CN111655035A

CN111655035A - 苯并氧杂硼杂环戊烯化合物和其制剂

Info

Publication number: CN111655035A
Application number: CN201880088201.8A
Authority: CN
Inventors: M·奥布里; 刘纯羽; 刘春亮; M·塞缪尔斯; 张永康; 周亚新
Original assignee: Borygin Co ltd
Current assignee: Borygin Co ltd
Priority date: 2017-11-30
Filing date: 2018-11-30
Publication date: 2020-09-11
Also published as: CA3120976A1; BR112020010927A2; WO2019108982A1; EP3716766A4; MX2020005464A; US11834466B2; US20200385409A1; JP2021505660A; EP3716766A1; AU2018375795A1

Abstract

本文描述了苯并氧杂硼杂环戊烯制剂组合物，其包括苯并氧杂硼杂环戊烯、非离子表面活性剂或非离子和离子表面活性剂混合物以及载体。非离子表面活性剂、非离子和离子表面活性剂混合物以及载体中的至少一种包含路易斯碱或N‑H或O‑H键。载体是固体或液体。描述了苯并氧杂硼杂环戊烯化合物以及使用该化合物的方法和该化合物的制剂。例如，描述了通过施用化合物或化合物制剂来减少、预防、改善或抑制病原体感染的方法，其中所述病原体选自昆虫、线虫、细菌、微生物、真菌、原生动物、病毒、寄生虫或其任何组合。

Description

苯并氧杂硼杂环戊烯化合物和其制剂

相关申请的交叉引用

本申请要求于2017年11月30日提交的美国临时申请第62/593,226号的权益。本申请还要求于2018年10月9日提交的美国临时申请第62/743,489号的权益。

技术领域

本发明涉及苯并氧杂硼杂环戊烯化合物并涉及包含表面活性剂和/或合适载体的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的制剂，其用于农业或治疗用途(例如，作为致植物病剂和/或传染剂防治、生长增强或防治)。本发明还涉及使用苯并氧杂硼杂环戊烯化合物和其制剂的方法。

背景技术

由于硼的强力有效和潜在的高毒理性质，其是元素周期表中独特的且经常被误解的元素。由于不能制备纯硼，尤其是其结晶形式，硼化学领域中的自主创新受到损害。含硼分子的早期表征也受到铝对该结晶形式的污染的妨碍。虽然以硼酸形式使用硼在农业中的应用是众所周知的，但是安全和有效的更复杂的含硼分子的构建和表征相对来说尚未被探索。只有最近，硼才被熟练的有机金属化学家探索用于人/动物健康和农业的新的和有用的应用。例如，含硼分子如氧杂硼杂环戊烯和苯并氧杂硼杂环戊烯证明了作为抗微生物剂、抗寄生虫剂和抗真菌剂。(参见公开号WO2016128949(抗微生物)，美国专利第9,617,285号(抗寄生虫)，和公开号WO2016164589(抗真菌))的用途。

已经证明这种含硼化合物的产生和开发是不可预知的。即使在专家的手中，含硼支架也存在必须从毒理学、作用模式和活性角度测试的化合物。此外，一旦制备和测试了目标化合物，由于问题如pKa、pH和溶解度，这些化合物的配制可能是费力的。含硼化合物的双重性质将其活性置于宽的连续统一体上；包括毒性高的那些和异常良性的那些。因此，新的和有用的含硼化合物的产生需要技术人员注意设计、合成、配制以及周到筛选以确定毒性、作用模式和功效。

此外，硼与其他分子共价键合的能力使其既有吸引力又难以使用。由于合成和药理学的不确定性，含硼产品难以成为商业上可行的产品。然而，可以在正确掌控来利用这些特征，以在作物保护和动物健康领域产生巨大影响。

除了本身能够影响不同种类的病原体之外，先前的文献证明了硼化学增强已知活性成分功效的独特能力。参见美国专利第9,737,075号。

在植物健康领域中，真菌、细菌、昆虫和线虫植物病原体导致所有作物的广泛疾病(锈病、斑点、霜霉病、稻瘟病、斑纹病、条纹病、腐烂、黑穗病、致病线虫、欧文氏菌、昆虫等)，从而导致大量损失。当前的解决方案是有限的；仅提供部分水平的防治(与抗性栽培种一样)，或相对于目前可获得的常规和过时的化学杀害虫剂显著增加了成本。尽管在种质中对具体作物/病原体组合的抗性性状的育种提供了一些规避该问题的希望，但广泛认识到必须开发新的抗真菌剂。

抗真菌剂、杀昆虫剂和杀害虫剂的购买和使用都是昂贵的，并且经常有毒和/或以其他方式对施用地点包括径流附近的脱靶植被有害，影响流域。此外，许多抗真菌剂、杀昆虫剂和杀害虫剂会随着时间的推移失去功效，同时病原体变得对处理有抗性。使用最小所需剂量的抗真菌剂、杀昆虫剂和/或杀害虫剂以实现最大作物产量，同时减轻抗性的发作和环境损害，对农民、消费者以及其周围群体是有益的。

虽然一些苯并氧杂硼杂环戊烯已经被证明表现出抗细菌和抗真菌活性，但是它们还没有成功地用作作物保护和农业害虫防治的商业产品。一个原因可能是苯并氧杂硼杂环戊烯的流动性和反应性。苯并氧杂硼杂环戊烯可以以中性的平面三角形几何形状、离子四面体几何形状或这两种几何形状的混合物存在，这取决于苯并氧杂硼杂环戊烯的具体环境。具体地，通常用作制剂成分的溶剂、表面活性剂、稳定剂、抗氧化剂、pH和其他助剂可以不可预知的方式容易地改变苯并氧杂硼杂环戊烯的几何形状、形式电荷(中性三角形或离子四面体)和络合物质。此外，形式电荷(中性相对于离子)、几何形状(三角形相对于四面体)和络合的这一差异可以极大地影响苯并氧杂硼杂环戊烯的生物活性。例如，每种苯并氧杂硼杂环戊烯几何形状可以不同地结合靶蛋白，并且电荷(中性相对于离子)可以影响细胞渗透性。取决于苯并氧杂硼杂环戊烯的几何形状和电荷，苯并氧杂硼杂环戊烯最终可以是有效的、强有力的化合物，或几乎没有或没有生物活性的化合物。此外，中性的平面三角形苯并氧杂硼杂环戊烯和离子四面体苯并氧杂硼杂环戊烯各自具有独特的物理化学性质，这些性质(例如，溶解度、稳定性和pH)对于考虑开发苯并氧杂硼杂环戊烯的有效制剂是重要的。

本公开的目的是提供表现出防治(例如，治疗、抑制、改善和/或预防活性)植物病原体、真菌、病原性细菌和/或微生物等的化合物。

令人惊讶地，本文所述的化合物当施用于植物、种子、植物部分、收获的水果、蔬菜和/或植物生长场所时允许有效防治病原微生物、真菌、细菌和其他植物病原体。

虽然传统的、不含硼的有机活性成分的制剂可以通过整个分子的物理特性(logP、熔点、溶解度、化合物极性等)来预测，但是苯并氧杂硼杂环戊烯的制剂具有不可预测性方面——相对反应性的苯并氧杂硼杂环戊烯官能团的制剂。与传统的不含硼的有机活性成分相反，苯并氧杂硼杂环戊烯的电荷和几何形状不是静态的。相反，苯并氧杂硼杂环戊烯可以以流动态存在，其中化合物处于中性平面三角形状态和离子平面三角形状态之间的动态平衡(方案1)。另外，苯并氧杂硼杂环戊烯上的取代基可以对这一动态平衡产生深远的影响。这些特性一起使得苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的制剂成为不可预测和颇具挑战性的工作。

此外，苯并氧杂硼杂环戊烯由于主要由烃构成而在性质上主要是有机的(与更像水的溶剂相比更容易溶解于有机溶剂中)。然而，它们在整个化学结构中还具有相对极性的硼-羟基，并且硼-羟基优选在更像水的溶剂中。另外，硼原子具有空的p-轨道，其容易与可存在于制剂中的路易斯碱形成共价键(潜在地影响生物活性)。因此，苯并氧杂硼杂环戊烯的硼上的空p-轨道使得苯并氧杂硼杂环戊烯活性成分的制剂相对于传统的不含硼的有机分子是不可预测且困难的。这一路易斯酸中心容易以预料不到的方式与制剂组分(溶剂、表面活性剂和其他助剂)相互作用。因此，苯并氧杂硼杂环戊烯活性成分的配制需要迄今为止尚未开发或考虑用于配制传统的不含硼农业或治疗制剂的新方法。

因此，需要用于处理作物以防治病原体感染的包含苯并氧杂硼杂环戊烯的制剂，以使这类化学成分在简单的体外测定之后可加以利用。虽然苯并氧杂硼杂环戊烯制剂可以用于多种应用，但优选的应用是农业用途。此外，这些苯并氧杂硼杂环戊烯制剂可以与已知的活性成分或其他添加剂结合以增加功效、稳定性、抵抗耐药性和/或谱加宽。

发明内容

在本发明的第一方面，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂组合物包含苯并氧杂硼杂环戊烯、非离子表面活性剂或非离子和离子表面活性剂混合物以及载体。非离子表面活性剂、非离子和离子表面活性剂混合物以及载体中的至少一种包含路易斯碱或N-H或O-H键。载体是固体或液体。

在这个方面的特征中，苯并氧杂硼杂环戊烯具有结构(Ib)：

其中Y选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘；和W选自由以下组成的群组：氢、甲基、氟、氯、溴和碘。苯并氧杂硼杂环戊烯可以是结构(Ib)的化合物的盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在此方面的另一个特征中，苯并氧杂硼杂环戊烯具有结构(Ic)：

其中Y选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘。苯并氧杂硼杂环戊烯可以是结构(Ic)的化合物的盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

关于该特征，Y可以选自由以下组成的群组：氟、氯和氢。在此方面的一个特征是，苯并氧杂硼杂环戊烯是：

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在此方面的一个特征中，非离子和离子表面活性剂独立地选自由以下组成的群组：高分子量聚合物、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚(特别是烷基酚或芳基酚，如单和二(聚氧化烯烷基酚))、环氧乙烷与磷酸三苯乙烯基酚的缩聚物和环氧乙烷与醇或酚的磷酸酯的缩聚物、胺乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物和氢化蓖麻油的聚乙二醇衍生物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、非离子乙氧基化物、支链和非支链仲醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、辛基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油基乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚环氧烷嵌段共聚物、脱水山梨糖醇(山梨糖醇)酯乙氧基化物、肌氨酸盐、烷基多糖、烷基胺乙氧基化物、胺氧化物、有机硅、乙氧基化的Graft&Comb聚合物、丙氧基化和非乙氧基化的Graft&Comb聚合物、烷基醚磷酸盐、烷基酚醚磷酸盐、烷基酚醚硫酸盐、缩合萘磺酸酯和盐、烷基萘磺酸钠共混物、烷基萘磺酸钠、烷基萘甲醛钠缩合物、萘磺酸钠缩合物、芳族烃磺酸、芳族烃磺酸盐、芳族烃磺酸共混物、脂肪醇硫酸盐、烷基醚羧酸、烷基醚羧酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸单酯盐、聚磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸酯和盐、烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸钙和α烯烃磺酸盐。

关于这一特征，苯并氧杂硼杂环戊烯的pKa在6和10之间，优选在6和8之间。

在此方面的另一个特征中，如果载体是液体，则苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中的苯并氧杂硼杂环戊烯的重量/重量％为5％至60％w/w，并且如果载体是固体，则苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中的苯并氧杂硼杂环戊烯的重量/重量％为20％至99.9％w/w。优选地，如果载体是液体，则苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中的苯并氧杂硼杂环戊烯的重量/重量％为10％至50％w/w，并且如果载体是固体，则苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中的苯并氧杂硼杂环戊烯的重量/重量％为20％至80％w/w。

在此方面的另一个特征中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中表面活性剂的浓度在0.1％和35％w/w之间。在此方面的另一个特征中，所述组合物进一步包含抗氧化剂。

在此方面的又一个特征中，载体是液体，并且包含选自由以下组成的群组的溶剂：质子溶剂、水、C₁-C₁₅支链醇、C₁-C₁₅直链醇、苄醇、油醇、鲸蜡醇、月桂醇、2-丙醇、甲醇、正癸醇、1-丙醇、乙醇、1-己醇、异丁醇、正辛醇、1-丁醇、戊醇、环己醇以及其混合物、醇、乙二醇单甲醚或其混合物。关于这一特征，载体进一步包括选自由以下组成的群组的第二液体载体：非质子溶剂、酮、环己酮、异佛尔酮或N-甲基-2-吡咯烷酮。载体可以包含质子溶剂和非质子溶剂的混合物，优选地，该非质子溶剂是极性的。此外，载体可以是固体。

在此方面的一个特征中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂是乳剂浓缩物(EC)、混悬剂浓缩物(SC)、可湿性粉剂(WP)、水分散性颗粒剂(WDG)或种子处理剂。制剂组合物可以进一步包含水性稀释剂。水性稀释剂的pH可以为约5.5至9.5，例如约6至8。

在此方面的另一个特征中，所述组合物进一步包含选自由以下组成的群组的至少一种杀真菌剂：多菌灵、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵、乙霉威、噻唑菌胺、戊菌隆、氟吡菌胺、氟酰胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、吡噻菌胺、麦锈灵、灭锈胺、异丙噻菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻呋酰胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、苯菌灵、麦穗宁、氟嘧菌胺、唑虫酰胺、嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、正唑菌酯、mandestrobin、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、恶唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威、氰霜唑、安美速、乐杀螨、消螨多、敌螨普、氟啶胺、三苯锡氯、薯瘟锡、毒菌锡、硫硅菌胺、唑嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、春日霉素、喹氧灵、丙氧喹啉、拌种咯、咯菌腈、乙菌利、菌核净、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、嗪氨灵、啶斑肟、啶菌恶唑、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、恶咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、阿扎康唑、联苯***醇、糠菌唑、环唑醇、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、***酮、***醇、灭菌唑、丙硫菌唑、aldimorph、吗菌灵、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、粉病灵、螺环菌胺、环酰菌胺、胺苯吡菌酮、稗草畏、萘替芬、特比萘芬、有效霉素、多氧菌素、烯酰吗啉、氟吗啉、吡吗啉、苯噻菌胺、丙森锌、缬菌胺、双炔酰菌胺、福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、克菌丹、敌菌丹、灭菌丹、抑菌灵、对甲抑菌灵和百菌清。

在此方面的另一个特征中，所述组合物进一步包含选自由以下组成的群组的至少一种杀昆虫剂/杀线虫剂：阿维菌素群组，如阿维菌素；氨基甲酸酯群组，如涕灭威、硫双威、卡巴呋喃、丁硫克百威、草氨酰、涕灭砜威、灭克磷、灭多虫、苯菌灵、棉铃威；和有机磷群组，如苯线磷、丰索磷、特丁磷、噻唑磷、乐果、磷虫威、除线磷、isamidofos、丁硫环磷、氯唑磷灭线磷、硫线磷、特丁磷、毒死蜱、除线磷、速杀硫磷、isamidofos、甲基灭蚜磷、甲拌磷、虫线磷、***磷、除线特、丁硫环磷、磷胺和二氯丙烯。

另外，组合物可以包含选自由以下组成的群组的至少一种杀昆虫剂：苯基吡唑群组，如乙虫腈和氟虫腈；拟除虫菊酯群组，例如氟丙菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、苯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、依芬普司、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、苄螨醚、炔咪菊酯、噻嗯菊酯、苄氯菊酯、炔丙菊酯、除虫菊素、苄呋菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、胺菊酯、四溴菊酯和四氟苯菊酯；和新烟碱群组，如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉和噻虫嗪；和多杀霉素群组，如乙基多杀菌素和多杀菌素。

在本发明的第二方面，防治作物、种子、植物、植物部分或植物繁殖材料上的致植物病疾病的方法包含将有效量的第一方面的组合物施用于所述作物、种子、植物、植物部分或植物繁殖材料。

在本发明的第三方面，防治作物、种子、植物、植物部分或植物繁殖材料上的致植物病疾病的方法包含将有效量的第一方面的组合物施用于土壤、叶面、叶面喷雾、***性、种皮、土壤浇灌、直接沟内浸渍、喷淋、土壤喷淋、喷雾、雾化、灌溉、蒸发、撒粉、起雾、撒播、起泡、涂装、撒布、浇水(喷淋)和/或滴灌，其中所述施用是局部的。

在本发明的第四方面，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物由式(I)表示：

其中：

W选自由以下组成的群组：氢、卤素、CH₃、CF₃、乙基、OCH₃、OCF₃、OCF₂H、CFH₂、O乙基、O-正丙基、O-正丁基、O-异丙基、O-仲丁基、O-异丁基、O-环丙基、O-环丁基、C(O)H、CN、CH₂OH、SR¹和S(O)R¹，其中R¹选自C1-C3烃基；

X选自由以下组成的群组：氢、R²、OR²、OCF₂H、NR² ₂、NHR²、NH₂、卤素、CO₂R²、CN、OH、CH₂OH、NO₂、C(O)H、SR²和S(O)R²，其中每个R²独立地选自C1-C7烃基和C3-C6环烃基，或者每个R²可以一起形成环；

Y选自由以下组成的群组：氢、卤素、CH₃、NO₂、C(O)H和CO₂R³，其中R³选自C1-C4烃基和C3-C4环烃基；

Z选自由以下组成的群组：氢、卤素、R⁴、NR⁴ ₂、NHR⁴、NH₂、NO₂、CO₂R⁴、OR⁴、OH、OCF₂H、SR⁴和S(O)R⁴，其中R⁴选自C1-C3烃基和C3环烃基；并且

V和V′独立地选自由以下组成的群组：氢和CH₃，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在本发明的第五方面，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物由式IaI表示：

其中：

R₁等于R₂或R₁不等于R₂，并且

R₁和/或R₂选自由以下组成的群组：氢、甲基、乙基、丙基、丁基和戊基，或者

R₁和R₂一起形成3至6元环；并且

每个X^a独立地选自由以下组成的群组：氟、氯、溴和碘，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在本发明的第六方面，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物由式IaII表示：

其中：

每个R¹²或R¹³独立地选自由以下组成的群组：氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、C₁-C₇烃基、C3-C6环烃基、-CH₂C≡CR₄ ^a、-CH₂C≡CPh、CH₂C≡CCH₂Ph和具有1至15个R₄ ^a取代基的C₁-C₇烃基；或者R¹²和R¹³与和它们连接的氮原子一起形成3至6元环；

每个X^a独立地选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘；

每个Y_a独立地选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘；并且

每个R₄ ^a独立地选自由以下组成的群组：烷基、取代的烷基、环丙基和环丁基，或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在本发明的第七方面，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物选自由以下组成的群组：

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在第六方面的一个特征中，R¹²和R¹³中的至少一个是-CH₂C≡CR₄ ^a，其中R₄ ^a选自由以下组成的群组：烷基、取代的烷基、环丙基和环丁基。在第六方面的另一个特征，R¹²和R¹³中的至少一个是-CH₂C≡CPh或CH₂C≡CCH₂Ph。

在第五方面的一个特征中，所述化合物选自由以下组成的群组：

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在本发明的第八方面，乳剂浓缩物制剂组合物包含苯并氧杂硼杂环戊烯、非离子表面活性剂或非离子和离子表面活性剂混合物以及液体载体。非离子表面活性剂、非离子和离子表面活性剂混合物和液体载体中的至少一种包含路易斯碱或N-H或O-H键。

在第八方面的一个特征中，所述苯并氧杂硼杂环戊烯是：

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

第八方面的另一个特征，液体载体包含质子溶剂。另外，液体载体可以包含质子溶剂和非质子溶剂的混合物。非质子溶剂可以是极性非质子溶剂或非极性非质子溶剂。

在本发明的第九方面，减少、预防、改善或抑制病原体感染的方法包含施用根据本发明任何方面的化合物，其中所述病原体选自由以下组成的群组：昆虫、线虫、细菌、微生物、真菌、原生动物、病毒和寄生虫或其任何组合。关于该方法，该化合物可以施用于动物、植物、植物部分、种子或植物繁殖材料。

附图说明

图1是与制剂实例的实例22相关联记录的¹H-NMR光谱的图像。

图2A-2I是提供许多示例性苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的化学表征数据的表，包括一些合成描述于合成实例部分中的化合物的化学表征数据。

图3A-3TT是示出如生物材料和方法实例的实例3和实例4中所述的许多示例性硼基化合物的抗真菌和抗菌抑制结果的表。

具体实施方式

定义

短语“至少一个”、“一个或多个”和“和/或”是开放式表达，在操作中是连接的和分隔的。例如，表达“A、B和C中的至少一个”、“A、B或C中的至少一个”、“A、B和C中的一个或多个”、“A、B或C中的一个或多个”和“A、B和/或C”中的每一个表示单独的A、单独的B、单独的C、A和B一起、A和C一起、B和C一起、或A、B和C一起。

术语“一”或“一个”实体是指该实体的一个或多个。这样，术语“一”(或“一个”)、“一个或多个”和“至少一个”在本文中可以互换使用。还应注意，术语“包含”、“包括”和“具有”可以互换使用。

如本文所用，术语“烃基”是非芳族基团的简写术语，所述非芳族基团包括仅含碳和氢的直链和支链脂族基以及脂环族基团或基。由于脂环族基团是环状脂族基团，因此认为这种取代基被包含在脂族基团内。因此，考虑烷基、烯基和炔基基团。

示例性的烃基基团含有1至约6个碳原子，并且更优选1至4个碳原子的链。烃基的示例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基等。合适的烯基的示例包括次乙基(乙烯基)、2-丙烯基、3-丙烯基、1，4-戊二烯基、1，4-丁二烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基等。炔基的示例包括乙炔基、2-丙炔基、3-丙炔基、癸炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基等。

烷基基团是优选的烃基基团。结果，可以通过在本文列举的任何取代基中用“烷基”代替描述符号“烃基”，来记载通用的但更优选的取代基。当旨在具体的脂族烃基取代基时，应记载基团，即C1-C4烷基、甲基或十二碳烯基。

