CN101534787A - 使用含有着色聚合物和化妆活性剂的组合物的免洗染发方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种染发方法,其包含使用一种组合物,该组合物含有至少一种阴离子着色的包含阴离子生色团的聚合物和至少一种活性化妆剂,该化妆剂选自非硅氧烷的油、烷基聚葡萄糖苷表面活性剂、羧基阴离子的或者阳离子的、两性的、非离子的非缔合定型聚合物、包含小于6个硅原子的有机硅化合物。根据本发明,在所述的使用之后不存在冲洗纤维过程。这样的方法能够获得这样的染色,即,其易于实施,并且其保护了角蛋白纤维的化妆外观。
Description
本发明涉及一种免洗染发方法,其使用包含着色聚合物和特别的化妆活性剂的组合物。
实践中已知的是用染色组合物来染色角蛋白纤维,特别是人的头发,这能够获得临时的染色。临时的染色是对于水或者对于摩擦表现出低的牢度的染色,其在第一次用洗发香波清洗之后大部分被除去。例如,专利申请EP747036和EP852843提出了临时的染色,其使用水可分散的着色的聚合物,该聚合物含有磺酸基并包含羰氧键和生色团。专利US4911731描述一种临时的染色方法,其包含向头发上施用由一种具体的阳离子聚合物和阴离子着色聚合物所形成的络合物,然后冲洗所染色的头发。
这些临时的染色(也被称为短持久染色)通常不用于进行真正的染色:它们本质上用于提高通过永久的或者直接的染色所获得的褪色的颜色。它们在深色头发上不易见。
本发明的目标是提供一种新颖的用于临时染色角蛋白纤维的方法,其不具有现有技术的染色所具有的缺点,特别是涉及一种方法,其考虑了角蛋白纤维的完整性,并且其能够获得在浅色头发和深色头发二者上可见的强的染色,其耐水或者耐摩擦,但是其同样能够在第一次洗发香波清洗后大部分被除去以及易于使用。
这个目标是通过本发明来实现的,本发明的一个主题是一种染色角蛋白纤维的方法,其包含其包含使用一种组合物,该组合物含有至少一种阴离子着色的包含阴离子生色团的聚合物和至少一种化妆活性剂,该化妆活性剂选自非硅氧烷的油、烷基聚葡萄糖苷表面活性剂、非缔合的和非离子的、两性的、阳离子的或者羧基阴离子的定型聚合物、和包含小于6个硅原子的有机硅化合物,所述组合物使用之后不进行纤维的冲洗步骤。
本发明的方法特别是能够获得角蛋白纤维的快速的临时染色,其能够在单个步骤中进行,不损伤角蛋白纤维,具有丝感和高光泽性。
所形成的染色是立即可见的。可以立即用例如头发干燥机或者头巾进行干燥。头发也可以在开放的空气中干燥。
所获得的染色是短期持续的,因为它们从刚刚第一次用洗发香波清洗就开始褪色,并在几次洗发香波清洗后消失。
本发明的方法特别能够在自然的或者漂白的浅色头发以及深色头发(其是天然的或者是例如通过直接的或者氧化染色而被染色成的)上获得可见的染色。
术语“着色聚合物”表示一种聚合物链,其含有由有色单元构成的侧支。该着色聚合物可以带电但聚合物的阴离子电荷是由有色侧链提供的。该聚合物的电荷性质可以与着色的支链相同或者不同的。每个重复单元上可以有几种电荷。溶液中的电荷的整体性质取决于pH。这种聚合物链可以是非离子的、阴离子性的、阳离子性的或者两性的,并且其可以是整个或者部分水溶性的。该聚合物的整体电荷应当是阴离子性的。
这样的聚合物包含例如至少一种下式表示的单元:
其中COL表示生色团,该生色团是直接的或者通过下面的链而连接到聚合物的主链上:饱和的或者不饱和的、直链或者支链的烃基链X,该链含有1-10个碳原子,优选含有1-6个碳原子,它的至少一个碳原子可以用选自硫,硅,磷,硒,氮和氧的杂原子或者SO2基团取代,该烃基链可以是取代的或者未被取代的,所述的聚合物包含至少一种该生色团所带有的负电荷,并且n表示聚合物中所存在的这种类型的重复单元的数目。通常,n是1-1000,优选是1-500。Y是抗衡离子。这些聚合物可以是嵌段聚合物,顺序的或者是无规的。
在所述烃基链上的可以提及的取代基包括烷基,羟基,烷氧基和羟烷基基团,卤素,氨基基团或者用烷基或者羟烷基基团单-或者双取代的氨基基团。
可以提到的生色团包括来自下面的基团:硝基苯,偶氮,吩噻嗪,呫吨,菲啶,酞菁和三芳基甲烷基的染料,以及获自含有羰基基团的直接染料的这些。在这种类型的生色团中,可以提到的例子包括来自选自下面的染料的生色团:吖啶酮,苯醌,蒽醌,萘醌,苯并蒽酮,蒽酮(anthranthrone),皮蒽酮,吡唑蒽酮,嘧啶蒽酮,黄烷士林,阴丹酮,黄酮,(异)蒽酮紫,异吲哚啉酮,苯并咪唑啉酮,异喹啉酮,蒽吡啶酮,吡唑喹唑啉酮,紫环酮,喹吖啶酮,喹诺酞酮,靛蓝,硫代靛蓝,萘亚胺,蒽嘧啶,二酮吡咯并吡咯和香豆素染料。
可以提及的着色聚合物的例子包括:
有关阴离子生色团的例子,可以举出至少一种磺酸酯,羧酸酯,磷酸酯,膦酸酯或者硫酸酯基团取代的生色团。作为例子,可以举出包括来自下面的染料的基团:酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料,酸性吲哚胺染料和非醌类酸性天然染料。
作为阴离子着色的聚合电解质,可以举出在专利US4911731,US6306182,EP852943,EP747036,US4381260,US4314808,US4144252和US4051138中所述的这些。
为了举例,该阴离子着色的聚合物对应于下面的式:
在其中COL是阴离子生色团,Y是抗衡离子。
在施用到纤维上的组合物中的着色聚合电解质的量通常是0.01%-20%,优选是0.1-5%。根据一种特别实施方案,该组合物是水性的组合物。
在本发明中,术语“油”表示在室温例如25℃和大气压力下是液体物质,并且其是水不溶性的。
在本发明中,术语“水不溶性的”指的是一种物质,其在25℃和大气压力下在纯水中具有小于1%的溶解度。
本发明中所用的油在25℃的动态粘度小于1Pa.s(1000cps),优选是10-3-0.1Pa.s(1-100cps)。动态粘度是在25℃和100s-1的剪切速率下,例如使用Mettler公司的RM180Rheomat机器来测量的。
可用于本发明中的油类优选选自植物油,矿物油,合成油,液体脂肪酸酯和液体脂肪酸。
在可用于本发明的植物油中,可以特别提及的是甜杏油,鳄梨油,蓖麻油,橄榄油,荷荷葩油,葵花籽油,麦芽油,芝麻油,花生油,葡萄籽油,大豆油,油菜籽油,红花油,椰子油,玉米油,榛子油,牛油树脂,棕榈油,杏仁油和海棠叶(calophyllum)油。
矿物油的例子是液态石蜡和液态凡士林油。
合成油可以特别的选自聚癸烯,异三十烷,聚(α-烯烃),例如异十二烷或者异十六烷,酯交换的植物油和含氟油类。
还可以使用脂肪酸酯,例如式RaCOORb的化合物,其中Ra表示含有6-29个碳原子的高级脂肪酸残基,Rb表示含有3-30个碳原子的烃基链,例如purcellin油(辛酸硬脂酰基酯),肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,硬脂酸丁酯,月桂酸己酯,己二酸二异丙酯,异壬酸异壬基酯,棕榈酸2-乙基己基酯,月桂酸2-己基癸基酯,棕榈酸2-辛基癸基酯,肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或者乳酸2-辛基十二烷基酯。
还可以使用液体脂肪酸例如油酸。
特别优选的油是液体脂肪酸,液体脂肪酸酯和植物油。
上述的油优选的存在量是0.01-95重量%,甚至更优选的量是1-60重量%,相对于组合物的重量。
