CN1117784C - 高固含量涂料用羟基官能低聚物 - Google Patents

Abstract

一种含有支化羟基官能聚酯低聚物和固化剂的高固含量涂料组合物；所述低聚物本身包含占该粘结剂至少20%重量的至少一种叔酸酯端基(I)和(II)：其中R₁、R₂和R₃独立地选自CH₃和CH₂OH；该组合物适宜用作汽车透明漆或颜料化的面漆。

Description

高固含量涂料用羟基官能低聚物

                      发明背景

本发明涉及聚酯低聚物和用传统交联剂固化的聚酯多元醇基涂料组合物。

鉴于欧洲和美国的有关法规，涂料工业面临着必须降低涂料配方中挥发性有机化合物(VOC)的压力。因此，需要有具有良好物理性能和外观，而固有粘度又低，且只需用最小量的溶剂来稀释的涂料组合物。英国专利1,528,802已经公开了在涂料中使用由开环聚合制备的、具有窄分子量分布因而粘度低的支化羟基官能聚酯衍生物。然而，这类聚酯低聚物在例如汽车涂料中的应用要求存在高Tg丙烯酸类多元醇以使涂膜达到足够的物理干燥。本发明提供基于含有叔酸酯基团的窄分子量分布聚酯多元醇的低粘度、低VOC涂料，该涂料具有足够高的Tg以获得良好的干燥特性、物理性能和外观。

                      发明概述

本发明涉及一种低VOC，优选低于约450克/升的热固性涂料组合物，其中包含一种粘结剂和一种交联剂。所述粘结剂是一种支化羟基官能聚酯多元醇。所述聚酯多元醇含有下面的叔酸酯基团：和/或 式中R₁、R₂和R₃独立地选自CH₃和CH₂OH；多元醇低聚物的重均分子量为400～4000，羟值为100～400(mg KOH/克固形物)。

合适的是，所述固化剂包含一种烷基化密胺甲醛化合物和/或一种一罐装的封闭型(多)异氰酸酯化合物，或两罐装多异氰酸酯化合物，或其它交联剂，例如硅烷、脲甲醛加合物等，它们与聚酯多元醇中所存在的官能基团反应。

本发明旨在一种涂料组合物，其中包含：

(a)占组合物重量约40～90％的

(i)能与(ii)反应的一种羟基官能聚酯低聚物，其重均分子量为约400～4000，羟值为100～400，含占粘结剂至少20％(重量)的叔酸酯端基：

和/或

(ii)一种交联剂，(i)与(ii)的比例为约2∶5～49∶1；和

(b)占组合物重量约10～60％的至少一种选自溶剂、颜料、增量剂和添加剂的物质。

一般而言，涂料组合物中聚合物和低聚物各组分的总和被称为“粘结剂”或“粘结剂固形物”，并且被溶解、乳化或者分散到液体载体中。粘结剂固形物通常包括组合物中所有通常为固体的聚合物化合物。催化剂、颜料和化学添加剂如稳定剂不被认为是粘结剂固形物的构成部分。本发明的涂料组合物合适地含有约30％～90％，更典型地50％～85％(重量)的粘结剂，和占组合物重量约10％～70％，更典型15％～50％的有机溶剂载体、颜料、增量剂和其它添加剂。

制备粘结剂(a)的方法包括使A(i)和A(ii)或B(i)和B(ii)反应，或按如下方法将它们的混合物合并：

(A)(i)占粘结剂10％～80％，优选10％～65％，更优选30％～60％(重量)的聚羧酸或聚羧酸的混合物，其重均分子量为100～1500，酸值为100～800(mg KOH/克固形物)，优选250～700，和

(ii)占粘结剂90％～20％，优选90％～35％，更优选70％～40％(重量)的叔酸缩水甘油酯，优选新戊酸缩水甘油酯；和/或

B(i)占粘结剂重量20％～80％，优选50％～80％的上述聚羧酸与表氯醇的聚缩水甘油酯衍生物反应产物，其重均分子量为约200～2000，环氧当量为100～400，优选为140～300，和

(ii)占粘结剂重量80％～20％，优选50％～20％的叔酸衍生物，优选新戊酸、二羟甲基丙酸、羟基新戊酸或这些酸的混合物。

本发明的组合物可用于涂饰汽车和卡车外部及其部件。根据所加入的颜料和其它传统化合物的不同，所述组合物可用作彩色面漆或透明面漆。本发明还包括用上述的涂料组合物来涂布基质的方法。本发明进一步包括含有粘合到其上的本发明的涂料组合物的基质。