预期的环烃基取代基环含有3至6个碳原子。术语“环烷基烷基”表示被环烷基取代的如上定义的烷基。这种环烷基的示例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。

当使用词语“烃基”时，遵循通常的化学后缀命名法，除了不总是遵循通常的除去末端“基”和添加适当的后缀的实践之外，因为所得名称与一个或多个取代基的名称可能相似。因此，烃基醚被称为“烃基氧基”基团而不是“烃氧基”基团，因为当遵循化学命名的通常规则时可能更合适。说明性的烃基氧基包括甲氧基、乙氧基和环己烯基氧基。另一方面，含有C(O)-官能团的烃基基团被称为烃酰基(乙酰基)，含有-C(O)O-的烃基基团是烃酰基氧基基团，因为不存在模糊性。示例性的烃酰基和烃酰基氧基基团分别包括酰基和酰氧基基团，例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、4-甲基戊酰基，以及乙酰氧基、丙烯酰基和丙烯酰氧基。

术语“卤素”或“卤代”是指氟、氯、溴或碘。术语“卤代烃基”是指如上定义的烃基，其中一个或多个氢被卤素替代。卤代烃基(基团或取代基)典型地是取代的烷基取代基。这种卤代烷基的示例包括氯甲基、1-溴乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1，1，1-三氟乙基等。

术语“全氟烃基”是指其中每个氢被氟原子替换的烷基基团。除了上述三氟甲基之外，这种全氟烃基基团的示例是全氟丁基、全氟异丙基和全氟己基。

缩写“Ph”是指苯基(C₆H₅)基团。

短语“真正的真菌(True Fungi)”在本文用于本文所讨论的除卵菌门以外的所有真菌生物体(如腐霉属(Pythium)、疫霉属(Phytophthora)和轴霜霉属(Plasmopara))。未大写的术语“真菌(fungi或fungus)”用于包括本文讨论的所有真菌生物体，包括卵菌门。

通常，“杀害虫的”是指物质增加植物害虫死亡率、抑制植物害虫生长速率或消除植物害虫存在的能力。本文使用该术语描述物质表现出对昆虫、螨虫、线虫、真菌、细菌、病毒和/或植物病原体的活性的性质。术语“害虫”包括昆虫、螨虫、线虫、真菌、细菌、病毒和/或植物病原体。

术语“植物的健康”或“植物健康”被定义为植物和/或其产品的状况。由于改善的健康，产量、植物活力、质量和对非生物或生物胁迫的耐受性增加。当施用本文所述的活性成分时，植物的健康独立于所用活性成分的杀害虫特性而增加，因为健康的增加不仅基于害虫压力的降低，而且基于复杂的生理和代谢反应，所述反应例如导致植物自身天然防御***的活化。结果，即使在没有害虫压力的情况下，植物的健康也得到提高。

“杀昆虫剂”以及术语“杀昆虫的”是指物质增加昆虫死亡率或抑制昆虫生长速率的能力。如本文所用，术语“昆虫”包括“昆虫纲”中的所有生物体。术语“成虫前”昆虫指成虫阶段之前任何形式的生物体，包括例如卵、幼虫和若虫。

“杀线虫剂”和“杀线虫的”指物质增加线虫死亡率或抑制线虫生长速率的能力。通常，术语“线虫”包含所述生物体的卵、幼虫、幼体和成熟形式。

“杀螨剂”和“杀螨的”是指物质增加属于蜘形纲、蜱螨亚纲的体外寄生物死亡率或抑制其生长速率的能力。

“杀真菌剂”和“杀真菌的”是指物质增加真菌死亡率、控制或抑制真菌生长速率的能力。杀真菌能力可以是预防性的、治愈性的或其组合。

“有效”量的活性成分、化合物、药物、制剂或透膜体是指提供期望局部或全身作用的足够量的活性剂。“局部有效”或“治疗有效”量是指实现期望治疗结果所需的化合物或药物的量。

术语“农业上可接受的盐”是指包括本发明化合物的盐，其根据本文所述化合物上发现的特定取代基，用相对无毒的酸或碱制备。当本发明的化合物含有相对酸性的官能团时，碱加成盐可以通过使这种化合物的中性形式与足量的期望碱在纯的或在合适的惰性载体中接触来获得。农业上可接受的碱加成盐的示例包括钠、钾、钙、铵、有机氨基(如胆碱或二乙胺或氨基酸如D-精氨酸、L-精氨酸、D-赖氨酸或L-赖氨酸)或镁盐或类似的盐。当本发明的化合物含有相对碱性的官能团时，酸加成盐可以通过使这种化合物的中性形式与足量的期望酸在纯的或在合适的惰性溶剂中接触来获得。药学上可接受的酸加成盐的示例包括衍生自无机酸的那些，所述无机酸如盐酸、氢溴酸、硝酸、碳酸、一氢碳酸、磷酸、一氢磷酸、二氢磷酸、硫酸、一氢硫酸、氢碘酸或亚磷酸等，以及衍生自相对无毒的有机酸的盐，所述有机酸如乙酸、丙酸、异丁酸、马来酸、丙二酸、苯甲酸、琥珀酸、辛二酸、富马酸、乳酸、扁桃酸、邻苯二甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、柠檬酸、酒石酸、甲磺酸等。还包括氨基酸的盐如精氨酸盐等，和有机酸如葡糖醛酸或半乳糖醛酸等的盐(参见，例如Berge等人，“PharmaceuticalSalts”，Journal of Pharmaceutical Science66：1-19(1977))。本发明的某些具体化合物含有碱性和酸性官能团，其允许化合物转化为碱加成盐或酸加成盐。

术语“农业上可接受的赋形剂”常规已知是指用于配制有效用于期望用途的组合物的农业上可接受的载体、农业上可接受的稀释剂和/或农业上可接受的媒介物。

术语“农业上可接受的载体”或“农业上可接受的媒介物”或“载体”是指提供有效量的如本文所定义的活性剂的适当递送、不负面地干扰活性剂的生物活性的有效性并且对宿主足够无毒的任何介质。本文使用该术语表示构成分散或溶解有苯并氧杂硼杂环戊烯的稀释剂介质的一部分的天然或合成的有机或无机材料。这一载体是惰性的和农业上可接受的，特别是对于被处理的植物。短语“农业上可接受的”在本文中的用途类似于如在药物产品中用于描述稀释剂介质的“药学上可接受的”。载体、农业上可接受的载体或农业上可接受的媒介物可以是固体(粘土、天然或合成硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等)或液体(水、醇、酮、石油级分、芳族或石蜡烃、氯化烃、液化气等)。在本发明公开的制剂中，载体可以是固体或液体，并且可以包含路易斯碱，或N-H或O-H键。关于载体的附加信息可以在Remington：The Science and Practice of Pharmacy,21st Ed.，Lippincott，Williams&Wilkins(2005)中找到，其通过引用并入本文。

术语“制剂”是指可以是固体或液体的混合物，其包含苯并氧杂硼杂环戊烯和农业上可接受的载体、溶剂、助剂、润湿剂、表面活性剂等中的至少一种。术语“制剂”是指浓缩制剂和稀释或施用的制剂二者，这取决于期望的给予/施用。制剂的示例包括：可湿性粉剂(WP)、水分散性颗粒(WG或WDG)、可溶性浓缩物(SL)、混悬剂浓缩物(SC)、可乳化/乳剂浓缩物(EC)、浓缩水乳剂(EW)、微乳剂(ME)、悬乳剂(SE)、油分散体(OD)、微囊化颗粒(CS)、在中间或肥料载体上的土壤施用颗粒剂(GR)、种子处理剂、预混物、桶混物、剂量制剂等。

术语“表面活性剂(surfactant或surfactants)”通常是指降低两种液体之间，气体和液体之间，或液体和固体之间的表面张力的化合物或物质。表面活性剂通常可用作表面活性剂、润湿剂、分散剂、其他助剂等。

术语“路易斯酸”是指可以接受来自供体化合物(例如，路易斯碱)的电子对的化合物或离子物质。路易斯酸能够接受来自路易斯碱的电子对以形成路易斯加合物。

术语“路易斯碱”是指可以向受体化合物(例如，路易斯酸)提供电子对的化合物或离子物质。路易斯碱能够向路易斯酸提供电子对以形成路易斯加合物。

化分物

本文描述了苯并氧杂硼杂环戊烯化合物和使用所述苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的方法。如下文将更详细讨论的，化合物的示例性实施例特别可用于农业或治疗应用(例如，作为致植物病剂和/或传染剂防治、生长增强或防治)。

在一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(I)表示：

其中：

W选自由以下组成的群组：氢、卤素、CH₃、CF₃、Et、OCH₃、OCF₃、OCF₂H、CFH₂、OEt、O-正丙基、O-正丁基、O-异丙基、O-仲丁基、O-异丁基、O-环丙基、O-环丁基、C(O)H、CN、CH₂OH、SR¹和S(O)R¹，其中R¹选自C1-C3烃基；

V和V′独立地选自由以下组成的群组：氢和CH₃，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的示例性实施例包括以下：

上述示例性实施例也可以是其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(IaI)表示：

其中：

R₁等于R₂或R₁不等于R₂，并且

R₁和R₂一起形成3至6元环；并且

每个X^a独立地选自由以下组成的群组：氟、氯、溴和碘，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(IaII)表示：

其中：

每个R¹²或R¹³独立地选自由以下组成的群组：氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、C₁-C₇烃基、C3-C6环烃基、-CH₂C≡CR₄ ^a、CH₂C≡CPh、CH₂C≡CCH₂Ph和具有1至15个R₄ ^a取代基的C₁-C₇烃基；或者R¹²和R¹³可以与和他们连接的氮原子一起形成3至6元环；

X^a选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘；

Y_a选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘，并且

每个R₄ ^a独立地选自由以下组成的群组：烷基、取代的烷基、环丙基和环丁基，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(IaIII)表示：

其中：

每个R¹²或R¹³独立地选自由以下组成的群组：氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、C1-C7烃基、C3-C6环烃基、-CH₂C≡CR₄ ^a、CH₂C≡CPh、CH₂C≡CCH₂Ph和具有1至15个R₄ ^a取代基的C1-C7烃基；或者R¹²和R¹³可以与和他们连接的氮原子一起形成3至6元环；并且

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(IaIV)表示：

其中：

每个R¹²或R¹³独立地选自由以下组成的群组：氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、C1-C7烃基、C3-C6环烃基、-CH2C≡CR₄ ^a、CH₂C≡CPh CH₂C≡CCH₂Ph和具有1至15个R₄ ^a取代基的C1-C7烃基；或者R¹²和R¹³可以与和他们连接的氮原子一起形成3至6元环；

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(IaV)表示：

其中：

每个R¹²或R¹³独立地选自由以下组成的群组：氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、C1-C7烃基、C3-C6环烃基、-CH₂C≡CR₄ ^a、CH₂C≡CPh、CH₂C≡CCH₂Ph和具有1至15个R₄ ^a取代基的C1-C7烃基；或者R¹²和R¹³可以与和他们连接的氮原子一起形成3至6元环；

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

表A中示出了苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的示例性实施例。表A中的每种化合物可以由式(IaI)表示。在一些实施例中，选自表A的化合物可以是其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

表A.苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的示例性实施例

在又一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(Ib)表示：

其中Y选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘；并且

W选自由以下组成的群组：氢、甲基、氟、氯、溴和碘，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在另一个实施例中，式(Ib)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物是其中W是氢且Y是氢或其盐的实施例。

在另一个实施例中，式(Ib)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物是其中W是氢和Y是氟或其盐的实施例。

式Ib的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的示例性实施例是其中W是氢且Y是氯或其盐的实施例。该实施例的化学名(IUPAC名)为5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。该示例性化合物在本文可称为BAG8：

5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(Ic)表示：

其中Y选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(Id)表示：

其中R_a选自由以下组成的群组：甲基、乙基、三甲基甲硅烷基、异丙基和正丙基，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在又一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(Ie)表示：

其中Y是卤素且W选自由以下组成的群组：OMe、OEt、O-正丙基、O-正丁基、OCHF₂。

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(If)表示：

其中R₅选自由以下组成的群组：C1-C15烃基、CH₂Ph、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、异戊基和正癸基；并且

Y选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以由式(Ig)表示：

其中R₅选自由以下组成的群组：C1-C15烃基、CH₂Ph、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、异戊基和正癸基；

Y选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘；并且

W选自由以下组成的群组：氢、甲基、氟、氯、溴和碘，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

不受理论的约束，据信当在含水介质中时，本文所述的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的实施例可以与水或其他亲核试剂或其他路易斯碱处于可逆平衡，这是由于平面三角形硼中心的路易斯酸性性质(例如，以下A和B之间的平衡)。这一动态平衡对于本文所述的各种苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的生物活性可能是重要的。示例性的物质可以包括下式(A)和式(B)的化合物。

苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以以游离形式、作为水合物、作为盐、作为立体异构体、作为对映异构体或作为互变异构形式存在，例如作为农学上可用的或农业化学上可接受的盐形式。

使用方法

本文所述的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物和包含苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的制剂可以用于提供减少、预防、改善或抑制病原体感染的方法。病原体可以包括昆虫、线虫、细菌、微生物、真菌、原生动物、病毒、寄生虫或其任何组合。

在另一个方面，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物和包含它们的制剂可以用于通过施用有效量的化合物或制剂来减少、预防、改善或抑制病原体感染的方法，其中病原体是真菌。

在另一方面，本公开包括通过施用根据上式中任一个的化合物或根据上式中任一个的化合物的制剂来减少、预防、改善或抑制害虫和/或病原体感染的方法，其中病原体是细菌。

在另一方面，本公开包括通过施用根据上式中任一个的化合物或根据上式中任一个的化合物的制剂来减少、预防、改善或抑制害虫和/或病原体感染的方法，其中病原体是昆虫、线虫、细菌、微生物、真菌、原生动物、病毒、寄生虫或其任何组合。

苯并氧杂硼杂环戊烯化合物，例如根据上式中任一个的化合物，可以用于通过处理植物、植物部分、植物繁殖材料或种子来防治或预防害虫和/或病原体感染的方法。病原体可以是细菌、微生物、真菌或其任何组合。此外，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的制剂可以以相同的方式用于通过处理植物、植物部分、植物繁殖材料或种子来防治或预防害虫和/或病原体感染。

通常，细菌病原体可以分类为革兰氏阳性或革兰氏阴性病原体。具有抗革兰氏阳性和革兰氏阴性病原体活性的抗生素化合物通常被认为具有广谱活性。本文所述的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物被认为是对革兰氏阳性和/或革兰氏阴性细菌病原体有活性的。

革兰氏阳性和革兰氏阴性需氧和厌氧细菌的示例包括葡萄球菌属(Staphylococci)、肠球菌属(Enterococci)、链球菌属(Streptococci)、杆菌属(Bacilli)、李斯特菌属(Listeria)、嗜血杆菌属(Haemophilus)、莫拉氏菌属(Moraxella)、分枝杆菌属(Mycobacteria)、葡萄球菌、假单胞菌属(Pseudomonas)、根癌农杆菌属(Agrobacteriumtumefaciens)和埃希氏菌属(Escherichia)。

真菌的示例包括：子囊菌门(Ascomycota)、卵菌门(Oomycota)、担子菌门(Basidiomycota)和毛霉亚门(Mucoromycotina)中的一个或多个成员。

子囊菌门的目标真菌包括例如盘菌亚门(Pezizomycotina)和外囊菌亚门(Taphrinomycotina)，其包括座囊菌纲(Dothideomycetes)、锤舌菌纲(Leotiomycetes)、子囊菌纲(Sordariomycetes)和外囊菌纲(Taphrinomycetes)。

子囊菌门的目标真菌包括例如选自由座囊菌纲、锤舌菌纲和子囊菌纲组成的群组的亚门。

担子菌门的目标真菌包括例如伞菌亚门(Agaricomycotina)、柄锈菌亚门(Pucciniomycotina)和黑粉菌亚门(Ustilaginomycotina)。

在一些实施例中，其生长被防治或预防的一种或多种目标真菌选自由以下组成的群组的一种或多种：Zymoseptoria、暗球腔菌属(Phaeosphaeria)、白粉菌属(Erysiphe)、布氏白粉属(Blumeria)、核盘菌属(Sclerotinia)、葡萄孢属(Botrytis)、尾孢属(Cercospora)、链格孢属(Alternaria)、轮枝孢属(Verticillium)、镰刀菌属(Fusarium)、稻瘟菌属(Magnaporthe)、刺盘孢属(Colletotrichum)、层锈菌属(Phakopsora)、柄锈属(Puccinia)、丝核菌属(Rhizoctonia)、腐霉属(Pythium)、单轴霉属(Plasmopara)、疫霉属(Phytophthora)、曲霉属(Aspergillus)、平脐蠕孢属(Bipolaris)、假丝酵母属(Candida)、旋孢腔菌属(Cochliobolus)、Dilophospora、突脐蠕孢属(Exserohilum)、球腔菌属(Mycosphaerella)、指疫霉属(Sclerophthora)、黑粉菌属(Ustilago)、栅锈菌属(Melampsora)、拟粉孢霉属(Oidiopsis)、瘤梗孢属(Phymatotrichum)、核腔菌属(Pyrenophora)、钩丝壳属(Uncinula)、霜霉属(Peronospora)、Monolinia、黑星菌属(Venturia)、拟茎点霉属(Phomopsis)、麦角菌属(Claviceps)、曲霉属(Aspergillus)、Dibotryon、假霜霉属(Pseudoperonospora)、毛球腔菌属(Setosphaeria)和叉丝单囊壳属(Podosphaera)。

在一些实施例中，其生长被防治或预防的一种或多种目标真菌选自由以下组成的群组的一种或多种：Zymoseptoria、暗球腔菌属(Phaeosphaeria)、白粉菌属(Erysiphe)、布氏白粉属(Blumeria)、核盘菌属(Sclerotinia)、葡萄孢属(Botrytis)、尾孢属(Cercospora)、链格孢属(Alternaria)、轮枝孢属(Verticillium)、镰刀菌属(Fusarium)、稻瘟菌属(Magnaporthe)、刺盘孢属(Colletotrichum)、层锈菌属(Phakopsora)、柄锈属(Puccinia)、丝核菌属(Rhizoctonia)、腐霉属(Pythium)、单轴霉属(Plasmopara)、疫霉属(Phytophthora)、曲霉属(Aspergillus)、平脐蠕孢属(Bipolaris)、假丝酵母属(Candida)、旋孢腔菌属(Cochliobolus)、Dilophospora、突脐蠕孢属(Exserohilum)、球腔菌属(Mycosphaerella)、指疫霉属(Sclerophthora)、黑粉菌属(Ustilago)、栅锈菌属(Melampsora)、拟粉孢霉属(Oidiopsis)、瘤梗孢属(Phymatotrichum)、核腔菌属(Pyrenophora)、钩丝壳属(Uncinula)和霜霉属(Peronospora)。

苯并氧杂硼杂环戊烯化合物显示出抗病原活性、良好的植物耐受性、对植物的低毒性，同时展现出最小的环境影响。该化合物适用于保护种子、植物、植物器官和植物繁殖材料，增加收获量，改善收获材料的质量和/或活力，保护储存的产品和材料。它们可以用作植物保护剂。此外，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物和苯并氧杂硼杂环戊烯制剂对正常敏感和抗性物种以及所有或某些发育阶段均具有活性。

苯并氧杂硼杂环戊烯制剂

本文还描述了包含苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的制剂。如下文将更充分描述的，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂具有若干益处和优点。

在第一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂包含苯并氧杂硼杂环戊烯、非离子表面活性剂或非离子和离子表面活性剂混合物以及载体。非离子表面活性剂、非离子和离子表面活性剂混合物以及载体中的至少一种包含路易斯碱或N-H或O-H键。载体可以是固体或液体。

在另一个实施例中，使用苯并氧杂硼杂环戊烯制剂的方法包含将所述制剂给予需要其的种子、植物部分和植物繁殖材料。该制剂包含苯并氧杂硼杂环戊烯化合物、非离子表面活性剂或非离子和离子表面活性剂混合物以及载体。非离子表面活性剂、非离子和离子表面活性剂混合物以及载体中的至少一种包含路易斯碱或N-H或O-H键。载体可以是固体或液体。

苯并氧杂硼杂环戊烯制剂包含本文所述的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物；具体地，由式(Ib)和(Ic)表示的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物。

在一个示例性实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂包含式(Ic)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物：

其中Y选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘。

在另一个示例性实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂包含式(Ic)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物：

其中Y是氯。

在又一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂包含式(Ib)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物：

其中：

Y选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘；并且

W选自由以下组成的群组：氢、甲基、氟、氯、溴和碘。

由于苯并氧杂硼杂环戊烯化合物中的硼的路易斯酸性特征，硼可以容易地与制剂中可能存在的路易斯碱形成共价键。路易斯碱可以是例如溶剂、表面活性剂、载体或助剂。

在苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的硼，例如式(Ic)的苯并氧杂硼杂环戊烯的硼可与制剂中存在的醇溶剂(R₅OH)反应以产生苯并氧杂硼杂环戊烯-醇加合物(路易斯加合物)。方案2中示出了形成苯并氧杂硼杂环戊烯-醇加合物的示例反应。

示例性的醇溶剂包括但不限于：C₁-C₁₅支链饱和或不饱和醇、C₁-C₁₅直链饱和或不饱和醇、苯甲醇、油醇、鲸蜡醇、月桂醇、2-丙醇、甲醇、正癸醇、1-丙醇、乙醇、1-己醇、异丁醇、正辛醇、1-丁醇、戊醇、环己醇以及其混合物。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂包含式(If)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物：

其中取代基如上所示定义。

在苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中，苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的硼，例如式(Ib)的苯并氧杂硼杂环戊烯的硼可与制剂中存在的醇溶剂(R₅OH)反应以产生苯并氧杂硼杂环戊烯-醇加合物(路易斯加合物)。方案2A中示出了形成苯并氧杂硼杂环戊烯-醇加合物的示例反应。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂包含式(Ig)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物：