在组合物中存在的烷基聚葡萄糖苷表面活性剂是现有技术中公知的表面活性剂。这些表面活性剂可以更具体的用下面的通式来表示:
R1O-(R2O)t(G)v
其中R1表示含有大约8-24个碳原子的直链或者支链的烷基和/或链烯基基团,烷基苯基基团(在其中该直链或者支链的烷基基团包含8-24个碳原子),R2表示含有大约2-4个碳原子的亚烷基基团,G表示含有5-6个碳原子的糖单元,t表示0-10,优选0-4,优选0-4的值,和v表示1-15的值。
根据一种特别实施方案,该烷基聚葡萄糖苷表面活性剂是式(II)的化合物,其中R1更特别的表示含有8-18个碳原子的直链或者支链的饱和的或者不饱和的烷基基团,t表示0-3的值,并且甚至更特别为等于0,G可以表示葡萄糖,果糖或者半乳糖,优选葡萄糖。聚合度(即式(II)中的v值)可以是1-15,优选是1-4。平均聚合度更特别是1-2。
在糖单元之间的葡糖苷键是1-6或者1-4型的,优选是1-4型的。式(II)的化合物特别的用Cognis公司在商标名(600CS/U,1200和2000)或者(818,1200和2000)下销售的产品来表示。还可以使用SEPPIC公司在商标名Triton CG110(或者Oramix CG10)和Triton CG312(或者 N S10)下销售的产品,BASF公司在商标名Lutensol GD70下销售的产品或者Chem Y公司在AG10 LK下销售的这些产品。
在组合物中的烷基聚葡萄糖苷表面活性剂的存在量通常是0.6%-30%,优选0.5%-10%,相对于该组合物的总重量。
在本专利申请中,术语“定型聚合物”表示一种聚合物,其允许定型或者保持角蛋白纤维例如头发的形状。
术语“非缔合的聚合物”表示一种聚合物,其不包含任何的疏水链,特别是不包含含有大于10个碳原子的含碳链。
任何本领域所使用的阳离子的、两性的或者非离子性的定型聚合物或者其混合物可以用于本专利申请的组合物中。阴离子定型聚合物是含有羧基官能团的阴离子聚合物。
该定型聚合物在化妆可接受的介质中是可溶的。
阴离子定型聚合物的数均分子量是大约500-5000000。
所述的羧基基团是由不饱和的单羧酸或者二羧酸单体例如对应于下式的这些单体所提供的:
其中n是0-10的整数,A1表示亚甲基基团,其任选的连接到不饱和基团的碳原子上,或者当n大于1时,通过杂原子例如氧或者硫连接到相邻的亚甲基基团上,R7表示氢原子或者苯基或者苄基基团,R8表示氢原子或者低级烷基或者羧基基团,R9表示氢原子,低级烷基基团或者-CH2-COOH,苯基或者苄基基团。
在上述的式中,低级烷基基团优选表示具有1-4个碳原子的基团,特别是甲基和乙基基团。
在本发明中优选的含羧基的阴离子定型聚合物是:
A)丙烯酸或者甲基丙烯酸共聚物,或者其盐,特别是在商标名下由BASF公司销售的产品,以它们的钠盐的形式在商标名Reten421,423或者425下由Hercules公司销售的丙烯酸的共聚物和丙烯酰胺的共聚物,多羟基羧酸的钠盐;
B)丙烯酸或者甲基丙烯酸与单烯键式单体例如乙烯,苯乙烯,乙烯基酯,丙烯酸或者甲基丙烯酸酯的共聚物,任选的接枝到聚亚烷基二醇例如聚乙二醇上并任选的进行交联。这样的聚合物具体的描述在法国专利号1222944和德国专利申请号2330956中,这种类型的共聚物(其在它们的链中包含任选的N-烷基化的和/或N-羟烷基化的丙烯酰胺单元)具体如卢森堡公国专利申请号75370和号75371中所述,或者是在商标名Quadramer下由American Cyanamid公司销售的。还可以提到的丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物以及乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基(例如月桂基)酯的三元共聚物,例如是由ISP公司在商标名LM下销售的产品以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物例如在商标名 100P下由BASF公司销售的产品。
C)巴豆酸共聚物例如这些在它们的链中包含乙酸乙烯酯或者丙酸乙烯酯单元,和任选的其他单体例如直链或者支链的饱和的羧酸具有与长烃链(例如这些含有至少5个碳原子的长链烃)的烯丙基酯或者甲基烯丙基酯,乙烯基醚或者乙烯基酯,对于这些聚合物来说可以任选被支化或者交联,或者可选择的包含另外一种α-或者β-环羧酸的乙烯基,烯丙基或者甲基烯丙基酯。这样的聚合物和其他内容描述在法国专利号1222944,1580545,2265782,2265781,1564110和2439798中。落入这个种类的市售产品是由National Starch公司销售的树脂28-29-30,26-13-14和28-13-10;
D)C4-C8单不饱和羧酸或者酸酐的共聚物,其选自:
-共聚物,其包含(i)一种或多种马来酸、富马酸或者衣康酸或者酸酐和(ii)至少一种选自下面的单体:乙烯基酯,乙烯基醚,乙烯基卤化物,苯基乙烯基衍生物,丙烯酸及其酯,这些共聚物的酸酐官能团是任选被单酯化的或者单酰胺化的。这样的聚合物具体描述在美国专利US2047398,US2723248和US2102113和英国专利GB839805中。特别的市售品是在商标名AN或者ES下由ISP公司销售的这些;
-共聚物,其包含(i)一种或多种马来酸酐、柠康酸或者衣康酸酐单元和(ii)一种或多种选自烯丙基酯的或者甲基烯丙基酯的单体,任选的在它们的链中包含一种或多种丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,α-烯烃,丙烯酸或者甲基丙烯酸酯,丙烯酸或者甲基丙烯酸或者乙烯基吡咯烷酮基团,这些共聚物的酸酐官能团任选是单酯化的或者单酰胺化的。
这些聚合物描述在例如申请人的法国专利FR2350384和FR2357241中;
E)包含羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。
包含磺酸基基团的均聚物和共聚物是包含乙烯基磺酸基,苯乙烯磺酸基,萘磺酸基或者丙烯酰胺烷基磺酸基单元的聚合物。
这些聚合物可以具体的选自:
-分子量是大约1000-100000的聚乙烯基磺酸盐,并且该共聚物带有不饱和的共聚单体例如丙烯酸或者甲基丙烯酸和它们的酯,以及丙烯酰胺或者它的衍生物,乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮;
-聚丙烯酰胺磺酸盐,例如在专利US4128631中提到的这些,更特别的是在商标名Cosmedia Polymer HSP1180下由Henkel公司销售的聚丙烯酰胺乙基丙烷磺酸。
作为能够用于本发明的另外一种阴离子定型聚合物,可以提到的是(甲基)丙烯酸的支化的嵌段阴离子聚合物,(甲基)丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烯丙基酯阴离子共聚物类型(称为MAP丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙基酯共聚物),其在商标名Fixate G-100下由Noveon公司销售。