                      发明详述

在多羧酸的合成中，典型的单-和多羧酸和/或酸酐与多元醇反应。适用的多羧酸的例子有：1，4-环己烷二羧酸(CHDA)、六氢邻苯二甲酸、甲基-六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、己二酸、壬二酸、十二双酸等，以及这些酸的混合物。此外，多羧酸化合物可作为多元醇与酸酐的反应产物得到。这类多元醇的例子有：三羟甲基丙烷(TMP)、二(三羟甲基丙烷)、单季戊四醇(MPE)、二季戊四醇、乙二醇、二甘醇、甘油、三甲基戊二醇、环己烷二醇、环己烷二甲醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2，2-丁基乙基丙烷二醇等，以及这些醇的混合物。适用的酸酐的例子有：六氢邻苯二甲酸酐(HHPA)、甲基六氢邻苯二甲酸酐(MHHPA)、邻苯二甲酸酐偏苯三酸酐等，以及它们的混合物。

制备多羧酸的一种优选方法是多元醇与酐和/或酸酐的开环缩聚。多元醇和酸酐的开环缩聚可采用精通本技术的人们所熟知的技术进行。通常，可通过将多元醇和酐进行混合，然后加热到100°～170℃的温度来进行反应，并将反应混合物保持在该温度下直至达到理论酸值为止。优选的组合物是TMP和/或MPE与HHPA和/或MHHPA的加合物。为了得到本发明中所述的聚酯多元醇，可使所述的多羧酸化合物与叔酸缩水甘油酯反应，优选与新戊酸缩水甘油酯反应。进行该反应时，先将各反应物混合在一起，然后在100°～170℃进行加热，将反应混合物保持在该温度下直至酸和环氧基完全转化为止，这可由标准滴定法测定的环氧基的酸值来确定。用第二种合成方法，即，使聚缩水甘油酯化合物与叔酸衍生物反应也可制得有羟基官能的聚酯低聚物。含环氧酯的化合物可由上述多羧酸衍生物进行环氧化而制得。环氧酯衍生物的例子有六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、偏苯三酸三缩水甘油酯、TMP和/或MPE与HHPA和/或MHHPA的加合物的聚缩水甘油基酯，或它们的混合物。

在另一种反应方法中，可使含环氧酯的化合物与叔酸组分反应生成所述的羟基官能聚酯衍生物。叔酸组分的例子有新戊酸、二羟甲基丙酸、羟基新戊酸。

可用催化剂来加速开环酯化反应。通常使用的催化剂有：有机锡催化剂如二月桂酸二丁基锡、***、辛酸锡等；三取代的胺类化合物，如三乙胺、二甲基苄胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺等；叔胺的盐如氢氧化苄基三甲基铵、碘化四丁胺等；含鏻催化剂如碘化乙基三苯基鏻、溴化乙基三苯基鏻等。

催化剂是任选的，如果使用的话，其加入量可以在很大的范围内变化。使用时，其量一般为粘合剂固体物的约0.01～1％(重量)。

所述粘合剂体系用来生产涂料，其方法是按照正常的油漆配制技术将粘合剂与其它适当的组分混合。本发明的羟基官能聚酯低聚物可用作溶剂基涂料制备中的成膜物质。

在涂料组合物中可以加入各种辅助聚合物作为例如颜料分散剂、流动助剂、流变学控制添加剂等。通常还使用有机溶剂，优选其用量尽可能少，以利于本发明涂料组合物的配制和使用。所使用的有机溶剂应能与该组合物中各组分相容。当然，聚酯多元醇、固化剂和催化剂的用量根据许多因素可以在很大的范围内变化，在这些因素中，有组合物的各具体组分和组合物的预期用途。此外，该组合物还可含有各种任选成分，包括颜料、珠光碎片、填料增塑剂、抗氧剂、表面活性剂以及流动控制剂。