其中取代基如上所示定义。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂包含式(Ic)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物和式(If)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的混合物。

在另一个实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂包含式(Ib)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物和式(Ig)的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的混合物。

示例性的苯并氧杂硼杂环戊烯-醇加合物包括(Ib)或(Ic)与本文列出的醇溶剂的反应产物。式(If)的示例性的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物如下所示：

在一些实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以作为苯并氧杂硼杂环戊烯和苯并氧杂硼杂环戊烯-醇加合物的平衡混合物存在。在其他实施例中，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂的苯并氧杂硼杂环戊烯化合物可以作为中性平面苯并氧杂硼杂环戊烯和离子四面体苯并氧杂硼杂环戊烯的平衡混合物存在。方案3中示出了示例性平衡。这些动态平衡对于式(Ib)和式(Ic)的化合物的生物活性可能是重要的。

苯并氧杂硼杂环戊烯制剂还可包含第二抗真菌化合物。所述第二抗真菌化合物可以选自由具有FRAC目标位点代码所描述的预先选择的生化作用模式(MOA)的化合物组成的群组。优选地，FRAC目标位点代码选自由以下组成的群组：B、C、D、E、G、H和M。更优选地，第二抗真菌化合物具有选自由以下组成的FRAC群组的一个或多个FRAC目标位点代码：B1、B3、C3、C4、C6、D1、E1、E2、E3、G1、H5、M4和M5。FRAC目标位点代码单个数字名称分别为1、22、11、21、30、9、13、12、2、3、40，M4和M5。

在优选的实施例中，第二抗真菌化合物包含选自由以下组成的群组的一种或多种化合物：多菌灵、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵、乙霉威、噻唑菌胺、戊菌隆、氟吡菌胺、氟酰胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、吡噻菌胺、麦锈灵、灭锈胺、异丙噻菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻呋酰胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、苯菌灵、麦穗宁、氟嘧菌胺、唑虫酰胺、嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、正唑菌酯、mandestrobin、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、恶唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威、氰霜唑、安美速、乐杀螨、消螨多、敌螨普、氟啶胺、三苯锡氯、薯瘟锡、毒菌锡、硫硅菌胺、唑嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、春日霉素、喹氧灵、丙氧喹啉、拌种咯、咯菌腈、乙菌利、菌核净、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、嗪氨灵、啶斑肟、啶菌恶唑、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、恶咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、阿扎康唑、联苯***醇、糠菌唑、环唑醇、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、***酮、***醇、灭菌唑、丙硫菌唑、aldimorph、吗菌灵、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、粉病灵、螺环菌胺、环酰菌胺、胺苯吡菌酮、稗草畏、萘替芬、特比萘芬、有效霉素、多氧菌素、烯酰吗啉、氟吗啉、吡吗啉、苯噻菌胺、丙森锌、缬菌胺、双炔酰菌胺、福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、克菌丹、敌菌丹、灭菌丹、抑菌灵、对甲抑菌灵和百菌清。

本文所述的制剂可用于防止许多病原体，包括真菌、细菌、昆虫和寄生虫，以有利于种子、植物、植物部分和/或植物繁殖材料。所述制剂或施用的制剂可以在土壤中作为种子处理剂***、局部施用或叶面给予。在其他实施例中，制剂或施用的制剂可以以任何期望的方式施用，例如以种皮、土壤浇灌和/或直接沟内和/或作为叶面喷雾的形式施用，并且可以在出苗前、出苗后或在出苗前和出苗后都施用。换句话说，该制剂可以施用于种子、植物或收获的水果和蔬菜或其中植物正在生长或期望植物在其中生长的土壤(即植物的生长场所)。

在一些实施例中，在收获后通过浸渍、起雾、喷淋或土壤喷淋来施用制剂。

在一些实施例中，使用常规处理方法直接或通过对其周围环境、栖息地或储存空间的作用，利用根据本发明的氧杂硼杂环戊烯制剂处理植物或植物部分(包括种子和从种子萌发的植物)和/或收获的水果和蔬菜，所述使用常规处理方法例如浸渍、喷雾、雾化、灌溉、蒸发、撒粉、起雾、播撒、起泡、涂装、撒布、浇水(喷淋)、滴灌。

在一个优选的实施例中，将所述制剂或施用的制剂叶面施用。

制剂可以选自以下类型的制剂：可乳化的浓缩物、可涂布的糊剂、稀释乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂、浓缩水乳剂、混悬剂浓缩物、油分散体、水分散性颗粒剂、种子处理剂，以及例如在物质上的囊化/微囊化。本文所述的制剂可以是直接可喷雾的。在将所述制剂施用于植物或植物繁殖材料上之前，还可以进一步稀释所述制剂以产生所施用的制剂。在一些情况下，将制剂与水混合以获得施用的制剂。与制剂类型一样，根据预期目的和普遍情况选择施用方法，如喷雾、雾化、撒粉、散布、涂布或倾倒。预期的制剂还可以含有进一步的组分，如稳定剂、消泡剂、粘度调节剂、粘合剂或增粘剂，以及肥料、微量营养素供体，或用于获得特殊效果的其他制剂或活性成分。

用于制剂的合适的稀释剂介质和助剂(佐剂)可以是固体或液体，并且是可用于制剂技术的物质，例如天然或再生的矿物质、载体、溶剂、分散剂、润湿剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。这种稀释剂介质例如描述于WO 97/33890中，其特此通过引用并入。在所施用的制剂中，目前优选水基(大于50重量％的水)稀释剂介质，并在本文中示例性地使用。

更特别地，所施用的制剂可以以任何常规形式使用，例如以粉剂、乳剂、微乳剂、可流动浓缩物、溶液、混悬剂、水分散性粉剂、胶囊混悬剂、凝胶、乳膏、乳剂浓缩物、悬浮剂浓缩物、悬乳剂(在水性介质中同时含有固体和液体苯并氧杂硼杂环戊烯试剂的乳剂)、胶囊混悬剂、水分散性颗粒剂、可乳化颗粒剂、油包水乳剂、水包油乳剂、微乳剂、油分散体、油混溶液体、可溶浓缩物、超低体积混悬剂、超低体积液体、技术浓缩物、可分散浓缩物、可湿性粉剂或任何技术上可行的制剂。

苯并氧杂硼杂环戊烯制剂可以通过硼化学领域的技术人员制备，例如，通过将活性成分与合适的制剂惰性物质如固体或液体载体和任选的其他配制成分如表面活性化合物(表面活性剂)、杀生物剂、防冻剂、胶粘剂、增稠剂和提供辅助作用的化合物等混合来制备。同样，在意图持久功效的情况下可以使用常规的缓释制剂。特别地，所施用的制剂可以以喷雾形式施用，如水分散性浓缩物、可湿性粉剂、可乳化浓缩物、悬浮剂浓缩物和颗粒剂，可以含有表面活性剂如润湿剂和分散剂以及提供辅助作用的其他化合物。

载体可以是固体或液体，并且可以包含路易斯碱或N-H或O-H键。

可以用于例如粉剂和分散性粉剂的固体颗粒载体是高岭石、乳糖、方解石、滑石、高岭土、硅藻土、蒙脱石或绿坡缕石、高分散性二氧化硅或吸收性聚合物。用于颗粒剂的说明性颗粒状、吸附性载体包括高岭石、乳糖、浮石、碎砖、海泡石或膨润土、蒙脱石型粘土，并且示例性的非吸附性载体材料是方解石或白云石。颗粒状固体制剂也可以通过囊化杀真菌剂、杀害虫剂或杀昆虫剂的合适的混合物或通过使用上述稀释剂或有机稀释剂中的一种或多种如微晶纤维素、稻壳、小麦粗粉、木屑等的造粒方法来制备。可以如美国专利第4,936,901、3,708,573和4,672,065号所讨论的制备示例性颗粒剂。

合适的液体载体包括：质子溶剂、非质子溶剂、水、取代的芳族烃(特别是级分C₈-C₁₂，如二甲苯混合物或取代的萘)、邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯、取代的脂族烃如柠檬烯、醇和二醇以及它们的醚和酯如乙二醇单甲基醚、C₁-C₁₅支链醇、C₁-C₁₅直链醇、苯甲醇、油醇、鲸蜡醇、月桂醇、2-丙醇、甲醇、正癸醇、1-丙醇、乙醇、1-己醇、异丁醇、正辛醇、1-丁醇、戊醇、环己醇以及其混合物、酮如环己酮或异佛尔酮、强极性溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，以及在合适情况下的环氧化植物油如大豆油。如果合适，液体载体可以是天然存在的精油，如来自香茅、蓖麻、柠檬、柑橘类水果和香茅草的油。在一个优选的实施例中，液体载体包含路易斯碱，例如质子溶剂。在一个优选的实施例中，液体载体包含路易斯碱，例如醇。

在优选的实施例中，液体载体是包含多于一种合适的液体载体的混合物。在另一个优选的实施例中，液体载体包含质子溶剂或至少一种醇，该醇选自由以下组成的群组：C₁-C₁₅支链醇(饱和或不饱和)、C₁-C₁₅直链醇(饱和或不饱和)、苯甲醇、油醇、鲸蜡醇、月桂醇、2-丙醇、甲醇、正癸醇、1-丙醇、乙醇、1-己醇、异丁醇、正辛醇、1-丁醇、戊醇、环己醇以及其混合物。在另一个优选的实施例中，液体载体包含至少一种质子溶剂和至少一种非质子溶剂。优选地，非质子溶剂是极性的。在另一个优选的实施例中，液体载体包含质子溶剂、极性非质子溶剂和非极性非质子溶剂。

如本文所定义的极性非质子溶剂具有相对大的介电常数和相对大的偶极矩，但是它不参与氢键(即，没有O-H或N-H键)。示例性的极性非质子溶剂包括丙酮、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙腈(MeCN)和二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、环己酮和异佛尔酮。

如本文所定义的非极性非质子溶剂具有相对小的介电常数和相对小的偶极矩。示例性非极性非质子溶剂包括脂族烃、芳族烃、取代的芳族烃、二甲苯混合物、取代的萘、取代的脂族烃、柠檬烯(单一对映异构体或其混合物)或其混合物。

如本文所定义，质子溶剂是具有与氧(即，包含O-H键)或氮(即，包含N-H键)键合的氢原子的溶剂。示例性质子溶剂包括：C₁-C₁₅支链醇、C₁-C₁₅直链醇、苯甲醇、油醇、鲸蜡醇、月桂醇、2-丙醇、甲醇、正癸醇(癸醇)、1-丙醇、乙醇、1-己醇、异丁基醇、正辛醇、1-丁醇、戊醇、环己醇以及其混合物。

合适的表面活性化合物(或表面活性剂)包含非离子或离子表面活性剂(阳离子和/或阴离子)，可以是路易斯碱，可以包含N-H键，可以包含O-H键，并具有良好的乳化、分散和润湿性能，这主要取决于活性成分的性质。术语“表面活性剂”也应理解为是指至少一种表面活性剂的混合物。

通常在配制技术中使用的表面活性剂尤其描述于以下出版物：McCutcheon′sDetergents and Emulsifiers Annual，MC Publishing Corp.，Glen Rock，N.J.，1988；M.和J.Ash，Encyclopedia of Surfactants，Vol.I-III，Chemical Publishing Co.，NewYork，1980-1981。

当惰性媒介物和/或载体不易溶于水时，通常存在至少一种表面活性剂。在一个优选的实施例中，表面活性剂是以下的至少一种：胺乙氧基化物、烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸钙、蓖麻油乙氧基化物和氢化蓖麻油的聚乙二醇衍生物(例如，PEG 40氢化蓖麻油)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯(例如，聚山梨酸酯20)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯如脱水山梨糖醇单月桂酸酯和脱水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、非离子乙氧基化物、支链和非支链仲醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物和辛基酚乙氧基化物。

此外，优选的非离子表面活性剂包括但不限于脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油基乙氧基化物(例如，PEG 40氢化蓖麻油)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯(例如，聚山梨酸酯20)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯如脱水山梨糖醇单月桂酸酯和脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脂肪酸乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚环氧烷嵌段共聚物、脱水山梨糖醇(山梨糖醇)酯乙氧基化物、肌氨酸盐、烷基多糖、烷基胺乙氧基化物、胺氧化物、有机硅、乙氧基化的Graft&Comb聚合物、丙氧基化和非乙氧基化的Graft&Comb聚合物。

另外，优选的离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸钙、烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基酚醚磷酸盐、烷基酚醚硫酸盐、缩合萘磺酸酯和盐、烷基萘磺酸钠共混物、萘磺酸钠缩合物、烷基萘磺酸钠、烷基萘甲醛钠缩合物、芳族烃磺酸、芳族烃磺酸盐、芳族烃磺酸共混物、脂肪醇硫酸盐、烷基醚羧酸、烷基醚羧酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸单酯盐、聚磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸酯和盐和α烯烃磺酸盐。

另外，优选的非离子表面活性剂包括但不限于基于蓖麻油的乙氧基化物(例如，PEG40氢化蓖麻油)、脂肪酸酯乙氧基化物如吐温21、吐温20、吐温85、吐温60和吐温22、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯(如吐温20、吐温21、吐温22)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物(如吐温20、吐温21)、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(如吐温60)、聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯(如吐温85)和脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物(如吐温85)、高分子量聚合物乳化剂如星形聚合物ATLOX 4916和脱水山梨糖醇单月桂酸酯。示例性的优选非离子表面活性剂包括例如吐温21、吐温22、吐温20、吐温60、吐温85、ATLOX 4916和司盘20。

优选的离子表面活性剂包括但不限于烷基芳基磺酸钙，例如ATLOX 4838B。

此外，增强施用的特别有用的助剂是来自一系列脑磷脂和卵磷脂的天然或合成的磷脂，例如磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油或溶血卵磷脂。

预期的制剂还可以包含至少一种聚合物，该聚合物是水溶性或水分散性的成膜聚合物，其改善苯并氧杂硼杂环戊烯化合物对处理的材料(例如，种子、植物、植物部分或植物繁殖材料)的粘附性。在其中苯并氧杂硼杂环戊烯化合物用于处理植物繁殖材料的一个优选的实施例中，该聚合物是苯乙烯丙烯酸乳剂聚合物。

一些预期的制剂可以包括至少一种抗氧化剂。抗氧化剂的实例包括但不限于：甘氨酸、甘氨酸甜菜碱、胆碱盐特别是氯化胆碱、2(3)-叔丁基-4-羟基茴香醚(BHA)、叔丁基氢醌(TBHQ)、硫代二丙酸二月桂酯(DLTDP)、亚磷酸三(壬基苯基)酯(TNPP)、2,6-二羟基苯甲酸(DHBA)、乙酰基水杨酸(ASA)、水杨酸(SA)、Irganox 1076(Ciba Geigy)、Ethanox 330(Ethyl Corp.)、Tinuvin 144(Ciba Geigy)、Ambiol(2-甲基-4-[二甲基氨基甲基]-5-羟基苯并咪唑)、没食子酸丙酯、三羟基苯丁酮(THBP)、硫代二丙酸和硫代二丙酸二月桂酯、甜菜碱(参见，Bodapati的AU-B-27071/95和Lunkenheimer等人的EO 0 493 670 A1)、胺类(芳族胺和受阻胺)、蛋氨酸、半胱氨酸、脯氨酸、甘露醇、亚磷酸酯、硫代酯、卵磷脂、树胶或树脂胶、维生素E、多酚、维生素A、类胡萝卜素(β-胡萝卜素)、维生素B、维生素C、生育酚、α-硫辛酸、辅酶Q10 CoQ10)、葡萄籽提取物、绿茶、叶黄素、N-乙酰基半胱氨酸(NAC)、OPC(碧萝芷)、硒、锌、2,6-二叔对苯醌、脱落酸、生物类黄酮、DMAE(N，N-二甲基乙醇胺，胆碱的前体)、甲硝唑、2-甲基-5-硝基咪唑、乙二醛、聚合2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2-巯基苯并咪唑、5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯硫醚(CAS RN 96-69-5)、4-叔丁基苯酚(CAS RN 98-54-4)、邻苯二酚(CAS RN 120-80-9)、2-萘酚(2-羟基萘)(CAS RN 135-19-3)、3-(3′，5′-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯(CAS RN 2082-79-3)、1,3,5-三甲基-2,4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(CAS RN 1709-70-2)和亚磷酸三-(2，4-二叔丁基苯基)酯(CAS RN31570-04-4)。

在一些实施例中，受阻酚抗氧化剂是优选的。受阻酚抗氧化剂的示例包括：2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)(CAS RN 128-37-0)、2(3)-叔丁基-4-羟基茴香醚(BHA)、异丁烯化甲基苯乙烯化苯酚(CAS RN 68457-74-9)、苯乙烯化苯酚(CAS RN 61788-44-1)、2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基)苯酚(CAS RN 2082-79-3)、4，4′-硫代双-6-(叔丁基-间甲酚)(CAS RN96-69-5)、4，4′-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)(CAS RN 85-60-9)、4，4′-(1-甲基亚乙基)双[2-(1，1-二甲基甲苯)]苯酚(CAS RN 79-96-9)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-壬基)苯酚(CASRN 7786-17-6)、4-甲基-苯酚与二环戊二烯和异丁烯的反应产物(CAS RN68610-51-5)、四-(亚甲基-(3,5-二叔丁基-4-氢化肉桂酸酯)甲烷(CAS RN 6683-19-8)、叔丁基氢醌(TBHQ)、Irganox 1076、Ethanox 330和1,3,5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-)-1,3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(CAS RN 27676-62-6)。

典型地，制剂中包括着色剂如染料或颜料，使得观察者可以立即确定该植物已经被处理。包括着色剂的抗真菌制剂是本发明的优选实施例，因为它可以改善使用者和消费者安全性。着色剂也可用于向使用者指示施用的均匀程度。通常，着色剂倾向于具有高于30℃的熔点，并且因此被悬浮在预期的制剂中。着色剂也可以是可溶性化合物。

着色剂的示例包括颜料红48-2(CAS-7023-61-2)、颜料蓝15(CAS-147-14-8)、颜料绿7(CAS-1328-53-6)、颜料紫23(CAS-6358-30-1)、颜料红53-1(CAS-5160-02-1)、颜料红57-1(CAS 5281-04-9)、颜料红112(CAS 6535-46-2)或类似的着色剂。着色剂典型地按制剂的质量计以约0.1％至约10％存在。

在典型的用途中，优选将苯并氧杂硼杂环戊烯制剂组合物配制成浓缩物，也称为预混物组合物(或浓缩物、配制的化合物或制剂)，并且最终使用者一般采用稀释的制剂或施用的制剂来对目标植物、植物繁殖材料、种子或感兴趣的植物部分进行给予。这种稀释的制剂通常称为桶混组合物或施用的制剂。桶混组合物或施用的制剂通常通过用稀释剂如水稀释包含苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的预混物或制剂来制备，该稀释剂还可以任选地含有进一步的助剂。通常，水性桶混物是优选的。

通常，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂，特别是乳剂浓缩物，包括按重量计约0.01％至约90％的苯并氧杂硼杂环戊烯，约0至约20％的农业上可接受的表面活性剂和1至99.99％的固体或液体载体和助剂。例如，该制剂可包括约0.01至60重量％、约1.0至60重量％、约1.0至50重量％、约1.0至30重量％、约1.0至10重量％、约5.0至60重量％、约10至60重量％、约20至60重量％、约5至20重量％、或约20至40重量％的苯并氧杂硼杂环戊烯。该制剂可包含至多约20％、至多约15％、至多约10％或至多约5％的表面活性剂。该制剂可包含约1至99％、约40至99％、约50至99％、约60至95％、约70至95％或约80至99％的固体或液体载体和农业上可接受的表面活性剂。

如以下示例所示，在某些情况下，制剂组分增强了苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的生物或杀害虫活性。例如，制剂组分可以增强苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的生物活性。

另外，在示例性实例中，一些制剂组分有助于制剂的稳定性。此外，在示例性实例中，一些制剂组分有助于施用的制剂的稳定性。例如，如以下示例中所示，在可乳化浓缩物中具有质子溶剂和非质子溶剂的合适混合物作为制剂组分可以有助于获得稳定的乳剂。如上所解释的，质子溶剂是路易斯碱，例如醇。质子溶剂也是具有与氧或氮键合的氢原子的溶剂。此外，先前还解释了该制剂的优选实施例包括液体载体，该液体载体包含至少一种质子溶剂和至少一种非质子溶剂。另外，具有质子和非质子溶剂的合适混合物可以有助于获得具有期望的D₉₀粒度的乳剂。

质子溶剂与非质子溶剂的比例可以变化。在实施例中，质子溶剂与非质子溶剂的比例可以为约20至约0.1。例如，该比例可以为约15至约0.25、约7至约0.25、约3至约0.25或约1至约0.25。在其他实施例中，质子与非质子溶剂的比例可以为约0.25、约0.33、约0.5、约1、约3、约7或约15。在优选的实施例中，质子与非质子溶剂的比例为约1至约0.25，特别是约1至约0.33。

所需的D₉₀粒度会变化，并取决于制剂类型。例如，源于已被稀释到水中的乳剂浓缩物的乳剂的期望粒度小于约10μm、小于约5μm、小于约1μm或在约0.1μm和1.0μm之间。对于稀释的乳剂浓缩物/源于乳剂浓缩物的乳剂，通常期望D₉₀粒度在最终使用者将要施用制剂的时间段内保持稳定。例如，期望D₉₀在将EC制剂稀释到水中后的至多24小时的时间段内保持稳定。

在其他示例性示例中，制剂组分有助于溶解性。

在其他示例性示例中，制剂组分增强了制剂的保存期限或保存稳定性。例如，当乳剂浓缩物在室温(约20℃)、较高温度(约50℃)或较低温度(约0℃)下储存时，也期望乳剂的D₉₀大致相同。

