CN113242749A - 用着色剂和酸性后处理剂对角蛋白材料进行染色的方法 - Google Patents

用着色剂和酸性后处理剂对角蛋白材料进行染色的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于对角蛋白材料特别是人类毛发进行染色的方法，该方法包括以下步骤：将着色剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含：(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物，和(a2)至少一种赋予颜色的化合物，和(a3)至少一种非离子表面活性剂；将后处理剂(b)施用于角蛋白材料，所述试剂(b)包含：(b1)至少一种酸。本发明还涉及多组分包装单元，其在两个分开组装的容器中容纳两种试剂(a)和(b)。

Description

用着色剂和酸性后处理剂对角蛋白材料进行染色的方法
技术领域
本申请的主题是对角蛋白材料特别是人类毛发进行染色的方法，其包括至少两种不同的试剂(a)和(b)的施用。试剂(a)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a1)和至少一种赋予颜色的化合物(a2)以及至少一种非离子表面活性剂(a3)。试剂(b)是含有至少一种酸(b1)的后处理剂。本申请的第二个主题是用于对角蛋白材料，特别是人类毛发进行着色的多组分包装单元(成套部件)，其包括分别包装在两个不同容器中的试剂(a)和(b)。
背景技术
改变角蛋白材料尤其是人类毛发的形状和颜色，是现代化妆品的重要领域。为了改变毛发颜色，专家会根据着色要求了解各种着色体系。氧化染料通常用于永久性强效染色，具有良好的牢度特性和良好的灰色覆盖。这种着色剂包含氧化染料前体，所谓的显影剂组分和成色剂组分，它们在氧化剂(诸如过氧化氢)的作用下相互之间形成实际的染料。氧化染料的特征在于非常持久的染色结果。
当使用直接染料时，现成的染料会从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化性毛发染色相比，利用直接染料获得的染色具有较短的保存期限和更快的可洗性。利用直接染料的染色通常在毛发上保留5至20次洗涤的时间段。
已知使用彩色颜料在毛发和/或皮肤上产生短期的颜色变化。通常将彩色颜料理解为不溶的着色物质。这些以小颗粒的形式未溶解在染料制剂中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，它们通常可以通过用含表面活性剂的洗涤剂进行几次洗涤而再次除去而不会残留。这种类型的各种产品可以在市场上以名称睫毛膏获得。
如果用户想要特别持久的染色，使用氧化染料是他目前为止唯一的选择。然而，尽管尝试了许多优化，但是在氧化染发中仍不能完全避免令人不愉快的氨或胺的气味。仍然与使用氧化染料有关的毛发损伤也对使用者的毛发产生负面影响。因此，持续的挑战是寻找替代的高性能染色方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有与氧化染色的那些相当的牢度特性的染色体系。然而，不应使用通常用于此目的的氧化染料前体。寻求一种技术，该技术将从现有技术已知的赋予颜色的化合物(诸如颜料)以极其耐用的方式固定在毛发上成为可能。当在染色过程中使用该试剂时，应获得强烈的染色效果，尤其是在时尚色调方面。重点放在创造具有强烈持久光泽的时尚色调上。
出人意料地，现已发现，如果角蛋白材料，特别是毛发，通过将至少两种试剂(a)和(b)施加于角蛋白材料(尤其是毛发)的方法着色，则可以极好地解决该任务。这里，试剂(a)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a1)、至少一种赋予颜色的化合物(a2)和至少一种非离子表面活性剂(a3)。试剂(b)代表酸性后处理剂，并包含至少一种酸(b1)。当在染色过程中同时使用试剂(a)和(b)时，可以对具有高颜色强度的角蛋白材料进行染色，其特征在于甚至在多次洗涤后仍保持的特别强的光泽。
本发明的第一主题是对角蛋白材料特别是人类毛发进行着色的方法，该方法包括以下步骤：
-将着色剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含：
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物，及
(a2)至少一种赋予颜色的化合物，及
(a3)至少一种非离子表面活性剂，及
-将后处理剂(b)施用于角蛋白材料，所述试剂(b)包含：
(b1)至少一种酸。
在得到本发明的工作中，已经表明，连续施用着色剂(a)和后处理剂(b)会导致着色的角蛋白材料，该着色的角蛋白材料的特征在于高的颜色强度和特别持久的光泽。
不受限于该理论，据信着色剂(a)中所含的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)与角蛋白材料形成粘合性结合，其首先将氨基硅酮(a1)固定至角蛋白材料。赋予颜色的化合物(a2)被掺入氨基硅酮(a1)之中或之上，因此也被固定在角蛋白材料的外部上。
氨基官能化的硅酮聚合物(a1)和角蛋白之间的粘合性结合大概是基于在硅酮聚合物(a1)的带正电荷的氨基与角蛋白材料上的负电荷之间形成的静电相互作用。
出人意料地，观察到当同时使用时，赋予颜色的化合物(a2)附着于后者或与氨基硅酮(a1)形成共用层。(a1)和(a2)的该接合层的形成意味着即使不需要赋予颜色的化合物扩散到毛发纤维中也可以获得高颜色强度的着色。以这种方式形成的层以不可预测的方式具有极高的光泽度，从而允许产生时尚的，高光泽度色调。关于这点，还发现当在试剂(a)中主要使用非离子成分时，观察到的毛发光泽特别强。因此，试剂(a)进一步包含至少一种非离子表面活性剂(a3)。
此外，发现当氨基硅酮(a1)和赋予颜色的化合物(a2)一起沉积时，可以形成非常稳定的层，特别是当在施用过程中选择最佳pH值时。如果首先在中性至碱性环境中将(a1)和(a2)施用于角蛋白材料，然后通过使用酸性后处理剂降低pH，则可以获得特别耐久的涂层。用这种方法处理过的角蛋白材料即使在几次洗涤(诸如洗发)后也保持其光泽。
角蛋白材料
角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(诸如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也属于角蛋白材料的定义。
优选地，角蛋白材料被理解为人类毛发，人皮肤和人指甲，尤其是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料被理解为人类毛发。
试剂(a)和(b)
在根据本发明的操作中，将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料，特别是人类毛发。两种试剂(a)和(b)是彼此不相同的。
换句话说，本发明的第一主题是用于对角蛋白材料特别是人类毛发染色的方法，该方法包括以下步骤：
-将着色剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)包含：
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物，及
(a2)至少一种赋予颜色的化合物，及
(a3)至少一种非离子表面活性剂，及
-将后处理剂(b)施用于角蛋白材料，所述试剂(b)包含：
(b1)至少一种酸，
其中试剂(a)和(b)是彼此不相同的。
试剂(a)中的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)
作为本发明必不可少的第一成分(a1)，试剂(a)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物。氨基官能化的硅酮聚合物可以可替代地称为氨基硅酮或氨端聚二甲基硅氧烷。
硅酮聚合物通常是分子量为至少500g/mol，优选至少1000g/mol，更优选至少2500g/mol，特别优选至少5000g/mol的大分子，其包含重复的有机单元。
硅酮聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批料大小，并且部分地由聚合方法决定。出于本发明的目的，优选的是如果硅酮聚合物的最大分子量不大于107g/mol，优选不大于106g/mol，特别优选不大于105g/mol。
硅酮聚合物包含许多Si–O重复单元，并且Si原子可以带有有机基团，诸如烷基或取代的烷基。替代地，硅酮聚合物因此也被称为聚二甲基硅氧烷。
与硅酮聚合物的高分子量相对应，这些是基于大于10个Si–O重复单元，优选大于50个Si–O重复单元，更优选大于100个Si–O重复单元，最优选大于500个Si–O重复单元。
氨基官能化的硅酮聚合物应理解为携带至少一个带有氨基的结构单元的官能化的聚二甲基硅氧烷。优选地，氨基官能化的硅酮聚合物携带多个结构单元，每个具有至少一个氨基。氨基应理解为是指伯氨基、仲氨基和叔氨基。所有这些氨基都可以在酸性环境中被质子化，并然后以其阳离子形式存在。在碱性环境中，这些氨基不带电荷。
原则上，如果氨基官能化的硅酮聚合物(a1)携带至少一个伯氨基、至少一个仲氨基和/或至少一个叔氨基，则它们可以获得良好的效果。然而，当在试剂(a)中使用包含至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)时，观察到具有最佳颜色强度和最高光泽的着色。
在非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)。
一个或多个仲氨基可以位于氨基官能化的硅酮聚合物上的各个位置。当使用具有至少一个、优选几个式(Si-氨基)的结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)时，发现特别好的效果。
Figure BDA0003116379470000061
在式(Si-氨基)的结构单元中，缩写ALK1和ALK2独立地表示直链或分支的二价C1-C20亚烷基。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a1)，其包含至少一个式(Si-氨基)的结构单元，
Figure BDA0003116379470000062
其中
ALK1和ALK2彼此独立地表示直链或分支的二价C1-C20亚烷基。
标有星号(*)的位置表示与硅酮聚合物的其他结构单元的键合。例如，与星号相邻的硅原子可以键合至另一氧原子，并且与星号相邻的氧原子可以键合至另一硅原子或甚至键合至C1-C6烷基。
二价C1-C20亚烷基可替代地被称为二价或二键C1-C20亚烷基，这是指每个ALK1或AK2基团可形成两个键。
在ALK1的情况下，一个键从硅原子出现到ALK1基团，第二个键在ALK1和仲氨基之间。
在ALK2的情况下，一个键是从仲氨基到ALK2基团，第二个键在ALK2和伯氨基之间。
直链的二价C1-C20亚烷基的实例包括亚甲基(–CH2)、亚乙基(–CH2–CH2–)、亚丙基(–CH2–CH2–CH2–)和亚丁基(–CH2–CH2–CH2–CH2–)。亚丙基(–CH2–CH2–CH2–)是特别优选的。从3个C原子的链长度开始，二价亚烷基也可以是分支的。分支的二价C3-C20亚烷基的实例是(–CH2–CH(CH3)–)和(–CH2–CH(CH3)–CH2–)。
在另一特别优选的实施方案中，式(Si-氨基)的结构单元代表氨基官能化的硅酮聚合物(a1)中的重复单元，使得硅酮聚合物包含式(Si-氨基)的多个结构单元。
下面列出了具有至少一个仲氨基的特别合适的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)。
如果在根据本发明的方法中，将含有至少一种包含式(Si-I)和式(Si-II)的结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)的至少一种试剂(a)施用于角蛋白材料，则可以获得具有最佳强度和最高光泽的着色
Figure BDA0003116379470000081