根据本发明,该阴离子定型聚合物优选选自丙烯酸共聚物,例如特别是在商标名 Strong下由BASF公司销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物,衍生自巴豆酸的共聚物,例如乙酸乙烯酯/安息香酸乙烯基叔丁基酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/乙烯基新十二烷酸酯三元共聚物,其特别是在商标名Résin28-29-30下由National Starch公司销售的,衍生自马来酸、富马酸或者衣康酸或者酸酐与乙烯基酯,乙烯基醚,乙烯基卤化物,苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯的聚合物,例如甲基乙烯基醚/单酯化的马来酸酐共聚物,其是例如在商标名下由ISP公司销售的,在商标名下由Rohm Pharma公司销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物,在商标名MAEX或者MAE下由BASF公司销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物,在商标名Luviset CA66下由BASF公司销售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,在商标名 A下由BASF公司销售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,以及在商标名Fixate G-100下由Noveon公司销售的聚合物。
在上述的阴离子定型聚合物中,在本发明上下文中更特别优选的是使用在商标名 ES425下由ISP公司销售的甲基乙烯基醚/单酯化的马来酸酐共聚物,在商标名 Strong下由BASF公司销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物,在商标名Resin28-29-30下由National Starch公司销售的乙酸乙烯酯/安息香酸乙烯基叔丁基酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/乙烯基新十二烷酸酯三元共聚物,在商标名 MAEX或者MAE下由BASF公司销售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物,在商标名 LM下由ISP公司销售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/月桂基甲基丙烯酸酯三元共聚物,和在商标名Fixate G-100下由Noveon公司销售的聚合物。
可用于本发明中的阳离子定型成膜聚合物优选选自这样的聚合物,即,其包含形成该聚合物链的一部分的或者直接连接到该链上的伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团,并且该聚合物的分子量是500到大约5000000,优选是1000-3000000。
在这些聚合物中,可以提到的更特别的是下面的阳离子聚合物:
(1)衍生自丙烯酸或者甲基丙烯酸的酯或者酰胺的均聚物或者共聚物,并且其包含至少一种下式的单元:
在其中:
R3表示氢原子或者CH3基团;
A是直链或者支链的包含1-6个碳原子的烷基基团或者包含1-4个碳原子的羟烷基基团;
R4,R5和R6可以相同或者不同,并表示具有1-8个碳原子的烷基基团或者苄基基团;
R1和R2可以相同或者不同,并且每个表示氢原子或者具有1-6个碳原子的烷基基团;
X表示甲基硫酸酯(méthosulfate)阴离子或者卤化物例如氯化物或者溴化物。
族(1)的共聚物还包含一种或多种衍生自共聚单体的单元,该共聚单体可以选自丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,双丙酮丙烯酰胺,在氮上用低级(C1-4)烷基基团取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺,衍生自丙烯酸或者甲基丙烯酸或者其酯的基团,乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或者乙烯基己内酰胺,和乙烯基酯的基团。
因此,在族(1)的这些共聚物中,可以提到的是:
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,其描述在例如专利申请EP-A-080976中,并在商标名Bina Quat P100下由CibaGeigy公司销售,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸酯的共聚物,例如在商标名Reten下由Hercules公司销售的产品,
-季铵化的或者非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或者甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物,例如在商标名下由ISP公司销售的产品,例如诸如734或者或者可选择的已知为958和937的产品。这些聚合物详细的描述在法国专利2077143和2393573中,
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,例如在商标名Gaffix VC713下由ISP公司销售的产品,和
(2)阳离子聚糖,优选含有季铵,例如描述在US专利3589578和4031307中的这些,例如含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。这样的产品特别是在商标名Jaguar C13S,Jaguar C15和Jaguar C17下由Meyhall公司销售的;
(3)乙烯基吡咯烷酮的和乙烯基咪唑的四元共聚物;
(4)阳离子纤维素衍生物例如纤维素的或者用包含季铵的水溶性单体接枝的纤维素衍生物的共聚物,并且具体公开在专利US4131576中,例如羟烷基纤维素,例如羟甲基-,羟乙基-或者羟丙基纤维素,其特别是用甲基丙烯酰氧基乙基三甲铵,甲基丙烯酰胺丙基三甲铵或者二甲基二烯丙基铵盐接枝的。
对应于这样的定义的市售产品更特别的是在商标名Celquat L200和Celquat H100下由National Starch销售的产品。
可用于本发明中的两性定型聚合物可以选自包含无规分布在聚合物链中的单元B和C的聚合物,其中B表示衍生自包含至少一个碱性氮原子的单体的单元,C表示衍生自包含一种或多种羧基或者磺酸基基团的酸性单体的单元,或者可选择的,B和C可以表示衍生自羧酸甜菜碱或者硫代甜菜碱两性离子单体的单元;
B和C还可以表示包含伯胺、仲胺、叔胺或者季胺基团的阳离子聚合物链,其中至少一种所述的胺基带有通过烃基连接的羧基或者磺酸基基团,或者可选择的,B和C形成含有α,β-二羧基亚乙基单元的聚合物链的一部分,其中所述的羧基基团中的一个已经与包含一种或多种伯胺或者仲胺基团的多胺进行了反应。
对应于上述的定义的两性定型聚合物更特别优选的是选自下面的聚合物:
(1)含有酸性乙烯基和碱性乙烯基单元的共聚物,例如由衍生自带有羧基的乙烯基化合物的单体(例如,更具体的是丙烯酸,甲基丙烯酸,马来酸,α-氯代丙烯酸)和衍生自含有至少一种碱性氧原子的取代的乙烯基化合物的碱性单体(例如,更具体的是二烷基氨基烷基的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯,二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺)共聚所得到的这些共聚物。这些化合物描述在专利US3836537中;