另外，对于一些制剂，苯并氧杂硼杂环戊烯制剂的生物活性高于单独的相同苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的生物活性。例如，与单独的BAG8化合物相比，在制剂中的BAG8化合物的生物活性更高。尽管不受理论的束缚，但制剂成分有可能增加苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的生物活性。

在本上下文中可以使用的合适的渗透剂包括典型用于增强活性农业化学化合物向植物中的渗透的所有那些物质。在本上下文中，渗透剂的定义是它们能够从(通常是水性的)施用液和/或从喷涂剂中穿透植物的表皮，从而增加活性化合物在表皮中的流动性。可以使用文献中描述的方法(Baur等人，1997，Pesticide Science 51，131-152)确定这一性质。例如，示例包括醇烷氧基化物如椰子脂肪乙氧基化物或异十三烷基乙氧基化物、脂肪酸酯如菜籽油或豆油甲基酯、脂肪胺烷氧基化物如牛脂胺乙氧基化物、或铵和/或鏻盐如硫酸铵或磷酸氢二铵。

稀释后由制剂制备的施用形式的苯并氧杂硼杂环戊烯含量可在宽范围内变化。基于施用形式的重量，施用形式的活性化合物浓度典型地可以位于按活性化合物重量计在0.00000001％和95％之间，按重量计约0.001％和1％之间，或者优选地按重量计约0.01％和0.30％之间。施用以适合施用形式的习惯方式进行。

在本发明的另一方面，如上所述的制剂用于减少种子、植物、植物部分和植物繁殖材料的总体损害，以及由细菌、真菌、昆虫、螨虫、线虫、病毒和/或植物病原体造成的收获水果或蔬菜的损失。

此外，在本发明的另一方面，如上所述的制剂提高了整体植物健康。

术语“植物健康”通常包含与害虫防治无关的各种植物改良。例如，可以提及的有利特性是改善的作物特性，包括：出苗、作物产量、蛋白质含量、油含量、淀粉含量、更发达的根系、改善的根系生长、改善的根系尺寸维持、改善的根系有效性、改善的胁迫耐受性(例如，抗旱、抗热、抗盐、抗紫外线、抗水、抗寒)、减少的乙烯(减少产量和/或抑制接收)、增加的分蘖、增加的株高、更大的叶片、更少的基生叶枯死、更强的分蘖、更绿的叶子颜色、色素含量、光合活性、更少的所需投入(例如，肥料或水)、更少的所需种子、更多的有效分蘖、较早的开花、谷物早熟、更少的植物歪倒(倒伏)、增加的枝条生长、增强的植株活力、增加的植株密度以及早期和更好的发芽。

改善的植物健康优选是指改善的植物特性，包括：作物产量、更发达的根系(改善的根系生长)、改善的根系尺寸维持、改善的根系有效性、增加的分蘖、增加的株高、更大的叶片、更少的基生叶枯死、更强的分蘖、更绿的叶子颜色、光合活性、更多的有效分蘖、增强的植株活力和增加的植株密度。

根据本发明的涉及作物保护的制剂可以任何期望方式施用，如以种皮、土壤浇灌和/或直接在沟内和/或作为叶面喷雾的形式施用，并且可以在出苗前、出苗后或在出苗前和出苗后都施用。换句话说，该制剂可以施用于种子、植物、植物部分、植物繁殖材料或收获的水果和蔬菜或其中植物正在生长或期望植物在其中生长的土壤(即植物的生长场所)。

优选地，根据本发明的制剂用于处理常规或转基因植物或其种子。

如果未另外提及，则使用常规处理方法直接或通过对其周围环境、栖息地或储存空间的作用来用根据本发明的制剂处理植物或植物部分(包括种子和从种子萌发的植物)、收获的水果和蔬菜，所述使用常规处理方法，例如浸渍、喷雾、雾化、灌溉、蒸发、撒粉、起雾、播撒、起泡、涂装、撒布、浇水(喷淋)、滴灌。此外，可以通过超低体积法将制剂以单一制剂或组合制剂的形式施用，或将根据本发明的制剂以制剂或单一制剂的形式注入土壤中(在沟中)。

术语“待处理植物”涵盖植物的每个部分，包括其根系和分别围绕待处理植物的主茎或树干至少10cm、20cm、30cm距离的材料(例如，土壤或营养培养基)，或者围绕所述待处理植物根系至少10cm、20cm、30cm的材料(例如，土壤或营养培养基)。

根据本发明的待采用或使用的制剂的施用率可以变化。技术人员能够通过常规实验找到合适的施用率。

种子处理

在本发明的另一方面，提供了用如上所述的制剂处理的种子。

长期以来通过处理植物的种子来防治昆虫、螨虫、线虫和/或植物病原体就是已知的，并且是不断改进的主题。然而，种子的处理带来了一系列问题，这些问题不能总是以令人满意的方式解决。因此，期望开发出用于保护种子和发芽植物的方法，该方法消除了在存储过程中、播种后或植物出苗后额外递送植物保护组合物的需要，或至少显著减少了该需要。此外，期望以如下方式优化活性成分的施用量，使得为种子和发芽植物提供最佳可能的保护，使其免受昆虫、螨虫、线虫和/或植物病原体的感染，但不会因使用的活性成分造成对植物本身的损害。特别地，用于处理种子的方法还应该考虑抗害虫或耐害虫的转基因植物的固有杀昆虫和/或杀线虫特性，以便以最小的作物保护组合物使用实现对种子和发芽植物的最佳保护。

本发明同样涉及本发明的制剂在处理种子中的用途，其目的是保护种子和所得植物免受昆虫、螨虫、线虫和/或植物病原体的影响。

此外，本发明涉及种子，其在用本发明的制剂处理之后进行薄膜包衣过程，以防止种子的粉尘磨损。

本发明的优点之一是，由于本发明制剂的特殊的全身特性，用这些制剂处理种子不仅对种子本身提供了保护，使其免受昆虫、螨虫、线虫和/或植物病原体影响，而且还对在种子萌发后由其产生的植物提供了保护，使其免受昆虫、螨虫、线虫和/或植物病原体影响。这样，可能不需要直接在播种时或播种后不久对作物进行处理。

在通过用本发明的制剂处理种子可以促进处理过的种子的发芽和出苗这一事实中，可以看到另一个优点。

同样被认为是有利的是，本发明的制剂也可特别用于转基因种子。

本发明进一步涉及种子处理制剂，其包含苯并氧杂硼杂环戊烯，和任选的一种或多种其他杀真菌剂、杀线虫剂或其混合物。

示例性的其他杀真菌剂包括：多菌灵、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵、乙霉威、噻唑菌胺、戊菌隆、氟吡菌胺、氟酰胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、吡噻菌胺、麦锈灵、灭锈胺、异丙噻菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻呋酰胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、苯菌灵、麦穗宁、氟嘧菌胺、唑虫酰胺、嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、正唑菌酯、mandestrobin、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、恶唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威、氰霜唑、安美速、乐杀螨、消螨多、敌螨普、氟啶胺、三苯锡氯、薯瘟锡、毒菌锡、硫硅菌胺、唑嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、春日霉素、喹氧灵、丙氧喹啉、拌种咯、咯菌腈、乙菌利、菌核净、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、嗪氨灵、啶斑肟、啶菌恶唑、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、恶咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、阿扎康唑、联苯***醇、糠菌唑、环唑醇、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、***酮、***醇、灭菌唑、丙硫菌唑、aldimorph、吗菌灵、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、粉病灵、螺环菌胺、环酰菌胺、胺苯吡菌酮、稗草畏、萘替芬、特比萘芬、有效霉素、多氧菌素、烯酰吗啉、氟吗啉、吡吗啉、苯噻菌胺、丙森锌、缬菌胺、双炔酰菌胺、福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、克菌丹、敌菌丹、灭菌丹、抑菌灵、对甲抑菌灵和百菌清。

示例性的杀线虫剂包括：阿维菌素类杀线虫剂，例如阿维菌素；氨基甲酸酯类杀线虫剂，例如涕灭威、硫双威、卡巴呋喃、丁硫克百威、草氨酰、涕灭砜威、灭克磷、灭多虫、苯菌灵、棉铃威；和有机磷类杀线虫剂，例如苯线磷、丰索磷、特丁磷、噻唑磷、乐果、磷虫威、除线磷、isamidofos、丁硫环磷、氯唑磷灭线磷、硫线磷、特丁磷、毒死蜱、除线磷、速杀硫磷、isamidofos、甲基灭蚜磷、甲拌磷、虫线磷、***磷、除线特、丁硫环磷、磷胺和二氯丙烯。

还指出，本发明的制剂可以与磷酸盐技术的试剂组合使用，其结果是例如改善了与共生体的定殖，如例如增强了根瘤菌、菌根和/或内生细菌和/或优化了固氮。

本发明的制剂适合于保护用于农业、温室、林业或园艺的任何植物种类的种子。更特别地，所涉及的种子是谷物(例如，小麦、大麦、黑麦、燕麦和小米)、玉米、棉花、大豆、大米、土豆、向日葵、咖啡、烟草、加拿大油菜、油菜、甜菜(例如，糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如，番茄、黄瓜、豆、芸苔、洋葱和生菜)、果树、草坪和观赏植物的种子。特别重要的是处理谷物(例如，小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米、大豆、棉花、加拿大油菜、油菜和大米的种子。

如上面已经提及的，用本发明的制剂处理转基因种子特别重要。这里所讨论的种子是通常含有至少一个异源基因的植物的种子，所述异源基因防治具有特别是杀昆虫和/或杀线虫特性的多肽的表达。转基因种子中的这些异源基因可能来自微生物，如芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单胞菌属(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、囊霉属(Glomus)或胶枝霉属(Gliocladium)。本发明特别适用于处理含有至少一种来自芽孢杆菌属物种的异源基因的转基因种子。特别优选的是，所讨论的异源基因来自苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)。

为了本发明的目的，将本发明的制剂单独或以合适的制剂施用于种子。种子优选为在处理过程中不损害其稳定性的条件下进行处理。一般而言，可以在收获和播种之间的任何时间点处理种子。典型地，使用已经从植物中分离并且去除了穗轴、壳、茎、荚、毛或果肉的种子。因此，例如，可以使用已被收获、清洁和干燥至小于15重量％的水分含量的种子。可替代地，也可以使用例如已在干燥后用水处理，然后再次干燥的种子。

一般来说，当处理种子时，有必要确保选择施用于种子的本发明制剂和/或其他添加剂的量，以使种子的发芽不会受到不利影响，和/或从种子萌发的植物没有受到损害。对于在某些施用率下可能表现出植物毒性作用的活性成分尤其如此。

本发明的制剂可以直接施用，换句话说，不包含进一步的组分并且无需稀释。一般来说，优选以合适的制剂形式将制剂施用于种子。

可以将根据本发明使用的制剂转化为常规的拌种制剂，如溶液、乳剂、混悬剂、粉剂、泡沫剂、浆液或用于种子的其他包衣组合物，以及ULV制剂。

这些制剂是通过将苯并氧杂硼杂环戊烯和表面活性剂与常规助剂，如例如常规增量剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、抗氧化剂、防腐剂、辅助增稠剂、防冻剂、胶粘剂、赤霉素以及水混合而制备的。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的着色剂包括常规用于此目的的所有着色剂。在这种情况下，不仅可以使用在水中溶解度低的颜料，而且可以使用水溶性染料。示例包括以Rhodamin B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1命名的已知着色剂。

可以存在于拌种制剂中并且可以根据本发明使用的润湿剂，包括所有促进润湿并且在活性农业化学成分的制剂中常规使用的物质。优选可以使用烷基萘磺酸酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的分散剂和/或乳化剂包括活性农业化学成分的制剂中常规的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选可以使用非离子或阴离子分散剂或非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别是乙二醇-丙二醇嵌段聚合物、烷基酚聚二醇醚、聚环氧烷嵌段共聚物、丙烯酸类共聚物以及三苯乙烯基酚聚二醇醚，以及这些的磷酸盐或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别是木质素磺酸盐、聚丙烯酸的盐和芳基磺酸盐-甲醛缩合物。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的消泡剂包括所有在活性农业化学成分的制剂中常规使用的抑泡剂。优选可以使用硅氧烷消泡剂和硬脂酸镁。

拌种制剂中可能存在的抗氧化剂优选是具有低植物毒性水平的那些。还优选本方法和制剂中使用的抗氧化剂是被批准用于食品、饲料或化妆品中的抗氧化剂。这种批准的示例是由监管机构如美国食品和药物管理局批准用于食品或化妆品，或由美国农业部批准使用。具有GRAS(公认安全)状态的抗氧化剂是优选抗氧化剂的示例。在本发明的一些实施例中，与作为种子天然成分的抗氧化剂相反，优选抗氧化剂是添加到种子中的抗氧化剂。但是，这种优选的抗氧化剂可以包括在本处理过程中添加到种子中的天然抗氧化剂。

可以用作本发明抗氧化剂的材料的示例包括：甘氨酸、甘氨酸甜菜碱、胆碱盐特别是氯化胆碱、2(3)-叔丁基-4-羟基茴香醚(BHA)、叔丁基氢醌(TBHQ)、硫代二丙酸二月桂酯(DLTDP)、亚磷酸三(壬基苯基)酯(TNPP)、2,6-二羟基苯甲酸(DHBA)、乙酰基水杨酸(ASA)、水杨酸(SA)、Irganox 1076(Ciba Geigy)、Ethanox 330(Ethyl Corp.)、Tinuvin 144(CibaGeigy)、Ambiol(2-甲基-4-[二甲基氨基甲基]-5-羟基苯并咪唑)、没食子酸丙酯、三羟基苯丁酮(THBP)、硫代二丙酸和硫代二丙酸二月桂酯、甜菜碱(参见，Bodapati的AU-B-27071/95和Lunkenheimer等人的EO 0 493 670 A1)、胺类(芳族胺和受阻胺)、蛋氨酸、半胱氨酸、脯氨酸、甘露醇、亚磷酸酯、硫代酯、卵磷脂、树胶或树脂胶、维生素E、多酚、维生素A、类胡萝卜素(β-胡萝卜素)、维生素B、维生素C、生育酚、α-硫辛酸、辅酶Q10 CoQ10)、葡萄籽提取物、绿茶、叶黄素、N-乙酰基半胱氨酸(NAC)、OPC(碧萝芷)、硒、锌、2,6-二叔对苯醌、脱落酸、生物类黄酮、DMAE(N，N-二甲基乙醇胺，胆碱的前体)、甲硝唑、2-甲基-5-硝基咪唑、乙二醛、聚合2，2，4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2-巯基苯并咪唑、5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯硫醚(CAS RN96-69-5)、4-叔丁基苯酚(CAS RN 98-54-4)、邻苯二酚(CAS RN 120-80-9)、2-萘酚(2-羟基萘)(CAS RN 135-19-3)、3-(3′,5′-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯(CAS RN 2082-79-3)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(CAS RN 1709-70-2)和亚磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS RN 31570-04-4)。

在一些实施例中，受阻酚抗氧化剂是优选的。受阻酚抗氧化剂的示例包括：2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)(CAS RN 128-37-0)、2(3)-叔丁基-4-羟基茴香醚(BHA)、异丁烯化甲基苯乙烯化苯酚(CAS RN 68457-74-9)、苯乙烯化苯酚(CAS RN 61788-44-1)、2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基)苯酚(CAS RN 2082-79-3)、4，4′-硫代双-6-(叔丁基-间甲酚)(CAS RN96-69-5)、4，4′-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)(CAS RN 85-60-9)、4，4′-(1-甲基亚乙基)双[2-(1，1-二甲基甲苯)]苯酚(CAS RN 79-96-9)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-壬基)苯酚(CASRN7786-17-6)、4-甲基-苯酚与二环戊二烯和异丁烯的反应产物(CAS RN 68610-51-5)、四-(亚甲基-(3，5-二叔丁基-4-氢化肉桂酸酯)甲烷(CAS RN 6683-19-8)、叔丁基氢醌(TBHQ)、lrganox 1076、Ethanox 330和1,3,5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(CAS RN 27676-62-6)。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的防腐剂包括可在农业化学组合物中用于此类目的的所有物质。示例包括二氯芬和甲醛苄醇半缩醛。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的辅助增稠剂包括可在农业化学组合物中用于此类目的的所有物质。优选考虑的那些包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和高分散性二氧化硅。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的胶粘剂包括可用于拌种产品的所有常规粘合剂。可以优选提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、苯乙烯丙烯酸乳剂聚合物、聚乙烯蜡和泰乐士(tylose)。

可根据本发明使用的拌种制剂中可能存在的赤霉素优选包括赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7，其中特别优选赤霉酸。赤霉素是己知的(参见R.Wegler，“Chemie derPflanzenschutz-und

”，Volume 2，Springer Verlag，1970，pp.401-412)。

可根据本发明使用的拌种制剂可直接或在用水事先稀释后用于处理多种类型的种子中的任一种。因此，浓缩物或通过用水稀释可从浓缩物中获得的配制剂可用于对谷物种子，如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦的种子，以及玉米、大米、油菜、豌豆、豆、棉花、向日葵和甜菜的种子，或者各种蔬菜中的任一种的种子进行拌种。可以根据本发明使用的拌种制剂或其稀释制剂也可以用于对转基因植物的种子进行拌种。在该情况下，与通过表达形成的物质相互作用时可能会产生其他协同效应。

对于用可根据本发明使用的拌种制剂或用通过添加水由它们制备的配制剂处理种子，合适的混合设备包括典型可用于拌种的所有这种设备。更特别地，进行拌种时的程序是将种子放入混合器中，添加特定期望量的拌种制剂(制剂本身或者预先用水稀释的制剂)，并进行混合直至制剂在种子上的分布是均匀的。这之后可以进行干燥操作。

可以根据本发明使用的拌种制剂的施用率可以在相对宽的范围内变化。它受制剂中的至少一种生物防治剂和至少一种氧杂硼杂环戊烯的特定量以及种子影响。在组合物的情况下，施用率通常位于每千克种子0.001和50g之间，优选在每千克种子0.01和15g之间。

本发明还涉及防治有害微生物的方法，其特征在于将本发明的组合物施用于致植物病真菌、致植物病细菌和/或其栖息地。

根据本发明的制剂可以用于处理所有植物、植物繁殖材料和植物部分。植物是指所有植物和植物种群，如期望的和不期望的野生植物、栽培品种和植物变种(无论是否受植物变种或植物育种者权利的保护)。栽培品种和植物变种可以是通过常规繁殖和育种方法获得的植物，该常规繁殖和育种方法可由一种或多种生物技术方法如使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向诱变、分子或遗传标志物或由生物工程和基因工程方法进行帮助或补充。植物部分是指植物的所有地上和地下部分和器官，如芽、叶、花和根，由此列出例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物、无性繁殖和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、匍匐枝和种子也属于植物部分。

当本发明的制剂被植物很好地耐受时，具有有利的毒性并且被环境很好地耐受，适用于保护植物和植物器官，增强收获产量并改善收获材料的质量。它可以优选用作作物保护组合物。它对正常敏感和耐受的物种以及所有或某些发育阶段具有活性。

尽管本说明书含有许多特定的实施细节，但是这些不应被解释为对任何发明的范围或所要求保护的范围的限制，而应被解释为对具体发明的具体实施方式可能特定的特征的描述。在本说明书中，在单独实施方式的上下文中描述的某些特征也可以在单个实施方式中组合实施。相反，在单个实施方式的上下文中描述的各种特征也可以分别在多个实施方式中或以任何合适的子组合来实施。而且，尽管以上可以将特征描述为以某些组合起作用并且甚至最初要求保护其本身，但是在一些情况下可以从组合中切除所要求保护的组合中的一个或多个特征，并且所要求保护的组合可以针对子组合或子组合的变体。

已经描述了本主题的特定实施方式。对本领域技术人员显而易见的是，所描述的实施方式的其他实施方式、变更和置换在所附权利要求的范围内。例如，权利要求中记载的动作可以以不同的顺序执行并且仍然实现期望的结果。

因此，示例实施方式的以上描述不限定或约束本公开。在不脱离本公开的精神和范围的情况下，其他改变、替换和变更也是可能的。

已经描述了本公开的多个实施例。尽管本说明书含有许多特定的实施细节，但是这些特定的实施细节不应解释为对任何公开范围或可能要求保护的范围的限制，而应解释为对本公开的具体实施例特定的特征的描述。

在本说明书中，在单独的实施例的上下文中描述的某些特征也可以在单个实施例中组合实施。相反，在单个实施例的上下文中描述的各种特征也可以分别在多个实施例中以组合方式或以任何合适的子组合实施。而且，尽管以上可以将特征描述为以某些组合起作用并且甚至要求保护其本身，但是在一些情况下，可以从组合中切除所要求保护的组合中的一个或多个特征，并且所要求保护的组合可以涉及子组合或子组合的变体。

在某些实施方式中，多任务和并行处理可能是有利的。然而，将理解的是，在不脱离所要求保护的公开的精神和范围的情况下，可以进行各种修改。

实例

在整个实例中，可以将5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇称为“BAG8”。5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇(BAG8)的结构为：

部分I：示例性氧杂硼杂环戊烯制剂

实例1：乳剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

乳剂浓缩物样品通过以下制备：制备含有9.0mg辛基酚聚乙二醇醚(Triton X-45，表面活性剂)、9.0mg十二烷基苯磺酸钠、12mg聚乙二醇40氢化蓖麻油、90mg环己酮、150mg二甲苯和30mg 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇的混合物以得到乳剂浓缩物。然后将乳剂浓缩物加至20g水中，并轻轻摇动(以产生施用的制剂样品)。在20分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，并且在此期间初始的白色乳剂迅速形成白色沉淀和澄清溶液。考虑到稀释(施用)制剂的不稳定性，不对混合物进行粒度分析。

实例2：乳剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

乳剂浓缩物样品通过以下制备：首先制备含有9.0mg辛基酚聚乙二醇醚(TritonX-45)、18.0mg十二烷基苯磺酸钠、12mg聚乙二醇40氢化蓖麻油、90mg环己酮、150mg二甲苯和30mg 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇的混合物。然后将乳剂浓缩物加至20g水中，并轻轻摇动(以产生施用的制剂样品)。在20分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，并且在此期间初始的白色乳剂迅速形成白色沉淀和澄清溶液。筛分后，大块材料被截留在每个筛子上，表明粒度大于297μm。