为了改善由本发明的涂料组合物所产生的面漆的耐候性，可以加入占粘合剂重量约0.1～5％的紫外光稳定剂或各种紫外光稳定剂的组合。这类稳定剂包括紫外光吸收剂和特定的位阻胺光稳定剂。还可加入占粘合剂重量0.1～5％的抗氧剂。典型的紫外光稳定剂包括二苯甲酮类、***类、三嗪类、苯甲酸酯类、位阻胺类等化合物，以及这些化合物的混合物。该组合物还可包含传统的配方添加剂，例如流动控制剂，如Resiflow^(聚丙烯酸丁酯)、BYK^320和325(高分子量聚丙烯酸酯)；流变学控制剂，如气相法二氧化硅、微凝胶和非水聚合物分散体；除水剂，如原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯等。

当本发明的组合物用作透明涂层(面漆)覆盖在着色的彩色涂层(底漆)上以提供彩色涂层/透明涂层面漆时，可以在透明漆中加入少量的颜料用以提供特殊的色彩或艺术效果，如调色。本发明的组合物可以着色，从而用作彩色涂层、单色涂层、底漆或底漆贴面。该组合物对各种金属或非金属基质例如事先涂过漆的基质、冷轧钢、磷化钢和带有由电沉积法产生的一般底漆的钢涂层都具有优异的粘着力。本发明的组合物可以用来涂布塑料基质，例如聚酯增强的玻璃纤维、反应注塑聚氨酯和部分结晶聚酰胺。

当本发明的组合物用作彩色涂层时，可以加入到该组合物中的典型颜料包括如下颜料：金属氧化物如二氧化钛、氧化锌、各种颜色的铁氧化物、碳黑、填料颜料如滑石、陶土、重晶石、碳酸盐、硅酸盐和各种有机着色颜料如喹吖酮、酞菁铜、蔊类化合物、偶氮颜料、阴丹酮，咔唑类化合物如咔唑紫、异吲哚啉酮、异吲哚酮、硫靛红、苯并咪唑啉酮，金属碎薄片颜料如铝碎薄片等。颜料可通过下述方法加入到涂料组合物中：采用传统技术如高速混合、砂磨、球磨、超微磨或双辊磨将颜料与该涂料组合物中所用的任何聚合物或与另一种相容的聚合物或分散剂一起进行研磨先制成研磨基料或颜料分散剂。然后将该研磨基料与涂料组合物中所用的其它成分掺混，这样就得到本发明的涂料组合物。

该涂料组合物可通过传统技术如喷涂、静电喷涂、浸涂、刷涂、流涂等方法进行涂布。优选的技术是喷涂和静电喷涂。本发明的组合物可采用常温固化，尤其对于整修漆面，或者在高温下固化。在新车(OEM)涂布时，该组合物典型地在100℃～150℃烘烤约15～30分钟以形成约2.5～75微米(0.1～3.0密耳)厚的涂层。当该组合物用作透明涂层时，可将其涂布在彩色涂层上。在涂布透明漆层之前可将彩色涂层干燥到不发粘的状态，并使其固化，或者进行闪蒸干燥一个短时间。然后将该彩色涂层/透明涂层面漆进行烘烤以提供经干燥和固化的面漆。通常的作法是用“湿碰湿”施涂法在底漆上涂布一层透明面漆，该面漆涂布到底漆上时不用等底漆固化或完全干燥。然后将涂布后的基质加热一段预定的时间以使底漆和透明面漆同时固化。

在制备本发明的涂料组合物时，如果粘合剂是用在一种使用含有N-羟甲基和/或N-羟甲基醚基的固化剂进行固化的配方中，则可以将该固化剂与该粘合剂混合在一起形成一种稳定的单组分涂料配方。这类固化剂的例子是由一种醛如甲醛与一种含氨基的化合物如密胺、脲和苯并胍胺反应得到的氨基树脂，其中N-羟甲基基团用醇如甲醇、正丁醇、异丁醇进行全部或部分酯化。

为了制得在约60℃～180℃的高烘烤温度烘烤约5～60分钟时会发生交联的涂料组合物，较好加入占粘合剂重量10％～60％，优选10％～25％的一种烷基化密胺甲醛交联剂，其中烷基化基团上含1-4个碳原子。这类交联剂通常是部分烷基化的密胺甲醛化合物，且可以是单体或聚合体，如果是聚合体，则其聚合度为约1～3。用于使这类树脂烷基化的典型的醇类是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丁醇等。

