CN111675836A - 基于可发性弹性体的变色复合发泡材料、其制备方法和应用 - Google Patents

基于可发性弹性体的变色复合发泡材料、其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种基于可发性弹性体的变色复合发泡材料、其制备方法和应用，该变色复合发泡材料由感光复合物料经混炼、发泡制得，所述感光复合物料包括如下质量份的组分：20～40份的聚烯烃弹性体；15～35份的乙烯醋酸乙烯共聚物；15～35份的烯烃嵌段共聚物；5～18份的操作油改性SEBS；1.5～3份的硅胶；0.2～1.5份的氧化锌；0.1～0.8份的硬脂酸；1～8份的感光助剂，所述感光助剂包括螺吡喃类化合物；0.3～8份的交联剂；1.5～3.8份的发泡剂。本发明所述的变色复合发泡材料减震性能优异、回弹性好、耐磨高，可感光变色，提高产品强烈的立体外观视觉。

Description

基于可发性弹性体的变色复合发泡材料、其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及发泡材料技术领域，特别涉及一种基于可发性弹性体的变色复合发泡材料、其制备方法和在运动鞋底中的应用。
背景技术
目前，运动鞋底材料中比较常用的是乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)交联发泡体系。然而，现有鞋底材料单方面专注于轻质、高回弹、抗压缩、减震性等物性的追求，产品的外观呈现只是依靠简单的喷漆工艺。随着市场上对鞋类制品的需求越来越多样，现有鞋底材料的外部观感难以满足人们对产品外观独特且立体视觉的要求。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种基于可发性弹性体的变色复合发泡材料、其制备方法和应用，本发明提供的变色复合发泡材料不仅具有优异的鞋底物性，而且可感光变色，具有立体外观视觉。
本发明提供一种基于可发性弹性体的变色复合发泡材料，其由感光复合物料经混炼、发泡制得，所述感光复合物料包括如下质量份的组分：
20～40份的聚烯烃弹性体；
15～35份的乙烯醋酸乙烯共聚物；
15～35份的烯烃嵌段共聚物；
5～18份的操作油改性SEBS；
1.5～3份的硅胶；
0.2～1.5份的氧化锌；
0.1～0.8份的硬脂酸；
1～8份的感光助剂，所述感光助剂包括螺吡喃类化合物；
0.3～8份的交联剂；
1.5～3.8份的发泡剂。
优选地，所述聚烯烃弹性体的熔融指数为1-3g/10min；所述烯烃嵌段共聚物的极限拉伸强度≥13MPa；所述乙烯醋酸乙烯共聚物中VA含量为21-33％。
优选地，所述硅胶为热硫化型甲基硅橡胶。
优选地，所述氧化锌为纳米活性氧化锌。
优选地，所述发泡剂为透明发泡剂。
优选地，所述交联剂为无味架桥剂；所述感光复合物料还包括0.1～0.3份的交联助剂。
优选地，所述变色复合发泡材料的比重低于0.28g/cm3，表面具有细微颗粒效果。
本发明提供如前文所述的变色复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将聚烯烃弹性体、乙烯醋酸乙烯共聚物、烯烃嵌段共聚物和操作油改性SEBS进行混炼，得到初混物料；将硅胶、氧化锌、硬脂酸、交联剂、感光助剂和发泡剂进行混炼，得到感光物料；
S2、将所述感光物料与初混物料进行混炼，得到再混物料；
S3、将所述再混物料依次进行造粒、发泡，得到变色复合发泡材料。
优选地，所述步骤S2中混炼采用双螺杆挤出的方式进行；所述发泡的温度为175-180℃。
本发明提供如前文所述的变色复合发泡材料在运动鞋鞋底中的应用。
本发明提供的变色复合发泡材料由感光复合物料经混炼、发泡制得，所述的感光复合物料以一定配比的乙烯醋酸乙烯共聚物、聚烯烃弹性体、烯烃嵌段共聚物及操作油改性SEBS形成基础发泡体系；本发明主要引入螺吡喃类感光助剂，并配合使用一定量的硅胶、硬脂酸、氧化锌等组分，获得可感光变色的复合发泡材料。本发明配方在保持材料耐磨性、回弹性等鞋底物性基础上，不仅交联形成感光分子键，根据光的变化而产生颜色变化，而且在产品表面形成类似麻子石的细小颗粒，具有止滑性等。因此，本发明所述的变色复合发泡材料减震性能优异、回弹性好、耐磨高，可感光变色，提高产品强烈的立体外观视觉。