在另一明显非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种氨基官能化的硅酮聚合物(a1)，该聚合物包含式(Si-I)和式(Si-II)的结构单元
Figure BDA0003116379470000082
具有结构单元(Si-I)和(Si-II)的相应氨基官能化的硅酮聚合物例如是商业产品DC 2-8566或Dowsil 2-8566Amino Fluid，其由Dow Chemical Company商业销售并且具有名称“硅氧烷和硅酮，3–[(2–氨基乙基)氨基]–2–甲基丙基Me，二–Me–硅氧烷”，和CAS编号106842-44-8。
在另一优选的实施方案的上下文中，本发明的方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，该试剂(a)包含至少一种式(Si-III)的式的氨基官能的硅酮聚合物(a1)，
Figure BDA0003116379470000091
其中
m和n是指选择使得总和(n+m)在1至1000的范围内的数，
n是在0至999范围内的数，m是在1至1000范围内的数，
R1、R2和R3相同或不同，表示羟基或C1-4烷氧基，
其中，基团R1至R3中的至少一个表示羟基。
根据本发明优选的其他方法的特征在于将试剂(a)施用于角蛋白材料，该试剂(a)包含至少一种式(Si-IV)的式的氨基官能的硅酮聚合物(a1)，
Figure BDA0003116379470000092
其中
p和q是指选择使得总和(p+q)在1至1000的范围内的数，
p是在0至999范围内的数，q是在1至1000范围内的数，
R1和R2不同地表示羟基或C1-4烷氧基，其中基团R1至R2中的至少一个表示羟基。
式(Si-III)和(Si-IV)的硅酮在基团的Si原子处不同，其携带含氮基团：在式(Si-III)中，R2表示羟基或C1-4烷氧基，而式(Si-IV)中的残基为甲基。标有系数m和n或p和q的各个Si基团不必以嵌段的形式出现；而是各个单元也可以以统计分布的方式存在，即在式(Si-III)和(Si-IV)中，并非每个R1–Si(CH3)2基团都必须键合到–[O–Si(CH3)2]–基团。
已经证明相对于所需效果，其中将包含至少一种式(Si-V)的式的氨基官能的硅酮聚合物(a1)的试剂(a)施用于角蛋白纤维的本发明方法是特别有效的
Figure BDA0003116379470000101
其中
A表示基团–OH、–O–Si(CH3)3、–O–Si(CH3)2OH、–O–Si(CH3)2OCH3，
D表示基团–H、–Si(CH3)3、–Si(CH3)2OH、–Si(CH3)2OCH3，
b、n和c代表0至1000的整数，
条件是n>0且b+c>0
满足条件A＝–OH或D＝–H中的至少一个。
在上式(Si-V)中，各个具有系数b、c和n的硅氧烷单元在统计上分布，即它们不一定必须是嵌段共聚物。
试剂(a)可以进一步包含一种或多种不同的由式(Si-VI)表示的氨基官能化的硅酮聚合物
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (Si-VI)
其中上式R是烃或具有1至约6个碳原子的烃基，Q是通式–R1HZ的极性基团，其中R1是与氢键合的二价连接基团，且基团Z由碳和氢原子，碳、氢和氧原子，或碳、氢和氮原子组成，并且Z是含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能团；“a”取约0至约2的值，“b”取约1至约3的值，“a”+“b”小于或等于3，并且“c”是约1至约3的数，并且x是1至约2,000、优选约3至约50、最优选约3至约25的数，y是约20至约10,000、优选约125至约10,000、最优选约150至约1,000的数，并且M是现有技术中已知的合适的硅酮端基，优选为三甲基甲硅烷氧基。由R表示的基团的非限制性实例包括烷基，诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、异己基等；烯基，诸如乙烯基、卤代乙烯基、烷基乙烯基、烯丙基、卤代烯丙基、烷基烯丙基；环烷基，诸如环丁基、环戊基、环己基等；苯基、苄基、卤代烃基，诸如3–氯丙基、4–溴丁基、3,3,3–三氟丙基、氯环己基、溴苯基、氯苯基等；以及含硫基团，诸如巯基乙基、巯基丙基、巯基己基、巯基苯基等；优选地，R是含有1至约6个碳原子的烷基，最优选地，R是甲基。R1的实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、六亚甲基、十亚甲基、–CH2CH(CH3)CH2–、亚苯基、亚萘基、–CH2CH2SCH2CH2–、–CH2CH2OCH2–、–OCH2CH2–、–OCH2CH2CH2–、–CH2CH(CH3)C(O)OCH2–、–(CH2)3CC(O)OCH2CH2–、–C6H4C6H4–、–C6H4CH2C6H4–；和–(CH2)3C(O)SCH2CH2–。
Z是含有至少一个氨基官能团的有机氨基官能残基。Z的一种可能的式是NH(CH2)zNH2，其中z为1或更大。Z的另一种可能的式是–NH(CH2)z(CH2)zzNH，其中z和zz各自独立地为1或更大，该结构包含二氨基环结构，诸如哌嗪基。Z最优选为–NHCH2CH 2NH2残基。Z的另一种可能的式是–N(CH2)z(CH2)zzNX2或–NX2，其中X2的每个X独立地选自氢和具有1至12个碳原子的烷基，并且zz为0。
Q最优选为式–CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2的极性的氨基官能基团。在式中，“a”取约0至约2的值，“b”取约2至约3的值，“a”+“b”小于或等于3，并且“c”为约1至约3的数。RaQbSiO(4-a-b)/2单元与RcSiO(4-c)/2单元的摩尔比约为1:2至1:65，优选为约1:5至约1:65，最优选为约1:15至约1:20。如果使用上式的一种或多种硅酮，则对于存在于硅酮混合物中的各种硅酮组分，上式中的各种可变取代基可以不同。
在特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于将试剂(a)施加于角蛋白材料，其中试剂(a)包含式(Si-VII)的氨基官能的硅酮聚合物
R′aG3-a–Si(OSiG2)n–(OSiGbR′2-b)m–O–SiG3-a–R′a (Si-VII)，
其中
G为–H、苯基、–OH、–O–CH3、–CH3、–O–CH2CH3、–CH2CH3、–O–CH2CH2CH3、–CH2CH2CH3、–O–CH(CH3)2、–CH(CH3)2、–O–CH2CH2CH2CH3、–CH2CH2CH2CH3、–O–CH2CH(CH3)2、–CH2CH(CH3)2、–O–CH(CH3)CH2CH3、–CH(CH3)CH2CH3、–O–C(CH3)3、–C(CH3)3；
a代表0至3的数，尤其是0；
b代表0至1的数，尤其是1；
m和n是其总和(m+n)为1至2000、优选50至150的数，其中n优选取0至1999、尤其是49至149的值，m优选取1至2000、尤其是1至10的值，
R′是选自以下的一价基团：
–Q–N(R″)–CH2–CH2–N(R″)2
–Q–N(R″)2
–Q–N+(R″)3A–
–Q–N+H(R″)2A–
–Q–N+H2(R″)A–
–Q–N(R″)–CH2–CH2–N+R″H2A–，
其中每个Q是化学键、–CH2–、–CH2–CH2–、–CH2CH2CH2–、–C(CH3)2–、–CH2CH2CH2CH2–、–CH2C(CH3)2–、–CH(CH3)CH2CH2–，R″表示选自–H、–苯基、–苄基、-CH2–CH(CH3)Ph、C1-20烷基，优选–CH3、
–CH2CH3、–CH2CH2CH3、–CH(CH3)2、–CH2CH2CH2H3、–CH2CH(CH3)2、
–CH(CH3)CH2CH3、–C(CH3)3的相同或不同的基团，并且A表示选自氯化物、溴化物、碘化物或甲基硫酸根的阴离子。
在另一优选的实施方案的上下文中，本发明的方法的特征在于将试剂(a)施用于角蛋白材料，该试剂(a)包含至少一种式(Si-VIIa)的氨基官能的硅酮聚合物(a1)，
Figure BDA0003116379470000131
其中m和n是其总和(m+n)为1至2000、优选50至150的数，n优选取0至1999、尤其是49至149的值，m优选取1至2000、尤其是1至10的值。
根据INCI声明，这些硅酮称为三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷。
在另一优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于将试剂(a)施加于角蛋白材料，所述试剂(a)包含至少一种式(Si-VIIb)的氨基官能的硅酮聚合物
Figure BDA0003116379470000141
其中，R表示–OH、–O–CH3或–CH3基团，并且m、n1和n2是其总和(m+n1+n2)为1至2000、优选50至150的数，其中总和(n1+n2)优选取0至1999、尤其是49至149的值，m优选取1至2000、尤其是1至10的值。
根据INCI声明，这些氨基官能化的硅酮聚合物被称为氨端聚二甲基硅氧烷。
无论使用哪种氨基官能的硅酮，根据本发明的试剂(a)优选包含其胺值高于0.25meq/g、优选高于0.3meq/g、尤其是高于0.4meq/g的氨基官能的硅酮聚合物。胺值表示每克氨基官能的硅酮中胺的毫当量。它可以通过滴定测定，并且还以单位mg KOH/g表示。
此外，包含特殊的4–吗啉代甲基取代的硅酮聚合物(a1)的试剂(a)也适用于根据本发明的方法。该氨基官能化的硅酮聚合物包含式(SI-VIII)和式(Si-IX)的结构单元。
Figure BDA0003116379470000142
相应的4–吗啉代甲基取代的硅酮聚合物描述如下。
在该上下文中，合适的氨基官能化的硅酮聚合物称为氨端聚二甲基硅氧烷/吗啉代甲基倍半硅氧烷共聚物并且以原料Belsil ADM 8301E的形式从Wacker商购获得。
作为4–吗啉代甲基取代的硅酮，例如，可以使用具有式(Si-VIII)、(Si-IX)和(Si-X)的结构单元的硅酮
Figure BDA0003116379470000151
其中
R1为–CH3、–OH、–OCH3、–O–CH2CH3、–O–CH2CH2CH3或–O–CH(CH3)2；R2为–CH3、–OH或–OCH3。
根据本发明的特别优选的试剂(a)包含至少一种式(Si-XI)的4–吗啉代甲基取代的硅酮
Figure BDA0003116379470000161
其中
R1为–CH3、–OH、–OCH3、–O–CH2CH3、–O–CH2CH2CH3或–O–CH(CH3)2；
R2为–CH3、–OH或–OCH3。
B表示基团–OH、–O–Si(CH3)3、–O–Si(CH3)2OH、–O–Si(CH3)2OCH3，
D表示基团–H、–Si(CH3)3、–Si(CH3)2OH、–Si(CH3)2OCH3，
a、b和c独立地代表0至1000的整数，条件是a+b+c>0
m和n彼此独立地代表1至1000的整数，
条件是
-满足条件B＝–OH或D＝–H中的至少一个，
-单元a、b、c、m和n在分子中在统计学上或嵌段分布。
结构式(Si-XI)旨在说明硅氧烷基团n和m不一定必须分别直接键合至末端基团B或D。而是在优选的式(Si-VI)中，a>0或b>0，并且在特别优选的式(Si-VI)中，a>0且c>0，即，末端基团B或D优选连接至二甲基甲硅烷氧基基团。而且，在式(Si-VI)中，硅氧烷单元a、b、c、m和n优选统计地分布。
由式(Si-VI)表示的根据本发明使用的硅酮可以是三甲基甲硅烷基封端的(D或B＝–Si(CH3)3)，但是它们也可以在两侧上是二甲基甲硅烷基羟基封端的，或在一侧上是二甲基甲硅烷基羟基封端的和二甲基甲硅烷基甲氧基封端的。在本发明的上下文中特别优选使用的硅酮选自以下硅酮，其中
B＝–O–Si(CH3)2OH且D＝–Si(CH3)3
B＝–O–Si(CH3)2OH且D＝–Si(CH3)2OH
B＝–O–Si(CH3)2OH且D＝–Si(CH3)2OCH3
B＝–O–Si(CH3)3且D＝–Si(CH3)2OH