实例3：乳剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

乳剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.4g苯甲醇、0.2g异佛尔酮、0.2g二甲苯、80mg吐温20和30mg 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将这一乳剂浓缩物加至20g水中并轻轻摇动(以产生适用于生物测试的施用的制剂样品)。在20分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，然后依次通过#50、#100和#325筛子进行筛分以确定粒度。施用的制剂在20分钟的过程中保持为乳白色乳剂，并通过每个筛子，表明是粒度小于44μm的稳定制剂。

实例4：乳剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

乳剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.4g异佛尔酮、0.4g二甲苯、80mg吐温20和30mg 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将这一乳剂浓缩物加至20g水中并轻轻摇动(以产生适用于生物测试的施用的制剂样品)。在20分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，然后依次通过#50、#100和#325筛子进行筛分以确定粒度。施用的制剂在20分钟的过程中保持为乳白色乳剂。筛分时，材料被截留在每个筛上，表明粒度大于297μm。与实例3相比，这一乳剂具有大得多的粒度，表明质子溶剂(苯甲醇)的引入导致乳剂的粒度较小。

实例5：乳剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

乳剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.4g异佛尔酮、80mg吐温20和30mg 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将这一乳剂浓缩物加至20g水中并轻轻摇动(以产生适用于生物测试的施用制剂样品)。在30分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，然后用Malvem 3000E分析以确定粒度。所施用的制剂在30分钟的过程中保持为乳白色乳剂。经分析，乳剂显示D₅₀为111μm，D₉₀为146μm。

实例6：乳剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

乳剂浓缩物样品通过以下制备：混合1.6g正丁醇、0.8g氯苯、0.32g吐温20、0.16g司盘20、0.14g ATLOX 4838和0.12g 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇来制备。然后将该乳剂浓缩物加至80g水中并轻轻摇动(以产生适用于生物测试的施用制剂样品)。在30分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，然后用Malvern 3000E分析以确定粒度。所施用的制剂在30分钟的过程中保持乳白色乳剂。经分析，乳剂显示D₅₀为1.31μm和D₉₀为4.36μm。

实例7：乳剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

乳剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.8g苯甲醇、0.4g异佛尔酮、0.4g二甲苯、0.16g聚乙二醇40氢化蓖麻油、0.12g司盘20、68mg ATLOX 4838和60mg 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将这一乳剂浓缩物加至40g水中并轻轻摇动(以产生适用于生物测试的施用的制剂样品)。在30分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，然后用Malvern 3000E分析以确定粒度。所施用的制剂在30分钟的过程中保持为乳白色乳剂。经分析，乳剂显示D₅₀为0.578μm，D₉₀为3.78μm。

实例8：混悬剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

混悬剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.4g Atlas G-5002L、0.4g ATLOX 4913、5g甘油、50mg消泡化合物、40mg黄原胶、20mg抗菌剂、74.09g水和20g 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将150mg的这一混悬剂浓缩物加至20g水中并轻轻摇动(以产生适用于生物测试的施用的制剂样品)。在30分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，然后用Malvem 3000E分析以确定粒度。所施用的制剂在30分钟的过程中保持为白色悬浮液。经分析，溶液显示D₅₀为10.70μm，D₉₀为25.50Nm。

实例9：混悬剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

混悬剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.4g Atlas G-5002L、0.4g ATLOX 4913、5g甘油、50mg消泡化合物、40mg黄原胶、20mg抗菌剂、74.09g水和20g 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。在10天的过程中在5℃、20℃和50℃下目视监测制剂的稳定性，然后用Malvem 3000E分析以确定粒度。视觉上，50℃样品显示出硬沉淀和有效成分沉降，但在其他温度条件下几乎没有变化。经分析，施用的制剂显示出下表所示的粒度。

实例10：混悬剂浓缩物制剂和施用的制剂稳定性

混悬剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.4g Atlas G-5002L、0.4g ATLOX 4913、5g甘油、50mg消泡化合物、0.24g黄原胶、0.12g抗菌剂、73.79g水和20g 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将150mg的这一混悬剂浓缩物加至20g水中并轻轻摇动(以产生适用于生物测试的施用的制剂样品)。在30分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，然后用Malvem 3000E分析以确定粒度。所施用的制剂在30分钟的过程中保持为白色悬浮液。经分析，混悬剂显示D₅₀为6.10μm，D₉₀为15.50μm。

实例11：混悬剂浓缩物制剂和制剂的稳定性

混悬剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.4g Atlas G-5002L、0.4g ATLOX 4913、5g甘油、50mg消泡化合物、40mg黄原胶、20mg抗菌剂、73.79g水和20g 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。在10天的过程中在5℃、20℃和50℃下目视监测制剂的稳定性，然后用Malvern 3000E分析以确定粒度。视觉上，在三种温度条件下，样品在10天中几乎没有变化。经分析，稀释的制剂显示出下表1所示粒度。

表1

实例12：混悬剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

混悬剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.8g Atlas G-5002L、0.8g ATLOX 4913、5g甘油、50mg消泡化合物、0.178g黄原胶、89mg抗菌剂、53.08g水和40g 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将150mg的这一混悬剂浓缩物加至20g水中并轻轻摇动(以产生适用于生物测试的施用的制剂样品)。在30分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，然后用Malvern 3000E分析以确定粒度。所施用的制剂在30分钟的过程中保持为白色悬浮液。经分析，溶液显示D₅₀为4.57μm，D₉₀为16.1μm。

实例13：混悬剂浓缩物制剂和制剂的稳定性

混悬剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.8g Atlas G-5002L、0.8g ATLOX 4913、5g甘油、50mg消泡化合物、0.178g黄原胶、89mg抗菌剂、53.08g水和40g 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。在10天的过程中在5℃、20℃和50℃下目视监测制剂的稳定性，然后用Malvern 3000E分析以确定粒度。视觉上，在三种温度条件下，样品在10天中显示几乎没有变化。经分析，施用的制剂显示出下表2所示粒度。

表2

实例14：用于种子处理制剂的混悬剂浓缩物和施用的发芽

用于种子处理的混悬剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.8g Atlas G-5002L、0.8g ATLOX 4913、5g甘油、50mg消泡化合物、0.178g黄原胶、89mg抗菌剂、53.08g水和40g5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将23mg的这一混悬剂浓缩物加至0.26g水、78mg Florite 1706、36mg着色剂中，并轻轻摇动(以产生适用于处理种子的施用的制剂样品)。在滚筒式种子处理机中将制剂加入到100g大豆种子中。将处理过的种子种植在小盆土壤中以测试发芽。7天后记录发芽结果；如以下所示，处理过的种子发芽率为90％，与发芽率为98％的对照可比。

表3

	氧杂硼杂环戊烯混悬剂浓缩物的量
			23mg
土壤发芽	18/20
		发芽％	90％

实例15：用于种子处理制剂的混悬剂浓缩物和施用的发芽

用于种子处理的混悬剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.8g Atlas G-5002L、0.8g ATLOX 4913、5g甘油、50mg消泡化合物、0.178g黄原胶、89mg抗菌剂、53.08g水和40g5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将46mg的这一混悬剂浓缩物加至0.26g水、78mg Florite 1706、36mg着色剂中，并轻轻摇动(以产生适用于处理种子的施用的制剂样品)。在滚筒式种子处理机中将制剂加入到100g大豆种子中。将处理过的种子种植在小盆土壤中以测试发芽。7天后记录发芽结果；如以下所示，处理过的种子发芽率为95％，与发芽率为98％的对照类似。

表4

实例16：用于种子处理制剂的混悬剂浓缩物和施用的发芽

用于种子处理的混悬剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.8g Atlas G-5002L、0.8g ATLOX 4913、5g甘油、50mg消泡化合物、0.178g黄原胶、89mg抗菌剂、53.08g水和40g5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将70mg的这一混悬剂浓缩物加至0.26g水、78mg Florite 1706、36mg着色剂中，并轻轻摇动(以产生适用于处理种子的施用的制剂样品)。在滚筒式种子处理机中将制剂加入到100g大豆种子中。将处理过的种子种植在小盆土壤中以测试发芽。7天后记录发芽结果；如以下所示，处理过的种子发芽率为95％，与对照的发芽率(98％)类似。

表5

实例17：用于种子处理制剂的混悬剂浓缩物和施用的发芽

用于种子处理的混悬剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.8g Atlas G-5002L、0.8g ATLOX 4913、5g甘油、50mg消泡化合物、0.178g黄原胶、89mg抗菌剂、53.08g水和40g5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将0.14g的这一混悬剂浓缩物加至0.26g水、78mg Florite 1706、36mg着色剂中，并轻轻摇动(以产生适用于处理种子的施用的制剂样品)。在滚筒式种子处理机中将制剂加入到100g大豆种子中。将处理过的种子种植在小盆土壤中以测试发芽。7天后记录发芽结果；如以下所示，处理过的种子发芽率为95％，与对照的发芽率(98％)类似。

表6

实例18：可湿性粉剂制剂和施用的制剂的稳定性

可湿性粉剂样品通过以下制备：喷射研磨5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇(30％)、高岭土(60％)、Morwet D-425(8％)和Morwet EFW(2％)。将0.50g可湿性粉剂制剂加至量筒中的50mL水中，并在5天的过程中目视监测所得的悬浮液。尽管施用的制剂在24小时的过程中缓慢沉降，但在混合时，量筒底部的颗粒容易重悬。经分析，施用的制剂显示D₅₀为2.93μm，D₉₀为6.97μm。

实例19：乳剂浓缩物制剂和施用的制剂的稳定性

乳剂浓缩物样品通过以下制备：混合0.8g苯甲醇、0.4g异佛尔酮、0.4g二甲苯、0.16g聚乙二醇40氢化蓖麻油、28mg ATLOX 4838和42mg 5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇。然后将这一乳剂浓缩物加至40g水中并轻轻摇动(以产生适用于生物测试的施用的制剂样品)。在30分钟的过程中目视监测施用的制剂的稳定性，然后用Malvem 3000E分析以确定粒度。施用的制剂在30分钟的过程中保持为乳白色乳剂。经分析，乳剂显示的D₅₀为6.70μm，D₉₀为15.4μm。

实例20：BAG8乳剂浓缩物(EC)制剂

除了上述实例，制备了进一步的BAG8乳剂浓缩物。通过混合表7所示的组分制备制剂，表中所有组分以％w/w(重量百分比-每种物质占EC总重量的重量百分比)提供。

表7中公开的乳剂浓缩物的测试结果在表8中给出。通过将0.628g乳剂浓缩物等分到40mL水中，快速振荡混合物以形成乳剂，并且允许乳剂在室温保持不受干扰30分钟，来测试每个EC的乳剂稳定性。记录视觉外观，然后使用Malvem Mastersizer 3000E测量粒度。

为了获得具有有利的D₉₀粒度的稳定乳剂，需要质子和非质子溶剂的合适组合。表8中的结果表明，当仅使用质子溶剂或非质子溶剂(即仅使用一种类型的溶剂而不是两种类型的溶剂)时，没有形成稳定的乳剂，并且在短时间段后观察到大量沉降。

此外，测试结果表明，表面活性剂的选择也是重要的，并且在选择溶剂共混物之后应当仔细考虑。高HLB、低HLB和阴离子表面活性剂的共混物通常产生具有最低D₉₀粒度的最稳定的乳剂。另外，当从性能最好的乳剂浓缩物中除去质子醇时，其后制备的乳剂不稳定，并显示出快速沉降。因此，似乎质子组分的存在有助于乳剂的总体稳定性和性能。

从表中还可以看出EC制剂的比例为15∶1-1∶4(质子∶非质子溶剂的比例(即15-0.25)。比例为1∶3的制剂平均具有较低的D₉₀粒度。如其他实例所示，当比例为1∶1或1∶3(即1或0.33)时，EC制剂能最好地实现疾病防治。

表7.BAG8的EC制剂(注意：NMP代表N-甲基-2-吡咯烷酮)

表8：表7中公开的BAG8乳剂浓缩物的乳剂稳定性

实例21：SC和EC制剂稳定性

在5℃、20℃或50℃储存BAG8制剂样品，样品的稳定性通过在0天和10天的时间点的视觉外观来确定。在每个时间点稀释到水中后，使用粒度分析仪(Malvern 3000E)测定每个样品的粒度。记录每个样品和每个时间点的D₉₀粒径值。还记录了在第0天和第10天时在每个温度下每个样品的pH。

当在各种温度下储存制剂时，期望稀释/施用的制剂的pH保持相同或变化最小。当在各种温度下储存制剂时，还期望稀释/施用的制剂的D₉₀保持相同或最小程度地变化。如以下可见，许多示例性制剂在第0天和第14天的pH保持相同或相似(与第0天的20℃样品相比)。通常，施用/稀释的制剂的pH可以影响苯并氧杂硼杂环戊烯(BAG8)是处于其中性、平面形式还是其离子、四面体形式。

表9.

表10.

实例22：BAG8-醇加合物研究

在DMSO-d₆中制备5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇的储备溶液，并将所得溶液等分到5个NMR试管中(下表11中的样品1至5)。为了制剂实例部分，5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇将称为BAG8。然后将表11所示量的正丁醇加入样品1至5中。为了参考目的还制备了另外的正丁醇在DMSO-d₆中的样品(样品编号6)。

然后记录每个样品的¹H-NMR光谱。注意到对应于BAG8和正丁醇加合物的峰为δ7.5-7.7ppm，并且在δ5.07ppm处，随着正丁醇相对浓度的增加，强度增加，表明存在BAG8和正丁醇加合物以及BAG8混合物(参见下面的方案4)。通过对每个样品积分确定BAG8和正丁醇加合物与BAG8的比例。结果示于下表11。¹H-NMR光谱的重叠示于图1。图1的光谱上显示的数字对应于表11中的样品编号。

表11.

样品编号	BAG8的摩尔当量	正丁醇的摩尔当量	BAG8+正丁醇加合物∶BAG8比例
				1	1	0	不适用
2	1	0.5	1∶25
				3	1	1	1∶14
4	1	2.5	1∶8
				5	1	5	1∶5
6	不适用	不适用	不适用

实例23：BAG8混悬剂浓缩物(SC)-助剂相容性研究

分别测试实例10和实例12中所述的20％BAG8 SC和40％BAG8 SC与各种桶混助剂的相容性。

计算所有试验中使用的SC量，使得每个试验中有30mg BAG8。使用标签上指出的混合说明，将助剂与BAG8 SC以标签速率桶混。每个试验使用20mL水。

在0分钟、30分钟和24小时记录每种桶混物的视觉外观。在对视觉上稳定30分钟的桶混物进行初始混合后30分钟和24小时进行粒度分析(Malvern 3000E)。

对于Silwet Stik 2试验，将BAG8 SC加入水中，然后将Silwet Stik 2加入所得的BAG8混合物中。使用相反的添加顺序(将Silwet Stik2加至水中，随后加入BAG8 SC)导致形成白色沉淀，其不适合进一步分析或使用。

试验结果示于表12。认为相容的混合物不形成沉淀或浮油，并且在30分钟和24小时具有相似的粒度值。结果表明，所测试的BAG8 SC制剂与多种桶混助剂相容。

实例24：BAG8 SC生物学功效研究

在温室条件下测试了实例10(BAG820％SC)和实例12(BAG840％SC)中所述的BAG8SC制剂和实例23中所述的选择的BAG8 SC桶混制剂。获得大豆/白霉(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、小麦/壳针孢属(禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola))和西瓜/霜霉病的数据。对于每个实验，BAG8以0.25lb/英亩的比率和20gal/英亩的喷涂率施用。

对于该实例，所用BAG8 EC为：3.4％BAG8、43.2％苯甲醇、21.6％异佛尔酮、21.6％甲苯、8.6％PEG40、1.5％ATLOX 4838B(百分比是重量百分比)。

结果显示BAG8的所有测试SC制剂与未处理对照相比具有显著更低的疾病严重性。具体地，与Silwet Stik2桶混的BAG820％SC和与Aircover桶混的BAG8 40％SC与未处理的和大多数其他制剂相比，为所有三种植病***提供了显著更好的疾病防治。

表13：BAG8SC制剂对小麦壳针孢属的生物学功效

*相同字母前面的平均值彼此没有显著不同(α＝0.05)。

表14：BAG8 SC制剂对大豆白霉的生物学功效

*相同字母前面的平均值彼此没有显著不同(α＝0.05)。

表15：BAG8 SC制剂对西瓜/霜霉病的生物学功效

*相同字母前面的平均值彼此没有显著不同(α＝0.05)。

实例25：SC、WP和EC生物学功效研究

在温室条件下测试各种BAG8 EC制剂、实例18中所述的BAG8 WP制剂和实例23中所述的选择的BAG8 SC桶混制剂。获得大豆/白霉(核盘菌)、小麦/壳针孢属(禾生球腔菌)和西瓜/霜霉病的数据。对于每个实验，BAG8以0.25lb/英亩的比率以20gal/英亩的喷涂率(制备40mL喷雾溶液)施用。BAG8喷雾后24小时施用所有接种物。

通过将BAG8溶解在30％丙酮-70％水溶液中，将未配制的BAG8施用于植物。

BAG8 EC所示的百分比为重量百分比。

本研究的结果见实例26至29。

所用的处理、作物、疾病和结果示于下表16至20中(对于实例26至29)。相同字母前面的平均值彼此没有显著不同(α＝0.05)。

结果显示，在许多情况下，用未配制的BAG8处理的植物的疾病严重程度并没有比未处理的对照低。因此，结果表明，配制的BAG8比未配制的BAG8更有效。事实上，未配制的BAG8的功效水平降至低于工业制剂开发的工业标准。

相反，结果显示用BAG8 SC、BAG8 EC或BAG8 WP处理的植物在所有情况下均比未处理的植物更健康，并且在大多数情况下，植物也比用未配制的BAG8处理的那些更健康。

实例26：

用于该实例的BAG8 EC制剂示于下表16。实例25中所述的流程用于该测定。

表16：BAG8制剂对小麦壳针孢的生物学功效

BAG8 EC 1：3.4％BAG8、43.2％苯甲醇、21.6％异佛尔酮、21.6％二甲苯、8.6％PEG40、1.5％ATLOX 4838B

BAG8 EC 2：19.1％癸醇、57.3％异佛尔酮、4.5％ATLOX 4838B、8.0％吐温22、1.6％ATLOX 4916、9.6％BAG8

BAG8 EC 3：19.1％癸醇、57.3％异佛尔酮、4.5％ATLOX 4838B、8.0％吐温22、1.6％司盘20、9.6％BAG8

BAG8 EC 4：57.3％癸醇、19.1％异佛尔酮、4.5％ATLOX 4838B、8.0％吐温20、1.6％ATLOX 4916、9.6％BAG8

实例27：

用于该实例的BAG8 EC制剂示于下表17。实例25中所述的流程用于该测定。

表17：BAG8制剂对黄瓜/霜霉病的生物学功效

BAG8 EC 2：38.2％异佛尔酮、19.1％癸醇、19.1％二甲苯、4.5％ATLOX 4838B、9.6％BAG8、9.6％吐温60

BAG8 EC 3：9.5％异佛尔酮、66.7％癸醇、4.4％ATLOX 4838B、9.8％BAG8、9.5％吐温20

BAG8 EC 4：57.3％癸醇、19.1％异佛尔酮、4.5％ATLOX 4838B、8.0％吐温20、1.6％ATLOX4916、9.6％BAG8

BAG8 EC 5：38.2％异佛尔酮、19.1％癸醇、19.1％柠檬烯、4.5％ATLOX 4838B、9.6％吐温22、9.6％BAG8

BAG8 EC 6：4.8％异佛尔酮、71.7％癸醇、4.5％ATLOX 4838B、9.6％吐温60、9.6％BAG8

BAG8 EC 7：19.1％异佛尔酮、38.2％癸醇、19.1％柠檬烯、4.5％ATLOX 4838B、9.6％吐温85、9.6％BAG8

BAG8 EC 8：19.1％异佛尔酮、38.2％癸醇、19.1％二甲苯、4.5％ATLOX 4838B、9.6％吐温60、9.6％BAG8

实例28：

用于该实例的BAG8 EC制剂示于下表18。实例25中所述的流程用于该测定。

表18：BAG8制剂对黄瓜/霜霉病的生物学功效

实例29：

用于该实例的BAG8 EC制剂示于下表19。实例25中所述的流程用于该测定。

表19：BAG8制剂对大豆/白霉的生物学功效

表20：BAG8制剂对黄瓜/霜霉病的生物学功效

BAG8 EC 2：38.2％异佛尔酮、19.1％癸醇、19.1％二甲苯、4.5％ATLOX 4838B、9.6％吐温60、9.6％BAG8

BAG8 EC 3：9.6％异佛尔酮、66.9％癸醇、4.5％ATLOX 4838B、9.6％吐温20、9.6％BAG8

部分II：合成示例性苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的实验程序

图2含有表，该表提供了许多示例性苯并氧杂硼杂环戊烯化合物的化学表征数据，包括一些其合成在以下实例中进行了描述的化合物。图2含有每种化合物的化学结构、式、IUPAC化学名称、MS和HPLC纯度数据。

实例1：5,7-二氯-1-羟基-N，N-二甲基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺

在20℃下，向5,7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(0.2g，918.08umol，1eq)在MeOH(5mL)中的混合物中加入乙酸(82.70mg，1.38mmol，78.76uL，1.5eq)和甲醛溶液(74.51mg，918.08umol，37％W/W，1eq)。将混合物在20℃下搅拌1小时，然后在0℃下将NaBH₃CN(86.54mg，1.38mmol，1.5eq)加入到混合物中，并将得到的混合物在20℃下搅拌11小时。通过加入饱和NH₄C1水溶液(10mL)淬灭反应混合物，并用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(10mL×3)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC(柱：Nano-micro Kromasil C 18100*30mm5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：35％-65％，10分钟)纯化所得残余物，以得到白色固体5,7-二氯-1-羟基-N,N-二甲基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(40mg，162.67umol，17.72％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ9.24(s，1H)，7.48(s，1H)，4.92(s，2H)，2.82(s，6H).MS(ESI)：C₉H₁₁BCl₃NO₂的质量计算值：280.00，m/z实测值：246.0[M+H]⁺.HPLC纯度：86.26％(220nm)，94.3％(254nm).

