CN111916701B - 一种包覆型正极材料及其制备方法和用途 - Google Patents

一种包覆型正极材料及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种包覆型正极材料及其制备方法和用途，所述制备方法包括将包覆金属源加入络合溶液中，混合，加热，得到凝胶，之后将正极材料加入凝胶中，混合，煅烧，得到所述包覆型正极材料，其中，包覆金属源包含钴源、锰源和铝源；本发明所述制备方法采用上述溶胶凝胶法，能有效降低正极材料表面的残碱，且所得包覆型正极材料的包覆层具有电子导电性，且能有效减少正极材料与电解液的接触面积，进而减少副反应，提升其电化学性能。

Description

一种包覆型正极材料及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于电池材料领域，涉及一种包覆型正极材料及其制备方法和用途。
背景技术
正极材料在合成过程中为弥补煅烧过程锂源的挥发导致正极的材料中的锂不足，均会在正极材料前驱体与锂源混合过程中，适当增加锂配比，但正极材料在制备过程中，其本体和过量的锂源会与空气中的水和二氧化碳接触生成氢氧化锂和碳酸锂，即残碱；残碱过高容易导致正极材料的pH值升高，使得正极材料更容易受潮吸水，且容易使PVDF出现团聚现象，导致电池浆料粘度增大出现凝胶状，无法进入下一工序，因此降低残碱对正极材料有很重要的影响。
CN111370684A公开了一种降低锂离子电池高镍正极材料表面残碱含量的方法，所述方法包括：常温下，在1m/s～10m/s的搅拌速度下向一定量的非水无活性氢有机溶剂中加入一定量的酸或酸的衍生物，搅拌至溶解完全，得到降低锂离子电池高镍正极材料表面残碱用洗涤液；其中，所述待处理的高镍正极材料与非水无活性氢有机溶剂的质量比为1:0.5～1:4；所述洗涤液中所述酸或酸的衍生物的摩尔浓度为待处理的高镍正极材料表面残碱的摩尔量的0.5～1.5倍；在1m/s～10m/s线速度搅拌下，向所述洗涤液中加入待处理的高镍正极材料，搅拌1～120min；离心去除溶剂后，在20℃～80℃下抽真空加热干燥后的得到处理后的高镍正极材料；CN108878863A公开了一种改善锂离子电池三元正极材料表面残碱度的方法，包括以下步骤：将分子式为LiNiCoMnO的粉体镍钴锰层状正极材料与水混合，离心分离得到水洗后粉体材料；将锂源加入到无水乙醇中混合均匀，再加入水洗后粉体材料混合均匀，蒸发完全，烘干，烧结得到锂离子电池三元正极材料；上述方案均采用洗涤的方法减少正极材料表面残碱，其操作过程复杂，且易对正极材料电性能造成不利影响。
因此，开发一种能有效降低正极材料残碱、且所得正极材料具有优异的首效及循环保持率的正极材料的制备方法仍具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种包覆型正极材料及其制备方法和用途，所述制备方法包括将包覆金属源加入络合溶液中，混合，加热，得到凝胶，之后将正极材料加入凝胶中，混合，煅烧，得到所述包覆型正极材料，其中，包覆金属源包含钴源、锰源和铝源；本发明所述制备方法采用上述溶胶凝胶法，能有效降低正极材料表面的残碱，且所得包覆型正极材料的包覆层具有电子导电性，且能有效减少正极材料与电解液的接触面积，进而减少副反应，提升其电化学性能。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种包覆型正极材料的制备方法，所述制备方法包括：
将包覆金属源加入络合溶液中，混合，加热，得到凝胶；及
将正极材料加入所述凝胶中，混合，煅烧，得到所述包覆型正极材料；
其中，包覆金属源包括钴源、锰源和铝源。
此处所述正极材料指的是采用正极材料前驱体与锂源烧结后得到的正极材料；其残碱含量较高时容易导致正极材料的pH值升高，使得正极材料更容易受潮吸水，且容易使粘结剂(例如PVDF)出现团聚现象，导致电池浆料粘度增大出现凝胶状，从而无法进入下一工序；为了解决上述问题，降低烧结后正极材料表面残碱、改善正极材料电性能，本发明所述方法以包含钴源、锰源和铝源的包覆金属源为原料，经溶胶凝胶法形成包含钴、锰和铝的金属氧化物(例如Mn(AlCo2)2O8)，其能与正极材料表面的残碱反应(例如反应形成Li2Mn(AlCo2)2O9)，进而降低正极材料表面的残碱；且形成的包覆层具有电子导电性；同时，本发明所述制备方法得到的包覆型正极材料中包覆层的存在减少了正极材料与电解液的接触面积，从而减少副反应的发生，进而提升材料的电化学性能；本发明所述方法得到的包覆型正极材料相较于单纯正极材料，其循环保持率明显提高，延长了使用寿命。