含有密胺交联剂的涂料组合物可含有占粘合剂重量约0.1～1.0％的强酸催化剂或其盐，用以降低固化温度并缩短固化时间。可以使用的其它催化剂是十二烷基苯磺酸、磷酸和这些酸的胺盐或铵盐。如果该粘合剂是用在使用多异氰酸酯固化的配方中，则多异氰酸酯应在涂布之前加入到该粘合剂体系中。在这种情况下整个混合物是不稳定的，因此必须在一定的时间内使用。

通常，将固化促进催化剂与异氰酸酯交联剂或固化剂结合使用。优选的催化剂是有机金属化合物，合适的有二月桂酸二丁锡、二-2-乙基己酸二丁锡、辛酸锌、环烷酸锌、乙酰丙酮钒或乙酰丙酮锆，其用量为有效固化量。这类催化剂是任选的，例如，高温和/或时间也足以使该组合物固化。

可用来使该组合物固化的典型的并氰酸酯交联剂包括化合物和聚合物，封闭型或非封闭型的。适用的多异氰酸酯的例子包括单体多异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和4，4′-亚甲基-二(环己基异氰酸酯)、异佛二酮二异氰酸酯和NCO-官能低聚物，如上述提到的那些单体多异氰酸酯与多元醇前体物的反应产物。特别有用的异氰酸酯是异佛尔酮二异氰酸酯和缩二脲型1，6-亚己基二异氰酸酯的环状三聚体(可从Bayer公司以Desmodur^N商品名得到)，以及六亚甲基二异氰酸酯的环状三聚体等。其它交联剂包括4，4′-亚联苯基二异氰酸酯、四甲基二异氰酸酯、乙基亚乙基二异氰酸酯、1，3-亚环戊基二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI-Cytec)、二(4-异氰酸酯基环己基)甲烷等。可以使用三官能异氰酸酯，例如，三苯甲烷三异氰酸酯、1，3，5-苯三异氰酸酯、2，4，6-甲苯三异氰酸酯和三羟甲基与四甲基二甲苯二异氰酸酯的加合物等，后者以商品名Cythane^3160、Desmodur^N3390销售，它是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体(优选)。任选地，可以使用由甲基丙烯酸异氰酸酯基乙酯衍生出来的多异氰酸酯丙烯酸共聚物。适用的封端剂的例子是在高温下不会封闭的那些材料，例如，低级脂族醇如甲醇，肟如甲基乙基酮肟，以及内酰胺如ε-己内酰胺。可以用封闭型异氰酸酯来形成稳定的一罐装涂料体系。可以用含有自由异氰酸酯基团的多官能异氰酸酯来形成二罐装室温固化涂料体系。在这种体系中，产物与异氰酸酯固化剂是在正要进行涂布之前才进行混合的。

以下实施例说明本发明。除非另有说明，否则所有份数和百分数均指重量。所有分子量均是采用凝胶渗透色谱(GPC)法以聚苯乙烯为内标测得的重均分子量。

实施例

实施例1～3

这些实施例说明叔酸缩水甘油酯用于制备羟基官能聚酯衍生物的用途：将多羧酸衍生物和反应溶剂(混合物1-表1)加入到氮气保护下的反应容器中，并将表1)中的物料加入到氮气保护下的反应容器中，然后在搅拌下加热回流(±140°～160℃)。在15分钟内将混合物2加入到该反应器中。然后加入混合物3用于冲洗。将反应混合物在回流下进行搅拌直至低于或等于4(mg KOH/g固体物)为止。

实施例4～7

用于制备所述聚酯多元醇的多羧酸化合物也可通过表2所列的多元醇和酸酐进行缩合而制得。在氮气保护下将多元醇、酸酐和溶剂(反应混合物)加入到反应器中，然后加热至回流，同时在约140℃进行搅拌。反应混合物在回流下混合直至达到理论酸值为止。

实施例8～11

上述多羧酸化合物(实施例4～7)可用来制备羟基官能聚酯低聚物。表3说明这些类型的低聚物的合成。重复如实施例1～3所述的同样的反应程序。

                  表1 混合物1                     实施例1   实施例2   实施例31，4-环己烷二羧酸(CHDA)      26.81      -          -间苯二甲酸                   -          23.13      -叔丁基间苯二甲酸             -          -          27.75乙酸丁酯                     9          -          -丙二醇甲基醚乙酸酯           -          14.99      14.99二甲基环己基胺               -          0.01       0.01混合物2新戊酸缩水甘油酯             50.19      44.87      40.25乙酸丁酯                     1          1          1混合物3乙酸丁酯                     1          1          1最终稀释乙酸丁酯                     12         15         15总计                         100        100        100试验结果固体物                       77.2％     67.8％     68.6％粘度(Gardner Holdr)          C-1/4      A+1/2      B+1/2酸值                         1.6        3.6        4.3分子量(重均)                 460        760        800OH(理论)^*                   227        230        206^*羟值(mg KOH/g固体物)