B＝–O–Si(CH3)2OCH3且D＝–Si(CH3)2OH。
这些硅酮导致用本发明的试剂处理过的毛发的毛发性质的大大改善，并导致氧化处理中的保护的大大改善。
为了生产特别耐久的膜，试剂(a)包含一种或多种氨基官能化的硅酮聚合物(a2)，优选以特定的量范围。
当在根据本发明的方法中使用试剂(a)时，获得特别坚固的膜，基于试剂(a)的总重量，该试剂(a)包含一种或多种总量为0.1至8.0重量％、优选0.2至6.0重量％、更优选0.5至5.0重量％、非常特别优选1.0至3.5重量％的硅酮聚合物。
在另一优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，该试剂(a)包含一种或多种总量为0.1至8.0重量％、优选0.2至6.0重量％、更优选0.5至5.0重量％、非常优选1.0至3.5重量％的氨基官能化的硅酮聚合物。
试剂(a)中的赋予颜色的化合物(a2)
作为本发明必不可少的第二成分，在根据本发明的方法中使用的试剂(a)包含至少一种赋予颜色的化合物(a2)。
出于本发明的目的，赋予颜色的化合物是能够赋予角蛋白材料色泽的物质。特别合适的赋予颜色的化合物可以选自颜料、直接作用染料、光致变色染料和热致变色染料。
在另一优选的实施方案中、根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自颜料、直接染料、光致变色染料和热致变色染料的赋予颜色的化合物(a2)。
在本发明意义内的颜料是在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/L，优选小于0.1g/L，甚至更优选小于0.05g/L的赋予颜色的化合物。水溶解度可以例如通过以下描述的方法测定：在烧杯中称量0.5g颜料。加入搅拌子。然后加入一升蒸馏水。将该混合物在磁力搅拌器上搅拌的同时加热至25℃一小时。如果在这段时间后混合物中仍可见颜料的不溶组分，则颜料的溶解度低于0.5g/L。如果由于可能细分散的颜料的高强度而无法目视评估颜料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分不溶解的颜料残留在滤纸上，则颜料的溶解度低于0.5g/L。
合适的彩色颜料可以是无机和/或有机来源的。
在优选的实施方案中，根据本发明的试剂(a)的特征在于它包含至少一种选自无机和/或有机颜料的赋予颜色的化合物(a2)。
优选的彩色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机彩色颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、海绿石、烧焦的Terra di Siena或石墨制成。此外，黑色颜料诸如氧化铁黑，彩色颜料诸如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可用作无机彩色颜料。
特别合适的是有色的金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。优选的彩色颜料是黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁、CI 77510)和/或胭脂红(胭脂红)。
根据本发明，着色的珠光颜料是特别优选的。这些通常是云母和/或基于云母的，并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物结合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母，主要是白云母或金云母。
作为天然云母的替代物，任选涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可以用作珠光颜料。特别优选的珠光颜料是基于天然或合成云母(云母)，并涂覆有以上所述金属氧化物中的一种或多种。可以通过改变一种或多种金属氧化物的层厚度来改变各个颜料的颜色。
在另一优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自无机颜料的赋予颜色的化合物(a2)，该无机颜料优选选自有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或选自涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的有色的云母或云母基颜料。
通过使用珠光颜料或效应颜料，可以实现具有特别高光泽的着色，因此特别优选使用这些颜料。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，所述试剂(a)包含至少一种来自选自云母或云母基颜料的颜料的组的赋予颜色的化合物(a2)，所述云母或云母基颜料与一种或多种选自以下的金属氧化物反应：二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491，CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。
特别合适的彩色颜料的实例是以商品名
Figure BDA0003116379470000191
Figure BDA0003116379470000192
和
Figure BDA0003116379470000193
商购自Merck的，以商品名
Figure BDA0003116379470000194
和
Figure BDA0003116379470000195
可商购自Sensient的，以商品名
Figure BDA0003116379470000196
可商购自Eckart Cosmetic Colors的和以商品名
Figure BDA0003116379470000197
可商购自Sunstar的。
特别优选的具有商品名
Figure BDA0003116379470000198
的彩色颜料例如是：
Colorona Copper(铜)，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Passion Orange(激情橘)，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)，氧化铝
Colorona Patina Silver(铜绿银)，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI77891(二氧化钛)
Colorona RY，默克公司，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 75470(胭脂红)
Colorona Oriental Beige(东方米黄)，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI77491(铁氧化物)
Colorona Dark Blue(深蓝)，默克公司，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁
Colorona Chameleon，默克公司，CI 77491(铁氧化物)，云母
Colorona Aborigine Amber(土琥珀色)，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Blackstar Blue(蓝)，默克公司，CI 77499(铁氧化物)，云母
Colorona Patagonian Purple(紫)，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI77891(二氧化钛)，CI 77510(亚铁氰化铁)
Colorona Red Brown(红褐色)，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Russet(黄褐色)，默克公司，CI 77491(二氧化钛)，云母，CI 77891(铁氧化物)
Colorona Imperial Red(帝皇红)，默克公司，云母，二氧化钛(CI 77891)，D&C红色30号(CI 73360)
Colorona Majestic Green，默克公司，CI 77891(二氧化钛)，云母，CI 77288(氧化铬绿)
Colorona Light Blue浅蓝色，默克公司，云母，二氧化钛(CI 77891)，亚铁氰化铁(CI 77510)
Colorona Red Gold(红金)，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Gold Plus MP 25，默克公司，云母，二氧化钛(CI 77891)，铁氧化物(CI77491)
Colorona Carmine Red(胭脂红)，默克公司，云母，二氧化钛，胭脂红
Colorona Blackstar Green，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)
Colorona Bordeaux，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze(古铜色)，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Bronze Fine，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Fine Gold MP 20，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Sienna Fine，默克公司，CI 77491(铁氧化物)，云母
Colorona Sienna，默克公司，云母，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Precious Gold，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，CI77491(铁氧化物)，氧化锡
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29，默克公司，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，CI 77891，CI 77491(EU)
Colorona Mica Black(云母黑)，默克公司，CI 77499(铁氧化物)，云母，CI 77891(二氧化钛)
Colorona Bright Gold(亮金)，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，CI 77491(铁氧化物)
Colorona Blackstar Gold，默克公司，云母，CI 77499(铁氧化物)
其他特别优选的具有商品名
Figure BDA0003116379470000211
的彩色颜料例如是：
Xirona Golden Sky，默克公司，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡
Xirona Caribbean Blue(加勒比海蓝)，默克公司，云母，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡
Xirona Kiwi Rose，默克公司，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡
Xirona Magic Mauve(魔幻紫)，默克公司，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡。
此外，特别优选的具有商品名
Figure BDA0003116379470000221
的彩色颜料例如是：
Unipure Red LC 381EM，Sensient CI 77491(铁氧化物)，二氧化硅UnipureBlack LC 989EM，Sensient，CI 77499(铁氧化物)，二氧化硅
