CN111653757A - 柔性自支撑碲纳米管复合电极及其制备方法和柔性电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种柔性自支撑碲纳米管复合电极，包括柔性基体层以及设置于所述柔性基体层上的活性物质层，所述活性物质层包括碲纳米管。本发明柔性自支撑碲纳米管复合电极无需额外集流体、导电剂和粘结剂，具有活性物质含量高、质轻、柔性好等特点，作为锂离子电池电极时具有较高的充放电容量及较好的循环稳定性能。本发明还提供了该柔性自支撑碲纳米管复合电极和柔性电池。
Description
技术领域
本发明涉及电极材料制备领域，具体涉及一种柔性自支撑碲纳米管复合电极，本发明还涉及该柔性自支撑碲纳米管复合电极的制备方法，本发明还涉及一种包括该柔性自支撑碲纳米管复合电极的柔性电池。
背景技术
随着现代科学技术的发展，电子产品正逐渐向轻薄、可穿戴、可折叠方向发展，柔性器件的概念产品应运而生。锂离子电池因具有质轻、高比功率、高能量密度、卓越的倍率性能等优点，作为柔性电子的储能设备具有独特的优势。但是传统的锂离子电池电极在弯曲折叠时容易造成电极材料和集流体分离，影响电化学性能，甚至导致短路，发生严重的安全问题。当前柔性电池的电极主要通过柔性基体取代铝箔和铜箔等金属集流体，将粉体活性材料负载于柔性基体获得。
纤维素是自然界中存在量最大的天然生物材料，降解后得到的纳米纤维素具有高比表面积、优异的力学性能、良好的生物相容性及可降解性，在锂离子电池柔性电极中常用作柔性基体及粘结剂。如公开号为CN107611342A的专利公开了一种使用垫层的柔性锂离子电池电极片，其中垫层由纳米纤维素的悬浮液抽滤而成，设置在垫层上的基体物质由纳米纤维素为基质，钴酸锂或者石墨颗粒等传统粉体活性物质，导电碳黑等导电剂，聚偏氟乙烯等为粘结剂混合抽滤而成。该柔性电极无需使用金属集流体，实现了自支撑且具有较好的机械性能及柔韧性。公开号为CN105140523A的专利公开了一种锂离子电池用柔性薄膜电极的制备方法，以钴酸锂、磷酸铁锂等或石墨、碳微球等作为正负极活性材料，以纤维素为粘结剂，以碳纳米管、石墨烯、乙炔黑等为导电剂，加入适量分散剂和增塑剂后，经过超声分散和压滤干燥合成了机械性能好、循环稳定性好的柔性薄膜电极。
尽管上述专利都在一定程度上提高了电极的机械性能，但是由于传统的粉体活性材料本身是刚性的，大幅限制了电极柔韧性进一步提高，并且制备过程中需要加入较大比例的柔性基质、粘结剂和导电剂等非活性物质，也会降低柔性器件的整体能量密度。作为柔性器件的关键储能组件，理想的柔性电池必须兼具优异的柔韧性和电化学性能，然而这两者往往相互掣肘，因此设计开发兼具高柔性高性能的电极成为柔性电池面临的主要挑战。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种柔性自支撑碲纳米管复合电极及其制备方法，该柔性自支撑碲纳米管复合电极包括具有柔性自支撑功能的活性物质-碲纳米管，由于活性材料本身是柔性的，大大提升了电极的柔韧性，并且在制备过程中无需加入粘结剂、导电剂等非活性物质，提升了柔性器件的整体能量密度。本发明还提供了一种包含上述柔性自支撑碲纳米管复合电极的柔性电池，通过具有柔性自支撑碲纳米管复合电极进一步提升柔性电池的柔性的柔韧性和电化学性能。
第一方面，本发明提供了一种柔性自支撑碲纳米管复合电极，包括柔性基体层以及设置于所述柔性基体层上的活性物质层，所述活性物质层包括碲纳米管。
