产品还可以另外含有至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是烷基多糖苷以及每摩尔脂肪醇或脂肪酸具有2至30摩尔环氧乙烷的环氧烷烃与脂肪醇和脂肪酸的加成产物。如果它们含有与至少2摩尔环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则也可以获得具有良好性能的制剂。基于相应试剂的总重量，非离子表面活性剂的总用量为0.1至45重量％，优选1至30重量％，非常优选1至15重量％。
另外，产物还可含有至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是各自带有一个或多个正电荷的表面活性剂，即表面活性化合物。阳离子表面活性剂仅含有正电荷。通常这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性头基组成，疏水性部分通常由烃主链组成(例如由一个或两个直链或支化烷基链组成)，且一个或多个正电荷位于亲水性头基中。阳离子表面活性剂的例子是
-季铵化合物，其可以带有链长为8至28个C原子的一个或两个烷基链作为疏水基团，
-被链长为8至28个C原子的一个或两个烷基链取代的季鏻盐，或
-叔锍盐。
此外，阳离子电荷也可以是以鎓结构形式的杂环(例如，咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除带有阳离子电荷的官能单元外，阳离子表面活性剂还可含有其他不带电荷的官能团，例如酯季铵盐就是这样。基于相应试剂的总重量，阳离子表面活性剂的总用量为0.1至45重量％，优选1至30重量％，最优选1至15重量％。
此外，根据本发明的试剂还可含有至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅带有阴离子电荷(被相应抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的例子是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和醚羧酸，其在烷基中具有12至20个碳原子并且在分子中具有至多16个乙二醇醚基团。
基于相应试剂的总重量，阴离子表面活性剂的总用量为0.1至45重量％，优选1至30重量％，最优选1至15重量％。
它们还可以含有其他活性物质、助剂和添加剂，诸如溶剂、脂肪成分(诸如C8-C30脂肪醇、C8-C30脂肪酸甘油三酯、C8-C30脂肪酸甘油单酯、C8-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃)；结构剂，诸如葡萄糖、马来酸和乳酸；毛发调理化合物，诸如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；香料油、二甲基异山梨醇和环糊精；改善纤维结构的活性物质，特别是单糖、二糖和低聚糖，诸如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖；用于使组合物着色的染料；去头皮屑活性物质，诸如吡罗克酮乙醇胺盐(Piroctone Olamine)，奥麦丁锌(Zinc Omadine)和甘宝素(Climbazol)；氨基酸和寡肽；基于动物和/或植物的蛋白质水解产物，以及它们的脂肪酸缩合产物或任选存在的阴离子或阳离子改性衍生物的形式；植物油；防晒剂和UV-阻滞剂；活性成分，诸如泛醇、泛酸、泛酸内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐和没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶酸、丹宁酸、隐色花青素、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、前维生素和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡，诸如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡；溶胀和渗透性物质，诸如甘油、丙二醇单***、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲，以及一价、二价和三价磷酸盐；遮光剂，诸如乳胶、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂，诸如乙二醇单硬脂酸酯和二硬脂酸酯以及PEG-3二硬脂酸酯；以及发泡剂，诸如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气。
这些其他物质的选择将由专业人员根据试剂的所需特性进行。关于其他任选存在的组分和所使用的这些组分的量，请明确参考专家已知的相关手册。基于相应试剂的总重量，附加活性成分和辅助物质优选各自以0.0001至25重量％，0.0005至15重量％的量用于本发明的配方中。
染色角蛋白材料的方法
上述试剂(本发明的第一主题的即用型试剂和本发明的第二主题的多组分包装单元的试剂)用于染色角蛋白材料的方法中，特别是用于染色人毛发的方法中。
本发明的第三主题是一种用于染色角蛋白材料特别是人毛发的方法，包括按所示顺序的以下步骤：