附图说明
图1为实施例1所得鞋底材料感光前后的实物图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种基于可发性弹性体的变色复合发泡材料，其由感光复合物料经混炼、发泡制得，所述感光复合物料包括如下质量份的组分：
20～40份的聚烯烃弹性体；
15～35份的乙烯醋酸乙烯共聚物；
15～35份的烯烃嵌段共聚物；
5～18份的操作油改性SEBS；
1.5～3份的硅胶；
0.2～1.5份的氧化锌；
0.1～0.8份的硬脂酸；
1～8份的感光助剂，所述感光助剂包括螺吡喃类化合物；
0.3～8份的交联剂；
1.5～3.8份的发泡剂。
为了弥补市场现有的运动鞋传统发泡材料外观单一等问题，本发明提供一种可感光变色的复合发泡材料，其鞋底物性优异，还具有立体外观视觉等特性，利于满足人们对鞋子的多样需求。
本发明实施例提供的变色复合发泡材料由感光复合物料经混炼、发泡工艺制得；所述的感光复合物料以质量份计，包括：20～40份的聚烯烃弹性体；15～35份的乙烯醋酸乙烯共聚物；15～35份的烯烃嵌段共聚物。
其中，乙烯醋酸乙烯共聚物英文简称EVA，是由乙烯和醋酸乙烯(VA)共聚而得的一种热塑性树脂。此材料具有优良回弹性、抗张力、韧性高、耐老化、耐臭氧性、吸震防震和缓冲性能；在本发明配方中添加乙烯醋酸乙烯共聚物，其质量份优选为25～34份，可调整变色复合发泡材料的耐压缩回复性、回弹性、减震性及其他综合性能。具体的，本申请实施例EVA中VA质量含量可为21％～33％。本发明一些实施例中，乙烯醋酸乙烯共聚物技术参数要求包括：VA 21-33％(VA含量优选为26％)，比重≤0.948g/cm3，脆化温度＜-70℃，极限拉伸强度＞14MPa，极限伸长率＞800％；熔融指数2.5g/10min，熔点80℃，硬度80°A。作为优选，所述的乙烯醋酸乙烯共聚物型号为台塑公司的EVA7470M，陶氏公司的EVA460、EVA40L-03、EVA40W中的一种或几种。
聚烯烃弹性体是一种高性能的热塑性聚烯烃产品，在常温下成橡胶弹性，具有密度小、弯曲大、低温抗冲击性能高、易加工等特点。所述聚烯烃弹性体用量优选为30～35质量份；在本发明复合材料配方中能够提供优异的回弹性能及耐压缩性能，可以使得制成的复合发泡材料具有高回弹性、抗压缩性等。在本申请具体的实施方案中，所述聚烯烃弹性体的技术参数要求包括：熔融指数1-3g/10min；硬度60-75°A，玻璃转化温度-55℃～-30℃，熔点47℃～90℃，极限拉伸强度6-22MPa，极限伸长率＞600％。作为优选，所述的聚烯烃弹性体型号为美国陶氏公司的Engage8180、Engage8003、Engage8450、Engage7467、BER6000中的一种或几种。
烯烃嵌段共聚物英文简称OBC，具有由硬段和软段的链段构成的交替嵌段的分子链。烯烃嵌段共聚物具有挠性、耐热性、良好的压缩永久变形性能和加工性能；独特的循环催化技术可以改变和控制嵌段长度，因此，此类聚合物比其他的聚合物有更小的应力松弛，而更小的应力松弛表明其具有更高的抓着力，这对于产品的止滑性能起关键作用。此种烯烃嵌段共聚物还具有比相似密度的无规乙烯共聚物有更好的耐磨性，此材料用于本发明复合材料配方中，使材料具有优异的耐磨性、止滑、减震性、回弹性、抗压缩形变和耐疲劳性，特别地是，可保持运动员在运动过程中鞋底因曲折产生热量影响回弹性和压缩性及综合物性的持久性。
本发明所述复合物料优选包括16～30份的烯烃嵌段共聚物；在本申请具体的实施方案中，所述烯烃嵌段共聚物(OBC)技术参数要求包括：熔融指数0.5g/10min，硬度60-65°A，玻璃转化温度-60℃～-55℃，压缩性变＠21℃为16-20％，压缩性变＠70℃为40-50％，极限拉伸强度≥13MPa，极限伸长率＞600％。作为优选，所述的烯烃嵌段共聚物市售产品为美国陶氏公司生产的OBC9107、OBC9007、OBC9500、OBC9077中的一种或几种。