优选地，钴源的摩尔量与所述络合溶液的体积之比为0.15-0.35mol/L，例如0.2mol/L或0.25mol/L等。
优选地，锰源的摩尔量与所述络合溶液的体积之比为0.03-0.06mol/L，例如0.04mol/L或0.05mol/L等。
优选地，铝源的摩尔量与所述络合溶液的体积之比为0.005-0.15mol/L，例如0.01mol/L、0.03mol/L、0.05mol/L、0.07mol/L、0.1mol/L或0.13mol/L等。
本发明中控制包覆金属源的摩尔量与络合溶液的体积之比在上述范围内，其有利于形成的包覆物与正极材料表面的残碱充分反应，当包覆金属源的浓度不在上述范围时，若浓度过低将导致包覆物过少则不能与正极材料表面的残碱充分反应且不能更好地降低正极材料与电解液的接触面积；若浓度过高，则溶胶凝胶法形成包含钴、锰和铝的金属氧化物过多，导致包覆层过厚，不利于正极材料在充放电过程中锂离子的传导，从而降低电化学性能。
优选地，所述包覆金属源中钴源、锰源和铝源的摩尔比为(15-35):(3-6):(0.5-15)，例如15:6:1、20:5:5或30:4:10等。
优选地，所述包覆金属源中钴源、锰源和铝源的摩尔量之比为(3-5):1:(1-3)，优选为4:1:2。
此处包覆金属源采用上述组成，其在溶胶凝胶过程中生成Mn(AlmCon)2O8，(m选自3-5，例如3.5、4或4.5等，n选自1-2，例如1.2、1.5或1.8等)进而与残碱反应生成Li2Mn(AlmCon)2O9，进而减少残碱，并改善其电化学性能。
优选地，所述络合溶液中包含乙二胺四乙酸(Ethylenediaminetetraaceticacid，EDTA)、NH3和水。
优选地，EDTA、NH3和水的摩尔量之比为(0.025-0.065):(0.8-1.05):(5-7)，例如0.03:1:5.5、0.05:0.9:6或0.06:0.85:6.5等。
本发明中溶胶凝胶法采用上述络合溶液组成，将其与包覆金属源混合，其中水作为络合溶液的的溶剂用于溶解络合剂，NH3作为主络合剂，EDTA作为辅助络合剂加强络合效果，NH3和EDTA吸附金属源中的金属离子形成金属离子络合物，络合物与正极材料表面的残碱(氢氧化锂和碳酸锂)发生化学反应生成锰铝钴酸锂，有效降低了正极材料的残碱含量，且形成的包覆层具有电子导电性，同时，包覆层的存在减少了正极材料与电解液的接触面积，从而改善了正极材料的电化学性能，进而改善其循环性能。
优选地，所述正极材料的化学通式为LixNiaCobMncAldMyO2，其中，1.00≤x≤1.50、例如1.1、1.2、1.3或1.4等，0≤y≤0.02、例如0.005、0.01或0.015等，0≤a≤0.90、例如0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7或0.8等，0≤b≤0.06、例如0.01、0.02、0.03、0.04或0.05等，0≤c≤0.03、例如0.01或0.02等，0≤d≤0.03，例如0.01或0.02等，a+b+c+d＝1；M包括Y、Sr、Mo、La、Zr、Ti、Mg、B、Nb、Ba、Si、P及W中的至少一种。
优选地，所述加热的温度为60-80℃，例如65℃、70℃或75℃等。
本发明中包覆金属源与络合溶液混合后在上述温度下进行加热形成凝胶，其有利于形成均匀的凝胶体系，更有利于与正极材料表面残碱发生反应，当温度过低时，局部反应不完全，造成体系均一性差，当温度过高时，能耗高，氨挥发损失大，不利于体系平衡。
优选地，所述加热的时间为5-6h，例如5.5h等。
优选地，所述混合之后，煅烧之前还包括干燥。
优选地，所述干燥为真空干燥。
优选地，所述干燥的温度为150-200℃，例如160℃、170℃、180℃或190℃等。
优选地，所述干燥的时间≥15h，例如18h、20h或24h等。
优选地，所述煅烧的温度为400-600℃，例如450℃、500℃或550℃等。
