CN111712364A

CN111712364A - 螺杆拔出辅助剂

Info

Publication number: CN111712364A
Application number: CN201980013414.9A
Authority: CN
Inventors: 野边洋平; 小林永子; 渡边琢
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp; Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2018-02-28
Filing date: 2019-02-22
Publication date: 2020-09-25
Also published as: TWI700170B; WO2019167829A1; TW201938346A; JP7175958B2; JPWO2019167829A1

Abstract

本发明提供一种树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其特征在于，该辅助剂含有树脂组合物，该树脂组合物含有：表面张力为32mN/m以下、熔点或软化温度为70℃以上的润滑剂(A)；以及具有比(A)成分大5mN/m以上的表面张力的热塑性树脂(B)，该辅助剂在80℃加热16小时后的表面张力为32mN/m以下。

Description

螺杆拔出辅助剂

技术领域

本发明涉及树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂。

背景技术

通常在树脂的着色、混合、成型等中使用挤出成型机、注射成型机等树脂加工机。在这些装置中，在规定的作业结束时，该树脂本身或成型材料中包含的染料/颜料等添加剂、以及由树脂等形成的焦化物等劣化物可能会残留在成型机内。这些残留物在接下来进行的树脂成型时混入成型品中，可能会成为产品外观不良的原因。特别是在透明的树脂中，微小的焦烧碳化物的混入会产生成型品不良的发生率增大的问题。

以往，为了从成型机内除去残留物，采用下述方法：(1)使用清洗剂的方法；(2)在不停止成型机的状态下直接将接下来使用的成型材料填充到成型机中，由此缓慢地置换残留物来进行除去的方法；(3)通过人工进行成型机的分解，从料筒(机筒)中拔出螺杆直接进行清扫的方法；等等。

近年来积极采用了上述(1)使用清洗剂的方法，该方法可以举出无需停止装置、作业效率性也提高等优点。不过，在使用清洗力弱的清洗剂的情况下，不仅之前的成型材料会残留在成型机内并在之后的成型材料中作为异物而混入，而且还容易产生在成型机停歇时所残留的成型材料发生劣化、再次启动成型机时作为劣化物而混入的问题。上述(2)的方法中，为了除去残留物，多数情况下需要大量的成型材料，具有作业完成需要时间、并且大量产生废弃物的问题。另外，仅利用上述(1)、(2)的方法时，通过长时间的使用，发生了劣化的树脂可能以焦糊的方式残留在螺杆表面，并且，若在焦糊前还包括进行定期维护的情况的话，目前也是高频率地进行上述(3)的分解清扫的方法。

其中，上述(3)的方法由于需要停止成型机，因此也存在效率低的方面。树脂加工机使用后的螺杆拔取中，由于之前流入的树脂的残留等所引起的螺杆的污垢，可能会产生较大的拔出负荷，需要过多的劳力。另外还需要进行其后的将附着于螺杆的树脂剥掉的操作，因此若考虑工时，则分解清扫也可能耗费大量的时间。

因此，进行了在螺杆拔出之前向树脂加工机中流入螺杆拔出辅助剂的操作以便在材料之后容易拔取螺杆。通过流入该螺杆拔出辅助剂，可促进拔出负荷的降低，容易进行接下来的操作。

作为螺杆拔出辅助剂，主要利用了作为通用树脂的聚乙烯、聚丙烯，但有时也通过转用树脂加工机的清洗剂而将其用作拔出辅助剂。

关于螺杆拔出辅助剂，其现象和技术思想尚未广为人知，作为清洗剂用途，专利文献1中记载了使用金属皂作为润滑剂的内容。另外，专利文献2、3中记载了使用发泡剂的内容。此外，专利文献4中记载了将发泡剂与脂肪酸金属盐合用的清洗剂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭59-124999号公报

专利文献2：日本特开平10-81898号公报

专利文献3：日本特开平8-295803号公报

专利文献4：日本特开2003-276072号公报

发明内容

发明所要解决的课题

作为螺杆拔出辅助剂使用属于通用树脂的聚乙烯或聚丙烯的情况下，螺杆表面的污垢等不容易掉落，并且层积的污垢还会增加螺杆的拔出负荷，未必一定会减小拔出负荷。

另外，在树脂加工机的清洗剂的转用中，可能会除去螺杆表层污垢的一部分，但清洗剂自身也会附着于料筒(机筒)和螺杆，因此难以大幅抑制拔出负荷。另外，为了抑制附着而添加的特殊的树脂、润滑剂等各种添加剂针对螺杆拔出时的负荷降低为有效的手段，但也存在因添加剂所致的耐热性的降低和高成本化等问题。另外，难以兼顾清洗效果和拔出负荷降低效果，在添加剂的选择和含量的设定方面留有课题。

专利文献1中记载的组合物中得到了作为润滑剂的效果，但在进行树脂加工的程度的温度下也可能引起劣化，因此在专利文献1所记载的条件下，清洗剂本身的劣化变得显著，劣化引起的粘附导致拔出负荷增大。