并且，本发明实施例中的基础发泡体系包括5～18份的操作油改性SEBS，优选为10～17质量份。SEBS是以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌段共聚物，SEBS结构中不含不饱和双键，SEBS具有优异的耐老化性能，既具有可塑性，又具有高弹性。将操作油改性的SEBS应用在本发明共混体系中，聚烯烃弹性体、烯烃嵌段共聚物、乙烯醋酸乙烯共聚物的结晶度没有发生变化，共混物的熔融温度大幅度下降，由于在熔融状态下，共混物熔体中的混溶性增加，聚合物的结晶与嵌段以及操作油形成了均相熔融体系，正是由于共混物可以溶解在含无定形结构的嵌段聚合物熔体中，从而形成了互穿网络结构(IPN)；添加到本发明复合材料的配方中，通过一定的工艺条件，使产品的表面出现类似麻子石的细小颗粒，提高了材料的止滑性能，并增加了外观视觉效果，使材料的回弹性、止滑性能及综合性能大大提高。
所述的操作油改性SEBS也称充油SEBS，具体的，充油SEBS为线状结构，橡胶/苯乙烯69/31(质量百分比)，熔融指数10g/10min。作为优选，所述的操作油改性SEBS型号为台湾李长荣公司生产的7550、7551和9557D中的一种或几种。
在本发明中，所述感光复合物料包括1～8质量份的感光助剂，优选为1.1～5份。本发明所述的感光助剂包括螺吡喃类化合物，采用市售此类感光变色粉末产品即可。螺吡喃类化合物具有光致变色特性，当这些化合物的结构带有羟基、羧基和氨基时，则显示出逆向光致变色的特性。此类化合物在光照下因为紫外线光的不同波长形成新的离子，共轭程度发生了变化，因此显示不同的颜色。感光变色的原理可参见如下反应式：
Figure BDA0002543402200000051
本发明将上述感光助剂添加在复合材料中，产生的感光分子键具有感光功能，太阳光的照射可将鞋底中的感光分子键打开，吸收太阳光的能量，使发泡复合材料从低能阶跳到高能阶，即从不可见光跳到可见光，从而产生颜色变化；当失去阳光照射时，感光分子键关闭，即回复到原来的颜色。由此，本发明所述的复合材料可依据光照的强弱实现颜色变化，感知阳光对人体造成危害的程度，例如可在夏天提示人是否需要穿防晒装，这赋予了本发明产品特殊的保健功能。
在本发明实施例中，如感光助剂用量较少，感光变色效果较差，不利于应用。并且，所述的感光材料在密炼机混炼，或者螺杆造粒机造粒以及射枪挤出时，剧烈的剪切力容易使感光材料的分子发生破损，降低或失去感光变色性能。因此，本发明实施例采用硬脂酸对感光材料进行表面活化处理，再与硅胶一起混炼。
按照质量份数，本发明实施例所述感光复合物料包括：1.5～3份的硅胶；0.1～0.8份的硬脂酸。所述硬脂酸用量优选为0.3～0.5份；所述硅胶优选为热硫化型甲基硅橡胶，采用市售产品即可。具体地，所使用的硅胶为110甲基乙烯基硅橡胶，主要结构包括硅氧烷、乙烯基、二氧化硅等；其中乙烯基含量是0.14wt％，挥发份是0.94wt％，分子量是63万。本发明实施例所述的硅胶结构中，硅氧烷产生材料外观的细小颗粒感受，乙烯基则可以提高止滑效果，二氧化碳等可使材料的耐磨性能提高。
并且，本发明实施例所述感光复合物料包括0.2～1.5份的氧化锌(ZnO)。作为优选，所述的氧化锌为纳米活性氧化锌，可采用市售产品，其中ZnO纯度≥95％、比表面积≥45m2/g。在本发明的实施例中，所述纳米活性氧化锌是一种多功能性的新型无机材料，其突出特点在于产品粒子为纳米级，同时具有纳米材料和传统氧化锌的双重特性；与传统氧化锌产品相比，其比表面积大、化学活性高，并且具有光化学效应和较好的遮蔽紫外线性能；同时，它还具有抗菌抑菌、祛味防酶等一系列独特性能。本发明实施例可将少量纳米活性氧化锌添加到复合发泡材料的配方中，减轻复合材料的比重，使复合发泡材料具有质轻、抗菌防臭等多功能特点。
本发明采用0.3～8份的交联剂以及1.5～3.8份的发泡剂，经混炼、发泡，制备得到上述的变色复合发泡材料。其中，所述发泡剂优选为透明发泡剂。在本发明的优选实施例中，所述透明发泡剂为透明无臭白色粉末，添加于上述配方中，进行成孔分解，发泡后的体积是原来体积的几倍甚至十几倍，增加了产品的透明度，使产品的透光率≥30％，外观效果更佳。作为优选，所述交联剂为无味架桥剂(或称无味交联剂)，可采用阿克苏公司的Perkadox14S-F1无味架桥剂。在本发明的实施例中，所述感光复合物料还包括0.1～0.3份的交联助剂，交联助剂可为TAIC(三烯丙基异氰脲酸酯)，利于交联发泡。