(2)聚合物,其包含衍生自下面的单元:
a)至少一种单体,其选自在氮原子上用烷基基团取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺,
b)至少一种酸性共聚单体,其含有一种或多种反应性羧基基团,和
c)至少一种碱性共聚单体,例如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯胺、仲胺、叔胺和季胺胺取代基的酯,和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯用硫酸二甲酯或者硫酸二乙酯进行季铵化的产物。
根据本发明的更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺是其中烷基基团包含2-12个碳原子的化合物,并且更特别的是N-乙基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N-叔辛基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,N-癸基丙烯酰胺,N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
所述的酸性共聚单体更特别的选自丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,马来酸和富马酸,以及马来酸或者富马酸或者其酸酐的具有1-4个碳原子的烷基单酯。
优选的碱性共聚单体是氨基乙基、丁基氨基乙基、N,N’-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基的甲基丙烯酸酯。
(3)交联的和酰化的多氨基酰胺,其部分或者全部的衍生自下面的通式的多氨基酰胺:
其中R10表示来自下面的二价基团:饱和的二羧酸,含有烯式双键的单-或者二脂肪族羧酸,这些酸的具有1-6个碳原子的低级烷醇的酯,或者表示来自所述的酸的任何一个与双(伯)或者双(仲)胺加成的基团,Z表示来自双(伯),单-或者双(仲)多亚烷基-多胺的基团,并且优选表示:
a)比例为60-100mol%的下面的基团:
这里x=2,p=2或者3,或者可选择的x=3,p=2
该基团来自二乙烯三胺,来自三乙烯四胺或者来自二丙烯三胺;
b)比例为0-40mol%的上面的基团(IV),其中x=2,p=1,并且其来自乙二胺,或者该基团来自哌嗪:
c)比例为0-20mol%的-NH(CH2)6-NH-基团,其来自六亚甲基二胺,
这些多氨基酰胺是通过与二官能化的交联剂的加成反应来交联的,所述的交联剂选自表卤醇,二环氧化物,二酸酐和双不饱和衍生物,该交联剂的用量基于所述的多氨基酰胺的每个胺基为0.025-0.35mol,并且这些多氨基酰胺通过丙烯酸、氯乙酸或者烷烃磺内酯,或其它们的盐进行酰化。
饱和的羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸,例如己二酸,2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸,对苯二酸,含有烯式双键的酸,例如诸如丙烯酸,甲基丙烯酸和衣康酸。
酰化中所用的烷烃磺内酯优选是丙烷磺内酯或者丁烷磺内酯,该酰化剂的盐优选是钠盐或者钾盐;
(4)聚合物,其包含下式的两性离子单元:
其中R11表示可聚合的不饱和基团,例如丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺基团,y和z表示1-3的整数,R12和R13表示氢原子,甲基,乙基或者丙基基团,R14和R15表示氢原子或者烷基基团,目的是R14和R15中的碳原子数之和不超过10。
包含这样的单元的聚合物还可以包含衍生自下面的非两性离子的单体的单元:例如二甲基-或者二乙基氨基乙基的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯,或者丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯,丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺或者乙酸乙烯酯。
为了举例,可以提到的是甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲基二甲基羧甲基铵乙基酯的共聚物,例如在商标名Diaformer Z301下由Sandoz公司销售的产品;
(5)对应于通式(V)的聚合物描述在例如法国专利1400366中,并且是由下面的单元组成:
其中R20表示氢原子,CH3O,CH3CH2O或者苯基基团,R21表示氢原子或者低级烷基基团例如甲基或者乙基,R22表示氢原子或者C1-6低级烷基基团例如甲基或者乙基,R23表示C1-6低级烷基基团例如甲基或者乙基或者对应于式:-R24-N(R22)2的基团,R24表示-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-或者-CH2-CH(CH3)-基团,R22具有上述的含义;
(6)聚合物,其衍生自N-羧基烷基化的壳聚糖,例如在商标名Evalsan下由Jan Dekker公司销售的N-羧基甲基壳聚糖或者N-羧基丁基壳聚糖;
(7)类型-D-X-D-X-的两性聚合物,其选自:
a)通过氯醋酸或者氯醋酸钠在包含至少一种下式单元的化合物上作用而获得的聚合物:
-D-X-D-X-D- (VI)
这里D表示基团:
并且X表示符号E或者E’,E或者E’可以相同或者不同,并且表示二价基团,该基团是在主链上具有含有最高到7个碳原子的直链或者支链的亚烷基基团,其是未被取代的或者是用羟基基团取代的,并且其可以包含除了氧、氮和硫原子之外的原子,1-3个芳香族环和/或杂环;该氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或者链烯基胺基团、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基团的形式而存在;
b)下式的聚合物:
-D-X-D-X- (VI’)
这里D表示基团:
并且X表示符号E或者E’,并且至少一个E’,E具有上面给出的含义,E’是二价基团,该基团是在主链上具有含有最高到7个碳原子的直链或者支链的亚烷基基团,其是未被取代的或者是用一个或多个羟基基团取代的,并且含有一个或多个氮原子,该氮原子是用烷基链取代的,该烷基链是任选用氧原子间断的,并且必需包含一个或多个羧基官能团或者一个或多个羟基官能团,并且通过与氯醋酸或者氯醋酸钠反应而甜菜碱化;
(8)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物,其是通过与N,N-二烷基氨基烷基胺例如N,N-二甲基氨丙基胺进行半酰胺化而被部分改性,或者通过与N,N-二烷基氨基烷醇进行半酯化而被部分改性。这些共聚物还可以包含其他乙烯基共聚单体例如乙烯基己内酰胺。