另外，在专利文献2和3中记载的使用了发泡剂的清洗剂组合物中，根据发泡效果会显著引起树脂在料筒上的附着，拔出负荷增加。此外，专利文献4所记载的清洗剂组合物中，在分解清扫中树脂发生劣化，粘附使得拔出负荷增大。

本发明的目的在于提供一种可大幅降低螺杆拔出的负荷的螺杆拔出辅助剂，其可在排出体系内的树脂污垢的基础上，降低料筒与螺杆间的摩擦，大幅降低拔出螺杆时的负荷。此外，本发明还兼具提高在拔出螺杆后附着于螺杆表面的树脂的剥离容易性的特性，能够大幅改善以往进行的螺杆拔出操作整体的便利性，大幅缩短为了装置分解清扫所腾出的时间。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现可将包含特定的(A)润滑剂和(B)热塑性树脂的树脂组合物用作螺杆拔出辅助剂，从而完成了本发明的开发。

即，本发明如下所示。

[1]一种树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其特征在于，

该辅助剂含有树脂组合物，该树脂组合物含有：

表面张力为32mN/m以下、熔点或软化温度为70℃以上的润滑剂(A)；以及

具有比上述(A)成分大5mN/m以上的表面张力的热塑性树脂(B)，

该辅助剂在80℃加热16小时后的表面张力为32mN/m以下。

[2]如[1]中所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其进一步含有：

(C)无机填充剂、以及

(D)发泡剂。

[3]如[1]或[2]中所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其进一步含有：

(E)选自由氟系树脂、抗氧化剂以及热稳定剂组成的组中的至少一种。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其中，上述(A)成分为选自由有机酸、有机酸的金属盐以及有机酰胺组成的组中的至少一种。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其中，上述(A)成分为有机酸的锌盐。

[6]如[4]或[5]中所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其中，上述有机酸为脂肪酸。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其中，在上述螺杆拔出辅助剂中含有0.1质量％～30质量％的上述(A)成分、20质量％～70质量％的上述(C)成分、0.1质量％～20质量％的上述(D)成分、0.01质量％～5质量％的上述(E)成分。

[8]如[1]～[7]中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其中，上述(B)成分为选自由苯乙烯系树脂和烯烃系树脂组成的组中的至少一种。

[9]一种树脂加工机的分解清扫方法，其特征在于，使用[1]～[8]中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂。

[10]一种分解操作前的树脂加工机内的预清洗方法，其特征在于，使用[1]～[8]中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂。

[11]一种树脂组合物的应用，该树脂组合物含有：表面张力为32mN/m以下、熔点或软化温度为70℃以上的润滑剂(A)；以及具有比上述(A)成分大5mN/m以上的表面张力的热塑性树脂(B)，

其特征在于，该树脂组合物作为树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂使用。

发明的效果

本发明的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂可在排出体系内的树脂污垢的基础上，降低料筒与螺杆间的摩擦，大幅降低拔出螺杆时的负荷。此外，本发明还兼具提高在拔出螺杆后附着于螺杆表面的树脂的剥离容易性的特性，能够大幅改善以往进行的螺杆拔出操作整体的便利性，大幅缩短为了装置分解清扫所腾出的时间。

具体实施方式

下面对本发明的具体实施方式(下文中称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，本发明并不限于下述的本实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。

[螺杆拔出辅助剂]

本实施方式的树脂加工机用螺杆拔出辅助剂含有树脂组合物，该树脂组合物含有表面张力为32mN/m以下、熔点或软化温度为70℃以上的(A)润滑剂；以及具有比上述(A)成分大5mN/m以上的表面张力的(B)热塑性树脂，该辅助剂可根据需要进一步含有(C)无机填充剂、(D)发泡剂以及(E)选自氟系树脂、抗氧化剂以及热稳定剂中的至少一种。

另外，有时也将本实施方式的树脂加工机用螺杆拔出辅助剂简称为辅助剂。

[树脂组合物]

本实施方式的树脂组合物含有表面张力为32mN/m以下、熔点或软化温度为70℃以上的(A)润滑剂；以及具有比上述(A)成分大5mN/m以上的表面张力的(B)热塑性树脂。也可以根据需要进一步含有(C)无机填充剂、(D)发泡剂以及(E)选自氟系树脂、抗氧化剂以及热稳定剂中的至少一种。

本实施方式的树脂组合物可以作为树脂加工机用螺杆拔出辅助剂使用。

((A)润滑剂)

(A)润滑剂的表面张力为32mN/m以下、熔点或软化温度为70℃以上。(A)润滑剂通过具有上述特性，适合于上述螺杆拔出作业。

(A)润滑剂具有外部润滑性，需要使其渗出到(B)树脂的表面而有助于螺杆拔出时的负荷降低、(B)树脂与金属的易剥离性。因此，作为一个指标，通过表面张力来规定是有效的，使用对(B)树脂的表面张力更小的(A)润滑剂。

为了得到外部润滑性，优选尽可能减小表面张力，(A)润滑剂的表面张力为32mN/m以下、更优选为28mN/m以下、进一步优选为26mN/m以下。

需要说明的是，关于(A)润滑剂的表面张力，可以将(A)润滑剂压塑成型，对于所得到的板状试验片在40℃加热16小时，然后冷却到室温，依据JIS R3257按下述的测定条件求出接触角θ，利用下述计算式来计算出该表面张力。具体地说，可以利用后述的实施例所记载的方法计算出。