Unipure Yellow LC 182EM，Sensient，CI 77492(铁氧化物)，二氧化硅
在进一个实施方案中，根据本发明的组合物还可包含(a)一种或多种选自有机颜料的赋予颜色的化合物(a2)。
根据本发明的有机颜料是相应的不溶性有机染料或彩色涂漆，其可以选自例如亚硝基、硝基-偶氮、氧杂蒽、蒽醌、异吲哚啉酮、异吲哚啉酮、喹吖啶酮、紫环酮、二萘嵌苯、二酮-吡咯并吡咯、硫靛蓝、硫代吲哚、二恶嗪和/或三芳基甲烷化合物。
有机颜料的实例是胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱、颜色索引号为Cl 42090、CI69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI 74160的蓝色颜料，颜色索引号为CI 11680、CI11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI 21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI 74260的绿色颜料，颜色索引号为CI 11725、CI15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI 26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
在进一个实施方案中、根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种赋予颜色的化合物(a2)，该赋予颜色的化合物来自选自以下的有机颜料的组：胭脂红、喹吖啶酮、酞菁、高粱、颜色索引号为Cl 42090、CI 69800、CI 69825、CI 73000、CI 74100、CI74160的蓝色颜料，颜色索引号为CI 11680、CI 11710、CI 15985、CI 19140、CI 20040、CI21100、CI 21108、CI 47000、CI 47005的黄色颜料，颜色索引号为CI 61565、CI 61570、CI74260的绿色颜料，颜色索引号为CI 11725、CI 15510、CI 45370、CI 71105的橙色颜料，颜色索引号为CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12490、CI 14700、CI 15525、CI15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 17200、CI26100、CI 45380、CI 45410、CI 58000、CI 73360、CI 73915和/或CI 75470的红色颜料。
有机颜料也可以是色漆。在本发明的意义上，术语“色漆”是指包含吸收的染料层的颗粒，该颗粒单位和染料在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基材，该无机基材可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或甚至铝。
例如，可以使用茜素色清漆。
由于它们优异的耐光性和耐温性，上述颜料在根据本发明的方法的试剂(a)中的使用是特别优选的。如果所用的颜料具有一定的粒度，则也是优选的。因此，根据本发明，有利的是，如果至少一种颜料具有1.0至50μm，优选5.0至45μm，优选10至40μm，14至30μm的平均粒度D50。平均粒度D50例如可以使用动态光散射(DLS)测定。
为了获得尽可能高的光泽度，已证明在试剂(a)中使用一定数量范围的颜料特别有利。一种或多种颜料的用量优选为0.001至20重量％，更优选为0.1至8重量％，还更优选为0.6至6重量％，非常特别优选为1.0至4.5重量％，在每种情况下均基于试剂(a)的总重量。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.001至20重量％，更优选0.1至8重量％，还更优选0.3至6重量％，非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种颜料。
在进一个明确非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.001至20重量％，更优选0.1至8重量％，还更优选0.3至6重量％，非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种无机颜料。
作为赋予颜色的化合物(a2)，在根据本发明的方法中使用的试剂(a)也可以包含一种或多种直接染料。直接作用染料是直接涂绘到毛发上并且不需要氧化过程即可形成颜色的染料。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料或靛酚。
在本发明的意义内，直接染料具有大于0.5g/L的在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度，因此不被视为颜料。优选地，在本发明的意义内，直接染料具有大于1.0g/L的在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度。
直接染料可分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。
在进一个实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自阴离子、非离子和阳离子直接染料的赋予颜色的化合物(a2)。
合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、HC蓝16、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/Dystar)、HC蓝色16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料和中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以以下国际名称或商品名称列出的那些：HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9的化合物，以及1,4–二氨基–2–硝基苯、2–氨基–4–硝基酚、1,4–双–(2–羟乙基)氨基–2–硝基苯、3–硝基–4–(2–羟乙基)氨基酚、2–(2–羟乙基)氨基–4,6–二硝基酚、4–[(2–羟乙基)氨基]–3–硝基–1–甲基苯、1–氨基–4–(2–羟乙基)氨基–5–氯–2–硝基苯、4–氨基–3–硝基酚、1–(2′–脲基乙基)氨基–4–硝基苯、2–[(4–氨基–2–硝基苯基)氨基]苯甲酸、6–硝基–1,2,3,4–四氢喹喔啉、2–羟基–1,4–萘醌、苦氨酸及其盐、2–氨基–6–氯–4–硝基酚、4–乙基氨基–3–硝基苯甲酸和2–氯–6–乙基氨基–4–硝基酚。
在得到本发明的工作过程中，已经发现含有至少一种阴离子直接染料(a2)的试剂(a)也是合适的。
因此，在进一个实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种阴离子直接染料。
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(–COOH)和/或磺酸基团(–SO3H)的直接染料。取决于pH，羧酸或磺酸部分的质子化形式(–COOH、–SO3H)与其去质子化形式(存在的–COO–、–SO3 –)处于平衡状态。质子化形式的比例随着pH值的降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。本发明的酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
在本发明的意义内，酸性染料具有大于0.5g/L的在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度，因此不被视为颜料。优选地，在本发明的意义内，酸性染料具有大于1.0g/L的在25℃下在水中(760mmHg)的溶解度。
酸性染料的碱土金属盐(诸如钙盐和镁盐)或铝盐通常比相应的碱金属盐具有较低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/L(25℃，760mmHg)，则它们不属于直接染料的定义。
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，由此造成这种情况的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连。合适的发色体系可以在例如硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、氧杂蒽染料、若丹明染料、恶嗪染料和/或靛酚染料的结构中找到。
因此，在一个实施方案中合适的是用于对角蛋白材料染色的方法，其特征在于试剂(a)包含至少一种选自硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、氧杂蒽染料、若丹明染料、恶嗪染料和/或靛酚染料、氧杂蒽染料、若丹明染料、恶嗪染料和/或靛酚染料的阴离子直接染料，来自上述组的染料各自具有至少一个羧酸基团(–COOH)、羧酸钠基团(–COONa)、羧酸钾基团(–COOK)、磺酸基团(–SO3H)、磺酸钠基团(–SO3Na)和/或磺酸钾基团(–SO3K)。
作为其他合适的酸性染料，例如，可以从以下组中选择一种或多种化合物：酸性黄1(D&C黄色7、橘霉素A、Ext.D&C黄色7号、日本黄403、CI 10316、COLIPA n°B001)、酸性黄3(COLIPA n°:C 54、D&C黄色10号、喹啉黄、E104、食品黄13)、酸性黄9(CI 13015)、酸性黄17(CI 18965)、酸性黄23(COLIPA n°C 29、Covacap Jaune W 1100(LCW)、Sicovit酒石黄85E102(BASF)、酒石黄、食品黄4、日本黄4、FD&C黄色5号)、酸性黄36(CI 13065)、酸性黄121(CI18690)、酸性橙6(CI 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙、橙II、CI 15510、D&C橙4、COLIPA n°C015)、酸性橙10(CI 16230；橙G钠盐)、酸性橙11(CI 45370)、酸性橙15(CI 50120)、酸性橙20(CI 14600)、酸性橙24(棕色1；CI 20170；KATSU201；无钠盐；棕色201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；D&C棕色1号)、酸性红14(C.I.14720)、酸性红18(E124、红色18；CI16255)、酸性红27(E 123、CI 16185、C-Rot 46、Echtrot D、FD&CRed Nr.2、食品红9、Naphtholrot S)、酸性红33(红33、樱桃红、D&C红33、CI 17200)、酸性红35(CI C.I.18065)、酸性红51(CI 45430、四碘荧光素B(Pyrosin B)、四碘萤光素(Tetraiodfluorescein)、曙红J、四碘荧光素(Iodeosin))、酸性红52(CI 45100、食品红106、日光若丹明B、酸性若丹明B、红色106号滂酰亮粉)、酸性红73(CI 27290)、酸性红87(曙红、CI 45380)、酸性红92(COLIPAn°C53、CI 45410)、酸性红95(CI 45425、赤藓红、Simacid赤藓红Y)、酸性红184(CI 15685)、酸性红195、酸性紫43(Jarocol紫43、Ext.D&C紫色2号、C.I.60730、COLIPA n°C063)、酸性紫49(CI 42640)、酸性紫50(CI 50325)、酸性蓝1(专利蓝、CI 42045)、酸性蓝3(专利蓝V、CI42051)、酸性蓝7(CI 42080)、酸性蓝104(CI 42735)、酸性蓝9(E 133、专利蓝AE、酰氨蓝AE、食用色素亮蓝A、CI 42090、C.I.食品蓝2)、酸性蓝62(CI 62045)、酸性蓝74(E 132、CI73015)、酸性蓝80(CI 61585)、酸性绿3(CI 42085、食品绿1)、酸性绿5(CI 42095)、酸性绿9(C.I.42100)、酸性绿22(C.I.42170)、酸性绿25(CI 61570、日本绿201、D&C绿色5号)、酸性绿50(亮酸性绿BS、C.I.44090、酸性亮绿BS、E 142)、酸性黑1(黑色401号、萘蓝黑10B、酰氨黑10B、CI 20470、COLIPA n°B15)、酸性黑52(CI 15711)、食品黄8(CI 14270)、食品蓝5、D&C黄色8、D&C绿色5、D&C橙色10、D&C橙色11、D&C红色21、D&C红色27、D&C红色33、D&C紫色2和/或D&C棕色1。