在本发明的实施例中，所述变色复合发泡材料的比重0.25±0.03g/cm3，表面具有细微颗粒效果。并且，本发明实施例提供了所述的变色复合发泡材料在运动鞋鞋底中的应用。本发明以此技术方案制作运动鞋的鞋底，具有普通塑胶发泡配方所无法比拟的外观效果，以及优异的回弹性、抗收缩性、耐磨性、抗皱性和舒适性，大大满足人们对运动鞋的运动性能、时尚性能和保健性能的需求。
相应的，本发明还提供了如前文所述的变色复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将聚烯烃弹性体、乙烯醋酸乙烯共聚物、烯烃嵌段共聚物和操作油改性SEBS进行混炼，得到初混物料；将硅胶、氧化锌、硬脂酸、交联剂、感光助剂和发泡剂进行混炼，得到感光物料；
S2、将所述感光物料与初混物料进行混炼，得到再混物料；
S3、将所述再混物料依次进行造粒、发泡，得到变色复合发泡材料。
本发明实施例按质量份数称取以下成分：聚烯烃弹性体20-40PHR，乙烯醋酸乙烯共聚物15-35PHR，烯烃嵌段共聚物15-35PHR，充油SEBS 5-18PHR。本发明实施例称取好的这些成分置于混炼设备进行混炼，所述进行混炼的设备可为本领域熟知的利拿机，混炼时间优选为8分钟-10分钟，温度为110-115℃，得到初混物料。
并且，本发明实施例按质量份数称取以下成分：硅胶1.5-3PHR，氧化锌0.2-1.5PHR，硬脂酸0.3-0.5PHR，交联助剂0.25-0.75PHR，无味交联剂0.3-8PHR，感光助剂1-8PHR，透明发泡剂1.5-3.8PHR。本发明实施例称取好的这些成份进行混炼，得到感光物料。
然后，本发明实施例将得到的感光物料加入初步混炼后的物料中，采用双螺杆挤出机进行混炼，混炼时间可为5-7分钟，温度为115-118℃，得到再混物料。
本发明实施例将再次混炼得到的混合物置于造粒机进行造粒，造粒时间可为9-11分钟，温度为110℃-120℃。本发明实施例将造粒得到的混合物进行发泡，所述发泡的方式包括两种，其中一种是二次MD，需要做小发泡；时间优选为350-380秒，发泡温度为175℃-180℃，得到变色复合发泡材料。
按照以上所述的复合发泡材料及其制备方法，本发明所述的复合发泡材料可选用不同的配方组合，来满足不同产品的要求。该变色复合材料的生产过程简单，只需将各种成分按顺序装入利拿机进行混炼，时间短，操作条件适宜，得到的复合材料具有优异的抗热收缩性、高弹性、耐压性；在得到的材料经过造粒冷却，再经过小发泡直接成型过烤箱定型即可得到鞋底成品；或经过IP发泡成型机调整技术参数也可以得到同样效果的鞋底成品。
为了进一步理解本申请，下面结合实施例对本申请提供的基于可发性弹性体的变色复合发泡材料、其制备方法和应用进行具体地描述。但是应当理解，这些实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制，本发明的保护范围也不限于下述的实施例。
实施例1
采用表1的配方组分，按质量份数称取以下成分：聚烯烃弹性体，乙烯醋酸乙烯共聚物，烯烃嵌段共聚物，充油SEBS。将称取好的这些成分置于利拿机混炼，混炼时间为8分钟-10分钟，温度为110-115℃，得到初混物料。按质量份数称取以下成分：硅胶，氧化锌，硬脂酸，交联助剂，无味交联剂，感光助剂，透明发泡剂。将称取好的这些成份进行混炼，得到感光物料。
将得到的感光物料加入初步混炼后的物料中，采用双螺杆挤出机进行混炼，混炼时间为5-7分钟，温度为115-118℃，得到再混物料。
将再次混炼得到的混合物置于造粒机进行造粒，造粒时间为9-11分钟，温度为110℃-120℃。将造粒得到的混合物进行发泡，所述发泡的方式为二次MD，需要做小发泡，时间为350-380秒，发泡温度为175℃-180℃，得到用作鞋底的变色复合发泡材料。
所得的发泡鞋底材料感光前的效果参见图1左侧部分，图1右侧为其感光后(采用自然太阳光，4秒钟即可变色)的效果；图1右边的这只底的外观效果相对差些(变色不明显)。