实例2：5,7-二氯-N,N-二乙基-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺

在20℃下，向5,7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(250mg，1.15mmol，1eq)在MeOH(5mL)中的混合物中逐滴加入乙醛(126.39mg，1.15mmol，161.00uL，40％纯度，1eq)和CH₃COOH(103.37mg，1.72mmol，98.45uL，1.5eq)。将混合物在20℃搅拌1小时，然后加入NaBH₃CN(108.18mg，1.72mmol，1.5eq)。将所得混合物在20℃搅拌11小时，然后通过加入饱和NH₄Cl水溶液(10mL)淬灭，并用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(10mL×3)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：Nano-microKromasil C18100*30mm 5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：45％-70％，10分钟)残余物，以得到黄色固体5，7-二氯-N，N-二乙基-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(40mg，146.01umol，12.72％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ7.50(s，1H)，4.94(s，2H)，3.19-3.13(m，4H)，0.93(t，J＝7.2Hz，6H).MS(ESI)：C₁₁H₁₄BCl₂NO₂的质量计算值：273.05，m/z实测值：274.0[M+H]⁺.HPLC纯度：100.00％(220nm)，100.00％(254nm).

实例3：5，7-二氯-1-羟基-N-甲基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺

N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-N-甲基-氨基甲酸叔丁酯

在0℃下，向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(0.2g，629.01umol，1eq)在DMF(2mL)中的混合物中分批加入NaH(75.47mg，1.89mmol，60％纯度，3eq)。将混合物在0℃下搅拌0.5小时，然后在0℃下将MeI(89.28mg，629.01umol，39.16uL，1eq)加入到混合物中，并将所得混合物在0℃下搅拌0.5小时。通过添加饱和NH₄Cl水溶液(10mL)淬灭反应混合物，并用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(10mL×3)，经无水Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC(柱：Nano-micro Kromasil C18100*30mm 5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％35％-65％，10分钟)纯化所得残余物，以得到白色固体N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-N-甲基-氨基甲酸叔丁酯(130mg，391.58umol，62.25％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ9.36(m，1H)，7.64(s，1H)，5.05-4.94(m，2H)，3.04-3.00(m，3H)，1.47-1.26(m，9H).MS(ESI)：C₁₃H₁₆BCl₂NO₄的质量计算值：331.05，m/z实测值：276.0[M-56+H]⁺.HPLC纯度：99.18％(220nm)，100.00％(254nm).

在20℃下，向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-N-甲基-氨基甲酸叔丁酯(0.1g，301.22umol，1eq)在EtOAc(5mL)中的混合物中加入HCl/EtOAc溶液(4M，753.04uL，10eq)。将混合物在20℃下搅拌1小时，然后在减压下浓缩以得到黄色固体5，7-二氯-1-羟基-N-甲基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(71mg，264.60umol，87.84％产率，HCl)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ7.41(s，1H)，4.88(s，2H)，2.88(s，3H).MS(ESI)：C₈H₉BCl₃NO₂的质量计算值：266.98，m/z实测值：231.9[M+H]⁺.HPLC纯度：100.00％(220nm)，100.00％(254nm).

实例4：5，7-二氯-N-乙基-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺

N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-N-乙基-氨基甲酸叔丁酯

在0℃下，向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(0.2g，629.01umol，1eq)在DMF(3mL)中的混合物中分批加入NaH(75.47mg，1.89mmol，60％纯度，3eq)。将混合物在0℃搅拌0.5小时，然后加入CH₃CH₂I(117.72mg，754.81umol，60.37uL，1.2eq)。将混合物在0℃搅拌0.5小时，然后通过添加饱和NH₄Cl水溶液(10mL)淬灭，并用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(10mL×3)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC(柱：XtimateC18 150*25mm*5um；流动相：[水(0.04％NH₃H₂O+10mM NH₄HCO₃)-ACN]；B％：22％-52％，10.5分钟)纯化所得残余物，以得到白色固体N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-N-乙基-氨基甲酸叔丁酯(100mg，289.01umol，45.95％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ9.30(s，1H)，7.63(s，1H)，5.04-4.94(m，2H)，3.58-3.46(m，2H)，1.46-1.26(m，9H)，1.11-1.01(m，3H).MS(ESI)：C₁₄H₁₈BCl₂NO₄的质量计算值：345.07，m/z实测值：290.0[M-56+H]⁺.HPLC纯度：99.83％(220nm)，100.00％(254nm).

在20℃下，向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-N-乙基-氨基甲酸叔丁酯(100mg，289.01umol，1eq)在EtOAc(5mL)中的混合物中加入HCl/EtOAc溶液(4M，1.45mL，20eq)。将混合物在20℃下搅拌1小时，然后在减压下浓缩以得到黄色固体5，7-二氯-N-乙基-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(65mg，粗品，HCl)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ7.43(s，1H)，4.89(s，2H)，3.25(q，J＝7.2Hz，2H)，1.07(t，J＝7.2Hz，3H).MS(ESI)：C₉H₁₁BCl₃NO₂的质量计算值：280.99，m/z实测值：246.0[M+H]⁺.HPLC纯度：98.92％(220nm)，99.32％(254nm).

实例5：5，7-二氯-1-羟基-正丙基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺

N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-正丙基-氨基甲酸叔丁酯

在0℃下，向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(200mg，629.01umol，1eq)在DMF(4mL)中的混合物中分批加入NaH(75.48mg，1.89mmol，60％纯度，3eq)。将混合物在0℃下搅拌0.5小时，然后在0℃下加入1-碘丙烷(160.39mg，943.51umol，92.18uL，1.5eq)。将所得混合物在0℃下搅拌0.5小时，然后通过添加饱和NH₄Cl水溶液(10mL)淬灭，并用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(10mL×3)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：Nano-microKromasil C18100*30mm 5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：50％-75％，10分钟)残余物。获得白色固体化合物N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-正丙基-氨基甲酸叔丁酯(110mg，305.52umol，48.57％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ9.33(s，1H)，7.63(s，1H)，5.05-4.95(m，2H)，3.45-3.36(m，2H)，1.53-1.26(m，11H)，0.87-0.81(m，3H).MS(ESI)：C₁₅H₂₀BCl₂NO₄的质量计算值：359.09，m/z实测值：304.0[M-56+H]⁺.HPLC纯度：97.9％(220nm)，100.00％(254nm).

在20℃下，向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-正丙基-氨基甲酸叔丁酯(80mg，222.20umol，1eq)在EtOAc(5mL)中的混合物中加入HCl/EtOAc(4M，1.11mL，20eq)。将混合物在20℃搅拌1小时。在减压下浓缩反应混合物，以得到黄色固体5,7-二氯-1-羟基-正丙基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(51mg，172.07umol，77.44％产率，HCl)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ7.42(s，1H)，4.89(s，2H)，3.24-3.18(m，2H)，1.53-1.44(m，2H)，0.87(t，J＝7.2Hz，3H).MS(ESI)：C₁₀H₁₃BCl₃NO₂的质量计算值：295.01，m/z实测值：260.0[M+H]⁺.HPLC纯度：97.45％(220nm)，95.61％(254nim).

实例6：正丁基-5,7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺

正丁基-N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯在0℃下，向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(200mg，629.01umol，1eq)在DMF(4mL)中的混合物中分批加入NaH(75.48mg，1.89mmol，60％纯度，3eq)。将混合物在0℃下搅拌0.5小时，然后在0℃下加入1-碘丁烷(173.63mg，943.51umol，107.18uL，1.5eq)。将混合物在0℃搅拌0.5小时，然后通过加入饱和NH₄Cl水溶液(10mL)淬灭，用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(10mL×3)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：Nano-micro Kromasil C18100*30mm5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：55％-80％，10分钟)残余物，以得到黄色固体正丁基-N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(120mg，320.80umol，51.00％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ9.32(s，1H)，7.62(s，1H)，5.04-4.94(m，2H)，3.48-3.41(m，2H)，1.49-1.22(m，13H)，0.87-0.81(m，3H).MS(ESI)：C₁₆H₂₂BCl₂NO₄的质量计算值：373.10，m/z实测值：318.0[M-56+H]⁺.HPLC纯度：98.83％(220nm)，100.00％(254nm).

在20℃下，向正丁基-N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(90mg，240.60umol，1eq)在EtOAc(5mL)中的混合物中加入HCl/EtOAc(4M，1.20mL，20eq)。将混合物在20℃搅拌1小时。在减压下浓缩反应混合物，以得到黄色固体正丁基-5,7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(57mg，粗品，HCl)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ7.42(s，1H)，4.88(s，2H)，3.23(t，J＝7.2Hz，2H)，1.49-1.41(m，2H)，1.34-1.28(m，2H)，0.86(t，J＝7.2Hz，3H).MS(ESI)：C₁₁H₁₅BCl₃NO₂的质量计算值：309.03，m/z实测值：274.0[M+H]⁺.HPLC纯度：97.25％(220nm)，94.9％(254nm).

实例7：5,7-二氯-N-(环丁基甲基)-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺

N-(环丁基甲基)-N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯

在0℃下，向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(200mg，629.01umol，1eq)在DMF(3mL)中的混合物中分批加入NaH(75.47mg，1.89mmol，60％纯度，3eq)。将混合物在0℃下搅拌0.5小时，然后在0℃下加入KI(10.44mg，62.90umol，0.1eq)和溴甲基环丁烷(140.61mg，943.51umol，105.72uL，1.5eq)。将混合物在20℃下搅拌12小时。完成后，通过加入饱和NH₄Cl水溶液(10mL)淬灭反应混合物，用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(10mL×3)，经无水Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：Nano-micro KromasilC18 100*30mm 5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：55％-85％，10分钟)残余物，以得到白色固体N-(环丁基甲基)N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(34mg，88.07umol，14.00％产率)。¹HNMR(DMSO-d₆，400MHz)δ9.35(s，1H)，7.61(s，1H)，5.04-4.94(m，2H)，3.60-3.52(m，2H)，2.51-2.40(m，1H)，1.89-1.87(m，2H)，1.74-1.73(m，2H)，1.57-1.54(m，2H)，1.46-1.25(m，9H).MS(ESI)：C₁₇H₂₂BCl₂NO₄的质量计算值：385.10，m/z实测值：330.0[M-56+H]⁺.HPLC纯度：99.48％(220nm)，97.18％(254nm).

在20℃下，向N-(环丁基甲基)-N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(0.18g，466.23umol，1eq)在EtOAc(5mL)中的混合物中加入HCl/EtOAc(4M，2.33mL，20eq)。将混合物在20℃搅拌1小时。在减压下浓缩反应混合物，以得到黄色固体5，7-二氯-N-(环丁基甲基)-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(142mg，HCl)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ7.41(s，1H)，4.88(s，2H)，3.26(d，J＝7.2Hz，2H)，2.50-2.39(m，1H)，1.96-1.94(m，2H)，1.82-1.78(m，2H)，1.68-1.63(m，2H).MS(ESI)：C₁₂H₁₄BCl₂NO₂的质量计算值：285.05，m/z实测值；286.0[M+H]⁺.HPLC纯度：98.38％(220nm)，97.97％(254nm).

实例8：5，7-二氯-1-羟基-N-异丙基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺

N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-N-异丙基-氨基甲酸叔丁酯

在0℃下，向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(0.3g，943.51umol，1eq)在DMF(6mL)中的溶液中加入NaH(67.93mg，1.70mmol，60％纯度，1.8eq)。添加后，将混合物在这一温度下搅拌30分钟，然后在0℃下加入2-碘丙烷(240.58mg，1.42mmol，141.52uL，1.5eq)。将所得混合物在0℃下搅拌30分钟。将反应混合物在0℃下倒入饱和NH₄Cl水溶液(20mL)中，并搅拌3分钟。用EtOAc萃取水相(15mL×3)。合并的有机相用盐水洗涤(10mL×1)，用无水Na₂SO₄干燥，过滤并真空浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：x-charge150*25mm*5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：45％-70％，10分钟)残余物，以得到白色固体N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-N-异丙基-氨基甲酸叔丁酯(0.125g，347.18umol，36.80％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ9.34(s，1H)，7.62(s，1H)，5.07-4.93(m，2H)，4.09-3.97(m，1H)，1.49-1.24(m，9H)，1.18-1.16(m，6H).

向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)N-异丙基-氨基甲酸叔丁酯(0.12g，333.30umol，1eq)在EtOAc(10mL)中的溶液中加入HCl/EtOAc(4M，12.40mL，148.82eq)。将混合物在25℃搅拌2小时，然后在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：x-charge150*25mm*5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：35％-55％，10分钟)残余物，以得到白色固体5，7-二氯-1-羟基-N-异丙基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(0.072g，277.00umol，83.11％产率，100％纯度)。¹HNMR(DMSO-d₆，400MHz)δ7.44(s，1H)，4.90(s，2H)，3.80-3.72(m，1H)，1.11(d，J＝6.4Hz，6H).MS(ESI)：C₁₀H₁₂BCl₂NO₂的质量计算值：259.03，m/z实测值：260.1[M+H]⁺.HPLC纯度：100％(220nm)，100％(254nm).

实例9：5，7-二氯-N-(环丙基甲基)-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺

N-(环丙基甲基)-N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯

在0℃下，向N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(0.3g，943.51umol，1eq)在DMF(6mL)中的溶液中加入NaH(71.70mg，1.79mmol，60％纯度，1.9eq)，并保持搅拌30分钟，然后在0℃下将KI(15.66mg，94.35umol，0.1eq)和溴甲基环丙烷(191.06mg，1.42mmol，135.51uL，1.5e q)加至反应混合物中。将所得混合物在0℃下搅拌30分钟，然后在0℃下倒入饱和NH₄Cl水溶液(20mL)中，并搅拌3分钟。用EtOAc萃取水相(15mL×3)。合并的有机相用盐水洗涤(10mL×1)，经无水Na₂SO₄干燥，过滤并真空浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：x-charge150*25mm*5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：50％-65％，10分钟)残余物，以得到白色固体N-(环丙基甲基)-N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2,1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(0.095g，255.34umol，27.06％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ9.34(s，1H)，7.62(s，1H)，5.05-4.96(m，2H)，3.47-3.28(m，2H)，1.47(s，3H)，1.27(s，6H)，0.96-0.89(m，1H)，0.36-0.30(m，2H)，0.02--0.06(m，2H).

向N-(环丙基甲基)N-(5，7-二氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(0.095g，255.34umol，1eq)在EtOAc(10mL)中的溶液中加入HCl/EtOAc(4M，9.50mL，148.82eq)。将混合物在25℃搅拌2小时。在减压下浓缩反应混合物，得到残余物，将其通过制备型HPLC纯化(柱：x-charge150*25mm*5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：35％-53％，10分钟)，以得到黄色固体5，7-二氯-N-(环丙基甲基)-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-胺(0.053g，194.90umol，76.33％产率，100％纯度)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ7.42(s，1H)，4.89(s，2H)，3.08(d，J＝7.2Hz，2H)，0.96-0.93(m，1H)，0.41-0.37(m，2H)，0.17-0.14(m，2H).MS(ESI)：C₁₁H₁₂BCl₂NO₂的质量计算值：271.03m/z实测值：272.1[M+H]⁺.HPLC纯度：100％(220nm)，100％(254nm).

实例10：6-氨基-5，7-二氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇

在0℃下，向化合物6-氨基苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇(1g，6.7mmol)在DMF(10mL)中的溶液中分批加入NCS(2g，13mmol)，将混合物在25℃搅拌2小时，LCMS指示反应完成，用冰水(20mL)淬灭反应，并用EtOAc萃取(10mL×5)，有机层用盐水洗涤(20mL×3)，经无水Na₂SO₄干燥，真空浓缩。通过制备型HPLC(0.1％FA/MeCN和H₂O)纯化残余物，以得到白色粉末6-氨基-5,7-二氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇(55mg，4％)。¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ9.09(s，1H)，7.32(s，1H)，5.37(s，2H)，4.85(s，2H)ppm.HPLC纯度：99.97％，在210nm下，和99.89％，在254nm下.MS(ESI)：C₇H₆BCl₂NO₂的质量计算值：217.0m/z实测值：218.0[M+H]⁺.

实例11：5-氯-4-(二氟甲氧基)苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇

在-70℃下，向4-溴-1-氯-2-氟苯(23g，109.81mmol，1eq)在THF(200mL)中的溶液中加入LDA(2M，65.89mL，1.2eq)。将混合物在-70℃下搅拌2小时，并向其中加入DMF(12.04g，164.72mmol，12.67mL，1.5eq)。将混合物在-70℃下搅拌1小时。在0℃下将水(100mL)和NH₄C1水溶液(100mL)加至反应混合物中。将水相用乙酸乙酯萃取(100mL×3)。合并的有机相用盐水(150mL)洗涤，用无水Na₂SO₄干燥，过滤并真空浓缩。残余物通过CombiFlash(1000目硅胶，石油醚/乙酸乙酯＝80/1至50/1)纯化，以得到黄色固体6-溴-3-氯-2-氟苯甲醛(21g，88.44mmol，80.53％产率)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：δ10.32(s，1H)，7.51-7.44(m，2H)ppm。在25℃下，向6-溴-3-氯-2-氟苯甲醛(19g，80.02mmol，1eq)在DMSO(200mL)中的溶液中加入KOH(4.49g，80.02mmol，1eq)在H₂O(5mL)中的溶液。将混合物在60℃下搅拌15小时。然后在25℃下将更多的KOH(4.49g，80.02mmol，1eq)在水(5mL)中的溶液加入到混合物中。将混合物在60℃下再搅拌一小时。将残余物倒入冰水(w/w＝1/1，150mL)中，并用2NHCl酸调节至pH 5。将水相用乙酸乙酯萃取(150mL×3)。用水(100mL)和盐水(100mL)洗涤合并的有机相，用无水Na₂SO₄干燥，过滤并真空浓缩。通过combi flash纯化(1000目硅胶，石油醚/乙酸乙酯＝5/1至2/1)残余物，以得到黄色固体6-溴-3-氯-2-羟基苯甲醛(10g，42.47mmol，53.1％产率)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：δ12.53(s，1H)，10.31(s，1H)，7.45(d，J＝8.4Hz，1H)，7.16(d，J＝8.4Hz，1H)ppm。在0℃下，向6-溴-3-氯-2-羟基苯甲醛(9g，38.22mmol，1eq)和1-[[溴(二氟)甲基]-乙氧基-磷酰基]氧基乙烷(15.31g，57.33mmol，1.5eq)在H₂O(100mL)和MeCN(100mL)中的混合物中加入KOH(21.45g，382.23mmol，10eq)在H₂O(20mL)中的溶液。将混合物在0℃下搅拌2小时。将残余物倒入冰水(100mL)中。将水相用乙酸乙酯萃取(100mL×3)。合并的有机相用盐水(100mL)洗涤，用无水Na₂SO₄干燥，过滤并真空浓缩。通过combi flash(1000目硅胶，石油醚/乙酸乙酯＝3/1，1/1)纯化残留物，以得到黄色固体6-溴-3-氯-2-(二氟甲氧基)苯甲醛(4.7g，16.46mmol，43.1％产率)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：δ10.28(s，1H)，7.58(d，J＝8.8Hz，1H)，7.53(d，J＝8.8Hz，1H)，6.69(t，J＝74.0Hz，1H)ppm。在25℃下向6-溴-3-氯-2-(二氟甲氧基)苯甲醛(1g，3.50mmol，1eq)和Pin₂B₂(4.45g，17.51mmol，5eq)在1，4-二噁烷(20mL)中的混合物中一次性加入KOAc(515.68mg，5.25mmol，1.5eq)和Pd(dppf)Cl₂(128.16mg，175.15umol，0.05eq)。将混合物在氮气(N₂)下在120℃搅拌2小时。将反应混合物过滤，并将滤液浓缩。通过Combi Flash(1000目硅胶，石油醚/乙酸乙酯＝10/1，3/1)纯化残余物，以得到黄色油状物3-氯-2-(二氟甲氧基)-6-(4，4,5，5-四甲基-1，3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯甲醛(0.5g，1.50mmol，42.9％产率)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：δ10.35(s，1H)，7.67(d，J＝8.0Hz，1H)，7.41(d，J＝8.0Hz，1H)，6.64(t，J＝74.0Hz，1H)，1.43(s，12H)ppm。在0℃下向3-氯-2-(二氟甲氧基)-6-(4，4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯甲醛(0.33g，992.38umol，1eq)在THF(10mL)中的混合物中加入NaBH₄(168.95mg，4.47mmol，4.5eq)。将混合物在0℃下搅拌0.5小时。将残余物倒入冰水(w/w＝1/1，10mL)中并调节至pH＝5。用乙酸乙酯萃取水相(10mL×3)。合并的有机相用盐水(10mL)洗涤，用无水Na₂SO₄干燥，过滤并真空浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：Nano-micro Kromasil C18100*30mm5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：35％-45％，10分钟)残余物，以得到白色固体5-氯-4-(二氟甲氧基)苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇(0.143g，605.70umol，61.0％产率，99.28％纯度)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ9.52(s，1H)，7.68(d，J＝8.0Hz，1H)，7.61(d，J＝8.0Hz，1H)，7.16(t，J＝73.2Hz，1H)，5.07(s，2H)ppm.MS(ESI)：m/z＝233.0[M-H]^-.HPLC：99.28％(220nm)，100％(254nm).