本发明中煅烧在上述温度下进行，其有利于将溶胶凝胶法形成的包覆物包覆于正极材料表面，当温度过高时，包覆层进入正极材料内部达不到包覆的效果；当温度过低时，包覆物不能牢固的包覆在正极材料表面。
优选地，所述煅烧的时间为0.5-1h，例如0.6h、0.7h、0.8h或0.9h等。
优选地，所述煅烧的气氛为氧气气氛。
优选地，所述正极材料的制备方法包括：
将前驱体与锂源混合，烧结，得到正极材料。
优选地，所述前驱体的化学通式为NiaCobMncAldMy(OH)2，其中，1.00≤x≤1.50、例如1.1、1.2、1.3或1.4等，0≤y≤0.02、例如0.005、0.01或0.015等，0≤a≤0.90、例如0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7或0.8等，0≤b≤0.06、例如0.01、0.02、0.03、0.04或0.05等，0≤c≤0.03、例如0.01或0.02等，0≤d≤0.03，例如0.01或0.02等，a+b+c+d＝1；M包括Y、Sr、Mo、La、Zr、Ti、Mg、B、Nb、Ba、Si、P及W中的至少一种。
优选地，所述锂源选自氢氧化锂。
优选地，前驱体与锂源混合的方法为干法混合。
优选地，前驱体与锂源的摩尔量之比为1:1-1:1.50，例如1:1.3、1:1.5、1:1.10、1:1.20、1:1.30或1:1.40等。
优选地，所述烧结的温度为700-900℃，例如750℃、800℃或850℃等。
优选地，所述烧结的时间为8-15h，例如9h、10h、11h、12h、13h或14h等。
优选地，所述烧结的气氛为氧气气氛。
优选地，所述烧结后还包括冷却、粉碎、过筛，得到正极材料。
作为本发明优选的技术方案，所述包覆型正极材料的制备方法包括：
将前驱体与氢氧化锂按照摩尔量之比为1:1-1:1.50的比例进行干法混合，在氧气气氛中700-900℃进行烧结8-15h，冷却、粉碎、过筛，得到正极材料；及
按照摩尔比EDTA:NH3:水为(0.025-0.065):(0.8-1.05):(5-7)的比例配置络合溶液；及
将钴源、锰源和铝源加入络合溶液中，搅拌形成红色溶液，在60-80℃下搅拌加热5-6h，得到暗红色凝胶；及
将正极材料加入暗红色凝胶中，搅拌均匀，之后置于150-200℃的真空干燥箱中干燥15h以上，在氧气气氛下400-600℃煅烧0.5-1h，冷却至室温，得到包覆型正极材料。
第二方面，本发明提供了如第一方面所述制备方法制备得到的包覆型正极材料，所述包覆型正极材料包含正极材料及位于所述正极材料表面的包覆层。
优选地，所述包覆层中钴、锰和铝的摩尔量之比为(15-35):(3-6):(0.5-15)，例如15:6:1、20:5:5或30:4:10等。
第三方面，本发明提供了一种电池，所述电池包含如第二方面所述的包覆型正极材料。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明中以包含钴源、锰源和铝源的包覆金属源为原料，将其与络合溶液混合形成凝胶，之后与正极材料混合反应消耗了正极材料表面的残碱，降低了正极材料表面的残碱含量，并在正极材料表面形成包覆层，且所述包覆层具有电子导电性；
(2)本发明中通过溶胶凝胶法在正极材料表面形成包覆层，其减少了正极材料与电解液的接触面积，从而减少副反应，提高了电化学性能。
附图说明
图1是本发明所述包覆型正极材料的制备工艺流程图；
图2是本发明实施例1中制备得到的包覆型正极材料的扫描电镜图；
图3是本发明对比例1中制备得到的包覆型正极材料的扫描电镜图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明中包覆型正极材料的制备工艺流程图如图1所示，由图1可以看出，所述制备工艺包括：
配制络合溶液：络合溶液中包含EDTA、NH3和水；其中，NH3以NH3·H2O的形式加入，及
在络合溶液中加入包覆金属源，包覆金属源包括钴源(例如Co(NO3)2·6H2O)、锰源(例如Mn(NO3)2·6H2O)和铝源(例如Al(NO3)3·9H2O)；搅拌加热一定时间；得到高粘度的暗红色凝胶(凝胶中包含Mn(AlmCon)2O8)及
将正极材料(例如将前驱体与锂源混合经一次烧结得到的一次烧结正极材料)加入上述暗红色凝胶中，搅拌均匀，真空干燥，氧气气氛下煅烧，得到溶胶凝胶法包覆的正极材料。