在上述的两性定型聚合物中,在本发明中最特别优选的是族(3)的这些,例如共聚物,它的CTFA名称是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物,例如在商标名LV71或者下由National Starch公司所销售的这些产品,以及族(4)的这些,例如甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲基二甲基羧基甲基铵乙基酯,例如在商标名Diaformer Z301下由Sandoz公司所销售的这些。
可用于本发明中的非离子定型聚合物选自例如:
-聚烷基噁唑啉;
-乙酸乙烯酯均聚物;
-乙酸乙烯酯共聚物,例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物;乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物;乙酸乙烯酯和马来酸酯例如马来酸二丁酯的共聚物;
-丙烯酸酯的均聚物和共聚物,例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,例如由Rohm & Haas公司在商标名 AC-261 K和 NE30 D下销售的产品,由BASF公司在商标名8845下销售的产品,或者由Hoechst公司在商标名 N9212下销售的产品;
-丙烯腈和选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非离子单体的共聚物;可以提到的是在商标名CJ0601 B下由Rohm & Haas公司销售的产品;
-苯乙烯均聚物;
-苯乙烯共聚物,例如苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物,例如由Hoechst公司销售的产品 LDM6911, DM611和 LDM6070,和由公司销售的产品SD215和 DS910;苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物;苯乙烯和丁二烯的共聚物;或者苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物;
-聚酰胺;
-乙烯基内酰胺共聚物例如在商标名 VPC55K65W下由BASF公司销售的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)共聚物,聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物,例如在商标名 S630L下由ISP公司销售的这些,由BASF公司销售的 VA73,VA64,VA55,VA37和VA28;和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元共聚物,例如在商标名 VAP343下由BASF公司销售的产品。
上述的非离子聚合物的烷基基团优选包含1-6个碳原子。
官能化的或者非官能化的、硅氧烷或者非硅氧烷、阳离子的、非离子的、阴离子的或者两性的聚氨酯或者其混合物也可以用作定型聚合物。
在一种特别有利的方式中,本发明的组合物包含作为非离子定型聚合物的乙烯基内酰胺共聚物例如聚乙烯基吡咯烷酮,聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)共聚物,聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物或者聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元共聚物。
根据一种特别的实施方案,本发明的化妆组合物包含作为定型聚合物的阴离子或者非离子聚合物,优选非离子聚合物。
用于本发明的组合物中的定型聚合物的浓度是0.1-20种类%,优选是0.5-10重量%,相对于该组合物的总重量。
有机硅化合物
作为有机硅化合物,可以特别提及硅氧烷和硅烷。
能够用于本发明组合物中的硅氧烷在所述的组合物中是可溶的或者是不溶的。
不溶性硅氧烷特别是以粒子的形式分散于组合物中,该粒子通常具有2纳米-100微米,优选20纳米-20微米的数均粒度(用颗粒测量仪进行测量)。
聚有机硅氧烷更详细的定义在Walter Noll的“Chemistry andTechnology of Silicones”(1968)Academic Press中。它们可以是挥发性的或者是非挥发性的。
因此,根据本发明的组合物可以包含至少一种挥发性聚有机硅氧烷,其选自沸点为60℃-260℃的这些,甚至更特别的选自:
(i)含有4-5个硅原子的成环硅氧烷。这些是例如具体在商标名Volatile Silicone 7207下由Union Carbide销售的或者在Silbione 70045V2下由Rhodia销售的八甲基环化四硅氧烷,在商标名Volatile Silicone7158下由Union Carbide销售的以及在Silbione70045 V5下由Rhodia销售的十二甲基环化五硅氧烷,及其混合物。
还可以提及的二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环化共聚物是例如由Union Carbide公司销售的Volatile Silicone FZ3109,其具有下面的化学结构:
还可以提及的是环硅氧烷与衍生自硅的有机化合物的混合物,例如八甲基环化四硅氧烷和四(三甲基)甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基环化四硅氧烷和氧代-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六(三甲基)甲硅烷氧基)新戊烷的混合物;
(ii)直链挥发性硅氧烷,其含有2-5个硅原子并在25℃具有小于或者等于5×10-6m2/s粘度。一种例子是十二甲基四硅氧烷,其具体在商标名SH200下由Toray Silicone公司销售。属于该种类的硅氧烷还被描述在Cosmetics and Toiletries第91卷,76年1月,第27-32页公开的论文,Todd & Byers“用于化妆品的挥发性硅氧烷流体”中。
有用的硅氧烷还可以选自具有下式的有机硅氧烷:
其中:
R1,R2,R3,R5和R6定义同上;
R’4表示卤素或者基团OR11;
R7表示卤素或者基团OR10或者R”1;
R9表示卤素或者基团OR8,R”2或者R3NR1R2;
R”1,R”2,R8,R10和R11表示饱和的或者不饱和的、直链或者支链的烃基基团,其任选的带有另外的化学基团例如碱性增溶基团;
R11,R10和R8还可以表示氢。
优选R”1,R”2,R8或者R10和R11表示C1-C12烷基基团,C5-C14芳基基团,(C1-C8)烷基(C5-C14)芳基基团和(C5-C14)芳基(C1-C8)烷基基团。
基团R6,R7和R9中的至少一种表示卤素或者基团OR”’,OR10或者OR8。
卤素优选是氯。
在本发明中特别优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷例如含有三甲基甲硅烷端基的聚二甲基硅氧烷。
作为有机硅化合物,特别要提到硅烷。