测定条件：作为液体使用纯净水、二碘甲烷这两种，设温度为23℃、测定数为5个，使用其平均值作为测定结果。读取时间为着滴后1分钟，测定装置使用

188(

公司制造)等。

计算式：(1+cosθ)γL＝2(γs^D·γL^D)^1/2+2(γs^P·γL^P)^1/2

(γL表示液体的表面张力，γs^D、γs^P分别表示测定对象的表面张力的色散力成分、极性力成分，γL^D、γL^P分别表示液体的表面张力的色散力成分、极性力成分。)

为了使保存时的劣化或加工性稳定、并且为了充分发挥出外部润滑性的效果，(A)润滑剂的熔点或软化温度优选为70℃以上、更优选为90℃以上、进一步优选为110℃以上。

作为(A)润滑剂，可以举出有机酸、有机酸金属盐、有机酰胺、有机酸酯等有机酸衍生物、各种酯蜡、烯烃蜡等，但并不限定于这些。润滑剂(A)只要表面张力为32mN/m以下、熔点或软化温度为70℃以上就没有特别限定，例如硬脂酸锌的表面张力为24mN/m、硬脂酸铝的表面张力为25mN/m、聚烯烃蜡的表面张力为32mN/m等。

作为(A)成分中的有机酸，优选碳原子数为9～28的饱和脂肪酸、碳原子数为9～28的不饱和脂肪酸、苯甲酸。在链的一部分可以具有羟基。尤其是从获得的容易性、耐热性的方面出发，更优选硬脂酸、12-羟基硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸。另外，可以为烷基链不同的混合脂肪酸。碳原子数为该范围时，不存在气体的产生或异味的问题，从获得的容易性和顺利地发挥出作为界面处的润滑剂的特性的方面出发是优选的。

上述有机酸可以为金属盐。

作为有机酸金属盐中的金属盐，有钠、钾、锂、铯、镁、钙、铝、锌、铁、钴、钡盐等，但并不限定于此，其中优选发挥出作为润滑剂的效果最大的锂、钙、钡、锌或铝的金属盐。其中铝、锌的金属盐的极性低，容易通过从(B)树脂渗出而表现出外部润滑性，更为优选。特别优选为锌金属盐。

烃部位与上文所述的脂肪酸的链长相同，从获得的容易性、耐热性的方面出发，优选硬脂酸或者12-羟基硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸。

作为(A)成分中的有机酰胺，可以举出碳原子数为9～28的饱和脂肪酰胺、不饱和脂肪酰胺、饱和脂肪酸双酰胺、不饱和脂肪酸双酰胺等。其中从获得的容易性、润滑剂的效果出发，优选月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等碳原子数为12～18的脂肪酸、芥酸等不饱和脂肪酸的酰胺、乙撑双硬脂酰胺等饱和脂肪酸双酰胺，更优选乙撑双硬脂酰胺等饱和脂肪酸双酰胺。

作为(A)成分中的有机酸酯、酯蜡，可以举出碳原子数为9～28的饱和脂肪酸酯、不饱和脂肪酸酯、中链脂肪酸甘油三脂、氢化油等多元醇酯等。从获得的容易性、润滑剂的效果的方面出发，优选硬脂酸硬脂酯、甘油脂肪酸酯单甘油酯等。

作为(A)成分中的烯烃蜡，可以举出低分子聚烯烃等，对种类没有特别限定，可使用常见的低密度或高密度聚乙烯、聚丙烯等。分子量以重均分子量计为1,000～20,000左右、滴点为80～180℃最容易得到作为润滑剂的效果。需要说明的是，本说明书中，重均分子量是指最常见的通过使用THF或氯仿的凝胶渗透色谱等分析进行测定得到的值，上述滴点没有特别规定，是指通过使用METTLER Toledo公司的DP70自动滴点/软化点测定***等的方法进行测定得到的值。

(A)润滑剂根据其效果可以单独使用，或者也可以将2种以上混合使用。特别是作为(B)热塑性树脂使用苯乙烯系树脂、聚烯烃系树脂的情况下，通过在脂肪酸锌、脂肪酸钙、脂肪酸铝等金属皂中组合脂肪酰胺、脂肪酸等脂肪酸衍生物或聚烯烃蜡等其他润滑剂，能够赋予更高的润滑剂效果，因而优选。另外，关于金属皂，利用使脂肪酸钙、脂肪酸铝等与脂肪酸锌合用的组合也能够提高作为润滑剂的效果。另外，脂肪酸通过与脂肪酰胺等的组合可进一步发挥出效果。

作为(A)润滑剂相对于辅助剂总量(100质量％)的含量，从充分得到作为润滑剂的效果的方面出发，优选为0.1～30质量％、更优选为0.2～20质量％、进一步优选为0.3～10质量％。在为该含量的情况下，能够充分发挥出作为润滑剂的效果，因此能够进一步降低拔出负荷，并且能够更容易将树脂从螺杆表面剥离，因而优选。