                          表2 反应混合物                   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7单季戊四醇                    9.69       7.79       -          4.91MHHPA(甲基六氢邻苯二甲酸酐)   35.9       -          -          -HHPA(六氢邻苯二甲酸酐)        -          35.3       -          -三羟甲基丙烷                  -          -          6.4        -偏苯三酸酐                    -          -          27.49      -氢化偏苯三酸酐                -          -          -          28.59二月桂酸二丁锡                -          -          0.01       0.08乙酸丁酯                      14         14         13.99      15.16最终稀释乙酸丁酯                      1          1          1          1总计                          60.59      58.09      48.89      49.74试验结果固含量                        75％       78.3％     -          -酸值                          258        293        -          -分子量(重均)                  650        500        -          -

                        表3 混合物1               实施例8     实施例9   实施例10   实施例11多羧酸实例号4          59.59        -          -           -多羧酸实例号5          -            58.09      -           -多羧酸实例号6          -            -          48.89       -多羧酸实例号7          -            -          -           49.74混合物2新戊酸缩水甘油酯       34.41        36.91      46.11       46.5乙酸丁酯               2            2          2           1混合物3乙酸丁酯               1            1          1           1最终稀释乙酸丁酯               3            2          2           1.76总计                   100          100        100         100试验结果固含量                 80.4％       80.1％     81.4％      80.1％粘度(Gardner Holdr)    Z3           Z3-1/4     Z5+1/4      Z5酸值                   0.8          0.1        0.5         4分子量(重均)           1200         1200       2600        2800分子量(数均)           950          850        1000        1900OH(理论)               200          160        200         202

实施例12～14

羟基官能聚酯是通过聚缩水甘油酯衍生物与叔酸化合物反应制备的。在氮气保护下将聚缩水甘油酯、叔酸化合物和反应溶剂(混合物1-表4)加入到反应容器中，在120℃加热，同时进行搅拌。让该批料反应放热，升温至140℃，然后保持在140°～160℃，直至酸值低于或等于1(mg KOH/g固体物)。再将该树脂溶液进一步稀释。

                   表4 混合物1                       实施例12   实施例13   实施例14Araldite^PY284(Cida Geigy)   43.91       -           -TMP/MHHPA/缩水甘油酯(^*)       -           69.17       67.46二羟甲基丙酸                   36.09       -           8.32新戊酸                         -           19.47       12.66乙酸丁酯                       15          7.64        9.31最终稀释乙酸丁酯                       5           3.72        2.25总计                           100         100         100试验结果固含量                         80.4％      81.5％      80.2％酸值                           0.7         0.14        0.2粘度(Gardner Holdr)            ＞Z6        Z1+1/2      Z4+1/2分子量(重均)                   900         1300        1400分子量(数均)                   600         900         1000OH(理论)                       567         134         218(^*)87.5％TMP/MHHPA(1/3摩尔)加合物的乙酸丁酯溶液(以固体物计的环氧当量为317)。

实施例15

将下列组分混合，配制透明漆：防划坫滑(mar and slip)、硅氧烷、UV防护添加剂、加速催化剂和本技术常用溶剂。

异氰酸酯树脂：多异氰酸酯环状三聚体得自拜尔公司的Des N 3390

              加至摩尔比OH/NCO＝1组分      低聚物(实施例8)             42.5

      添加剂                      2.02

      有机溶剂                    29.38

      异氰酸酯树脂                26.10

                                  100.00

以2种不同方法试验其物理干燥性能。为测试表干时间，将该涂料喷涂在标准底漆的上面，使干膜厚度为2.5～3密耳。以适当的时间间隔用棉纤维轻轻碰触表面。如果油漆表面没有留下任何棉纤维，则可认为该油漆不沾尘。对于不发粘时间的测定，将该涂料喷涂在标准底漆上面，使干膜厚度为62.5～75微米(2.5～3密耳)，在60℃烘烤30分钟。以适当的时间间隔在该油漆表面上铺上一张纸。纸上放一标准重量50g。10秒钟后移开所放上的重量，并将该平板翻过来，上面朝下。如果该纸在10秒钟内落下，则该油漆被认为不发粘。