(1)向角蛋白材料施用预处理剂(V)，所述预处理剂(V)含有在含水化妆品载体中的在本发明的第一主题的描述中已经详细公开的至少一种有机硅化合物(a)，
(2)向角蛋白材料施用着色剂(F)，该着色剂包含如在本发明的第一主题的描述中已经详细公开的至少一种直接染料(b)和至少一种成膜疏水性聚合物(c)。
换言之，本发明的第三主题是一种用于使角蛋白材料特别是人毛发着色的方法，包括按所示顺序的以下步骤：
(1)向角蛋白材料施用预处理剂(V)，所述预处理剂(V)含有在含水化妆品载体中的至少一种有机硅化合物(a)，所述有机硅化合物选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷，所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团，和
(2)向角蛋白材料施用着色剂(F)，该着色剂包含至少一种直接染料(b)和至少一种成膜疏水性聚合物(c)。
换言之，本发明的第三主题是一种用于使角蛋白材料特别是人毛发着色的方法，包括按所示顺序的以下步骤：
(1)向角蛋白材料施用预处理剂(V)，所述预处理剂(V)包含在含水化妆品载体中的至少一种有机硅化合物(a)，所述有机硅化合物选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷，所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团，和
(2)向角蛋白材料施用着色剂(F)，该着色剂包含至少一种阴离子直接染料(b)和至少一种阴离子成膜疏水性聚合物(c)。
在根据本发明的方法中，首先用预处理剂(V)处理角蛋白材料，特别是人毛发。随后，将含有成膜疏水性聚合物和一种或多种直接染料的实际染料(F)施用于角蛋白材料。
优选地，预处理剂(V)本身不含有任何染料或着色化合物。预处理剂(V)的特征在于其至少一种反应性有机硅化合物(a)的含量。不受限于该理论，认为有机硅化合物(a)一旦与毛发表面接触就使它们官能化。以这种方式形成了第一但仍未着色的膜或层。在该过程的第二步骤中，现在将着色剂(F)施用于毛发。在将染料(F)施用到角蛋白材料上期间，还在现在已经被官能化的毛发表面上形成了膜，由此直接染料现在被嵌入膜中并因此沉积在毛发上。以这种方式“原位”产生的膜(其中嵌入了直接绘制染料)的特征在于，出色的耐洗牢度和均匀的颜色结果。颜色是有光泽的，并且染色的角蛋白材料的感觉是光滑而令人愉悦的。
预处理剂(V)代表即用型预处理剂(V)。特别地，预处理剂(V)是根据本发明的多组分包装单元的试剂(I)和(II)的混合物。因此，预处理剂(V)含有选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的至少一种有机硅化合物(a)，所述有机硅化合物每分子进一步包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。优选地，预处理剂(V)含有至少一种上述式(I)和/或(II)的有机硅化合物(a)，由此基团可以代表已经提到的、优选的和特别优选的取代基。
此外，预处理剂(V)含有水，从而水优选来自根据本发明的成套部件的试剂(II)。
在特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，预处理剂(V)在施用到所述角蛋白材料上之前通过混合第一试剂(I)和第二试剂(II)来制备，其中
-试剂(I)含有在本发明的第一和第二主题的描述中详细公开的至少一种有机硅化合物(a)，且
-试剂(II)含有水。
优选的是，如果预处理剂(V)基于预处理剂(V)总重量具有15至95重量％，优选20至95重量％，更优选25至95重量％，还更优选30至95重量％且非常特别优选45至95重量％的水含量。
在另一个非常特别优选的执行形式中，根据本发明的方法的特征在于，预处理剂(V)基于预处理剂的总重量具有15至95重量％，优选20至95重量％，更优选25至95重量％，还更优选30至95重量％且非常特别优选45至95重量％的水含量。
通过使用碱性预处理剂(V)可以获得特别耐受性的染色。优选地，预处理剂(V)具有7.0至11.5，优选7.5至11.0，特别优选8.0至10.5的pH值。
在另一个特别优选的执行形式中，根据本发明的方法的特征在于，预处理剂(V)具有7.0至11.5，优选7.5至11.0并且特别优选8.0至10.5的pH值。
为了调节这些碱性pH值，预处理剂(V)优选含有至少一种碱化剂，其添加量确保针对相应毛发处理的最佳pH值的调节。用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。
根据所需pH值的选择以及根据本发明的试剂中其他组分(诸如酸性或碱性盐或缓冲剂组分)的存在，碱化剂的添加量可以变化，通常需要0.01至15重量％的量。
作为碱化剂，预处理剂(V)可含有例如氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸。
可以在根据本发明的预处理剂(V)中使用的烷醇胺优选选自具有带有至少一个羟基的C2-C6烷基基体的伯胺。优选的烷醇胺选自由以下形成的组：氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