((B)热塑性树脂)

作为(B)热塑性树脂，可以使用在注射成型或挤出成型等中使用的常见的树脂。作为其具体例，例如可以举出：聚苯乙烯等苯乙烯系树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烃系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚氯乙烯；聚酰胺系树脂；聚碳酸酯等聚碳酸酯系树脂；聚酯系树脂；聚醚系树脂；等等。这些之中，优选苯乙烯系树脂、聚烯烃系树脂。

(B)热塑性树脂可以单独使用1种，也可以将2种以上合用，可以合用2种以上的相同种类或不同种类的树脂。

(B)热塑性树脂需要使用比前面的(A)润滑剂的表面张力更大的物质，二者表面张力之差越大，越容易得到(A)润滑剂的外部润滑性作为效果。(B)树脂的表面张力比(A)润滑剂的表面张力大5mN/m以上、优选大10mN/m以上、更优选大12mN/m以上。将两种以上的(A)润滑剂与两种以上的树脂组合的情况下，表面张力最小的(A)润滑剂与表面张力最大的(B)树脂之间的表面张力差为5mN/m以上、优选为10mN/m以上、更优选为12mN/m以上。

需要说明的是，关于(B)热塑性树脂的表面张力，可以将(B)热塑性树脂压塑成型，对于所得到的板状试验片在80℃加热16小时，然后冷却到室温，依据JIS R3257按下述的测定条件求出接触角θ，利用下述计算式来计算出该表面张力。具体地说，可以利用后述的实施例所记载的方法计算出。

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公司制造)等。

计算式：(1+cosθ)γL＝2(γs^D·γL^D)^1/2+2(γs^P·γL^P)^1/2

苯乙烯系树脂是指为聚苯乙烯或苯乙烯与1种或者2种以上的其他单体的共聚物且源自苯乙烯的结构单元的含量为50质量％以上的物质。作为与苯乙烯共聚的其他单体，例如可以举出丙烯腈、丁二烯、异戊二烯等。作为该苯乙烯系树脂的具体例，可以举出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等。这些之中，优选聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物。

聚烯烃系树脂可以举出乙烯系树脂、丙烯系树脂等，还包括乙烯和/或丙烯与α-烯烃的共聚树脂。这些之中，出于在成型机中的残留性低、在滞留于料筒与螺杆间的情况下与金属部位的摩擦小的原因，优选聚乙烯。

为了充分发挥出本实施方式的辅助剂的效果从作为补加物的作用和抑制料筒中的残留的方面出发，相对于辅助剂总量(100质量％)，(B)热塑性树脂的含量优选为10～90质量％、更优选为25～50质量％。(B)热塑性树脂的含量为该范围时，作为补加物的效果提高，辅助剂自身的残留性的改善和拔出负荷的降低效果进一步提高。

从树脂在料筒或螺杆上的附着性的方面出发，(B)热塑性树脂的熔体流动速率(MFR)优选为0.005～80g/10分钟、更优选为0.01～50g/10分钟、进一步优选为0.05～30g/10分钟。(B)热塑性树脂的熔体流动速率(MFR)为该范围时，不会对成型机施加过度的负荷，不容易发生在金属面上的附着，不容易引起因残留所致的拔出负荷的增大和耐热性的降低等。

需要说明的是，热塑性树脂的熔体流动速率根据树脂而变化，是指依据ISO-R1133进行测定的值，关于测定条件，聚乙烯为温度190℃、负荷2.16kg，聚丙烯为温度230℃、负荷2.16kg，以苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物为代表的苯乙烯系树脂为温度220℃、负荷10kg，聚苯乙烯为温度200℃、负荷5kg，PMMA为230℃、负荷3.7kg，聚碳酸酯为300℃、负荷1.2kg。作为其他热塑性树脂的条件，在根据每一树脂种类规定的基准成型条件或者使用温度范围内按照标准或制造业者所推荐的MFR条件进行测定的值。

在使用单一的热塑性树脂的情况下，优选使用上述熔体流动速率范围内的物质，在使用2种以上的热塑性树脂的情况下，优选将上述熔体流动速率范围内的物质、上述熔体流动速率范围外的物质混合而调整为上述范围内。另外，关于使用2种以上的热塑性树脂的情况下的熔体流动速率，使用最多的成分的熔体流动速率的条件。

((C)无机填充剂)

作为(C)无机填充剂，可以举出通常使用的碳酸钙、碳酸镁、氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化硅、滑石、氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、云母、硅藻土、玻璃纤维、玻璃粉末、玻璃球、白砂中空球、流砂等。出于成本、与(A)成分的相适合性、能够使提高螺杆滑动的效果增强的方面出发，优选碳酸钙、硅灰石、滑石。

(C)无机填充剂可以单独使用1种，也可以将2种以上合用。

(C)无机填充剂的含量没有限定，为了充分发挥出(A)润滑剂的效果，相对于辅助剂总量(100质量％)优选为20～70质量％、更优选为30～60质量％。(C)无机填充剂的含量为该范围时，由于本实施方式的辅助剂的作用而使之前的树脂的排出性提高，拔出负荷的降低和污垢的除去变得容易，因而优选。