实施例1
包覆型正极材料的制备方法：
(1)将前驱体Ni0.88Co0.06Mn0.03Al0.03(OH)2和氢氧化锂按摩尔比1:1.03进行干法混合，在800℃，氧气气氛中，进行一次烧结10h，冷却、粉碎并过筛得到一次烧结的多晶正极材料Li1.03Ni0.88Co0.06Mn0.03Al0.03O2；
(2)按照摩尔比EDTA:NH3:H2O(去离子水)＝0.06:1:5.5，将三者混合均匀制备100mL的络合溶液；
(3)将0.005mol Mn(NO3)2·6H2O、0.01molAl(NO3)3·9H2O和0.02mol Co(NO3)2·6H2O加入到上述络合溶液中，搅拌形成红色溶液，再在80℃搅拌加热5h，形成高粘度的暗红色凝胶Mn(AlCo2)2O8；
(4)将100g步骤(1)所得多晶正极材料加入到上述凝胶溶液中搅拌均匀，在200℃的真空干燥箱干燥15h，再在氧气气氛下400℃煅烧0.5h，冷却至室温，即得到包覆型正极材料Li1.03Ni0.88Co0.06Mn0.03Al0.03(Mn0.03Al0.06Co0.12)O2。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于，将锰源、铝源和钴源的加入量替换为0.003molMn(NO3)2·6H2O、0.015molAl(NO3)3·9H2O和0.015mol Co(NO3)2·6H2O；其他参数和条件与实施例1中完全相同。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于，将锰源、铝源和钴源的加入量替换为0.006molMn(NO3)2·6H2O、0.0005molAl(NO3)3·9H2O和0.035mol Co(NO3)2·6H2O；其他参数和条件与实施例1中完全相同。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于，步骤(4)中煅烧温度替换为600℃，其他参数和条件与实施例1中完全相同。
实施例5
本实施例与实施例1的区别在于，步骤(4)中煅烧温度替换为700℃，其他参数和条件与实施例1中完全相同。
实施例6
本实施例与实施例1的区别在于，络合溶液中EDTA:NH3:水的摩尔比为0.025:1.05:5，其他参数和条件与实施例1中完全相同。
实施例7
本实施例与实施例1的区别在于，络合溶液中EDTA:NH3:水的摩尔比为0.065:0.8:7，其他参数和条件与实施例1中完全相同。
实施例8
本实施例与实施例1的区别在于，络合溶液中EDTA:NH3:水的摩尔比为0.02:1.1:4.5，其他参数和条件与实施例1中完全相同。
实施例9
本实施例与实施例1的区别在于，络合溶液中EDTA:NH3:水的摩尔比为0.075:0.7:8，其他参数和条件与实施例1中完全相同。
对比例1
将前驱体Ni0.88Co0.06Mn0.03Al0.03(OH)2和氢氧化锂按摩尔比1:1.03进行干法混合，在800℃，氧气气氛中，进行一次烧结10h，冷却、粉碎并过筛得到一次烧结的多晶正极材料Li1.03Ni0.88Co0.06Mn0.03Al0.03O2。
对比例2
本对比例与实施例1的区别在于，包覆金属源不加Mn(NO3)2·6H2O，即仅加入0.015molAl(NO3)3·9H2O和0.02mol Co(NO3)2·6H2O，其他参数和条件与实施例1中完全相同。
对比例3
本对比例与实施例1的区别在于，包覆金属源不加Al(NO3)3·9H2O，仅加入0.015mol Mn(NO3)2·6H2O、0.02mol Co(NO3)2·6H2O，其他参数和条件与实施例1中完全相同。
对比例4
本对比例与实施例1的区别在于，包覆金属源不加Co(NO3)2·6H2O，仅加入0.015mol Mn(NO3)2·6H2O、0.02molAl(NO3)3·9H2O，其他参数和条件与实施例1中完全相同。
性能测试：
测试实施例1和对比例1-4所得正极材料中的残碱含量，测试结果如表1所示；
测试实施例和对比例所得正极材料的容量和循环性能；