根据本发明特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇。因此，特别优选的实施方案的特征在于，根据本发明的试剂含有选自2-氨基乙烷-1-醇和/或2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇的烷醇胺作为碱化剂。
出于本发明的目的，碱性氨基酸是在其结构中含有至少一个可质子化的氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸，特别是α-(阿尔法)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，其中α-氨基羧酸是特别优选的。
根据本发明，碱性氨基酸是等电点pI大于7.0的那些氨基酸。
碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种可能的对映异构体均可以等同地以特定化合物或其混合物使用，尤其是以外消旋体。然而，特别有利的是使用通常以L-构型的天然优选的异构形式。
碱性氨基酸优选选自由精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选由精氨酸和赖氨酸形成的组。因此，在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，碱化剂是来自下组的碱性氨基酸：精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸。
另外，产品可以含有其他碱化剂，尤其是无机碱化剂。根据本发明可用的无机碱化剂优选选自由以下形成的组：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
特别优选的碱化剂是氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
在进一个特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，预处理剂(V)含有至少一种碱化剂，该碱化剂优选选自由以下组成的组：氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
除上述碱化剂外，专家还熟悉用于精确调节pH值的常用酸化剂。根据本发明，优选的酸化剂是令人愉悦的酸，诸如柠檬酸、乙酸、苹果酸或酒石酸，以及稀释的无机酸。
在施用预处理剂(V)后，将着色剂(F)施用于角蛋白材料。着色剂(F)是即用型着色剂(F)。
着色剂(F)包含在化妆品载体中(优选在含水化妆品载体中)的一种或多种直接染料(b)和一种或多种疏水性成膜聚合物(c)。
在另一个非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，着色剂(F)基于着色剂(F)的总重量具有15至95重量％，优选20至95重量％，更优选25至95重量％，还更优选30至95重量％且非常特别优选45至95重量％的水含量。
为了产生特别耐洗的染色，还已经证明特别优选的是，染料(F)也是碱性的并且具有7.0至11.5，优选7.5至11.0，特别优选8.0至10.5的pH值。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，着色剂(F)具有7.0至11.5，优选7.5至11.0并且特别优选8.0至10.5的pH值。
为了调节该碱性pH，着色剂(F)还优选含有至少一种碱化剂，其添加量确保调节所讨论的毛发处理的最佳pH值。用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。
着色剂(F)可以含有选自上述组的至少一种碱化剂。特别地，着色剂(F)含有至少一种碱化剂，该碱化剂优选选自由以下组成的组：氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
在另一个特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，着色剂(F)含有至少一种碱化剂，该碱化剂优选选自由以下组成的组：氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
操作步骤
通过选择最佳工艺条件，可以进一步改善所得染色的技术应用性能。
在另一种执行形式的上下文中，包括按所示顺序的以下步骤的方法是特别优选的：
(1)将预处理剂(V)施用到角蛋白材料上，
(2)使预处理剂(V)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟的时间段，
(3)如果需要，冲洗掉预处理剂(V)，
(4)将着色剂(F)施用到角蛋白材料上，
(5)使染料(F)作用30秒至30分钟，优选30秒至10分钟的时间段，并且
(6)如有需要，施用护发素，以及
(7)冲洗角蛋白材料。
在第一步骤(1)中，将预处理剂(V)施用于角蛋白材料，尤其是人毛发。
在施用后，预处理剂(V)可以作用于角蛋白材料上。在该上下文中，在毛发上10秒至10分钟，优选20秒至5分钟，特别优选30秒至2分钟的施用时间已被证明是特别有益的。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于：