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1克阴离子直接染料放入烧杯中。加入搅拌子。然后加入100ml水。在搅拌的同时将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。将其搅拌60分钟。然后目测评估水性混合物。如果仍然存在不溶的残留物，则水的量会增加，例如以10ml的梯度。添加水直至所用染料的量完全溶解。如果由于染料的高强度而无法目视评估染料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分不溶解的染料残留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1克阴离子直接染料在25℃下溶解于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/L。
酸性黄1被称为8–羟基–5,7–二硝基–2–萘磺酸二钠盐，并且具有至少40g/L(25℃)的在水中的溶解度。
酸性黄3是2–(2–喹啉基)–1H–茚–1,3(2H)–二酮的单磺酸和二磺酸的钠盐的混合物并且具有20g/L(25℃)的水溶解度。
酸性黄9是8–羟基–5,7–二硝基–2–萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/L(25℃)。
酸性黄23是4,5–二氢–5–氧代–1–(4–磺基苯基)–4–((4–磺基苯基)偶氮)–1H–吡唑–3–羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水。
酸性橙7是4–[(2–羟基–1–萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/L(25℃)。
酸性红18是7–羟基–8–[(E)–(4–磺酸基–1–萘基–二氮烯基)]–1,3–萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。
酸性红33是5–氨基–4–羟基–3–(苯基偶氮)–萘–2,7–二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/L(25℃)。
酸性红92是3,4,5,6–四氯–2–(1,4,5,8–四溴–6–羟基–3–氧杂蒽酮–9–基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/L(25℃)。
酸性蓝9是2–({4–[N–乙基(3–磺酸基苄基)氨基]苯基}{4–[(N–乙基(3–磺酸基苄基)亚氨基]–2,5–环己二烯–1–亚基}甲基)–苯磺酸的二钠盐，并且具有大于20重量％(25℃)的在水中的溶解度。
因此，在进一个实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种选自以下的直接染料(a2)：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、D&C黄8、D&C绿5、D&C橙10、D&C橙11、D&C红21、D&C红27、D&C红33、D&C紫2和/或D&C棕1。
取决于所需的颜色强度，一种或多种直接染料可以在试剂(a)中以不同的量使用。如果基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.2至6.0重量％、最优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料(b)，则可获得特别好的结果。
此外，试剂(a)还可包含至少一种光致变色或热致变色染料作为赋予颜色的化合物(a2)。
光致变色染料是对紫外线(日光或黑光)照射产生可逆色调变化的染料。在此过程中，紫外线改变染料的化学结构，并因此改变其吸收行为(光致变色)。
热致变色染料是对温度变化产生可逆的色调变化的染料。在此过程中，温度变化改变染料的化学结构，并因此改变其吸收行为(热致变色)。
基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.2至6.0重量％、最优选0.5至4.5重量％的一种或多种光致变色染料(b)。
基于试剂(a)的总重量，试剂(a)包含总量为0.01至10.0重量％、优选0.1至8.0重量％、更优选0.2至6.0重量％、非常优选0.5至4.5重量％的一种或多种热致变色染料(b)。
试剂(a)中的非离子表面活性剂(a3)
作为本发明必不可少的第三成分(a3)，试剂(a)包含至少一种非离子表面活性剂。已经表明，使用非离子表面活性剂以协同方式增强了可以通过根据本发明的方法产生的光泽。
非离子表面活性剂(Tnio)含有例如多元醇基团、聚亚烷基二醇醚基团，或者多元醇基团和聚二醇醚基团的组合作为亲水基团。此类化合物包括
-2至50mol环氧乙烷和/或0至5mol环氧丙烷与具有6至30个C原子的直链和分支脂肪醇、脂肪醇聚二醇醚或脂肪醇聚丙二醇醚或混合的脂肪醇聚醚的加成产物，
-2至50mol环氧乙烷和/或0至5mol环氧丙烷与具有6至30个C原子的直链和分支脂肪酸、脂肪酸聚二醇醚或脂肪酸聚丙二醇醚或混合的脂肪酸聚醚的加成产物，
-2至50mol环氧乙烷和/或0至5mol环氧丙烷与在烷基中具有8至15个C原子的直链和分支烷基酚、烷基酚聚二醇醚或烷基聚丙二醇醚或混合的烷基酚聚醚的加成产物，
-2至50mol的环氧乙烷和/或0至5mol的环氧丙烷与具有8至30个C原子的直链和分支脂肪醇、与具有8至30个C原子的脂肪酸，以及与在烷基中具有8至15个C原子的烷基酚的甲基或C2-C6烷基端基封端的加成产物，诸如以销售名称
Figure BDA0003116379470000301
LS,
Figure BDA0003116379470000302
LT(Cognis)获得的类型，
-1至30mol环氧乙烷与甘油的加成产物的C12-C30脂肪酸单酯和二酯，-5至60mol环氧乙烷与蓖麻油和硬化蓖麻油的加成产物，
-多元醇脂肪酸酯，诸如商品
Figure BDA0003116379470000303
HSP(Cognis)或
Figure BDA0003116379470000304
类型(Cognis)，
-烷氧基化甘油三酸酯，
-式(Tnio-1)的烷氧基化脂肪酸烷基酯
R1CO–(OCH2CHR2)wOR3 (Tnio-1)
其中R1CO为具有6至22个碳原子的直链或分支、饱和和/或不饱和酰基，R2为氢或甲基，R3为具有1至4个碳原子的直链或分支烷基，w为1至20的数，
-氧化胺，
-羟基混合醚，例如DE-OS 19738866中所述，
-山梨聚糖脂肪酸酯以及环氧乙烷与山梨聚糖脂肪酸酯的加成产物，诸如聚山梨醇酯，
-糖脂肪酸酯和环氧乙烷与糖脂肪酸酯的加成产物，
-环氧乙烷与脂肪酸烷醇酰胺和脂肪胺的加成产物，
-根据式(E4-II)的烷基和烯基寡糖苷类型的糖表面活性剂，
R4O–[G]p (Tnio-2)
其中R4是含有4至22个碳原子的烷基或烯基，G是含有5或6个碳原子的糖残基，并且p是几个1至10。它们可以通过制备有机化学的相关方法获得。烷基和烯基低聚糖苷可以衍生自具有5或6个碳原子的醛糖或酮糖，优选葡萄糖。因此，优选的烷基和/或烯基低聚糖苷是烷基和/或烯基低聚糖苷。通式(Tnio-2)中的索引号p表示低聚度(DP)，即单糖苷和低聚糖苷的分布，并且代表1至10之间的数。虽然p在单个分子中必须始终是整数，并且可以取p值＝1至6，但某些烷基低聚糖苷的p值是解析确定的算术量，通常代表分数。优选地，使用平均低聚度p为1.1至3.0的烷基和/或烯基低聚糖苷。从应用技术的角度来看，其低聚度小于1.7且尤其是在1.2至1.4之间的那些烷基和/或烯基低聚糖苷是优选的。烷基或烯基基团R4可以衍生自含有4至11个、优选8至10个碳原子的伯醇。典型的实例是丁醇、己醇、辛醇、正癸醇和十一碳醇及其工业混合物，诸如在工业脂肪酸甲酯的氢化中或来自Roelen羰基合成的醛的氢化期间获得的那些。优选的是链长度为C8-C10的烷基低聚葡糖苷(DP＝1至3)，它们是在工业C8-C18椰子脂肪醇的蒸馏分离中的预备步骤获得的，并且可被少于6重量％的C12醇，和基于工业C9/11羰基合成醇的烷基低聚葡糖苷(DP＝1至3)污染。烷基或烯基基团R15也可以衍生自具有12至22、优选12至14个碳原子的伯醇。典型的实例是月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反–9–十八烯醇(elaidyl alcohol)、岩芽醇(petroselinyl alcohol)、二十烷醇、二十碳烯醇、山嵛醇、瓢儿菜醇、1–二十二碳烯醇(brassidyl alcohol)及其工业混合物，它们可以如上所述获得。优选的是基于DP为1至3的硬化C12/14-椰子醇的烷基低聚葡糖苷。
-脂肪酸N–烷基多羟基烷基酰胺类型的糖表面活性剂，式(Tnio-3)的非离子表面活性剂
R5CO–NR6–[Z] (Tnio-3)
其中R5CO是含有6至22个碳原子的脂族酰基，R6是氢、含有1至4个碳原子的烷基或羟烷基，并且[Z]是含有3至12个碳原子和3至10个羟基的直链或分支多羟基烷基基团。脂肪酸N–烷基多羟基烷基酰胺是已知的物质，其通常可通过将还原糖与氨、烷基胺或链烷醇胺进行还原胺化并随后与脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酸酰氯进行酰化而获得。脂肪酸N–烷基多羟基烷基酰胺优选衍生自具有5或6个碳原子的还原糖，尤其是葡萄糖。因此，优选的脂肪酸N–烷基多羟基烷基酰胺是由式(Tnio-4)表示的脂肪酸N–烷基葡糖酰胺：
R7CO–(NR8)–CH2–[CH(OH)]4–CH2OH (Tnio-4)
优选地，将式(Tnio-4)的葡糖酰胺用作脂肪酸–N–烷基多羟基烷基酰胺，其中R8表示氢或烷基，并且R7CO表示己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、欧芹酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、烯酸、山嵛酸或芥酸或它们的工业混合物的酰基。特别优选的是式(Tnio-4)的脂肪酸N–烷基葡糖酰胺，其通过将葡萄糖与甲胺进行还原胺化并随后与月桂酸或C12/14椰子脂肪酸或相应的衍生物进行酰化而获得。此外，多羟基酰胺也可以衍生自麦芽糖和帕拉金糖。
非离子表面活性剂的其他典型实例是脂肪酸酰胺聚二醇醚、脂肪胺聚二醇醚、混合醚或混合缩甲醛、蛋白质水解产物(特别是基于小麦的蔬菜产品)和聚山梨醇酯。
已经证明选择某些非离子表面活性剂是特别有利的，因为它们将光泽提高到特定程度。非常优选地，试剂(a)包含至少一种高度乙氧基化的脂肪醇，即乙氧基化度为80至120的脂肪醇。
在另一优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种乙氧基化度为80至120的乙氧基化的C8-C24脂肪醇(a3)。
根据本发明，脂肪醇应理解为具有羟基取代的饱和或不饱和、非分支或分支的C8-C24烷基。不饱和脂肪醇可以是单不饱和或多不饱和的。在不饱和脂肪醇的情况下，其一个或多个C–C双键可具有顺式或反式构型。