碳酸钙的平均粒径优选为0.1～100μm、更优选为0.5～50μm。

平均粒径(SW径)可以由利用依据JIS M-8511的空气透过法的比表面积的测定或图像分析式粒径测定装置等而计算出。

作为硅灰石，可以使用通常市售的物质，优选长径比为1～30、平均纤维长度为800μm以下、平均纤维径为1～50μm。关于粒度分布，利用图像分析式粒径测定装置或Ro-Tap式筛振荡机等进行测定，从获得性、得到性能的方面出发，特别优选上述范围的尺寸的硅灰石。

滑石的平均粒径优选为0.1～20μm。平均粒径可以利用图像分析式粒径测定装置或激光衍射法等来求出。

((D)发泡剂)

本实施方式的树脂加工机用螺杆拔出辅助剂可以含有(D)发泡剂，通过基于(A)润滑剂的润滑效果、以及基于(D)发泡剂的由于树脂表面的空孔化所带来的摩擦降低的协同效应，能够大幅降低螺杆拔出时的拔出负荷。

关于(D)发泡剂，只要为通过加热而发泡、即产生气体的有机或无机的化合物即可使用。

作为有机系发泡剂，可以举出偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等。

作为无机系发泡剂，可以举出水等无机物理发泡剂、碳酸氢钠(小苏打)或碳酸氢铵等碳酸氢盐、碳酸钠、碳酸铵等碳酸盐、亚硝酸铵等亚硝酸盐等。尤其是出于使用的简便性、获得的容易性的原因，优选小苏打、碳酸氢铵等碳酸氢盐。

作为(D)发泡剂的形状没有特别限定，也可以以复合而成的均匀粒料、由母料得到的混合物、粉末混合物等形式进行使用。

相对于辅助剂总量(100质量％)，(D)发泡剂的含量从充分得到发泡效果的方面出发优选为0.1～20质量％，从安全地进行作业、并且还可充分地得到效果的方面出发特别优选为0.1～5质量％。(D)发泡剂的含量为该范围时，能够适度地形成树脂的空孔，可塑效果增强，能够充分降低拔出负荷。

本实施方式的辅助剂中，作为(A)润滑剂与(D)发泡剂的质量比例((A)润滑剂的质量/(D)发泡剂的质量)，从能够进一步降低螺杆拔出负荷的方面出发优选为0.01～300、更优选为0.1～100、进一步优选为1～50。

((E)选自由氟系树脂、抗氧化剂以及热稳定剂组成的组中的至少一种)

本实施方式的树脂加工机用螺杆拔出辅助剂可以含有(E)选自由氟系树脂、抗氧化剂以及热稳定剂组成的组中的至少一种，通过添加可抑制树脂在金属面上的附着性的氟系树脂、抑制树脂劣化的抗氧化剂或热稳定剂，进行(B)热塑性树脂的选定和混配比的优化，可改善螺杆上的附着性和螺杆拔出后的树脂除去的容易性，并且通过具备优异的除去之前的树脂的除去性能，可更进一步改善树脂加工机的螺杆拔出操作中的便利性。

(E)氟系树脂可以举出能够期待抑制树脂在金属面上的附着性的效果的PTFE、PFA、PVDF、ETFE、PFE等。尽管没有特别限定，但从能够抑制树脂在金属面上的附着性并且耐热性比较优异的方面出发，优选PTFE。

作为形状，有粒料状、粉末状的各种形状，为了使加工时均匀分散，特别优选粉末状的物质。平均粒径的大小没有限定，优选为1,000μm以下。

从得到充分的效果的方面出发，相对于辅助剂总量(100质量％)，(E)氟系树脂的含量优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。(E)氟系树脂的含量为该范围时，能够在不会增强拔出螺杆时的负荷的情况下对于拔出后的附着树脂赋予剥离容易性。另外，由于树脂本身也容易排出，因此能够降低由残存树脂所致的螺杆的拔出负荷。

关于(E)抗氧化剂或热稳定剂，可以举出常见的受阻酚系、羟胺系、磷系、维生素类等，没有特别限定。特别是从能够抑制分解清扫时的树脂劣化或脂肪族酸、金属皂等润滑剂的劣化、抑制拔出时的负荷增大的方面出发，优选受阻酚系抗氧化剂、磷系热稳定剂。

从得到充分的效果的方面出发，相对于辅助剂总量(100质量％)，(E)抗氧化剂或热稳定剂的含量优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～2质量％。(E)抗氧化剂或热稳定剂的含量为该范围时，可减少抗氧化剂或热稳定剂自身的分解产物本身对其他添加剂(润滑剂等)所带来的阻碍效果，因而优选。

(添加剂)

为了进一步提高润滑剂效果，可以使用(A)润滑剂以外的其他润滑剂。作为上述其他润滑剂，可以举出蜂蜡等天然蜡等。上述其他润滑剂可以为一种或组合两种以上。

相对于辅助剂总量(100质量％)，作为上述其他润滑剂的含量，优选为0.01～20质量％，为了得到特别充分的效果，更优选为0.1～10质量％。上述其他润滑剂为该含量时，不会阻碍有效成分的特性。