(2)使预处理剂(V)作用在角蛋白材料上10秒至10分钟，优选10秒至5分钟且最优选30秒至2分钟的时间段。
在根据本发明的方法的优选实施方案中，可以在随后的步骤中将着色剂(F)施用到毛发之前，现在将预处理剂(V)从角蛋白材料冲洗掉。
在另一个实施方案中，包括按所给顺序的以下步骤的方法是特别优选的：
(1)将预处理剂(V)施用到角蛋白材料上，
(2)使预处理剂(V)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟的时间段，
(3)冲洗掉预处理剂(V)，
(4)将着色剂(F)施用到角蛋白材料上，
(5)使染料(F)作用30秒至30分钟，优选30秒至10分钟的时间段，并且
(6)如有需要，施用护发素，以及
(7)冲洗角蛋白材料。
当将染料(F)施用到仍暴露于预处理剂(V)的角蛋白材料时，获得了具有良好耐洗牢度性能的染色。
在另一个实施方案中，包括按所给顺序的以下步骤的方法是特别优选的：
(1)将预处理剂(V)施用到角蛋白材料上，
(2)使预处理剂(V)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟的时间段，
(3)不冲洗预处理剂(V)，
(4)将着色剂(F)施用到角蛋白材料上，
(5)使染料(F)作用30秒至30分钟，优选30秒至10分钟的时间段，并且
(6)如有需要，施用护发素，以及
(7)冲洗角蛋白材料。
在步骤(4)中，将染料(F)施用到角蛋白材料。在施用后，让着色剂(F)作用在毛发上。
根据本发明的方法，即使在染料(F)短的反应时间下，也允许产生具有特别好的强度和耐洗牢度的染色。在毛发上10秒至10分钟，优选20秒至5分钟，最优选30秒至3分钟的施用时间已被证明是特别有益的。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于：
(5)使染料(F)作用在毛发上10秒至10分钟，优选20秒至5分钟且最优选30秒至3分钟的时间段。
在另一个实施方案中，包括按所给顺序的以下步骤的方法是特别优选的：
(1)将预处理剂(V)施用到角蛋白材料上，
(2)使预处理剂(V)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟的时间段，
(3)冲洗掉预处理剂(V)，
(4)将着色剂(F)施用到角蛋白材料上，
(5)使染料(F)作用在毛发上10秒至10分钟，优选20秒至5分钟且最优选30秒至3分钟的时间段，以及
(6)如有需要，施用护发素，以及
(7)冲洗角蛋白材料。
染料(F)生效后，现在可以任选地施用护发素。
在另一个实施方案中，包括按所给顺序的以下步骤的方法是特别优选的：
(1)将预处理剂(V)施用到角蛋白材料上，
(2)使预处理剂(V)作用10秒至10分钟，优选10秒至5分钟的时间段，
(3)冲洗掉预处理剂(V)，
(4)将着色剂(F)施用到角蛋白材料上，
(5)使染料(F)作用在毛发上10秒至10分钟，优选20秒至5分钟且最优选30秒至3分钟的时间段，以及
(6)施用护发素，以及
(7)冲洗角蛋白材料。
优选地，护发素含有至少一种阳离子和/或非离子表面活性剂。
令人惊讶的是，结果是，使用护发素-尤其是如果它含有至少一种阳离子表面活性剂-可以进一步提高所得染色的牢度并进一步增强染色结果。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，所述护发素含有至少一种阳离子和/或非离子表面活性剂。
在另一个特别优选的变体中，根据本发明的方法的特征在于，所述护发素含有至少一种阳离子表面活性剂。
为了获得尽可能均匀且耐久的着色，已经发现特别优选的是，在预处理剂(V)的施用和着色剂(F)的施用之间存在最大48小时的时间，优选最大24小时，更优选最大12小时，最优选最大6小时的时间段。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，在至多48小时，优选至多24小时，更优选至多12小时并且最优选至多6小时的时间段内将预处理剂(V)和着色剂(F)施用到毛发上。
关于根据本发明的多组分包装单元和方法的其他优选实施方案，根据本发明的试剂所描述的内容在细节上作必要修改后适用。
实施例
1.配制物
制备了以下配制物(除非另有说明，所有数字均以重量％计)
预处理剂(V)
试剂(I) (I)
(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷 0.3g
试剂(II) (II)
氢氧化钠 加至pH 10.0
水 加至100重量％
通过将0.3g试剂(I)和100g试剂(II)混合，制备了预处理剂(V)以备使用。这涉及使试剂(I)和(II)在一起振荡3分钟。然后将预处理剂(V)静置约5分钟。即用型预处理剂(V)的pH值为约10。
着色剂(F)
V＝比较
E＝根据发明
/>
护发素(C)
鲸蜡硬脂醇 5.0
鲸蜡硬脂醇聚醚-20 0.3
肉豆蔻酸异丙酯 0.8
硬脂酰胺丙基二甲胺 0.4
季铵盐-87 3.0
丙二醇 1.0
柠檬酸 0.95
甘油硬脂酸酯 0.3
水 加至100
2.施用
一次将一束毛发(Kerling，欧洲自然白发)浸入预处理剂(V)中，并在此处放置1分钟。之后，从每束毛发上除去过量的预处理剂。每束毛发用水洗净。从每束毛发上刮去多余的水。