优选的脂肪醇是辛烷–1–醇(辛醇(octyl alcohol)、辛醇(caprylic alcohol))、癸烷–1–醇(癸醇、辛醇)、十二烷–1–醇(十二烷醇、月桂醇)、十四烷–1–醇(十四烷醇、肉豆蔻醇)、十六烷–1–醇(十六烷醇、鲸蜡醇、棕榈醇)、十八烷–1–醇(十八烷醇、硬脂醇)、(9Z)–十八碳–9–烯–1–醇(油醇)、(9E)–十八碳–9–烯–1–醇(反–9–十八烯醇)、(9Z,12Z)–十八碳–9,12–二烯–1–醇(亚麻醇)、(9Z,12Z,15Z)–十八碳–9,12,15–三烯–1–醇(亚麻酰基醇)、二十烷–1–醇(二十烷醇、花生醇)、(9Z)–二十碳–9–烯–1–醇(二十碳烯醇)、(5Z,8Z,11Z,14Z)–二十碳–5,8,11,14–四烯–1–醇(花生四烯醇)、二十二烷–1–醇(二十二烷醇、山嵛醇)、(13E)–二十二碳烯–1–醇(1–二十二碳烯醇)和(13Z)–二十二碳–13–烯–1–醇(瓢儿菜醇)。在该组中、十六烷–1–醇(十六烷醇、鲸蜡醇、棕榈醇)和十八烷–1–醇(十八烷醇、硬脂醇)是特别优选的脂肪醇。
这些脂肪醇以80至120的乙氧基化度被乙氧基化。乙氧基化(也称为氧乙基化)是脂肪醇与环氧乙烷(EO)的反应。每个脂肪醇分子***80至120个–CH2–CH2–O–类型的基团会导致在一个链端带有羟基并且在另一链端带有脂肪醇的C8-C24烷基的直链聚醚。
优选的高度乙氧基化的脂肪醇(a3)具有90至110的乙氧基化度。特别优选使用乙氧基化度为100的乙氧基化脂肪醇(a3)。
因此，在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(T-1)的乙氧基化脂肪醇(a3)，
Figure BDA0003116379470000341
其中R1表示饱和或不饱和的、非分支或分支的C8-C24烷基，优选饱和的、非分支的C16-或C18烷基，并且
n为80至120的整数，优选90至110的整数，更优选95至105的整数，特别优选数100。
另外，已证明特别优选的是，试剂(a)还含有低乙氧基脂肪醇，即乙氧基化度为10至40的脂肪醇。
因此，在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种乙氧基化度为10至40的乙氧基化的C8-C24脂肪醇(a3)。
优选的脂肪醇类似地是辛烷–1–醇(辛醇(octyl alcohol)、辛醇(caprylicalcohol))、癸烷–1–醇(癸醇(decyl alcohol)、癸醇(capric alcohol))、十二烷–1–醇(十二烷醇、月桂醇)、十四烷–1–醇(十四烷醇、肉豆蔻醇)、十六烷–1–醇(十六烷醇、鲸蜡醇、棕榈醇)、十八烷–1–醇(十八烷醇、硬脂醇)、(9Z)–十八碳–9–烯–1–醇(油醇)、(9E)–十八碳–9–烯–1–醇(反–9–十八烯醇)、(9Z,12Z)–十八碳–9,12–二烯–1–醇(亚麻醇)、(9Z,12Z,15Z)–十八碳–9,12,15–三烯–1–醇(亚麻酰基醇)、二十烷–1–醇(二十烷醇、花生醇)、(9Z)–二十碳–9–烯–1–醇(二十碳烯醇)、(5Z,8Z,11Z,14Z)–二十碳–5,8,11,14–四烯–1–醇(花生四烯醇)、二十二烷–1–醇(二十二烷醇、山嵛醇)、(13E)–二十二碳烯–1–醇(1–二十二碳烯醇)和(13Z)–二十二碳–13–烯–1–醇(瓢儿菜醇)。在该组中，十六烷–1–醇(十六烷醇、鲸蜡醇、棕榈醇)和十八烷–1–醇(十八烷醇、硬脂醇)是特别优选的脂肪醇。
这些脂肪醇以10至40的乙氧基化度被乙氧基化。乙氧基化(也称为氧乙基化)是脂肪醇与环氧乙烷(EO)的反应。每个脂肪醇分子***10至40个–CH2–CH2–O–类型的基团会导致在一个链端带有羟基并且在另一链端带有脂肪醇的C8-C24烷基的直链聚醚。
优选的低乙氧基化脂肪醇(a3)具有12至30的乙氧基化度。
因此，在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含至少一种式(T-II)的乙氧基化脂肪醇(a3)，
Figure BDA0003116379470000351
其中R2表示饱和或不饱和的、非分支或分支的C8-C24烷基，优选饱和的、非分支的C16-或C18烷基，并且
m为10至40的整数，优选为12至30的整数。
已证明在试剂(a)中同时使用高度乙氧基化的C8-C24脂肪醇和低乙氧基化的C8-C24脂肪醇作为非离子表面活性剂(a3)特别有效。
环氧烷烃与脂肪酸的加成产物，各自具有2至30摩尔的环氧乙烷每摩尔脂肪醇或脂肪酸，以及糖表面活性剂也被证明是合适的非离子表面活性剂。如果它们含有乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则也可以获得具有优异性质的制剂。
这些化合物由以下参数标识。烷基R含有6至22个碳原子，并且可以是直链和分支的。直链的伯基团和2-位甲基分支的脂族基团是优选的。这样的烷基例如是1–辛基、1–癸基、1–月桂基、1–肉豆蔻基、1–鲸蜡基(cytyl)和1–硬脂基。特别优选的是1–辛基、1–癸基、1–月桂基、1–肉豆蔻基。当使用所谓的“羰基醇”作为起始原料时，在烷基链中具有奇数碳原子的化合物占主导。
用作表面活性剂的具有烷基的化合物各自可以是均一的物质。然而，通常优选在这些物质的生产中从天然的植物或动物原料开始，从而获得具有与各种原料相关的不同烷基链长度的物质混合物。
对于表面活性剂，其是将乙烯和/或环氧丙烷加成到脂肪醇上的产物或这些加成产物的衍生物，可以使用具有“正态”同系物分布的产品和具有狭窄同系物分布的产品。“正态”同系物分布，我们是指在使用碱金属、碱金属氢氧化物或碱金属醇化物作为催化剂的脂肪醇与环氧烷烃的反应中获得的同系物的混合物。另一方面，当例如使用水滑石、醚羧酸的碱土金属盐、碱土金属的氧化物、氢氧化物或醇化物作为催化剂时，获得狭窄的同系物分布。具有狭窄同系物分布的产物的使用可能是优选的。
非离子表面活性剂也已证明可用作添加剂，以进一步改善施用期间和施用后的皮肤感觉，并且因此可以推荐它们在制备本发明的组合物中额外使用。因此，特别优选的是非离子表面活性剂的额外含量为0.1-20重量％且HLB值为2-18的根据本发明的组合物。这样的产物可以通过将环氧乙烷加成到例如具有6至30个C原子的脂肪醇，具有6至30个C原子的脂肪酸，或基于C12-C18脂肪酸的甘油或山梨聚糖脂肪酸偏酯，或者脂肪酸烷醇酰胺而制得。HLB值是指亲水基团(例如乙二醇醚或多元醇基团)相对于总分子的比例，并根据以下关系式计算
HLB＝1/5×(100重量％L)，
其中重量％L是亲脂基团，例如具有6至30个C原子的烷基或酰基在表面活性剂分子中的重量分数。
在得到本发明的工作过程中，已经发现使用非离子表面活性剂改善染色的角蛋白材料的光泽。在这方面，其他非离子成分也表明是有益的。已经表明，(a)中非离子组分的平均比例越高，光泽度越高。
就这一点而言，已经证明特别优选的是，如果基于试剂(a)的总重量，试剂(a)中所有非离子组分的重量比为80重量％，优选85重量％，更优选90重量％，非常特别优选99重量％。换句话说，在该实施方案的上下文中，试剂(a)的80重量％，优选85重量％，进一步优选90重量％，最优选99重量％由非离子成分组成。
在另一特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)中所有非离子成分的重量比为至少80重量％，优选至少85重量％，进一步优选至少90重量％，非常特别优选至少98重量％。
换句话说，该特别优选实施方案的根据本发明的方法的特征在于，基于试剂(a)的总重量，试剂(a)中包含的所有非离子成分的总重量分数为至少80重量％，优选至少85重量％，进一步优选至少90重量％，非常特别优选至少98重量％。
实施例：100克试剂(a)含有
10克鲸蜡硬脂醇(非离子脂肪成分)
5.0克液体石蜡(非离子脂肪成分)
1.5克鲸蜡硬脂醇聚醚-30(非离子表面活性剂)
0.5克鲸蜡硬脂醇聚醚-100(非离子表面活性剂)
2.0克珠光颜料(非离子颜料)
2.0克乙醇(非离子溶剂)
2.0克氨基硅酮(非离子氨基硅酮)
加至100克的水(非离子溶剂)
基于试剂(a)的总重量，所有非离子成分的重量百分比为100重量％。
实施例：100克试剂(a)含有
15克鲸蜡硬脂醇(非离子脂肪成分)
10.0克液体石蜡(非离子脂肪成分)
2.5克鲸蜡硬脂醇聚醚-30(非离子表面活性剂)
1.5克鲸蜡硬脂醇聚醚-100(非离子表面活性剂)
1.5克珠光颜料(非离子颜料)
6.0克苯氧乙醇(非离子溶剂)
2.0克氨基硅酮(非离子氨基硅酮)
0.5克氢氧化钠(盐，离子型)
加至100克的水(非离子溶剂)
基于试剂(a)的总重量，所有非离子成分的重量百分比为99.5重量％。
试剂(a)的pH值
优选将着色剂(a)调节至中性至碱性pH值。非常优选地，将着色剂(a)调节至碱性pH值。在碱性条件下，氨基官能化的硅酮聚合物(a1)可以特别好地溶解或分散并且没有质子化。
为了调节所需的pH，试剂(a)优选包含至少一种碱化剂。用于本发明目的的pH值是在22℃的温度下测量的pH值。
作为碱化剂，试剂(a)可以包含例如氨、链烷醇胺和/或碱性氨基酸。
可用于本发明的组合物中的链烷醇胺优选选自具有带有至少一个羟基的C2-C6烷基基体的伯胺。优选的链烷醇胺选自2–氨基乙烷–1–醇(单乙醇胺)、3–氨基丙烷–1–醇、4–氨基丁烷–1–醇、5–氨基戊烷–1–醇、1–氨基丙烷–2–醇、1–氨基丁烷–2–醇、1–氨基戊烷–2–醇、1–氨基戊烷–3–醇、1–氨基戊烷–4–醇、3–氨基–2–甲基丙烷–1–醇、1–氨基–2–甲基丙烷–2–醇、3–氨基丙烷–1,2–二醇、2–氨基–2–甲基丙烷–1,3–二醇。
根据本发明特别优选的链烷醇胺选自2–氨基乙烷–1–醇和/或2–氨基–2–甲基丙烷–1–醇。因此，特别优选的实施方案的特征在于，根据本发明的试剂包含选自2–氨基乙烷–1–醇和/或2–氨基–2–甲基丙烷–1–醇的链烷醇胺作为碱化剂。
在其结构中包含至少一个可质子化的氨基和至少一个–COOH基或–SO3H基的有机化合物适合作为本发明意义上的氨基酸。优选的氨基酸是氨基羧酸，特别是α–(阿尔法)–氨基羧酸和ω–氨基羧酸，其中α–氨基羧酸是特别优选的。
根据本发明，碱性氨基酸是等电点pI大于7.0的那些氨基酸。
碱性α–氨基羧酸包含至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种可能的对映异构体可以等同地用作特定化合物或其混合物，特别是以外消旋体的形式。然而，使用通常以L-构型的天然优选的异构体形式是特别有利的。
碱性氨基酸优选选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一特别优选的实施方案中，根据本发明的试剂的特征在于，所述碱化剂是选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。
另外，该产品可以包含其他碱化剂，尤其是无机碱化剂。根据本发明可用的无机碱化剂优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
特别优选的碱化剂是氨、2–氨基乙烷–1–醇(单乙醇胺)、3–氨基丙烷–1–醇、4–氨基丁烷–1–醇、5–氨基戊烷–1–醇、1–氨基丙烷–2–醇、1–氨基丁烷–2–醇、1–氨基戊烷–2–醇、1–氨基戊烷–3–醇、1–氨基戊烷–4–醇、3–氨基–2–甲基丙烷–1–醇、1–氨基–2–甲基丙烷–2–醇、3–氨基丙烷–1,2–二醇、2–氨基–2–甲基丙烷–1,3–二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，着色剂(a)包含至少一种选自以下的碱化剂：氨、2–氨基乙烷–1–醇(单乙醇胺)、3–氨基丙烷–1–醇、4–氨基丁烷–1–醇、5–氨基戊烷–1–醇、1–氨基丙烷–2–醇、1–氨基丁烷–2–醇、1–氨基戊烷–2–醇、1–氨基戊烷–3–醇、1–氨基戊烷–4–醇、3–氨基–2–甲基丙烷–1–醇、1–氨基–2–甲基丙烷–2–醇、3–氨基丙烷–1,2–二醇、2–氨基–2–甲基丙烷–1,3–二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