测试条件为：扣电制作：分别利用上述实施例1、实施例2、实施例3、对比例1和对比例2制作的正极材料，将质量比为95:2.5:2.5:5的正极材料、炭黑导电剂、粘结剂PVDF和NMP(N-甲基吡咯烷酮)混合均匀制备电池正极浆料。将该浆料涂布在厚度为20～25um的铝箔上，经过真空干燥和辊压做成正极极片，以锂金属片为负极，电解液由1.5mol六氟磷酸锂(LiPF6)溶解在1L的碳酸乙烯酯(EC)和二甲基碳酸酯(DMC)混合溶剂中制得，其中混合溶剂中EC和DMC的体积比为1:1，并组装扣式电池。
正极材料的电性能测试采用蓝电电池测试***在25℃下进行测试，测试电压范围为3V～4.5V；测试首次充放电比容量和50周容量保持率。测试结果如表2。
表1
Li<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>(％) LiOH(％) 总碱(％)
实施例1 0.08 0.14 0.22
对比例1 0.57 0.53 1.1
对比例2 0.41 0.25 0.66
对比例3 0.40 0.24 0.64
对比例4 0.42 0.23 0.65
由上表1可以看出，以钴源、铝源和锰源为原料，经溶胶凝胶法包覆在正极材料的表面，使得所得包覆型正极材料表面残碱含量明显减少，进而便于后续电极浆料的配制和使用，改善电池性能。
对比实施例1、对比例1-4可以看出，包覆金属源包含钴源、锰源和铝源，三种金属源在后续溶胶凝胶过程中形成Mn(AlmCon)2O8，其与正极材料表面的残碱反应生成Li2Mn(AlmCon)2O9，从而降低正极材料表面的残碱。
表2
Figure BDA0002596981180000111
Figure BDA0002596981180000121
本发明中以钴源、铝源和锰源为原料，经溶胶凝胶法包覆在正极材料的表面，在其表面形成包覆层，所述包覆层具有电子导电性，同时，能减少正极材料与电解液的接触面积，减少副反应，改善其循环性能，延长电池寿命；由上表2可以看出，本发明所述包覆型正极材料的首效及循环保持率均明显提高；
对比实施例1-3和对比例1-4可以看出，本发明包覆金属源采用钴源、锰源和铝源，其有利于得到电子导电性良好的包覆层，同时有效减少正极材料与电解液的接触面积，减小副反应，改善了首效和循环保持率。
对比实施例1、4-5可以看出，煅烧温度在400-600℃范围内时，其所得包覆型正极材料具有更优的首效及循环保持率。
对比实施例1、6-9可以看出，络合溶液中EDTA:NH3:水的摩尔比为(0.025-0.065):(0.8-1.05):(5-7)时，其所得包覆型正极材料具有更优的首效及循环保持率，而当络合溶液的组成配比不满足上述范围时，所得包覆型正极材料的首效及循环性能均有所下降。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (24)

1.一种包覆型正极材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
将包覆金属源加入络合溶液中，混合，加热，得到凝胶；及
将正极材料加入所述凝胶中，混合，煅烧，得到所述包覆型正极材料；
其中，包覆金属源包括钴源、锰源和铝源；
所述络合溶液中包含EDTA、NH3和水；
NH3和EDTA吸附金属源中的金属离子形成金属离子络合物，金属离子络合物与正极材料表面的残碱发生化学反应生成锰铝钴酸锂；
钴源的摩尔量与所述络合溶液的体积之比为0.15-0.35mol/L；
锰源的摩尔量与所述络合溶液的体积之比为0.03-0.06mol/L；
铝源的摩尔量与所述络合溶液的体积之比为0.005-0.15mol/L。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述正极材料的化学通式为LixNiaCobMncAldMyO2，其中，1.00≤x≤1.50、0≤y≤0.02、0≤a≤0.90、0≤b≤0.06、0≤c≤0.03、0≤d≤0.03，a+b+c+d＝1；M包括Y、Sr、Mo、La、Zr、Ti、Mg、B、Nb、Ba、Si、P及W中的至少一种。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加热的温度为60-80℃。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加热的时间为5-6h。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将正极材料加入所述凝胶中后，所述混合之后，煅烧之前还包括干燥。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述干燥为真空干燥。