实施例2
采用表1的配方组分，按照实施例1的方法制备，得到变色复合发泡材料。
对比例1～3
分别采用表1的配方组分，按照实施例1的方法制备，得到复合发泡材料。
表1:本发明实施例的复合发泡材料共混配方(质量份)
Figure BDA0002543402200000091
表1中，聚烯烃弹性体为美国陶氏公司的POE Engage 8003，乙烯醋酸乙烯共聚物为台塑公司的EVA7470M，烯烃嵌段共聚物为美国陶氏公司的OBC9107，充油SEBS为901产品(购自厦门博士源公司，组分为，台塑7470M：20Phr、陶氏POE8150：30Phr、巴陵石化SEBS503T：25Phr，环烷油4006：25Phr)；对比例中的SEBS为台湾李长荣化工公司的7551产品、EVA耐磨剂为厦门博士源生产的108E；无味架桥剂为阿克苏公司的Perkadox 14S-F1产品；感光助剂为螺吡喃类感光变色粉，型号为OP-108(天津孚信阳光科技有限公司)；硅胶为110甲基乙烯基硅橡胶(乙烯基含量0.16mol，由浙江合盛硅业有限公司生产)；氧化锌为纳米活性氧化锌；交联助剂是TAIC；透明发泡剂型号为晋江锦浪公司的TS100。
将实施例1-2及对比例得到的发泡材料进行鞋底性能测试，结果如下：
表2：实施例1-2及对比例1-3得到的复合发泡材料性能
Figure BDA0002543402200000101
Figure BDA0002543402200000111
备注：眼睛观察光变效果不明显的，即为光变效果差；
硬度、断裂伸长率和拉伸强度均为两次测试结果。
以上全部按照国家标准方法测试得到。
由表2中的数据可知，本发明制备的变色复合发泡材料具有独特的外观视觉和保健性功能，并且持久舒适、持久抗缓冲，产品立体外观视觉强烈，可给人一种魔术般的色彩变幻功能。本发明用于运动鞋底的具有耐磨、吸震、保护身体健康的功能性发泡材料，是现有产品无法比拟的，填补了运动鞋方面的空白。
以上对本发明所提供的一种运动鞋底用聚能光变复合发泡材料及其制备方法进行了详细介绍。本文中应用了具体个例对本发明实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助和理解本发明的方法及其核心思想，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰及产品外观也落入本发明权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种基于可发性弹性体的变色复合发泡材料，其特征在于，由感光复合物料经混炼、发泡制得，所述感光复合物料包括如下质量份的组分：
20～40份的聚烯烃弹性体；
15～35份的乙烯醋酸乙烯共聚物；
15～35份的烯烃嵌段共聚物；
5～18份的操作油改性SEBS；
1.5～3份的硅胶；
0.2～1.5份的氧化锌；
0.1～0.8份的硬脂酸；
1～8份的感光助剂，所述感光助剂包括螺吡喃类化合物；
0.3～8份的交联剂；
1.5～3.8份的发泡剂。
2.根据权利要求1所述的变色复合发泡材料，其特征在于，所述聚烯烃弹性体的熔融指数为1-3g/10min；所述烯烃嵌段共聚物的极限拉伸强度≥13MPa；所述乙烯醋酸乙烯共聚物中VA含量为21-33％。
3.根据权利要求1所述的变色复合发泡材料，其特征在于，所述硅胶为热硫化型甲基硅橡胶。
4.根据权利要求1所述的变色复合发泡材料，其特征在于，所述氧化锌为纳米活性氧化锌。
5.根据权利要求1所述的变色复合发泡材料，其特征在于，所述发泡剂为透明发泡剂。
6.根据权利要求1～5任一项所述的变色复合发泡材料，其特征在于，所述交联剂为无味架桥剂；所述感光复合物料还包括0.1～0.3份的交联助剂。
7.根据权利要求6所述的变色复合发泡材料，其特征在于，所述变色复合发泡材料的比重低于0.28g/cm3，表面具有细微颗粒效果。
8.如权利要求1～7任一项所述的变色复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将聚烯烃弹性体、乙烯醋酸乙烯共聚物、烯烃嵌段共聚物和操作油改性SEBS进行混炼，得到初混物料；将硅胶、氧化锌、硬脂酸、交联剂、感光助剂和发泡剂进行混炼，得到感光物料；