例如,式(1)的硅烷
(R1O)x(R2)ySi-(A)p-[NR3-(A’)p’]q-[NR’3-(A”)p”]q’-Si-(R’2)y(OR’1)x’ (1)
其中
R1,R2,R’1和R’2每个独立的表示饱和的或者不饱和的、直链或者支链的烃基链,其任选的含有一种或多种杂原子,任选的用选自下面的一种或多种基团间断或者取代:醚,酯,胺,酰胺,羧基,羟基和羰基基团,
x是1-3的整数,
y=3-x,
x’是1-3的整数,
y’=3-x’,
p=0或者1,
p’=0或者1,
p”=0或者1,
q=0或者1,
q’=0或者1,
它被理解为至少q或者q’中的一个不为0,
A,A’和A”每个独立的表示直链或者支链的C1-C20二价亚烷基基团,
R3和R’3每个独立的表示氢原子或者饱和的或者不饱和的、直链或者支链的烃基链,其任选的含有一种或多种杂原子,任选的用一种或多种醚或者C1-C20醇的酯,胺,羧基,烷氧基硅烷,C6-C30芳基,羟基或者羰基基团间断或者取代,或者是杂环的或者非杂环的芳族环,其任选的用一种或多种C3-C20醇的酯,胺,酰胺,羧基,烷氧基硅烷,羟基,羰基或者酰基基团取代,
所述的化妆组合物还包含至少一种化妆剂,其选自分子量至少等于500的聚合物,表面活性剂和非硅氧烷脂肪物质。
根据一种特别的实施方案,式(1)的硅烷是这样,即R1=R’1,R2=R’2,x=x’,y=y’,p=p’,A=A’,q=1和q’=0。
特别的,可以提到的是式(1)的化合物,其中R1,R2,R’1和R’2可以相同或者不同,并且表示C1-C4烷基。根据另外一种实施方案,p=p’=1,A和A’是相同或者不同,并且表示直链C1-C4亚烷基。
还可以特别提到的化合物是这样,其中R3表示氢。
其作为例子,可以提及::
-下式的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺:
(CH3CH2O)3-Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OCH2CH3)3,
-下式的[三甲氧基甲硅烷基丙基]胺:
(CH3O)3-Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-(OCH3)3,
-下式的双[甲基二乙氧基甲硅烷基丙基]胺:
(CH3CH2O)2CH3-Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si-CH3(OCH2CH3)2,
-下式的双[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺:
(CH3O)3-Si-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si-(OCH3)3。
在这些化合物中,双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺是优选的。
所述的硅烷还可以用下式(2)来表示:
其中
R21和R22每个独立的表示饱和的或者不饱和的、直链的或者支链的烃基链,其任选的含有一种或多种杂原子,并任选的用一种或多种选自下面的基团间断或者取代:醚,酯,胺,酰胺,羧基,羟基和羰基基团,
x1=2或者3,
y1=3-x,
n1=0或者1,
n’1=0或者1,
A和A’每个独立的表示直链的或者支链的二价C1-C20亚烷基基团,
R23和R24每个独立的表示氢或者饱和的或者不饱和的、直链的或者支链的烃基链,其任选的含有一种或多种杂原子,任选的用一种或多种醚,C1-C20醇的酯,胺,羧基,烷氧基硅烷,C6-C30芳基,羟基或者羰基基团间断或者取代,或者是杂环的或者非杂环的芳族环,其任选的用一种或多种C1-C20醇的酯,胺,酰胺,羧基,烷氧基硅烷,羟基,羰基或者酰基基团取代,
q1是0-4的整数,
q’1=0或者1,
基团R25每个独立的表示氢或者饱和的或者不饱和的、直链的或者支链的烃基链,其任选的含有一种或多种杂原子,任选的用一种或多种醚,C1-C20醇的酯,胺,羧基,烷氧基硅烷,C6-C30芳基,羟基或者羰基基团间断或者取代,或者是杂环的或者非杂环的芳族环,其任选的用一种或多种C1-C20醇的酯,胺,酰胺,羧基,烷氧基硅烷,羟基,羰基或者酰基基团取代,
所述的组合物还包含至少一种化合物,其选自羟基化的溶剂,聚合物,表面活性剂和脂肪物质。
根据一种实施方案,R21是C1-C4烷基。
根据另外一种实施方案,x1=3。根据一种不同的实施方案,n1=n’1=1。q1和q’1可以等于0。
R23和R24可以独立的表示氢或者选自下面的基团:C1-C4烷基,C1-C4羟烷基和C1-C4氨基烷基基团。
作为式(2)的化合物的例子,可以提到:
-下式的3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷:
-下式的对氨基苯基三甲氧基硅烷:
-下式的N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷:
作为硅烷化合物,还可以提及下式的有机硅化合物:
(R”1O)x”(R”2)y”-Si-(A)p”-CH=O (3)
或者是下式的化合物
(R”1O)x”(R”2)y”-Si-(A)p”-CH(OR”3)(OR”4) (4)
其中
R”1为相同或者不同,R”2每个独立的表示饱和的或者不饱和的、直链的或者支链的烃基链,其任选的含有一种或多种杂原子,并任选的用选自下面的一种或多种基团间断或者取代:醚,酯,胺,酰胺,羧基,羟基和羰基基团,
x”=2或者3,
y”=3-x’,
A表示直链或者支链的二价C1-C20亚烷基基团,其任选的用一种或多种C1-C30醇的酯,胺,羧基,烷氧基硅烷,C6-C30芳基,羟基或者羰基基团间断或者取代,
p”=0或者1,
R”3和R”4每个独立的表示饱和的或者不饱和的、直链的或者支链的烃基链,其任选的含有一种或多种杂原子,任选的用一种或多种醚,C1-C20醇的酯,胺,羧基,烷氧基硅烷,C6-C30芳基,羟基或者羰基基团间断或者取代,或者是杂环的或者非杂环的芳族环,其任选的用一种或多种C1-C20醇的酯,胺,酰胺,羧基,烷氧基硅烷,羟基,羰基或者酰基基团取代。
根据一种第一实施方案,R”1和R”2选自C1-C4烷基。根据一种第二实施方案,p”=1。
根据另外一种实施方案,A是直链C1-C4亚烷基。
作为式(3)或者(4)的硅烷化合物的例子,可以提到:
-下式的三乙氧基甲硅烷基丁醛:
(CH3CH2O)3-Si-(CH2)3-CH=O
-下式的三乙氧基甲硅烷基十一醛:
(CH3CH2O)3-Si-(CH2)10-CH=O
-下式的三乙氧基甲硅烷基十一醛缩乙二醇:
(CH3CH2O)3-Si-(CH2)10-CH(OCH2)2
根据一种特别优选的实施方案,硅烷化合物选自三乙氧基甲硅烷基丁醛。
其他有用的有机硅烷对应于下式:
其中:
R4表示卤素或者基团OR’或者R’1;
R5表示卤素或者基团OR”或者R’2;
R6表示卤素或者基团OR”’或者R’3;
和R1,R2,R3,R’,R”,R”’,R’1,R’2和R’3彼此独立的表示饱和的或者不饱和的、直链的或者支链的烃基基团,其任选的带有另外的化学基团例如酸或者胺基团,R1,R2,R’,R”和R”’还可以表示氢,和
基团R4,R5和R6中的至少两个不同于基团R’1,R’2和R’3。