7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述干燥的温度为150-200℃。
8.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述干燥的时间≥15h。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述煅烧的温度为400-600℃。
10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述煅烧的时间为0.5-1h。
11.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述煅烧的气氛为氧气气氛。
12.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述正极材料的制备方法包括：
将前驱体与锂源混合，烧结，得到正极材料。
13.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述前驱体的化学通式为NiaCobMncAldMy(OH)2，其中，1.00≤x≤1.50、0≤y≤0.02、0≤a≤0.90、0≤b≤0.06、0≤c≤0.03、0≤d≤0.03，a+b+c+d＝1；M包括Y、Sr、Mo、La、Zr、Ti、Mg、B、Nb、Ba、Si、P及W中的至少一种。
14.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述锂源选自氢氧化锂。
15.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，前驱体与锂源混合的方法为干法混合。
16.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，前驱体与锂源的摩尔量之比为1:1-1:1.50。
17.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述烧结的温度为700-900℃。
18.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述烧结的时间为8-15h。
19.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述烧结的气氛为氧气气氛。
20.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述烧结后还包括冷却、粉碎、过筛，得到正极材料。
21.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
将前驱体与氢氧化锂按照摩尔量之比为1:1-1:1.50的比例进行干法混合，在氧气气氛中700-900℃进行烧结8-15h，冷却、粉碎、过筛，得到正极材料；及
按照摩尔比EDTA:NH3:水为(0.025-0.065):(0.8-1.05):(5-7)的比例配置络合溶液；及
将钴源、锰源和铝源加入络合溶液中，搅拌形成红色溶液，在60-80℃下搅拌加热5-6h，得到暗红色凝胶；及
将正极材料加入暗红色凝胶中，搅拌均匀，之后置于150-200℃的真空干燥箱中干燥15h以上，在氧气气氛下400-600℃煅烧0.5-1h，冷却至室温，得到包覆型正极材料。
22.如权利要求1-21任一项所述制备方法制备得到的包覆型正极材料，其特征在于，所述包覆型正极材料包含正极材料及位于所述正极材料表面的包覆层。
23.如权利要求22所述的包覆型正极材料，其特征在于，所述包覆层中钴、锰和铝的摩尔量之比为(15-35):(3-6):(0.5-15)。
24.一种电池，其特征在于，所述电池包含如权利要求22所述的包覆型正极材料。
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