当将试剂(a)调节至7.0至11.5，优选8.0至11.0，特别优选8.5至10.5的pH时，获得特别好的结果。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(a)包含水并且具有7.0至11.5，优选8.0至11.0，特别优选8.5至10.5的pH值。
试剂(b)中的酸(b1)
在将着色剂(a)施用于角蛋白材料之后，施用后处理剂(b)。后处理剂(b)是酸调节的溶液、分散液或乳液。因此，作为本发明必不可少的成分，后处理剂(b)包含至少一种酸(b1)。
已经证明某些酸特别适合于调节所需的pH值。这些酸可以选自例如柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酸、甲磺酸、苯甲酸、丙二酸、草酸、1–羟基乙烷–1,1–二膦酸、硫酸、盐酸和磷酸。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自以下的酸(b1)：柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酸、甲磺酸、苯甲酸、丙二酸、草酸、1–羟基乙烷–1,1–二膦酸、硫酸、盐酸和磷酸。
一旦施用了后处理剂(b)，它就会与沉积在角蛋白材料上的氨基硅酮(a1)和赋予颜色的化合物(a2)相遇。由于试剂(b)是酸性的，因此它也降低了紧邻氨基硅酮(a1)的pH。关于这点，假定pH的降低导致先前不带电荷的氨基硅酮(a1)的质子化，因此，进一步增强了对角蛋白材料的粘附力，并且赋予颜色的化合物(a2)甚至更牢固地结合于毛发。这极大地提高所得着色的耐洗度，同时保持毛发的光泽。因此，优选将后处理剂(b)调节至1.5至5.5，优选2.0至4.8，特别优选2.5至4.5范围内的酸性pH。
在另一非常特别优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，试剂(b)包含水并且具有1.5至5.5，优选2.0至4.8，特别优选2.5至4.5的pH值。
在得到本发明的工作过程中，发现降低pH的时间的选择对于在角蛋白材料上产生稳定的层是必不可少的。对于本发明至关重要的是，在将氨基硅酮(a1)施用于角蛋白纤维之后，将氨基硅酮的pH降低。当同时使用氨基硅酮(a1)和酸时，与角蛋白的结合没有显著增强。因此，对于本发明至关重要的是将酸(b1)掺入到后处理剂(b)中。
发现氨基硅酮(a1)附近的pH降低越多，耐洗度的提高越大。换句话说，当着色剂(a)为相对强的碱性且后处理剂(b)具有相对酸性的pH值时，着色特别稳定。
试剂(a)和(b)中的其他成分
上述试剂(a)和(b)也可以包含一种或多种任选成分。
对于试剂(a)，非离子成分特别优选选自以下所列的那些。
试剂(b)可以另外包含一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂是指表面活性物质。在由疏水性残基和带负电荷的亲水性头基组成的阴离子表面活性剂、带负电荷和补偿性正电荷的两性表面活性剂、除疏水性残基之外还具有带正电的亲水性基团的阳离子表面活性剂，以及不具有电荷但具有强的偶极矩并且在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂之间有区别。
术语两性离子表面活性剂用于描述在分子中携带至少一个季铵基团和至少一个–COO(–)或–SO3 (–)基团的表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，诸如N–烷基–N,N–二甲基甘氨酸铵，例如椰油烷基–二甲基甘氨酸铵、N–酰基氨基丙基–N,N–二甲基甘氨酸铵，例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵和2–烷基–3–羧甲基–3–羟乙基咪唑啉，其各自在烷基或酰基中具有8至18个C原子，以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂是除了C8-C24烷基或酰基外，在分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个–COOH基或–SO3H基并可以形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例是N–烷基甘氨酸、N–烷基丙酸、N–烷基氨基丁酸、N–烷基亚氨基二丙酸、N–羟乙基–N–烷基酰胺丙基甘氨酸、N–烷基牛磺酸、N–烷基肌氨酸、2–烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，它们各自在烷基中具有8至24个碳原子。两性或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸酯、氨基甘氨酸酯、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。
特别优选的两性表面活性剂是N–椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰氨基乙基氨基丙酸酯和C12-C18酰基肌氨酸。
试剂(b)还可以另外包含至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是烷基多糖苷以及环氧烷烃与脂肪醇和脂肪酸的加成产物，其中每摩尔脂肪醇或脂肪酸有2至30mol环氧乙烷。如果它们包含与至少2mol环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则也可以获得具有良好性质的制剂。基于相应试剂的总重量，非离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％、非常优选1至15重量％的总量使用。
此外，试剂(b)还可另外包含至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是各自具有一个或多个正电荷的表面活性剂，即表面活性化合物。阳离子表面活性剂仅包含正电荷。通常，这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性头基组成，疏水性部分通常由烃主链组成(例如，由一个或两个直链或分支的烷基链组成)，并且一个或多个正电荷被局限在亲水性头基中。阳离子表面活性剂的实例是
-季铵化合物，其作为疏水基团，可以携带一个或两个链长度为8至28个C院子的烷基链，
-被一个或多个链长度为8至28个C原子的烷基链取代的季鳞盐，或-叔锍盐。
此外，阳离子电荷也可以是鎓结构形式的杂环(例如，咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除了携带阳离子电荷的功能单元外，阳离子表面活性剂还可以包含其他不带电荷的官能团，例如酯季铵盐的情况。基于相应试剂的总重量，阳离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％、最优选1至15重量％的总量使用。
此外，根据本发明的组合物(b)还可包含至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅带有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和醚羧酸，其在烷基中具有12至20个碳原子并且在分子中具有至多16个二醇醚基团。
基于相应试剂的总重量，阴离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％、最优选1至15重量％的总量使用。
所述试剂还可以包含其他活性成分、助剂和添加剂，诸如溶剂；脂肪成分，诸如C8-C30脂肪醇、C8-C30脂肪酸甘油三酯、C8-C30脂肪酸甘油单酯、C8-C30脂肪酸甘油二酯和/或烃；聚合物；结构剂，诸如葡萄糖、马来酸和乳酸，毛发护理化合物，诸如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；香料油、二甲基异山梨醇和环糊精；改善纤维结构的活性成分，特别是单糖、二糖和低聚糖，诸如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖；用于对产品着色的染料；去头屑活性成分，诸如吡罗克酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、奥麦丁锌和氯咪巴唑；氨基酸和寡肽；以动物和/或植物为基础的蛋白质水解产物，以及其脂肪酸缩合产物或任选地经阴离子或阳离子改性的衍生物的形式；植物油；光稳定剂和紫外线阻断剂；活性成分，诸如泛醇、泛酸、泛酸内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐，和没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7–二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、丹宁酸、无色花色素、花色素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、前维生素和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡，诸如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和煤油；溶胀和渗透剂，诸如甘油、丙二醇单***、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸盐；遮光剂诸如胶乳、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂，例如乙二醇单硬脂酸酯和二硬脂酸酯以及PEG–3–二硬脂酸酯；和发泡剂，诸如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气。
这些其他物质的选择将由专业人员根据试剂的所需性质进行。关于其他任选组分和所用的这些组分的量，请明确参考专家已知的相关手册。基于相应试剂的总重量，另外的活性成分和辅助物质优选各自以0.0001至25重量％、尤其是0.0005至15重量％的量用于根据本发明的制剂中。
对角蛋白材料进行染色的方法
在根据本发明的操作中，将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料，人类毛发。试剂(b)是后处理剂并且因此在着色剂(a)之后施用。
因此，特别优选的是对角蛋白材料，特别是人类毛发进行染色的方法，该方法包括给定顺序的以下步骤：
-在第一步骤中，将着色剂(a)施用于角蛋白材料，所述试剂(a)
包含：
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物，及
(a2)至少一种赋予颜色的化合物，及
(a3)至少一种非离子表面活性剂，
-在第二步骤中，将后处理剂(b)施用于角蛋白材料，所述试剂(b)
包含：
(b1)至少一种酸。
试剂(a)和(b)特别优选在一个且相同的染色过程中施用，这意味着在施用试剂(a)和(b)之间存在最多几个小时的时间。
在进一个优选的实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，首先施用试剂(a)，然后施用试剂(b)，施用试剂(a)和(b)之间的时间为最多24小时，优选最多12小时，特别优选最多6小时。
在根据本发明的方法中，首先用着色剂(a)处理角蛋白材料，特别是人类毛发。随后，将后处理剂(b)施用于角蛋白材料，这降低了角蛋白材料表面上的pH值，从而将试剂(a)中包含的活性成分加固或固定在角蛋白上。优选地，试剂(b)本身不包含任何染料或赋予颜色的化合物。
通过选择最佳工艺条件，可以进一步改善所得染色的技术应用性能。
在另一种执行方式的情况下，特别优选的是，包括所示顺序的以下步骤的操作
(1)将着色剂(a)施用在角蛋白材料上，
(2)使试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟的时间段，
(3)任选地，用水冲洗角蛋白材料，
(4)将后处理剂(b)施用在角蛋白材料上，