优选R1,R2,R’,R”和R”’,R’1,R’2和R’3表示C1-C12烷基基团,C5-C14芳基基团,(C1-C8)烷基(C5-C14)芳基基团和(C5-C14)芳基(C1-C8)烷基基团;和R3优选是C1-C12亚烷基基团,C5-C14亚芳基基团,(C1-C8)烷基(C5-C14)亚芳基基团和(C5-C14)芳基(C1-C8)亚烷基基团。
优选的有机硅化合物是3-氨丙基三乙氧基硅烷,3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和3-[双(羟乙基)氨基]丙基三乙氧基硅烷。
特别优选的化合物是3-氨丙基三乙氧基硅烷。
上述的有机硅化合物优选的存在量是0.01-95重量%,甚至更优选的量是1-60重量%,相对于组合物的重量。
任选方式地,所述的组合物可以包含硅氧烷油。作为例子,可以特别提到聚二甲基硅氧烷(PDMS),苯基聚有机硅氧烷例如苯基三聚甲基硅氧烷,苯基三甲基硅氧烷二苯基硅氧烷,二苯基甲基二甲基三硅氧烷,二苯基二聚甲基硅氧烷,苯基二聚甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷,其是任选氟化的;用脂肪酸、脂肪醇或者聚氧化烯改性的聚硅氧烷,含氟硅氧烷和全氟硅氧烷油。
可以提到的例如是聚二甲基硅氧烷,聚甲基苯基硅氧烷,带有聚氧化烯,特别聚氧乙烯或者共聚(氧乙烯/氧丙烯)的,嵌段的或者接枝的硅氧烷,例如二聚甲基硅氧烷共多元醇,带有烃基疏水基团(例如C2-C30烷基基团)和聚氧乙烯或者共聚(氧乙烯/氧丙烯)嵌段或者接枝的硅氧烷,例如烷基二聚甲基硅氧烷共聚多元醇,带有氟基或者全氟基团的硅氧烷,例如全氟烷基聚二甲基硅氧烷和全氟烷基聚甲基苯基硅氧烷,及其混合物。
这些硅氧烷油可以任选的包含烷基或者烷氧基基团,所述的基团位于硅氧烷链的端部或者侧接在其上。
根据一种变化方案,所述的组合物含有包含有机和/或无机盐的着色聚合物。作为有机盐可以提及柠檬酸钠。作为无机盐,可以提及氯化钠,硫酸铵,氯化镁或氯化钙。
有机或者无机盐的量通常是10-4-2mol/l,优选是10-3-1mol/l。根据一种特别优选的实施方案,盐的量是10-2-1mol/l。
在本发明的方法中有用的组合物可以包含水或者水与至少一种非油性有机溶剂的混合物来溶解不是足够水溶性的化合物。作为有机溶剂的例子,可以提及C1-C4低级烷醇,例如乙醇和异丙醇;多元醇和多元醇醚,例如2-丁氧基乙醇,丙二醇,丙二醇单甲醚,二甘醇单甲醚和二甘醇单***,以及芳族醇,例如苄醇或者苯氧基乙醇,及它们的混合物。
该非油性溶剂优选是以优选为大约0.5-80重量%的比例而存在的,甚至更优选以大约5-60重量%的比例而存在的,相对于组合物的总重量。
着色聚合物优选是选自在室温时在水中可溶或者部分可溶的着色聚合物。
在本发明的方法中有用的组合物还可以包含不同的在染发组合物中常规使用的辅助剂,例如无机或者有机增稠剂,特别是阴离子、阳离子、非离子和两性的聚合物缔合的增稠剂,抗氧化剂,渗透剂,螯合剂,香味剂,缓冲液,分散剂,调节剂,神经酰胺,防腐剂和遮光剂。
在本发明的方法中有用的组合物还可以包含至少一种增稠的聚合物,其也被称为“流变改性剂”。
增稠剂可以选自脂肪酸酰胺(椰子二乙醇酰胺或者单乙醇酰胺,或者羧酸烷基醚的氧乙基化的单乙醇酰胺),纤维素基增稠剂(羟乙基纤维素,羟丙基纤维素或者羧甲基纤维素),瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶),微生物来源的胶(黄原胶,小核菌葡聚糖(Scléroglucan)胶),丙烯酸或者丙烯酰胺丙磺酸的交联的均聚物,和缔合的聚合物(包含亲水区和脂肪链疏水区的水溶性聚合物,其能够在含水介质中彼此或者与其他分子可逆的相连)。
有用的组合物可以另外包含其他类型的表面活性剂例如阴离子表面活性剂,非离子表面活性剂,两性的或者两性离子的表面活性剂或者阳离子表面活性剂。
施用到角蛋白纤维的组合物还可以包含一种或多种氧化染料前体:一种或多种氧化显色碱和/或一种或多种偶合剂。作为举例,该氧化显色碱选自对亚苯基二胺,双(苯基)亚烷基二胺,对氨基酚,邻氨基酚和杂环碱以及其加成盐。
所存在的氧化显色碱通常的存在量是大约0.001-20重量%,优选是0.005%-6%,相对于该染料组合物的总重量。
组合物可以包含一种或多种在染色角蛋白纤维中常用的偶合剂。在这些偶合剂中,可以特别提到的是间亚苯基二胺,间氨基酚,间二酚,萘基偶合剂和杂环偶合剂,以及其加成盐。
该偶合剂通常的存在量是大约0.001-20重量%,优选是大约0.005-6重量%,相对于染料组合物的总重量。
通常,可用于本发明上下文中的氧化显色碱和偶合剂的加成盐具体的选自与酸的加成盐,例如盐酸盐,氢溴酸盐,硫酸盐,柠檬酸盐,琥珀酸盐,酒石酸盐,乳酸盐,甲苯磺酸盐,苯磺酸盐,磷酸盐和醋酸盐,以及与碱的加成盐,例如氢氧化钠,氢氧化钾,氨,胺或者烷醇胺。
有用的组合物还可以包含一种或多种另外的直接染料,其具体可以选自中性的、酸性的或者阳离子的硝基苯系列染料,中性的、酸性的或者阳离子性的偶氮直接染料,中性的、酸性的或者阳离子的醌并且特别是蒽醌直接染料,吖嗪直接染料,三芳基甲烷直接染料,吲哚胺直接染料和天然直接染料。
该直接染料通常存在量是大约0.001-20重量%,甚至更优选大约0.005-10重量%,相对于它们存在于其中的水溶液的总重量。
施用到纤维上的组合物的pH通常是2到12之间,优选是3到8之间。其可以通过染色角蛋白纤维通常所用酸化剂或者碱化剂来调整到期望值,或者可借助标准缓冲液体系调整到期望值。
在可以提到的酸化剂中,其例如是无机或者有机酸例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或者乳酸,和磺酸。
在可以提到的碱化剂中,其例如是氨水,碱性碳酸盐,烷醇胺例如单乙醇胺,二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物,氢氧化钠,氢氧化钾和下式(II)的化合物:
其中W是任选的用羟基或者C1-C4烷基基团取代的亚丙基残基;Ra、Rb、Rc和Rd为相同或者不同,并且表示氢原子或者C1-C4烷基或者C1-C4羟烷基基团。
当组合物包含至少一种氧化染料前体或者当期望进行发亮的染色时,可以使用氧化剂。
通常用于氧化染色角蛋白纤维的氧化剂是例如过氧化氢,过氧化脲,碱金属溴酸盐,过酸盐例如过硼酸盐和过硫酸盐,过酸和氧化酶,在其中可以提到的是过氧化物酶,双电子氧化还原酶例如尿酸酶,和四电子加氧酶例如漆酶。过氧化氢是特别优选的。
这种氧化剂也可以在本发明中有用的一种或另一种组合物中存在,或者可以独立的使用。
该氧化性组合物还可以包含在染发组合物中常规使用的不同的辅助剂,并且该辅助剂如上所述。
含有着色聚合物的组合物可以处于不同的制剂形式,特别是处于乳液、微乳液或者纳米乳液,或者两相洗液的形式,或者处于无水形式。
根据本发明的方法,每个组合物的停留时间不是一个限制因素,因为其可以在瞬间获得角蛋白纤维的染色,这使得其能够在包含着色聚合高分子电解质的组合物施用完成之后立即进行纤维的干燥。但是,也可以使用一个停留的时间。
根据一种特别实施方案,本发明的方法可以包含一种或多种预处理的步骤,例如用于阳离子聚合物的预处理步骤,在这个或者这些预处理步骤之后可以使用冲洗步骤。