S2、将所述感光物料与初混物料进行混炼，得到再混物料；
S3、将所述再混物料依次进行造粒、发泡，得到变色复合发泡材料。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中混炼采用双螺杆挤出的方式进行；所述发泡的温度为175-180℃。
10.如权利要求1～7任一项所述的变色复合发泡材料在运动鞋鞋底中的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114801372A (zh) * 2022-05-16 2022-07-29 安踏（中国）有限公司 一种光致变色多功能橡胶大底及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103183873A (zh) * 2011-12-30 2013-07-03 福建正亿实业有限公司 一种超耐磨鞋底材料及其制造方法
CN104693564A (zh) * 2015-04-01 2015-06-10 中国皮革和制鞋工业研究院 一种轻质减震止滑橡塑发泡鞋底材料及其制备方法
CN109251464A (zh) * 2018-06-28 2019-01-22 黎明职业大学 一种sebs复合发泡材料及其制备方法
CN109679199A (zh) * 2019-01-09 2019-04-26 安踏（中国）有限公司 一种运动鞋底用粗孔复合发泡材料及其制备方法和应用
CN109897385A (zh) * 2019-03-11 2019-06-18 安踏（中国）有限公司 一种宽温域的减震发泡中底材料及其制备方法
CN110157087A (zh) * 2019-05-28 2019-08-23 黎明职业大学 一种射出超耐磨橡胶复合材料及其制备方法
CN111011984A (zh) * 2019-12-23 2020-04-17 福建嘉怡塑胶有限公司 一种鞋底及其生产工艺

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103183873A (zh) * 2011-12-30 2013-07-03 福建正亿实业有限公司 一种超耐磨鞋底材料及其制造方法
CN104693564A (zh) * 2015-04-01 2015-06-10 中国皮革和制鞋工业研究院 一种轻质减震止滑橡塑发泡鞋底材料及其制备方法
CN109251464A (zh) * 2018-06-28 2019-01-22 黎明职业大学 一种sebs复合发泡材料及其制备方法
CN109679199A (zh) * 2019-01-09 2019-04-26 安踏（中国）有限公司 一种运动鞋底用粗孔复合发泡材料及其制备方法和应用
CN109897385A (zh) * 2019-03-11 2019-06-18 安踏（中国）有限公司 一种宽温域的减震发泡中底材料及其制备方法
CN110157087A (zh) * 2019-05-28 2019-08-23 黎明职业大学 一种射出超耐磨橡胶复合材料及其制备方法
CN111011984A (zh) * 2019-12-23 2020-04-17 福建嘉怡塑胶有限公司 一种鞋底及其生产工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
沈新元: "《先进高分子材料》", 28 February 2006, 中国纺织出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114801372A (zh) * 2022-05-16 2022-07-29 安踏（中国）有限公司 一种光致变色多功能橡胶大底及其制备方法
CN114801372B (zh) * 2022-05-16 2023-11-21 安踏（中国）有限公司 一种光致变色多功能橡胶大底及其制备方法

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