(5)使试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟的时间段，及
(6)用水冲洗角蛋白材料。
根据本发明，在该方法的步骤(3)和(6)中用水冲洗角蛋白材料是指仅将水用于冲洗过程，而无需试剂(a)和(b)以外的任何其他试剂。
在第一步骤(1)中，将试剂(a)施用于角蛋白材料，特别是人类毛发。
施用后，试剂(a)可以作用于角蛋白材料上。即使在短的试剂(a)接触时间下，根据本发明的方法也允许产生具有特别好的强度和耐洗度的染色。关于这点，在毛发上施用10秒至10分钟、优选20秒至5分钟、特别优选30秒至2分钟的时间已被证明是特别有益的。
在根据本发明的方法的优选实施方案中，在随后的步骤中将试剂(b)施加于毛发之前，现在可以将试剂(a)从角蛋白材料上冲洗掉。
当将试剂(b)施用到仍暴露于试剂(a)的角蛋白材料上时，可获得特别强烈和有光泽的着色。
在步骤(4)中，将试剂(b)施用于角蛋白材料。施用后，让试剂(b)作用在毛发上。
即使在短的试剂(b)反应时间下，根据本发明的方法也允许产生具有特别好的强度和高光泽的着色。在毛发上施用10秒至10分钟、优选20秒至5分钟、最优选30秒至3分钟的时间已被证明是特别有益的。
在步骤(6)中，用水将试剂(b)(和任选仍存在的试剂(a))从角蛋白材料中冲洗掉。
在另一种执行方式的情况下，特别优选的是，包括所示顺序的以下步骤的操作
(1)将试剂(a)施用在角蛋白材料上，
(2)使试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟的时间段，
(3)不冲洗
(4)将试剂(b)施用在角蛋白材料上，
(5)使试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟的时间段，及
(6)用水冲洗角蛋白材料。
在该实施方案中，步骤(1)至(6)的顺序优选地在24小时内发生。
多组分包装单元(成套部件)
为了增加用户舒适度，优选地以多组分包装单元(成套部件)的形式为用户提供所有需要的资源。
因此，本发明的第二主题是用于对角蛋白材料进行着色的彼此全面地独立包装的多组分包装单元(成套部件)
-装有着色剂(a)的第一容器，其中所述试剂(a)包含：
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物，及
(a2)至少一种赋予颜色的化合物，及
(a3)至少一种非离子表面活性剂
-装有试剂(b)的第二容器，其中所述试剂(b)包含：
(b1)至少一种酸，
其中成分(a1)、(a2)、(a3)和(b1)已经在本发明的第一主题的描述中详细公开。
试剂盒的试剂(a)中包含的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)。
试剂盒的试剂(a)中包含的赋予颜色的化合物(a2)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的赋予颜色的化合物(a2)。
试剂盒的试剂(a)中任选包含的非离子表面活性剂(a3)对应于也在前述方法的试剂(a)中使用的非离子表面活性剂(a3)。
试剂盒的试剂(b)中包含的酸(b1)对应于也在前述方法的试剂(b)中使用的酸(b1)。
关于根据本发明的多组分包装单元的其他优选实施方案，在细节上作必要修改后同样也适用于根据本发明的操作。
实施例
1、制剂
制备以下制剂(除非另有说明，否则所有的数均以重量％计)。
着色剂(a)
Figure BDA0003116379470000481
后处理剂(b)
试剂(b) (bE)本发明
柠檬酸 加至pH 3.0
水 加至100
2、施用
将试剂(a)施用于一条发束(Kerling，欧洲白色毛发，液比：每克发束4克试剂(a))，然后使其作用一分钟。然后将发束浸入后处理剂(b)中，并留在其中1分钟。随后，用水将每条发束彻底洗涤(1分钟)，干燥，并在日光灯下目视评估。
为了确定耐洗度，将先前染过的发束放入装有1％商业洗发剂(泡沫，7种草药)溶液的超声波浴中。然后根据对应于6次洗发的标准化程序，用超声波处理发束。在这段时间之后，将发束从超声浴中取出，干燥，并在日光灯下再次目视评估。
为了确定耐洗度，将先前染过的发束放入装有1％商业洗发剂(Schauma，7种草药)溶液的超声波浴中。然后根据对应于3次洗发的标准化程序，用超声波处理发束。在这段时间之后，将发束从超声浴中取出，干燥，并在日光灯下再次目视评估。
Figure BDA0003116379470000491
颜色强度：–＝未着色 +＝低 ++＝中等 +++＝非常好。

Claims (20)

1.对角蛋白材料，特别是人类毛发进行染色的方法，所述方法包括以下步骤：
-将着色剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(a)包含：
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物，及
(a2)至少一种赋予颜色的化合物，及
(a3)至少一种非离子表面活性剂，
-将后处理剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中所述试剂(b)包含：
(b1)至少一种酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种具有至少一个仲氨基的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)。
3.根据权利要求1至2之一所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种具有至少一个式(Si-氨基)的结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)
Figure FDA0003116379460000011
其中，
ALK1和ALK2彼此独立地表示直链或分支的二价C1-C20亚烷基。
4.根据权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种具有式(Si-I)和式(Si-II)的结构单元的氨基官能化的硅酮聚合物(a1)
Figure FDA0003116379460000021
5.根据权利要求1至4之一所述的方法，其特征在于，基于所述试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.1至8.0重量％、优选0.2至6.0重量％、更优选0.5至5.0重量％、非常优选1.0至3.5重量％的一种或多种氨基官能化的硅酮聚合物(a1)。
6.根据权利要求1至5之一所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自颜料、直接染料、光致变色染料和热致变色染料的赋予颜色的化合物(a2)。
7.根据权利要求1至6之一所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自无机颜料的赋予颜色的化合物(a2)，所述无机颜料优选选自有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或选自涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的云母或基于云母的有色颜料。
8.根据权利要求1至7之一所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种选自颜料的赋予颜色的化合物(a2)，所述颜料选自云母或基于云母的颜料，所述云母或基于云母的颜料涂覆有一种或多种选自以下组中的金属氧化物：二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491，CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，CI 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，CI 77510)。
9.根据权利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，基于所述试剂(a)的总重量，所述试剂(a)包含总量为0.001至20重量％、更优选0.1至8重量％、还更优选0.3至6重量％、非常特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种无机颜料。
10.根据权利要求1至9之一所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种乙氧基化度为80至120的乙氧基化的C8-C24脂肪醇(a3)。
11.根据权利要求1至10之一所述的方法，其中所述试剂(a)包含至少一种式(T-I)的乙氧基化的脂肪醇(a3)，
Figure FDA0003116379460000031
其中，
R1表示饱和或不饱和的、非分支或分支的C8-C24烷基，优选为饱和的、非分支的C16或C18烷基，及
n为80至120的整数，优选为90至110的整数，更优选为95至105的整数，特别优选为100的数。
12.根据权利要求1至11之一所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含至少一种乙氧基化度为10至40的乙氧基化的脂肪醇(a3)。
13.根据权利要求1至12之一所述的方法，其中所述试剂(a)包含至少一种式(T-II)的乙氧基化的脂肪醇(a3)，
Figure FDA0003116379460000041
其中，
R2表示饱和或不饱和的、非分支或分支的C8-C24烷基，优选为饱和的、非分支的C16或C18烷基，及
m为10至40的整数，优选为12至30的整数。
14.根据权利要求1至13之一所述的方法，其特征在于，基于所述试剂(a)的总重量，所述试剂(a)中所有非离子成分的重量比为至少80重量％，优选为至少85重量％，进一步优选为至少90重量％，非常特别优选为至少98重量％。
15.根据权利要求1至14之一所述的方法，其特征在于，所述试剂(a)包含水并且具有7.0至11.5、优选8.0至11.0、特别优选8.5至10.5的pH。
16.根据权利要求1至15之一所述的方法，其特征在于，所述试剂(b)包含至少一种选自以下组中的酸(b1)：柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酸、甲磺酸、苯甲酸、丙二酸、草酸、1–羟基乙烷–1,1–二膦酸、硫酸、盐酸和磷酸。
17.根据权利要求1至16之一所述的方法，其特征在于，所述试剂(b)包含水并且具有1.5至5.5、优选2.0至4.8、特别优选2.5至4.5的pH。
18.根据权利要求1至17之一所述的方法，其特征在于，首先施用所述试剂(a)，然后施用所述试剂(b)，其中施用所述试剂(a)和(b)之间的时间段为最多24小时，优选为最多12小时，特别优选为最多6小时。
19.根据权利要求1至18之一所述的方法，所述方法包括所示顺序的以下步骤：
(1)将所述着色剂(a)施用在所述角蛋白材料上，
(2)使所述试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟的时间段，
(3)任选地，用水冲洗所述角蛋白材料，
(4)将所述后处理剂(b)施用在所述角蛋白材料上，
(5)使所述试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟的时间段，及
(6)用水冲洗所述角蛋白材料。
20.用于对角蛋白材料进行染色的多组分包装单元(成套部件)，其包括彼此独立地组装的以下成分
-装有着色剂(a)的第一容器，其中所述试剂(a)包含：
(a1)至少一种氨基官能化的硅酮聚合物，及
(a2)至少一种赋予颜色的化合物，及
(a3)至少一种非离子表面活性剂，
-装有试剂(b)的第二容器，其中所述试剂(b)包含：
(b1)至少一种酸，
其中，
-所述成分(a1)、(a2)、(a3)和(b1)已在权利要求1至17之一中定义。
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