本发明的方法可以在下面的温度范围内进行:室温(20-25℃)到200℃,优选室温到60℃。
根据一种特别实施方案,本发明的方法是在天然的或者染色后的深色头发(cheveux foncés)上进行,特别是色调深度小于6和优选小于或者等于4的头发上进行。色调深度是毛发染色(coloration capillaire)中惯用的。它们具体的由C.Zviak描述在“Sciences des traitements capillaires”1988,Masson出版,第278页中。
这种分类如下:
1)黑色
2)褐色
3)深栗子色
4)栗子色
5)浅栗子色
6)深金色
7)金色
8)浅金色
9)非常浅的金色
10)极浅的金色
下面的实施例用于说明本发明,但是本发明实际上不限于此。
实施例
实施例1:
将一种由80%水和20%油酸组成的并且含有0.5%的Poly S-119的两相洗液施用到一缕含有90%白色头发的天然头发上。该施用之后不进行冲洗步骤或者干燥步骤。所获得的橙色染色是非常美感的,并且颜色从刚刚第一次洗发香波清洗后褪掉。
实施例2:
将实施例1的洗液(其中含有代替0.5%的Poly S-119的0.3%Poly(分散红13甲基丙烯酸酯))施用到一缕含有90%天然白色头发的头发上。该施用之后立即用干发机进行干燥步骤。所述的头发被染色成有美感的红色。这种染色在第一次洗发香波清洗时变淡。
实施例3:
将一种作为3%的烷基(50/50C8/C10)聚葡萄糖苷的水溶液的溶液(其含有60%水(余量至100)并且含有0.5%Poly S-119)使用发泡泵移液器施用到一缕含有90%白色头发的天然头发上。该施用之后进行干燥步骤。所述的头发被染成橙色。
实施例4:
将一种作为3%的烷基(50/50C8/C10)聚葡萄糖苷的水溶液的溶液(其含有60%水(余量至100)并且含有0.5%PAZO)使用发泡泵移液器施用到一缕含有90%白色头发的天然头发上。该施用之后进行干燥步骤。所述的头发被染成黄色。
实施例5:
将由羟乙基纤维素(2.5%),Fixate G-100(4.2%)组成的并且含有0.5%Poly S-119和使该溶液的pH为7的量的3-氨基-2-甲基-1-丙醇的溶液施用到一缕含有90%白色头发的天然灰色头发上。该施用之后进行干燥步骤。所获得的橙色染色是非常美感的。
实施例6:
用组合物来制备一种气雾剂,该组合物包含33%DME,20%乙醇,0.5%Poly S-119,5%Luviset Si-PUR,使该组合物的pH等于7的量的3-氨基-2-甲基-1-丙醇,和水(余量至100%)。然后将该组合物通过气雾剂施用到一缕含有90%白色头发的天然灰色头发上。通过施用获得一种非常美感的橙色染色。
实施例7:
将一缕漂白过的头发(高碱溶性的)用pH为8的10%3-氨丙基三乙基硅烷的水溶液进行预处理。在冲洗之后,对其应用含有0.5%PAZO的水性含醇洗剂(50/50)。所述的头发被染成黄色。这种染色在第一次洗发香波清洗之后变淡。
Claims (23)
1.一种染发方法,其包含使用一种组合物,该组合物含有至少一种阴离子着色的包含阴离子生色团的聚合物和至少一种化妆活性剂,该化妆活性剂选自非硅氧烷的油、烷基聚葡萄糖苷表面活性剂、非缔合的和非离子的、两性的、阳离子的或者羧基阴离子的定型聚合物、和包含小于6个硅原子的有机硅化合物,所述组合物使用之后不进行纤维的冲洗步骤。
2.权利要求1所要求的方法,其中生色团被至少一种磺酸酯、羧酸酯、磷酸酯、膦酸酯或者硫酸酯的基团取代。
3.前述权利要求中任何一个所要求的方法,其中着色的聚合物在组合物中的存在量为0.01%-20%,优选为0.1%-5%。
5.前述权利要求中任何一个所要求的方法,其中该非硅氧烷的油选自植物油、矿物油、合成油、液体脂肪酸酯和液体脂肪酸。
6.权利要求5所要求的方法,其中所述的油选自液体脂肪酸、液体脂肪酸酯和植物油。
7.前述权利要求中任何一个所要求的方法,其中组合物中所含油的量为0.01-95重量%,优选是1-60重量%。
8.权利要求1-7中任何一个所要求的方法,其中所述的烷基聚葡萄糖苷表面活性剂用下面的通式表示:
R1O-(R2O)t(G)v
其中R1表示含有大约8-24个碳原子的直链或者支链的烷基和/或链烯基基团,烷基苯基基团,在该烷基苯基基团中直链或者支链的烷基基团包含8-24个碳原子,R2表示含有大约2-4个碳原子的亚烷基基团,G表示含有5-6个碳原子的糖单元,t表示0-10,优选0-4,优选0-4的值,和v表示1-15的值。
9.权利要求8所要求的方法,其中该烷基聚葡萄糖苷表面活性剂是这样的表面活性剂,即,R1表示饱和的或者不饱和的、直链或者支链的含有8-18个碳原子的烷基基团,t表示0-3值,G可以表示葡萄糖、果糖或者半乳糖,v是1-15。
10.权利要求9所要求的方法,其中该烷基聚葡萄糖苷表面活性剂是这样的表面活性剂,即,t等于0,G表示葡萄糖。
11.前述权利要求中任何一个所要求的方法,其中该烷基聚葡萄糖苷表面活性剂的量是0.1-90重量%,优选是0.5-10重量%,相对于组合物的总重量。
12.前述权利要求中任何一个所要求的方法,其中所述的定型聚合物选自阴离子和非离子聚合物。
13.权利要求12所要求的方法,其中该定型聚合物是阴离子的。
14.前述权利要求中任何一个所要求的方法,其中该定型聚合物选自甲基乙烯基醚/单酯化的马来酸酐共聚物、丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物、乙酸乙烯酯/安息香酸乙烯基叔丁基酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物、甲基丙烯酸的共聚物和丙烯酸乙酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯三元共聚物、(甲基)丙烯酸的阴离子共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯的阴离子共聚物和甲基丙烯酸烯丙基酯阴离子共聚物、乙烯基吡咯烷酮均聚物、和聚氨酯/聚硅氧基嵌段阴离子聚合物型的聚氨酯。
15.权利要求14所要求的方法,其中组合物中所包含的定型聚合物的量是0.01-20重量%,优选是0.5-10重量%。
16.前述权利要求中任何一个所要求的方法,其中所述的有机硅化合物选自硅氧烷和硅烷。
17.权利要求16所要求的方法,其中该硅烷化合物选自3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和3-[(双(羟乙基)氨基)丙基三乙氧基硅烷。
18.权利要求8所要求的方法,其中该硅烷化合物是3-氨丙基三乙氧基硅烷。
19.前述权利要求中任何一个所要求的方法,其中所包含的有机硅化合物的量是0.01-95重量%,优选是1-60重量%。
20.前述权利要求中任何一个所要求的方法,其中所述的组合物包含一种或多种有机盐和/或无机盐。
21.权利要求20所要求的方法,其中该有机盐和/或无机盐选自柠檬酸钠、氯化钠、硫酸铵、氯化镁和氯化钙。
22.权利要求20和21任何一个所要求的方法,其中所述盐的量是10-4-2mol/l,优选是10-3-1mol/l。
23.权利要求1-22任何一个所要求的方法,其用于染色具有小于或者等于4的色调深度的头发。
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