实例12：7-溴-4-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇

向5-溴-2-氯苯甲酸(24.8g，105.32mmol，1eq)在MeOH(100mL)中的溶液中加入H₂SO₄(10.33g，105.32mmol，5.61mL，1eq)，并将混合物回流3小时。将其在减压下浓缩以除去大部分甲醇。将残余物加入冷水(300mL)中并搅拌10分钟。将混合物过滤，并将白色滤饼用冷水(100mL)洗涤，然后干燥，以得到白色固体5-溴-2-氯-苯甲酸甲酯(24.9g，99.80mmol，94.8％产率)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：δ7.96(d，J＝2.8Hz，1H)，7.78(dd，J＝8.8，2.8Hz，1H)，7.54(d，J＝8.8Hz，1H)，3.86(s，3H)ppm。在-60℃下，在氮气(N₂)下向5-溴-2-氯苯甲酸甲酯(5g，20.04mmol，1eq)和2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷(7.46g，40.08mmol，8.18mL，2eq)在THF(100mL)中的混合物中一次性加入LDA(2M，30.06mL，3eq)。将混合物在氮气(N₂)下在-60℃下搅拌3小时。完成后，通过加入NH₄Cl水溶液(20mL)淬灭反应混合物，并用EtOAc萃取(30mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(30mL×3)，经无水Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法纯化(SiO₂，石油醚/乙酸乙酯＝1/0至50∶1)残余物。获得黄色固体化合物3-溴-6-氯-2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯甲酸甲酯(3g，7.99mmol，39.9％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ7.75(d，J＝8.8Hz，1H)，7.55(d，J＝8.8Hz，1H)，3.86(s，3H)，1.31(s，12H)ppm.MS(ESI)：m/z＝276.9[M-99]⁺.在0℃下，向3-溴-6-氯-2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯甲酸甲酯(0.3g，799.04umol，1eq)在THF(10mL)和MeOH(2mL)中的混合物中一次性加入NaBH₄(60.46mg，1.60mmol，2eq)。将混合物在25℃搅拌1小时。将反应混合物用HCl(2N，3mL)淬灭，并用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(10mL×3)，经无水Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩，以得到残余物。通过制备型HPLC纯化(柱：Nano-micro Kromasil C18 100*30mm 5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：35％-60％，10分钟)残余物。获得白色固体化合物7-溴-4-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇(64.4mg，260.43umol，32.6％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ9.36(s，1H)，7.55(d，J＝8.0Hz，1H)，7.46(d，J＝8.0Hz，1H)，4.98(s，2H)ppm.MS(ESI)：m/z＝244.8&246.8[M-H]^-.HPLC：99.64％(220nm)，100.00％(254nm).

实例13：5-氯-7-(二氟甲氧基)苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇

向2-氨基-3-甲氧基苯甲酸(20g，119.64mmol，1eq)在MeOH(250mL)中的溶液中加入H₂SO₄(55.20g，551.56mmol，30mL，98％纯度，4.61eq)。将混合物在90℃下搅拌48小时。将反应混合物在减压下浓缩以除去MeOH。将残余物用H₂O(100mL)稀释，并加入饱和NaHCO₃水溶液直至pH＝8。用EtOAc萃取水溶液(50mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(75mL×2)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩以得到褐色油状物2-氨基-3-甲氧基苯甲酸甲酯(17g，93.83mmol，78.4％产率)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：δ7.48(d，J＝7.2Hz，1H)，6.86(d，J＝6.8Hz，1H)，6.58(t，J＝8.0Hz，1H)，6.01(br s，2H)，3.88(s，6H)ppm。在25℃下，向2-氨基-3-甲氧基苯甲酸甲酯(16.5g，91.07mmol，1eq)在DMF(200mL)中的溶液中加入NCS(12.53g，93.80mmol，1.03eq)。将所得混合物搅拌并在50℃加热2小时。通过在0℃下添加冰水(500mL)淬灭反应混合物，然后用EtOAc萃取(100mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(300mL×3)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩以得到褐色油状物2-氨基-5-氯-3-甲氧基苯甲酸甲酯(19g，88.11mmol，96.8％产率)，将其用于下一步而不经进一步纯化。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：δ7.46(d，J＝2.0Hz，1H)，6.79(d，J＝2.4Hz，1H)，6.01(br s，2H)，3.87(s，6H)ppm。向2-氨基-5-氯-3-甲氧基苯甲酸甲酯(19g，88.11mmol，1eq)在CH₃CN(300mL)中的溶液中加入CuBr₂(40g，179.09mmol，8.39mL，2.03eq)，导致产生深色。将混合物在25℃下搅拌20分钟，并在10分钟内逐滴加入t-BuONO(16.36g，158.60mmol，18.86mL，1.8eq)。将反应混合物搅拌另外30分钟，然后在60℃下加热12小时。将反应混合物真空浓缩，并加入水(300mL)和EtOAc(100mL)。将所得混合物在25℃下搅拌30分钟。有机相变为褐色，水相为绿色，有不溶物。将整个混合物通过硅藻土过滤，并用EtOAc洗涤(100mL×3)。分离有机层，用盐水洗涤(100mL×3)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩，以得到残余物。通过柱色谱法纯化(SiO₂，石油醚/乙酸乙酯＝10/1至3/1)残余物，以得到白色固体2-溴-5-氯-3-甲氧基苯甲酸甲酯(16g，57.24mmol，65.0％产率)。¹H NMR(CDCl₃,400MHz)：δ7.28(d，J＝2.4Hz，1H)，6.98(d，J＝2.4Hz，1H)，3.94(s，3H)，3.93(s，3H)ppm。在-78℃下，在氮气(N₂)下向2-溴-5-氯-3-甲氧基苯甲酸甲酯(10g，35.78mmol，1eq)在DCM(300mL)中的溶液中缓慢加入BBr₃(26.89g，107.33mmol，10.34mL，3eq)。向反应混合物中缓慢加入MeOH(100mL)，并将所得混合物在20℃下搅拌30分钟。在0℃将其与500mL冰水混合，并分离有机相。用DCM萃取水相(100mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(200mL×2)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩，以得到残余物。通过柱色谱法纯化(SiO₂，石油醚/乙酸乙酯＝10/1至0/1)残余物，以得到黄色固体2-溴-5-氯-3-羟基-苯甲酸甲酯(4g，15.07mmol，42.1％产率)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：δ7.43(d，J＝2.4Hz，1H)，7.20(d，J＝2.4Hz，1H)，6.09(s，1H)，3.95(s，3H)ppm。在20℃下，向2-溴-5-氯-3-羟基苯甲酸甲酯(0.9g，3.39mmol，1eq)在DMF(15mL)和H₂O(1.5mL)中的溶液中加入2-氯-2，2-二氟-乙酸钠(1.81g，11.86mmol，3.5eq)和K₂CO₃(937.03mg，6.78mmol，2eq)。将反应在氩气下在100℃下搅拌5小时。通过在20℃下添加H₂O(30mL)淬灭反应混合物，然后将水相用EtOAc萃取(15mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(20mL×3)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩，以得到黄色固体2-溴-5-氯-3-(二氟甲氧基)苯甲酸甲酯(750mg，2.38mmol，70.1％产率)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：δ7.60(d，J＝2.4Hz，1H)，7.37(d，J＝2.4Hz，1H)，6.56(t，J＝72.8Hz，1H)，3.96(s，3H)ppm。将2-溴-5-氯-3-(二氟甲氧基)苯甲酸甲酯(0.7g，2.22mmol，1eq)、Pin₂B₂(2.82g，11.09mmol，5eq)、KOAc(544.37mg，5.55mmol，2.5eq)和Pd(PPh₃)₂Cl₂(155.73mg，221.87umol，0.1eq)在1，4-二噁烷(20mL)中的混合物脱气并用氮气(N₂)吹扫3次，然后将混合物在氮气(N₂)气氛下在120℃搅拌5小时。将反应冷却并过滤。在减压下浓缩滤液，以得到残余物。通过柱色谱法纯化(SiO₂，石油醚/乙酸乙酯＝30/1至5/1)残余物，以得到白色固体5-氯-3-(二氟甲氧基)-2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯甲酸甲酯(280mg，772.28umol，34.81％产率)。¹H NMR(CDCl₃，400MHz)：δ7.83(d，J＝1.6Hz，1H)，7.29(s，1H)，6.59(t，J＝74.4Hz，1H)，3.91(s，3H)，1.43(s，12H)ppm。在0℃下，向5-氯-3-(二氟甲氧基)-2-(4，4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯甲酸甲酯(280mg，772.28umol，1eq)和NaBH₄(87.65mg，2.32mmol，3eq)在THF(5mL)中的溶液中加入MeOH(0.5mL)。将其在25℃下搅拌1小时。然后将混合物用HCl(2M)调节至pH＝2-3，并搅拌30分钟。在0℃下向所得反应混合物中加入水(20mL)，然后用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(15mL×2)，经Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩，以得到残余物。通过制备型HPLC纯化(柱：Phenomenex luna C18250*50mm*10um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：25％-55％，20分钟)残余物，以得到白色固体5-氯-7-(二氟甲氧基)苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇(110mg，469.30umol，60.8％产率，100％纯度)。¹H NMR(DMSO-d₆,400MHz)：δ9.36(s，1H)，7.41(d，J＝1.2Hz，1H)，7.39(t，J＝74.0Hz，1H)，7.17(s，1H)，4.99(s，2H)ppm.MS(ESI)：m/z＝233.1[M-H]-.HPLC：100％(220nm)，100％(254nm).

实例14：5-氯-6-(二氟甲氧基)苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇

向5-溴-2-氯苯酚(20g，96.41mmol，1eq)在DMF(150mL)中的溶液中加入K₂CO₃(26.65g，192.82mmol，2eq)和MeI(16.42g，115.69mmol，7.20mL，1.2eq)。将混合物在55℃搅拌3小时。加入水(1000mL)，并将混合物用石油醚萃取(300mL×3)。合并的有机物用盐水洗涤(200mL×2)，经Na₂SO₄干燥，过滤并真空浓缩。获得黄色固体化合物4-溴-1-氯-2-甲氧基苯(20g，粗品)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ7.37(d，J＝8.4Hz，1H)，7.33(d，J＝2.0Hz，1H)，7.14(dd,J＝8.4Hz，2.0Hz，1H)，3.88(s，3H)ppm。向4-溴-1-氯-2-甲氧基苯(20g，90.30mmol，12.27mL，1eq)在TFA(200mL)中的溶液中加入6,7,8,9-四氮杂三环癸烷(HMTA，18.99g，135.45mmol，25.32mL，1.5eq)。将混合物在80℃下搅拌16小时。加入水(200mL)，并将混合物用EtOAc萃取(80mL×3)。将合并的有机物真空浓缩。有一些固体形成。将混合物过滤，并将滤液用NaHCO₃水溶液洗涤至pH＝7。分离有机层，并用盐水洗涤(50mL×2)，经Na₂SO₄干燥，过滤并真空浓缩。得到黄色固体化合物2-溴-5-氯-4-甲氧基苯甲醛(15g，粗品)。¹HNMR(DMSO-d₆,400MHz)：δ10.04(s，1H)，7.84(s，1H)，7.55(s，1H)，4.01(s，3H)ppm。在0℃下，向2-溴-5-氯-4-甲氧基苯甲醛(5g，20.04mmol，1eq)在DCM(30mL)中的溶液中加入BBr₃(12.55g，50.10mmol，4.83mL，2.5eq)。将混合物在20℃下搅拌4小时。加入水(2mL)，并形成一些固体。将混合物过滤，并将滤饼用H₂O(10mL)洗涤。在真空中干燥滤饼。获得白色固体化合物2-溴-5-氯-4-氯苯甲醛(4g，粗品)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ11.90(s，1H)，9.98(s，1H)，7.81(s，1H)，7.28(s，1H)ppm。向2-溴-5-氯-4-羟基苯甲醛(1g，4.25mmol，1eq)在MeCN(10mL)和H₂O(4mL)中的溶液中加入KOH(2.38g，42.47mmol，10eq)在H₂O(2mL)中的溶液。将混合物在0℃下搅拌30分钟。然后向混合物中加入(溴代二氟甲基)膦酸二乙酯(1.70g，6.37mmol，1.5eq)。将其在0℃下搅拌1小时，并用EtOAc萃取(10mL×4)。合并的有机物用盐水洗涤(5mL×2)，经Na₂SO₄干燥，过滤并真空浓缩。得到黄色胶状物化合物2-溴-5-氯-4-(二氟甲氧基)苯甲醛(0.4g，粗品)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ10.09(s，1H)，7.97(s，1H)，7.83(s，1H)，7.56(t，J＝73.2Hz，1H)ppm。将2-溴-5-氯-4-(二氟甲氧基)苯甲醛(0.4g，1.40mmol，1eq)、4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联(1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷)(1.78g，7.01mmol，5eq)、KOAc(343.79mg，3.50mmol，2.5eq)和Pd(dppf)Cl₂(57.21mg，70.06umol，0.05eq)在1，4-二噁烷(5mL)中的混合物脱气并用氮气(N₂)吹扫3次，然后将混合物在氮气(N₂)气氛下在120℃搅拌5小时。通过硅藻土垫过滤反应混合物。然后将滤液真空浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：Nano-micro Kromasil C18100*30mm5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：15％-45％，10分钟)残余物。获得白色固体化合物5-氯-4-(二氟甲氧基)-2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯甲醛(0.08g，240.58umol，17.2％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ10.26(s，1H)，8.09(s，1H)，7.56(s，1H)，7.49(t，J＝73.2Hz，1H)，1.35(s，12H)ppm。向5-氯-4-(二氟甲氧基)-2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯甲醛(0.08g，240.58umol，1eq)在MeOH(10mL)中的溶液中加入NaBH₄(27.30mg，721.73umol，3eq)。将混合物在20℃下搅拌10分钟。逐滴加入HCl(2N，10mL)，并真空浓缩以除去有机溶剂。将混合物用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机物用盐水(10mL)洗涤，经Na₂SO₄干燥，过滤并真空浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：Nano-microKromasil C18100*30mm 5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：35％-50％，10分钟)残余物。获得白色固体化合物5-氯-6-(二氟甲氧基)-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯(7.8mg，33.08umol，13.8％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ9.41(s，1H)，7.70(s，1H)，7.66(s，1H)，7.27(t，J＝73.2Hz，2H)，4.98(s，2H)ppm.MS(ESI)：m/z＝233.0[M-H]-.HPLC：99.4％(220nm)，100％(254nm).

实例15：5-氯-6-(环丁基氨基)苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇

在20℃下，向6-氨基-5-氯苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇(0.1g，545.26umol，1eq)和环丁酮(191.08mg，2.73mmol，203.71uL，5eq)和HOAc(98.23mg，1.64mmol，93.55uL，3eq)在DCE(3mL)中的混合物中一次性加入NaBH₃CN(85.66mg，1.36mmol，2.5eq)。将混合物在20℃下搅拌15小时。将冰水(2mL)加入到混合物中。将混合物在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：Nano-micro Kromasil C18100*30mm 5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：35％-60％，10分钟)残余物，然后加入0.5ml的2N HCl，冻干洗脱液，以得到黄色固体5-氯-6-(环丁基氨基)苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇(54mg，223.60umol，41.0％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ7.33(s，1H)，6.98(s，1H)，4.83(s，2H)，3.88-3.85(m，1H)，2.37-2.32(m，2H)，1.98-1.93(m，2H)，1.76-1.71(m，2H)ppm.MS(ESI)：m/z＝236.0[M-H]^-.HPLC：98.34％(220nm)，100％(254nm).

实例16：7-氯-6-(乙基氨基)苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇

在0℃下，向N-(7-氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)氨基甲酸叔丁酯(0.4g，1.41mmol，1eq)在DMF(4mL)中的混合物中分批加入NaH(169.29mg，4.23mmol，60％纯度，3eq)。将混合物在0℃搅拌0.5小时，然后加入CH₃CH₂I(330.07mg，2.12mmol，169.27uL，1.5eq)。将混合物在0℃搅拌0.5小时，并通过添加饱和NH₄Cl水溶液(10mL)淬灭，并用EtOAc萃取(10mL×3)。合并的有机层用盐水洗涤(10mL×3)，经无水Na₂SO₄干燥，过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC纯化(柱：x-charge150*25mm*5um；流动相：[水(0.1％TFA)-ACN]；B％：40％-70％，10分钟)残余物。获得黄色固体化合物N-(7-氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-N-乙基-氨基甲酸叔丁酯(321mg，1.03mmol，73.02％产率)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ9.18(s，1H)，7.42(d，J＝8.0Hz，1H)，7.37(d，J＝8.0Hz，1H)，5.00(s，2H)，3.68-3.61(m，1H)，3.45-3.40(m，1H)，1.46-1.27(m，9H)，1.07-0.99(m，3H)ppm.MS(ESI)：m/z＝256.0[M+H-56]⁺.HPLC：97.63％(220nm)，90.3％(254nm)。在25℃下，向N-(7-氯-1-羟基-3H-2，1-苯并氧杂硼杂环戊烯-6-基)-N-乙基-氨基甲酸叔丁酯(260mg，834.49umol，1eq)在EtOAc(5mL)中的混合物中一次性加入HCl/EtOAc(4M，4.17mL，20eq)。将混合物在25℃搅拌1h，并在减压下浓缩。获得黄色固体化合物7-氯-6-(乙基氨基)苯并[c][1，2]氧杂硼杂环戊烯-1(3H)-醇HCl盐(172mg)。¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)：δ7.20(d，J＝8.0Hz，1H)，6.95(d，J＝7.2Hz，1H)，5.25(宽s，3H)，4.87(s，2H)，3.19(q，J＝7.2Hz，2H)，1.17(t，J＝7.2Hz，3H)ppm.MS(ESI)：m/z＝212.0[M+H]⁺.HPLC：100.00％(220nm)，100.00％(254nm).

部分III：生物材料和方法

实例1.真菌和卵菌门分离株

黄曲霉(Aspergillus flavus)NRRL3518和立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)NRRL66082的分离株获自USDA农业研究服务培养物保藏中心。Colletotrichumsublineolum FSP270的保藏物由得克萨斯州学院站USDA-ARS作物种质研究中心的Dr.Louis Prom赠予。灰葡萄孢(Botrytis cinerea)B16、灰葡萄孢B17、白色念珠菌(Candida albicans)的分离株获自宾夕法尼亚州宾夕法尼亚州立大学帕克分校植物病理学和环境微生物学系。茄链格孢(Alternaria solani)的分离株由北卡罗来纳州韦恩斯维尔北卡罗来纳州立大学山地研究站昆虫学和植物病理学系的Dr.Inga Meadows亲切赠予。香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)11CR-33的保藏物由北卡罗来纳州罗利市北卡罗莱纳州立大学植物病理学系的Dr.Jean Ristaino赠予。灰葡萄孢B05.10、香蕉枯萎病菌(Fusarium oxysporum f.sp.cubense)TR4和辣椒疫霉菌(Phytophthora capsici)的分离株获自得克萨斯州学院站Texas A&M Agrilife研究中心。

实例2.真菌和卵菌门接种物制剂

除非指出，否则大多数生物体都保持在马铃薯葡萄糖琼脂(PDA)上，在室温(20至22℃)下用12小时荧光(Philips，F40LW)和12小时黑光(Philips，F40T12)光周期孵育1至2周后，可以从培养物中分离孢子。所有接种物的终浓度为1×10⁵CFU/mL。

香蕉黑条叶斑病菌：简言之，将生长在PDA培养基上的香蕉黑条叶斑病菌分离株11CR-33的菌丝体培养物在水中浸软，将1至5mL的所得悬浮液移液到改良的V8培养基(0.2g/L CaCO₃，100mL/L V8汁液和20g/L Difco琼脂)的板上。在20℃下，在连续的冷白色荧光和黑光下孵育培养物。5至7天后，通过加入2mL水并用漆刷或细胞涂布器刷板并除去所得悬浮液来刺激孢子形成板产生分生孢子。再过5至7天后，以相同的方式收获分生孢子，加入2mL的0.05％吐温20溶液，刷板以取出孢子，并通过移液除去孢子悬浮液。将孢子稀释在半强度肉汤培养基中。

立枯丝核菌：由于从这些真菌获得的孢子不足，将接种物制备为菌丝体可见片段。简言之，将在琼脂培养基上生长的真菌菌丝体切成1×1mm片，并在高压灭菌肉汤培养基(如PDB和V8)中培养。在22至24℃下孵育3至7天后，通过一层Miracloth过滤收获菌丝体。使用家用搅拌器将菌丝体在半强度肉汤培养基中匀浆10秒，并通过一层Miracloth过滤。将所得的可见片段稀释在半强度肉汤培养基中。

香蕉枯萎病菌：将香蕉枯萎病菌TR4的分离株维持在V8琼脂(20％-200mL V8汁液、2g CaCO₃、15g琼脂、800mL蒸馏水)中。在含0.1％吐温20的半强度PDB肉汤培养基中制备孢子悬浮液。

实例3.硼基分子的体外抗真菌和抗卵菌门功效

将许多硼基化合物以5000μg/mL的浓度贮存在DMSO中(储存于-20℃)。在体外测定中，将储备溶液进一步稀释到无菌半强度肉汤培养基中，其中DMSO终浓度不大于1％(v/v)。

按照改进的肉汤微量稀释方案确定各化合物的最小抑制浓度(MIC)。在平底96孔微量滴定板(Greiner Bio-One)中进行研究。

在0.2mL/孔的终体积中用0.2至25μg/mL的抗真菌浓度一式三份确定单个MIC(从25μg/mL降低的8个连续稀释浓度[25、12.5、6.25、3.13、1.56、0.78、0.39和0.20μg/mL]；对每个板平行进行利用0μg/mL化合物的对照研究)。用透明聚酯膜(VWR)密封的板在约22℃的温度下孵育。在72小时监测真菌生长的进程。MIC确定为相对于相应的不含抗真菌剂的对照，抑制真菌生长大于95％的最低抗真菌浓度(使用Bio-