然后将毛发束各自浸入一种染料(F)中，并在那里放置1分钟。
然后将毛发束各自用少量的护发素弄湿，并且然后用水冲洗并干燥。此后，视觉评估发束。
/>

Claims (47)

1.一种用于染色角蛋白材料的试剂，其含有在化妆品载体中的：
(a)至少一种式(I)的有机硅化合物，
R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b(I)，
其中
-R1和R2独立地表示氢原子，
-L是直链二价C1-C6亚烷基，
-R3表示氢原子或C1-C6烷基，
-R4表示C1-C6烷基，
-a代表1-3的整数，且
-b代表整数3-a，
(b)至少一种阴离子直接染料，基于所述试剂的总重量，所述阴离子直接染料的总量为0.01-10.0重量％，其中所述阴离子直接染料选自硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮染料类、蒽醌染料类、三芳基甲烷染料类、呫吨染料类、若丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类，其中所述阴离子直接染料各自具有至少一个羧酸基团、羧酸钠基团、羧酸钾基团、磺酸基团、磺酸钠基团和/或磺酸钾基团，并且其中所述阴离子直接染料在25℃和760mmHg下在水中具有大于0.5g/L的溶解度；和
(c)至少一种阴离子成膜疏水性聚合物，所述阴离子成膜疏水性聚合物选自丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物和甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物，其中所述至少一种阴离子成膜疏水性聚合物具有不大于107g/mol的分子量，并且基于所述试剂的总重量，以0.1至25.0重量％的量被添加。
2.根据权利要求1所述的试剂，其特征在于，所述角蛋白材料是人毛发。
3.根据权利要求1所述的试剂，其特征在于，L表示亚丙基或亚乙基。
4.根据权利要求1所述的试剂，其特征在于，R3和R4彼此独立地表示甲基或乙基，a代表数字3，且b代表数字0。
5.根据权利要求1所述的试剂，其特征在于，所述至少一种式(I)的有机硅化合物选自由以下组成的组：
-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或
-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇。
6.根据权利要求1所述的试剂，其特征在于，其包含(b)至少一种选自由以下组成的组中的阴离子直接染料：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食用黄8、食用蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
7.根据权利要求1所述的试剂，其特征在于，基于所述试剂的总重量，所述试剂含有总量为0.1-8.0重量％的一种或多种阴离子直接染料(b)。
8.根据权利要求7所述的试剂，其特征在于，基于所述试剂的总重量，所述试剂含有总量为0.2-6.0重量的一种或多种阴离子直接染料(b)。
9.根据权利要求8所述的试剂，其特征在于，基于所述试剂的总重量，所述试剂含有总量为0.5-4.5重量％的一种或多种阴离子直接染料(b)。
10.根据权利要求1所述的试剂，其特征在于，基于所述试剂的总重量，所述试剂具有15-95重量％的水含量。
11.根据权利要求10所述的试剂，其特征在于，基于所述试剂的总重量，所述试剂具有20-95重量％的水含量。
12.根据权利要求11所述的试剂，其特征在于，基于所述试剂的总重量，所述试剂具有25-95重量％的水含量。
13.根据权利要求12所述的试剂，其特征在于，基于所述试剂的总重量，所述试剂具有30-95重量％的水含量。
14.根据权利要求13所述的试剂，其特征在于，基于所述试剂的总重量，所述试剂具有45-95重量％的水含量。
15.用于染色角蛋白材料的多组分包装单元，其分别制造：
-容纳化妆品试剂(I)的第一容器，和
-容纳化妆品试剂(II)的第二容器，和
-容纳化妆品试剂(III)的第三容器，
其中
-所述试剂(I)含有如权利要求1、3、4和5之一所定义的至少一种有机硅化合物(a)，
-所述试剂(II)含有水，且
-所述试剂(III)包含如权利要求1或6所定义的至少一种阴离子直接染料(b)和至少一种阴离子成膜疏水性聚合物(c)。
16.根据权利要求15所述的多组分包装单元，其特征在于，所述角蛋白材料是人毛发。
17.用于染色角蛋白材料的方法，包括按所示顺序的以下步骤：
(1)向所述角蛋白材料施用预处理剂(V)，所述预处理剂(V)含有在含水化妆品载体中的如权利要求1、3、4和5之一所定义的至少一种有机硅化合物(a)，和
(2)向所述角蛋白材料施用着色剂(F)，所述着色剂包含如权利要求1或6所定义的至少一种阴离子直接染料(b)和至少一种阴离子成膜疏水性聚合物(c)。
18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，所述角蛋白材料是人毛发。