另外，本实施方式的辅助剂可以包含矿物油等润滑油作为补加物成分。

本实施方式的辅助剂中，从清洗性优异、螺杆拔出负荷降低、螺杆拔出后容易将树脂从螺杆剥离、大幅提高螺杆拔出操作的便利性的方面出发，作为树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂可以特别适宜地使用。

作为上述树脂加工机的具体例，可以举出包含螺杆的对树脂进行加工的设备，具体地说，可以举出注射成型机、挤出成型机等。

本实施方式的辅助剂在80℃加热16小时后的表面张力为32mN/m以下、优选为28mN/m以下、更优选为25mN/m以下。表面张力为上述范围时，所添加的(A)润滑剂起到作为外部润滑剂的功能。

为了将辅助剂的表面张力控制在上述范围，需要抑制(A)润滑剂因热所致的劣化，在高温下滞留的情况下，具有表面张力提高的倾向。

需要说明的是，关于辅助剂的表面张力，可以将辅助剂压塑成型，对于所得到的板状试验片在80℃加热16小时，然后冷却到室温，依据JIS R3257按下述的测定条件求出接触角θ，利用下述计算式来计算出该表面张力。具体地说，可以利用后述的实施例所记载的方法计算出。

188(

公司制造)等。

计算式：(1+cosθ)γL＝2(γs^D·γL^D)^1/2+2(γs^P·γL^P)^1/2

本实施方式的辅助剂的算术平均粗糙度Ra优选为5μm以下、更优选为1μm以下。算术平均粗糙度Ra大于上述范围的情况下，因表面粗糙度所致的表面张力的偏差的影响不容忽视，因而不优选。特别是表面粗糙的情况下，表面张力倾向于减小。

需要说明的是，关于辅助剂的算术平均粗糙度Ra，是将辅助剂压塑成型并对所得到的板状试验片依据JIS B 0601使用表面粗糙度测定机测定得到的值，具体地说，可以利用后述的实施例所记载的方法进行测定。

(制造方法)

本实施方式的辅助剂的制造方法没有特别限定，例如可以通过下述方法来制造：将上述各成分利用混合机预混合后，利用挤出机进行混炼挤出而造粒的方法；利用加热辊、班伯里混炼机进行熔融混炼，之后进行造粒的方法；等等。关于发泡剂成分，为了抑制因发泡所致的劣化，优选在分解发泡温度以下的条件下进行加工。例如可以举出：使用挤出机低温挤出后进行造粒的方法；使用造粒机等进行与粘结剂的混炼、制成粒状的方法；等等。此时的粘结剂成分可以使用烯烃蜡或润滑剂等在粒状化时的温度下达到熔点的固体。

本实施方式的辅助剂的制造中使用的材料可以将母料方式的几种粒料样品组合，其形状或母料中的成分没有特别限制。

[分解清扫方法]

本实施方式的分解清扫方法使用本实施方式的辅助剂。作为本实施方式的分解清扫方法，可以举出下述方法等：向树脂加工机中投入本实施方式的辅助剂，按照辅助剂与树脂加工机内的至少螺杆接触的方式流入辅助剂，将树脂加工机进行分解。

本实施方式的树脂加工机的分解清扫方法没有特别限定，可以举出如下方法。

使之前的树脂尽可能排出，其后投入螺杆拔出辅助剂。投入量优选为料筒容量的一半到2倍左右，以将之前的树脂替换成辅助剂的程度进行投入。关于温度，优选沿袭在加工时流入之前的树脂的温度来实施，优选为树脂固化前的140℃以上、不发生树脂的分解的低于350℃的条件。清除辅助剂，进行模头的分解、螺杆的拔出操作。进行螺杆拔出时，通过投入螺杆拔出辅助剂，拔出负荷得以降低，能够缩短螺杆拔出操作中所用的时间。除此以外，在现有的方法中，树脂或添加剂由于劣化而产生发黏，其难以从拔出后的螺杆表面剥离，进而还导致在分解清扫中所花费的总时间的增加；但这种情况可利用本实施方式的螺杆拔出辅助剂的效果而得到改善，结果能够大幅缩短螺杆分解清扫中所花费的时间。

[预清洗方法]

螺杆的分解操作前的本实施方式的树脂加工机内的预清洗方法中，使用本实施方式的辅助剂。本实施方式的预清洗方法包括下述工序：向树脂加工机内投入辅助剂，按照辅助剂至少与树脂加工机内的螺杆接触的方式流入辅助剂来进行预清洗；进一步可以包括将螺杆从树脂加工机中拔出的工序。

作为上述预清洗方法，例如，在通常的分解清扫时投入本实施方式的辅助剂作为辅助剂，进行清除，由此可以排出之前的树脂和源于该树脂的凝胶、焦化物等。污垢严重的情况下可以通过增加投入量来除去内部的污垢，通过预清洗来降低由于污垢而产生的发黏等所致的拔出负荷的增大。