Synergy^TMH1酶标仪在600nm确定相对吸光度)。

抗真菌筛选的MIC结果和抑制结果如图3A-3TT所示。

实例4.硼基分子的体外抗菌功效

在抗菌筛选中使用大肠杆菌(E coli)和根癌土壤杆菌(A.tumefaciens)。每孔中细菌的终浓度为0.001 OD600。

遵循改进的肉汤微量稀释方案确定各化合物的抑制率(％)。在平底96孔微量滴定板(Greiner Bio-One)中进行研究。在0.2mL/孔的终体积中用25μg/mL的抗菌浓度一式三份地确定各个抑制率；对每个板平行进行利用0μg/mL化合物的对照研究。在约22℃的温度下孵育用透明聚酯膜(VWR)密封的板。在48小时监测细菌生长的进程。使用下式确定相对于相应的不含抗真菌剂的对照的抑制率抑制率％＝(对照的OD600-化合物的OD600)/对照的OD600*100(使用Bio-

Synergy^TM H1酶标仪在600nm确定相对吸光度)。

抗菌筛选的MIC结果和抑制结果如图3A-3TT所示。

在一个方面，本发明涉及苯并氧杂硼杂环戊烯制剂，其包含苯并氧杂硼杂环戊烯、非离子表面活性剂或非离子和离子表面活性剂混合物以及载体。非离子表面活性剂、非离子和离子表面活性剂混合物或载体中的至少一种包含路易斯碱或N-H或O-H键。载体是固体或液体。

根据本发明的另一方面，使用致植物病组合物的苯并氧杂硼杂环戊烯制剂的方法包含将向需要其的作物、种子、植物、植物部分、植物繁殖材料给予该制剂。该组合物包含苯并氧杂硼杂环戊烯、非离子表面活性剂或非离子和离子表面活性剂混合物以及载体。非离子表面活性剂、非离子和离子表面活性剂混合物或载体中的至少一种包含路易斯碱或N-H或O-H键。载体是固体或液体。

在优选的实施例中，载体是液体，其中液体载体是包含多于一种合适的液体载体的混合物。在另一个优选的实施例中，液体载体包含质子溶剂或至少一种醇，其选自由以下组成的群组：C₁-C₁₅支链醇、C₁-C₁₅直链醇、苯甲醇、油醇、鲸蜡醇、月桂醇、2-丙醇、甲醇、正癸醇、1-丙醇、乙醇、1-己醇、异丁醇、正辛醇、1-丁醇、戊醇、环己醇以及其混合物。在另一个优选的实施例中，液体载体包含至少一种质子溶剂和至少一种非质子溶剂。

优选的非离子表面活性剂包括但不限于高分子量聚合物、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚(特别是烷基酚或芳基酚如单和二(聚氧化烯烷基酚)、环氧乙烷与磷酸化三苯乙烯基酚的缩聚物和环氧乙烷与醇或酚的磷酸酯的缩聚物、胺乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物和氢化蓖麻油的聚乙二醇衍生物(例如，PEG 40氢化蓖麻油)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯(例如，聚山梨酸酯20)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯如脱水山梨糖醇单月桂酸酯和脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、非离子乙氧基化物、支链和非支链仲醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、辛基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油基乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚环氧烷嵌段共聚物、脱水山梨糖醇(山梨糖醇)酯乙氧基化物、肌氨酸盐、烷基多糖、烷基胺乙氧基化物、胺氧化物、有机硅、乙氧基化的Graft&Comb聚合物以及丙氧基化和非乙氧基化的Graft&Comb聚合物。

优选的离子表面活性剂包括但不限于烷基醚磷酸盐、烷基酚醚磷酸盐、烷基酚醚硫酸盐、缩合萘磺酸酯和盐、烷基萘磺酸钠共混物、烷基萘磺酸钠、烷基萘甲醛钠缩合物、萘磺酸钠缩合物、芳族烃磺酸、芳族烃磺酸盐、芳族烃磺酸共混物、脂肪醇硫酸盐、烷基醚羧酸、烷基醚羧酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸单酯盐、聚磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸酯和盐、烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸钙和α烯烃磺酸盐。

以前未考虑包含不同种类表面活性剂和载体的苯并氧杂硼杂环戊烯制剂。不可预测的制剂在农业中是可用的。

在本发明的一些优选实施例中，施用的制剂的pH为5至10。在本发明的其他优选实施例中，施用的制剂的pH为5.5至8。

在本发明的优选实施例中，如果载体是液体，则制剂是0.1至60％w/v(或w/w)苯并氧杂硼杂环戊烯。在该实施例的一个特征中，制剂为1至60％w/w(或w/w)苯并氧杂硼杂环戊烯。

在本发明的优选实施例中，如果载体是固体，则制剂是10至80％w/v(或w/w)苯并氧杂硼杂环戊烯。

在本发明的优选实施例中，制剂包括至少0.01％w/w的非离子表面活性剂或非离子和离子表面活性剂混合物，并且可以包括至多20％w/w的非离子表面活性剂或非离子和离子表面活性剂混合物。

在本发明的优选实施例中，表面活性剂包括以下中的至少一种：脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油基乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯(例如，聚山梨酸酯20)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯如脱水山梨糖醇单月桂酸酯和脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、EO-PO嵌段共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯丙烯酸聚合物、脱水山梨糖醇(山梨糖醇)酯乙氧基化物、肌氨酸盐、烷基多糖、烷基胺乙氧基化物、胺氧化物、有机硅、接枝和/或梳形聚合物(乙氧基化或丙氧基化和非乙氧基化)、烷基醚磷酸盐、烷基酚醚磷酸盐、烷基酚醚硫酸盐、烷基芳基磺酸钙、缩合萘磺酸酯和/或盐、烷基萘磺酸钠共混物、萘磺酸钠缩合物、芳族烃磺酸/盐和其共混物、脂肪醇硫酸盐、烷基醚羧酸和/或盐、烷基醚硫酸盐、单和/或聚磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、烷基苯磺酸和/或盐、木质素磺酸酯和/或盐和α烯烃磺酸盐。在另一个优选的实施例中，表面活性剂是以下中的至少一种：胺乙氧基化物、烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、蓖麻油乙氧基化物和氢化蓖麻油的聚乙二醇衍生物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、非离子乙氧基化物、支链和非支链仲醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物或辛基酚乙氧基化物。

在本发明的优选实施例中，制剂另外包括抗氧化剂。

在本发明的其他优选实施例中，制剂可以包括活性成分、生物制剂、提取物、助剂、抗氧化剂或其他添加剂的组合。

施用的制剂可以通过稀释制剂获得。可以将制剂稀释到水中以获得施用的制剂。施用的制剂可以通过稀释制剂，然后喷雾、雾化、撒粉、散布、涂布或倾倒来产生。该制剂也可以通过喷雾、雾化、撒粉、散布、涂布或倾倒直接施用(即，不稀释)。

为了植物的利益，可以使用本文所述的制剂来控制病原体包括真菌、细菌、昆虫、寄生虫。所述制剂或施用的制剂可以在土壤中作为种子处理剂全身、局部或叶面施用或给予。

考虑了减少目标真菌/细菌/昆虫/害虫的生长的方法。根据该方法，使目标真菌/细菌/害虫与有效量的本文所述的化合物接触，并使该接触保持足以控制和/或抑制目标真菌/细菌/害虫生长的时间段。例如，通过将本文所述的化合物给予目标真菌/细菌/害虫来进行接触，其中给予是局部、土壤、种子处理、叶面或全身的。在一些实施例中，重复给予。

在本公开的另一方面，本文描述的化合物用于减少对植物和植物部分的总体损害以及由细菌、真菌和/或植物病原体造成的对收获的水果或蔬菜的损害。

此外，在另一方面，本文所述的化合物增加了总体植物健康。

此外，本文所述的化合物具有有效的杀微生物活性，并且可以在作物保护和植物材料保护中用于防治有害的病原体和微生物，如真菌和细菌。本领域技术人员将理解，术语“病原体”广泛包括疾病的病原体，如病原细菌、真菌、病毒或其他可引起疾病的微生物。

其中所描述的化合物是杀真菌剂，其可以用于作物保护以防治致植物病真菌。该化合物可包括针对广泛致植物病真菌的出色功效，该植物病真菌包括土壤传播的病原体，特别是根肿菌纲、Peronosporomycetes(同义词：卵菌纲)、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲(同义词：不完全菌纲)的成员。一些杀真菌剂是***活性的，并且可以作为叶面、拌种或土壤杀真菌剂用于植物保护。此外，该化合物适用于对抗真菌，尤其是感染木材或植物根部的真菌。

改善植物健康是指改善植物特性，包括：作物产量、更发达的根系(改善的根系生长)、改善的根系尺寸维持、改善的根系有效性、增加的分蘖、增加的株高、更大的叶片、更少的基生叶枯死、更强的分蘖、更绿的叶子颜色、光合活性、更多的有效分蘖、增强的植株活力和增加的植株密度。

在一方面，本发明包括式(I)的化合物：

其中：

V和V′独立地选自由以下组成的群组：氢和CH₃，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

在另一方面，本发明包括通过施用有效量的根据上式中任一项的化合物来减少或预防病原体感染的方法，其中病原体选自由细菌、微生物、真菌以及其任何组合组成的群组。

在另一方面，本发明包括通过施用根据上式中任一项的化合物来减少或预防病原体感染的方法，其中病原体选自由细菌、微生物、真菌以及其任何组合组成的群组。

在另一方面，本发明包括一种通过用有效量的根据本公开化合物的化合物处理植物、植物部分或植物繁殖材料来防治或预防病原体感染的方法。

在又一方面，本发明包括通过用根据本公开的化合物处理植物、植物部分或植物繁殖材料来防治或预防病原体感染的方法。

前面是简化的概述，以提供对本公开的一些实施例的理解。该概述既不是本公开和其各种实施例的广泛也不是详尽的概观。该概述以简化的形式呈现了本公开的实施例的所选概念，作为对下面呈现的更详细描述的介绍。将会理解，本公开的其他实施例可以单独地或组合地利用上面阐述或下面详细描述的一个或多个特征。

列举的实施例

1.一种苯并氧杂硼杂环戊烯制剂组合物，其包含：

苯并氧杂硼杂环戊烯，

非离子表面活性剂，或非离子和离子表面活性剂混合物，以及

载体，

其中所述非离子表面活性剂、所述非离子和离子表面活性剂混合物以及所述载体中的至少一种包含路易斯碱或N-H或O-H键，并且其中所述载体是固体或液体。

2.根据列举实施例1的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯具有结构(Ib)：

其中：

Y选自由以下组成的群组：氟、氯、溴和碘，并且

W选自由以下组成的群组：氢、甲基、氟、氯、溴和碘。

3.根据列举实施例1或2的组合物，其中所述非离子和离子表面活性剂独立地选自由以下组成的群组：高分子量聚合物、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚(特别是烷基酚或芳基酚，如单和二(聚氧化烯烷基酚))、环氧乙烷与磷酸三苯乙烯基酚的缩聚物和环氧乙烷与醇或酚的磷酸酯的缩聚物、胺乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物和氢化蓖麻油的聚乙二醇衍生物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、非离子乙氧基化物、支链和非支链仲醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、辛基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油基乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯丙烯酸聚合物、脱水山梨糖醇(山梨糖醇)酯乙氧基化物、肌氨酸盐、烷基多糖、烷基胺乙氧基化物、胺氧化物、有机硅、乙氧基化的Graft&Comb聚合物和丙氧基化和非乙氧基化的Graft&Comb聚合物、烷基醚磷酸盐、烷基酚醚磷酸盐、烷基酚醚硫酸盐、缩合萘磺酸酯和盐、烷基萘磺酸钠共混物、萘磺酸钠缩合物、芳族烃磺酸、芳族烃磺酸盐、芳族烃磺酸共混物、脂肪醇硫酸盐、烷基醚羧酸、烷基醚羧酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸单酯盐、聚磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸酯和盐、烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐和α烯烃磺酸盐。

4.根据列举实施例1至3中任一项的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯的pKa为6至10。

5.根据列举实施例1至4中任一项的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯的pKa为7至10。

6.根据列举实施例1至5中任一项的组合物，其中如果所述载体是液体，则所述苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中苯并氧杂硼杂环戊烯的重量/体积％为10％至60％w/v，并且如果所述载体是固体，则所述苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中苯并氧杂硼杂环戊烯的重量/体积％为10％至80％w/v。

7.根据列举实施例1至6中任一项的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中表面活性剂的浓度为0.1％至20％w/v。

8.根据列举实施例1至7中任一项的组合物，其进一步包含抗氧化剂。

9.根据列举实施例1至8中任一项的组合物，其中所述载体是液体，并且选自由以下组成的群组：醇和二醇以及它们的醚和酯、乙二醇单甲基醚、苯甲醇、酮、环己酮和异佛尔酮。

10.根据列举实施例9的组合物，其中所述载体进一步包含选自由以下组成的群组的第二液体：脂族烃、芳族烃、取代的芳族烃、二甲苯混合物、取代的萘、取代的脂族烃和柠檬烯。

11.根据列举实施例1的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯具有结构II：

其中：

Y选自由以下组成的群组：氟、氯、溴和碘，

W选自由以下组成的群组：氢、甲基、氟、氯、溴和碘，

L选自由以下组成的群组：羟基、卤素和直链或支链烷二醇，或者L可以一起形成环，并且

M是金属。

12.根据列举实施例11的组合物，其中L是氢氧化物并且M是第1族或第2族金属。

13.根据列举实施例11的组合物，其中L为氢氧化物并且M选自由K、Mg、Mn、Ca、Na、Zn、Al、Cu和Fe组成的群组。

14.根据列举实施例13的组合物，其中L是氢氧化物，n＝1，并且M选自由K、Na和Cu组成的群组。

15.根据列举实施例11的组合物，其中L是氢氧化物，n＝2，并且M选自由Cu、Mg、Mn、Ca和Zn组成的群组。

16.根据列举实施例11的组合物，其中L为氢氧化物，n＝3，并且M选自由Cu、Mn和Al组成的群组。

17.根据列举实施例11的组合物，其中L是氟化物，并且M是第1族或第2族金属。

18.根据列举实施例11的组合物，其中L是氟化物，并且M选自由K、Na和NH₄组成的群组。

19.根据列举实施例1至18中任一项的组合物，其进一步包含水性稀释剂。

20.根据列举实施例19的组合物，其中所述水性稀释剂的pH为约5.5至9.5。

21.根据列举实施例20中任一项的组合物，其中所述水性稀释剂的pH为约6至8。

22.根据列举实施例1的防治植物或其植物繁殖材料上的致植物病疾病的方法，其包含以有效量施用所述组合物。

Claims

1.一种苯并氧杂硼杂环戊烯制剂组合物，其包含：

苯并氧杂硼杂环戊烯，

载体，

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯具有结构(Ib)：

其中：

Y选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘；并且

W选自由以下组成的群组：氢、甲基、氟、氯、溴和碘，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯具有结构(Ic)：

其中Y选自由以下组成的群组：氢、氟、氯、溴和碘，

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

4.根据权利要求2所述的组合物，其中Y选自由以下组成的群组：氟、氯和氢。

5.根据权利要求3所述的组合物，其中Y选自由以下组成的群组：氟、氯和氢。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯为：

或其盐、立体异构体、对映异构体或互变异构体。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述非离子和离子表面活性剂独立地选自由以下组成的群组：高分子量聚合物、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚(特别是烷基酚或芳基酚，如单和二(聚氧化烯烷基酚))、环氧乙烷与磷酸三苯乙烯基酚的缩聚物和环氧乙烷与醇或酚的磷酸酯的缩聚物、胺乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物和氢化蓖麻油的聚乙二醇衍生物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、非离子乙氧基化物、支链和非支链仲醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、辛基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蓖麻油基乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚环氧烷嵌段共聚物、脱水山梨糖醇(山梨糖醇)酯乙氧基化物、肌氨酸盐、烷基多糖、烷基胺乙氧基化物、胺氧化物、有机硅、乙氧基化的Graft&Comb聚合物、丙氧基化和非乙氧基化的Graft&Comb聚合物、烷基醚磷酸盐、烷基酚醚磷酸盐、烷基酚醚硫酸盐、缩合萘磺酸酯和盐、烷基萘磺酸钠共混物、烷基萘磺酸钠、烷基萘甲醛钠缩合物、萘磺酸钠缩合物、芳族烃磺酸、芳族烃磺酸盐、芳族烃磺酸共混物、脂肪醇硫酸盐、烷基醚羧酸、烷基醚羧酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸单酯盐、聚磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸酯和盐、烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸钙和α烯烃磺酸盐。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯的pKa在6和10之间。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯的pKa在6和8之间。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中如果所述载体是液体，则所述苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中苯并氧杂硼杂环戊烯的重量/重量％为5％至60％w/v，并且如果所述载体是固体，则所述苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中苯并氧杂硼杂环戊烯的重量/重量％为20％至99.9％w/w。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中如果所述载体是液体，则所述苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中苯并氧杂硼杂环戊烯的重量/重量％为10％至50％w/v，并且如果所述载体是固体，则所述苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中苯并氧杂硼杂环戊烯的重量/重量％为20％至80％w/w。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯制剂中表面活性剂的浓度为0.1％至35％w/w。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其进一步包含抗氧化剂。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中所述载体是液体，并且包含选自由以下组成的群组的溶剂：质子溶剂、水、C₁-C₁₅支链醇、C₁-C₁₅直链醇、苄醇、油醇、鲸蜡醇、月桂醇、2-丙醇、甲醇、正癸醇、1-丙醇、乙醇、1-己醇、异丁醇、正辛醇、1-丁醇、戊醇、环己醇以及其混合物、醇、乙二醇单甲醚或其混合物。

15.根据权利要求14所述的组合物，其中所述载体进一步包含选自由以下组成的群组的第二液体载体：非质子溶剂、酮、环己酮、异佛尔酮或N-甲基-2-吡咯烷酮。

16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，其中所述载体包含质子溶剂和非质子溶剂的混合物，优选其中所述非质子溶剂是极性的。

17.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中所述载体是固体。

18.根据权利要求1至17中任一项所述的组合物，其中所述苯并氧杂硼杂环戊烯制剂是乳剂浓缩物(EC)、混悬剂浓缩物(SC)、可湿性粉剂(WP)、水分散性颗粒剂(WDG)或种子处理剂。

19.根据权利要求1至18中任一项所述的组合物，其进一步包含水性稀释剂。

20.根据权利要求19所述的组合物，其中所述水性稀释剂的pH在约5.5和9.5之间。

21.根据权利要求19所述的组合物，其中所述水性稀释剂的pH在约6和8之间。

22.根据权利要求1至21中任一项所述的组合物，其进一步包含选自由以下组成的群组的至少一种杀真菌剂：多菌灵、噻菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵、乙霉威、噻唑菌胺、戊菌隆、氟吡菌胺、氟酰胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、吡噻菌胺、麦锈灵、灭锈胺、异丙噻菌胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻呋酰胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、苯菌灵、麦穗宁、氟嘧菌胺、唑虫酰胺、嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、啶氧菌酯、正唑菌酯、mandestrobin、唑菌胺酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌酯、肟菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺、恶唑菌酮、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、吡菌苯威、氰霜唑、安美速、乐杀螨、消螨多、敌螨普、氟啶胺、三苯锡氯、薯瘟锡、毒菌锡、硫硅菌胺、唑嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、春日霉素、喹氧灵、丙氧喹啉、拌种咯、咯菌腈、乙菌利、菌核净、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、嗪氨灵、啶斑肟、啶菌恶唑、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、抑霉唑、恶咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、阿扎康唑、联苯***醇、糠菌唑、环唑醇、烯唑醇、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、***酮、***醇、灭菌唑、丙硫菌唑、aldimorph、吗菌灵、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、粉病灵、螺环菌胺、环酰菌胺、胺苯吡菌酮、稗草畏、萘替芬、特比萘芬、有效霉素、多氧菌素、烯酰吗啉、氟吗啉、吡吗啉、苯噻菌胺、丙森锌、缬菌胺、双炔酰菌胺、福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、克菌丹、敌菌丹、灭菌丹、抑菌灵、对甲抑菌灵和百菌清。

23.根据权利要求1至22中任一项所述的组合物，其进一步包含选自由以下组成的群组的至少一种杀昆虫剂/杀线虫剂：阿维菌素群组，如阿维菌素；氨基甲酸酯群组，如涕灭威、硫双威、卡巴呋喃、丁硫克百威、草氨酰、涕灭砜威、灭克磷、灭多虫、苯菌灵、棉铃威；和有机磷群组，如苯线磷、丰索磷、特丁磷、噻唑磷、乐果、磷虫威、除线磷、isamidofos、丁硫环磷、氯唑磷灭线磷、硫线磷、特丁磷、毒死蜱、除线磷、速杀硫磷、isamidofos、甲基灭蚜磷、甲拌磷、虫线磷、***磷、除线特、丁硫环磷、磷胺和二氯丙烯。

24.根据权利要求1至23中任一项所述的组合物，其进一步包含选自由以下组成的群组的至少一种杀昆虫剂：苯基吡唑群组，如乙虫腈和氟虫腈；拟除虫菊酯群组，如氟丙菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、苯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、依芬普司、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、苄螨醚、炔咪菊酯、噻嗯菊酯、苄氯菊酯、炔丙菊酯、除虫菊素、苄呋菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、胺菊酯、四溴菊酯和四氟苯菊酯；和新烟碱群组，如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉和噻虫嗪；和多杀霉素群组，如乙基多杀菌素和多杀菌素。

25.一种防治作物、种子、植物、植物部分或植物繁殖材料上的致植物病疾病的方法，包含将有效量的根据权利要求1至24中任一项所述的组合物施用于所述作物、种子、植物、植物部分或植物繁殖材料。

26.一种防治作物、种子、植物、植物部分或植物繁殖材料上的致植物病疾病的方法，包含将有效量的根据权利要求1至24中任一项所述的组合物施用于土壤、叶面、叶面喷雾、***性、种皮、土壤浇灌、直接沟内浸渍、喷淋、土壤喷淋、喷雾、雾化、灌溉、蒸发、撒粉、起雾、撒播、起泡、涂装、撒布、浇水(喷淋)和/或滴灌，其中所述施用是局部的。

27.一种由式(I)表示的氧杂硼杂环戊烯化合物：