19.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，所述预处理剂(V)在施用到所述角蛋白材料上之前通过混合第一试剂(I)和第二试剂(II)来制备，其中
-所述试剂(I)含有如权利要求1、3、4和5之一所定义的至少一种有机硅化合物(a)，且
-所述试剂(II)含有水。
20.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，基于所述预处理剂总重量，所述预处理剂(V)具有15-95重量％的水含量。
21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于，基于所述预处理剂总重量，所述预处理剂(V)具有20-95重量％的水含量。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，基于所述预处理剂总重量，所述预处理剂(V)具有25-95重量％的水含量。
23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于，基于所述预处理剂总重量，所述预处理剂(V)具有30-95重量％的水含量。
24.根据权利要求23所述的方法，其特征在于，基于所述预处理剂总重量，所述预处理剂(V)具有45-95重量％的水含量。
25.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，所述预处理剂(V)具有7.0至11.5的pH值。
26.根据权利要求25所述的方法，其特征在于，所述预处理剂(V)具有7.5至11.0的pH值。
27.根据权利要求26所述的方法，其特征在于，所述预处理剂(V)具有8.0至10.5的pH值。
28.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，所述预处理剂(V)含有至少一种碱化剂。
29.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，所述碱化剂选自由以下组成的组：氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
30.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，基于所述着色剂(F)的总重量，所述着色剂(F)具有15-95重量％的水含量。
31.根据权利要求30所述的方法，其特征在于，基于所述着色剂(F)的总重量，所述着色剂(F)具有20-95重量％的水含量。
32.根据权利要求31所述的方法，其特征在于，基于所述着色剂(F)的总重量，所述着色剂(F)具有25-95重量％的水含量。
33.根据权利要求32所述的方法，其特征在于，基于所述着色剂(F)的总重量，所述着色剂(F)具有30-95重量％的水含量。
34.根据权利要求33所述的方法，其特征在于，基于所述着色剂(F)的总重量，所述着色剂(F)具有45-95重量％的水含量。
35.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，所述着色剂(F)具有7.0至11.5的pH值。
36.根据权利要求35所述的方法，其特征在于，所述着色剂(F)具有7.5至11.0的pH值。
37.根据权利要求36所述的方法，其特征在于，所述着色剂(F)具有8.0至10.5的pH值。
38.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，所述着色剂(F)含有至少一种碱化剂。
39.根据权利要求38所述的方法，其特征在于，所述碱化剂选自由以下组成的组：氨、2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
40.根据权利要求17所述的方法，包括按所示顺序的以下步骤：
(1)将所述预处理剂(V)施用到所述角蛋白材料上，
(2)使所述预处理剂(V)作用10秒至10分钟的时间段，
(3)如果需要，冲洗掉所述预处理剂(V)，
(4)将所述着色剂(F)施用到所述角蛋白材料上，
(5)使所述染料(F)反应30秒至30分钟的时间段，且
(6)如有需要，施用护发素，以及
(7)冲洗所述角蛋白材料。
41.根据权利要求40所述的方法，其特征在于，使所述预处理剂(V)作用10秒至5分钟的时间段。
42.根据权利要求40所述的方法，其特征在于，使所述染料(F)反应30秒至10分钟的时间段。
43.根据权利要求40所述的方法，其特征在于，所述护发素含有至少一种阳离子和/或非离子表面活性剂。
44.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，在最大48小时的时间段内将所述预处理剂(V)和所述着色剂(F)施用到所述毛发。
45.根据权利要求44所述的方法，其特征在于，在最大24小时的时间段内将所述预处理剂(V)和所述着色剂(F)施用到所述毛发。
46.根据权利要求45所述的方法，其特征在于，在最大12小时的时间段内将所述预处理剂(V)和所述着色剂(F)施用到所述毛发。
47.根据权利要求46所述的方法，其特征在于，在最大6小时的时间段内将所述预处理剂(V)和所述着色剂(F)施用到所述毛发。
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