另外，本实施方式的树脂加工机的预清洗方法也可以具有使上述辅助剂滞留在树脂加工机内的工序。

实施例

以下举出实施例和比较例更具体地说明本实施方式，但只要不超出其要点，本实施方式并不限定于以下实施例。

实施例或比较例中使用的各成分如下。

<成分(A)：润滑剂>

(A-1)硬脂酸

(A-2)月桂酸钙

(A-3)12-羟基硬脂酸锌

(A-4)乙撑双硬脂酰胺

(A-5)硬脂酸镁

(A-6)硬脂酸锌

(A-7)甘油脂肪酸酯单甘油酯

成分(A)的熔点或软化温度(℃)、表面张力(mN/m)示于表1。

<成分(B)：热塑性树脂>

(B-1)高密度聚乙烯(密度0.95g/cm³、MFR：0.1g/10分钟、条件：190℃、2.16kg)

(B-2)聚丙烯(MFR：0.6g/10分钟、条件：230℃、2.16kg)

(B-3)苯乙烯-丙烯腈共聚物(MFR：27g/10分钟、条件：220℃、10kg)

(B-4)聚苯乙烯(MFR：2g/10分钟、条件：200℃、5kg)

(B-5)苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物(MFR：5g/10分钟、条件：220℃、10kg)

(B-6)聚甲基丙烯酸甲酯(MFR：4g/10分钟、条件：230℃、3.7kg)

(B-7)聚碳酸酯(MFR：4g/10分钟、条件：300℃、1.2kg)

成分(B)的表面张力(mN/m)示于表1。

<成分(C)：无机填充剂>

(C-1)碳酸钙(平均粒径：10μm)

(C-2)滑石(平均粒径：5μm)

(C-3)硅灰石(平均纤维长度：200μm、平均纤维径：8μm、长径比25)

<成分(D)：发泡剂>

(D-1)小苏打

(D-2)偶氮二甲酰胺

<成分(E)：氟系树脂、抗氧化剂、或者热稳定剂>

(E-1)POLYFLON PTFE-M(大金公司制造、平均粒径400μm)

(E-2)IRGANOX1010(BASF公司制造)

(E-3)PTFE细粉(AGC公司制造、平均粒径550μm)

<添加剂>

(F-1)矿物油(运动粘度95mm²/秒)

实施例或比较例中得到的辅助剂的评价方法如下。

[表面张力]

如下求出成分(A)、成分(B)以及实施例、比较例中得到的样品的表面张力(mN/m)。

对于成分(B)和样品粒料，在规定的温度(B-1的树脂为主组成的情况下为150℃，B-2的树脂为主组成的情况下为180℃，B-3、B-4、B-5、B-6的树脂为主组成的情况下为240℃，B-7的树脂为主组成的情况下为280℃)下进行压塑成型，由此按照算术平均粗糙度Ra为1μm以下的方式制作出板状试验片(25cm×50mm)。将表面用柔软的布擦干净，在80℃用烘箱将板状试验片加热16小时，然后冷却到室温。

对于成分(A)，同样地加热至各样品的熔点，热熔融后进行压塑成型，由此制作出板状试验片，然后在40℃用烘箱将板状试验片加热16小时，之后冷却到室温。

测定对象的表面的接触角θ依据JIS R3257进行测定。

关于测定条件，作为液体使用纯净水、二碘甲烷这两种，设温度为23℃、测定数为5个，使用其平均值作为测定结果。读取时间为着滴后1分钟，测定装置使用

188(

公司制造)等。

使用所得到的接触角θ，通过下述计算式计算出表面张力。

(1+cosθ)γL＝2(γs^D·γL^D)^1/2+2(γs^P·γL^P)^1/2

[算术平均粗糙度Ra]

如下测定算术平均粗糙度Ra(μm)。

对于在上述的表面接触角的测定中使用的板状试验片，依据JIS B 0601在下述条件下实施测定。

测定条件：评定长度4mm、测定速度0.3毫米/秒、取样长度值0.8mm、测定次数3次；测定环境：23℃、50％RH；测定装置：表面粗糙度轮廓形状测定机(SURFCOM130A、东京精密公司制造)。

[螺杆拔出负荷、树脂的剥离容易性、清洗性]

将作为先行树脂(之前的树脂)的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合成树脂的黑色着色成型材料500g投入到料筒温度240℃的双螺杆挤出机成型机(株式会社池贝制PCM30、全螺纹螺杆径30mm、L/D＝40)中，持续进行螺杆旋转(100rpm)直至树脂的排出结束为止，旋转停止后，在相同温度下保持30分钟。

其后，与辅助剂的基础树脂的使用温度相应地变更料筒的温度(基础树脂是指辅助剂的组成中含量最多的树脂，在以相同比例包含复数种树脂的情况下，是指使用温度最高的树脂)。B-1、B-2的树脂为主组成的情况下为200℃，B-3、B-4、B-5、B-6的树脂为主组成的情况下为240℃，B-7的树脂为主组成的情况下为280℃。使实施例或比较例中得到的螺杆拔出辅助剂500g与先行树脂同样地流入。