结果如下：

表干时间：        60分钟

烘烤后不发粘时间：立即。

对于硬度试验，将油漆喷涂在玻璃(60微米)上，并在60℃烘烤30分钟。然后用摆锤式硬度试验仪测定漆膜硬度。如果摆锤的振动衰减的程度越大，则该涂层就“越软”。摆锤振动的幅度从初始值减少到某一设定值的时间(以秒表示)是阻尼程度的一种度量。

具体地说，该试验测定的是摆锤与试样接触时该摆锤的振幅从12°降到4°时所经历的时间。本试验是根据国际标准化组织(ISO)的标准进行的。所用的仪器是摆锤式硬度试验仪NFT 30-016，带有自动计数器。

试验结果如下：

Persoz  硬度：刚烘烤后：58

              烘烤一周后：319。

Claims (9)

1.一种含有重均分子量为400～4000、羟值为100～400的聚酯多元醇的组合物，其中所述聚酯多元醇含有至少20％(重量)的至少一种下列的叔酸酯端基：和 式中R₁、R₂、R₃独立地选自CH₃和CH₂OH，且其中所述聚酯多元醇是从酸值为100～800的多羧酸生产的，所述多羧酸是由酸酐或酸-酸酐与多元醇反应制备的。

2.一种涂料组合物，其中包含：

(a)40～90％(重量)的(i)权利要求1的聚酯多元醇，和与其反应的(ii)一种交联剂；(i)与(ii)的比例为2∶5～49∶1；和

(b)占总重量的10～60％的至少一种选自溶剂、颜料、增量剂和添加剂的材料。

3.权利要求2的组合物，其中所述交联剂是一种烷基化密胺甲醛化合物、未封端多异氰酸酯或一种封闭型多异氰酸酯。

4.权利要求3的涂料组合物，其中所述多元醇是三羟甲基丙烷或单季戊四醇，而所述酸酐是六氢邻苯二甲酸酐或甲基六氢邻苯二甲酸酐。

5.权利要求2的组合物，其中所述叔酸选自新戊酸、二羟甲基丙酸或羟基新戊酸；所述聚酯多元醇是通过聚缩水甘油酯化合物与叔酸反应而形成的，而其中所述的聚缩水甘油酯化合物是多元醇与酸酐的加合物的环氧化产物。

6.一种含有权利要求2的组合物的透明的或颜料化的涂料。

7.一种用权利要求2的组合物涂布过的基质。

8.一种制备权利要求1的组合物的方法，该方法包括使A(i)与A(ii)或B(i)与B(ii)或其混合物按以下方式反应：

(A)(i)占粘结剂重量10％～80％的一种多羧酸或多羧酸的混合物，其重均分子量为100～1500，酸值为100～800，所述多羧酸是由酸酐或酸-酸酐与多元醇反应制备的；和

(ii)占粘结剂重量90％～20％的一种叔酸缩水甘油酯；

(B)(i)占粘结剂重量20％～80％的一种多羧酸与表氯醇的聚缩水甘油酯衍生物反应产物，其重均分子量为200～2000，环氧当量为100～400；和

(ii)占粘结剂重量80％～20％的一种叔酸衍生物，该叔酸衍生物选自新戊酸、二羟甲基丙酸或羟基新戊酸。

9.一种制备权利要求2的涂料组合物的方法，该方法包括使A(i)与A(ii)或B(i)与B(ii)或其混合物按以下方式反应：

(A)(i)占粘结剂重量10％～80％的一种多羧酸或多羧酸的混合物，其重均分子量为100～1500，酸值为100～800，所述多羧酸是由酸酐或酸-酸酐与多元醇反应制备的；和

(ii)占粘结剂重量90％～20％的一种叔酸缩水甘油酯；

(B)(i)占粘结剂重量20％～80％的一种多羧酸与表氯醇的聚缩水甘油酯衍生物反应产物，其重均分子量为200～2000，环氧当量为100～400；和

(ii)占粘结剂重量80％～20％的一种叔酸衍生物，该叔酸衍生物选自新戊酸、二羟甲基丙酸或羟基新戊酸。