其后尽可能排出料筒内的树脂，拆下模头，对拔出螺杆时的负荷进行评价。拔出时，采用将废棉纱头等卷在螺杆前端从料筒中拉拔的方法，实际的拔出负荷以是否完全未感觉到负荷、是否感觉到负荷、螺杆是否完全拔不动为基准。此时，将螺杆以拉拔速度大致固定在1.5m/10sec来实施。

-螺杆拔出负荷-

◎(优)：螺杆的槽中几乎无树脂的附着，无拔出负荷。

○(稍优)：螺杆的槽中有树脂的附着，但无拔出负荷。

△(良好)：螺杆的槽中有树脂的附着，有拔出负荷。

×(不良)：螺杆的槽有树脂的附着，螺杆拔出困难。

另外，按照以下的评价基准实施将附着于拔出螺杆后的螺杆上的树脂剥离的试验。

-树脂的剥离容易性-

◎(优)：螺杆的槽中几乎无树脂的附着，剥离不花费工夫。

○(稍优)：螺杆上有树脂的附着，能够通过鼓风和手除去。

△(良好)：螺杆上有树脂的附着，能够用黄铜刷等擦掉。

×(不良)：螺杆上有树脂的附着，具有粘性，因此难以除去。

其后，对于在剥离了辅助剂之后的螺杆表面附着的先行树脂、螺杆拔出辅助剂的残渣、螺杆表面的焦化物等直接通过目视进行观察，作为清洗性以下述基准进行评价。

-清洗性-

◎(优)：黑色着色成型材料完全被除去，也未观察到焦化物。

〇(稍优)：黑色着色成型材料大部分被除去，也未观察到焦化物。

△(良好)：黑色着色成型材料一定程度被除去，稍微观察到焦化物。

×(不良)：螺杆上残留有黑色着色成型材料，也产生了焦化物。

[实施例1～21、比较例1～7]

[样品1]

将以表2所示的比例包含各成分的组合物预先使用转鼓式混合机预混合5分钟，将所得到的混合物利用双螺杆挤出机进行混炼。混炼中使用双螺杆挤出机(东芝机械制造、TEM26SS)，在对于各树脂设定的料筒温度(以B-1、B-2的树脂为主组成的情况下为200℃，以B-3、B-4、B-5、B-6的树脂为主组成的情况下为240℃，以B-7的树脂为主组成的情况下为280℃)下，以挤出速度20kg/小时的条件进行混炼。将这样得到的熔融混炼物挤出成线料状，水冷后利用线料切粒机切断，得到粒料状的固体物质。

[样品2]

关于包含发泡剂的样品，使用造粒机(DALTON公司制造、Pelleter Double EXD型)，使属于补加物成分的作为矿油的矿物油和作为酯蜡的甘油脂肪酸酯单甘油酯熔融，同时添加发泡剂成分和无机成分，混炼后制成粒状。其后切割成粒料尺寸，与所制作的样品1的粒料经干混来进行混合，作为评价样品。

表2中示出了实施例1～21和比较例1～7的混配组成比以及评价结果。

工业实用性

本发明作为螺杆拔出辅助剂是优异的，该螺杆拔出辅助剂可降低分解清扫中的螺杆拔出操作的负荷，并且能够降低其后的树脂除去和污垢的预清洗等加工机的分解清扫整体的工时。由此能够缩短以往花费时间的分解清扫，实现以树脂成型为首的一系列操作的高效化，因此其工业价值高。

Claims

1.一种树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其特征在于，

该辅助剂含有树脂组合物，该树脂组合物含有：

具有比所述(A)成分大5mN/m以上的表面张力的热塑性树脂(B)，

该辅助剂在80℃加热16小时后的表面张力为32mN/m以下。

2.如权利要求1所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其进一步含有：

(C)无机填充剂、以及

(D)发泡剂。

3.如权利要求1或2所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其进一步含有：

4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其中，所述(A)成分为选自由有机酸、有机酸的金属盐以及有机酰胺组成的组中的至少一种。

5.如权利要求1～4中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其中，所述(A)成分为有机酸的锌盐。

6.如权利要求4或5所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其中，所述有机酸为脂肪酸。

7.如权利要求1～6中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其中，在所述螺杆拔出辅助剂中含有0.1质量％～30质量％的所述(A)成分、20质量％～70质量％的所述(C)成分、0.1质量％～20质量％的所述(D)成分、0.01质量％～5质量％的所述(E)成分。

8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂，其中，所述(B)成分为选自由苯乙烯系树脂和烯烃系树脂组成的组中的至少一种。

9.一种树脂加工机的分解清扫方法，其特征在于，使用权利要求1～8中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂。

10.一种分解操作前的树脂加工机内的预清洗方法，其特征在于，使用权利要求1～8中任一项所述的树脂加工机用的螺杆拔出辅助剂。

11.一种树脂组合物的应用，该树脂组合物含有：表面张力为32mN/m以下、熔点或软化温度为70℃以上的润滑剂(A)；以及具有比所述(A)成分大5mN/m以上的表面张力的热塑性树脂(B)，