优选的，所述碲纳米管的直径为30～100nm，具体可以是30nm、50nm、70nm、80nm或者100nm。所述碲纳米管占柔性自支撑碲纳米管复合电极的总质量的80～95％，具体可以是80％、85％、90％或者95％。
优选的，所述柔性基体层包括纳米纤维素，所述纳米纤维素的直径为5～20nm，具体可以是5nm、10nm、15nm或者20nm。所述纳米纤维素的长度为400～500μm，例如，可以是400μm、450μm或者是500μm。
优选的，所述纳米纤维素占柔性自支撑碲纳米管复合电极的总质量的5～20％，例如，可以是5％、10％、15％或者是20％。
优选的，所述柔性基体层由纳米纤维素组成，所述活性物质层由碲纳米管组成。
本发明柔性自支撑碲纳米管复合电极，包括柔性基体层以及设置于所述柔性基体层上的活性物质层，在无需额外集流体、导电剂、粘结剂的条件下，碲纳米管紧密负载于柔性基体层上形成了自支撑的柔性复合电极。该复合电极具有良好的柔韧性能，作为锂离子电池电极时具有较高的充放电容量及较好的循环稳定性能。相对于传统的电池材料，采用碲纳米管作为活性物质，一方面具有优良的本征导电性，用于锂离子电池电极材料时具有高的理论比容量及体积能量密度，另一方面具有低维纳米材料比表面积大、柔性高、易于组装成膜等特征，无需额外添加导电剂和粘结剂，也可以减少柔性基质的含量，因此提高了活性物质的含量，减轻了电极的整体重量。只需采用少量来源丰富、成本低廉的柔性基体材料作为电极的柔性基质，避免使用金属集流体，就可以形成自支撑结构的复合电极，同时大大提高电极的机械性能。
第二方面，本发明还提供了一种柔性自支撑碲纳米管复合电极的制备方法，按重量份计，包括以下步骤：
配制碲纳米管分散液：将碲纳米管加入到无水乙醇中，超声分散后得到碲纳米管分散液；
配制柔性基体分散液：将柔性基体加入到无水乙醇中，搅拌混匀得到柔性基体分散液；
制备柔性自支撑碲纳米管复合电极：采用真空抽滤法先将柔性基体分散液抽滤，再加入碲纳米管分散液继续进行抽滤，制得下层为柔性基体且上层为碲纳米管的复合薄膜，干燥、切割制得柔性自支撑碲纳米管复合电极。
在本发明一具体实施方式中，在配制碲纳米管分散液步骤中，所述碲纳米管的制备方法如下：
向超纯水中添加Na2TeO3、聚乙烯吡咯烷酮并搅拌成透明溶液，然后加入丙酮并混合均匀，再加入氨水和水合肼，将得到的混合溶液转移到反应釜中进行水热反应，反应物自然冷却至室温，倒出上清液，所得沉淀物经洗涤、离心、干燥即可得到碲纳米管。Na2TeO3作为Te源，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为表面活性剂，通过高分子辅助溶剂热法制备的碲纳米管具有均一的形貌及尺寸。
优选的，在配制碲纳米管分散液步骤中，按重量份计，所述Na2TeO3、聚乙烯吡咯烷酮、超纯水、丙酮、氨水和水合肼的用量之比为1:8～12:200～1000:100～400:30～120:15～60。
优选的，所述反应釜为聚四氟乙烯内胆的反应釜，所述水热反应温度为150～200℃，所述反应时间为3～10h。
在本发明另一具体实施方式中，所述碲纳米管、碲纳米管分散液、柔性基体分散液等还可以是通过其它方法制备得到或者是购买得到。
优选的，在配制碲纳米管分散液步骤中，所述碲纳米管分散液的浓度为0.05～2mg/ml，所述超声时间为0.5～1h。
优选的，在配制柔性基体分散液步骤中，所述柔性基体分散液的浓度为0.01～1mg/ml。
优选的，在配制柔性基体分散液步骤中，所述搅拌为磁力搅拌，转速为500～1000r/min，搅拌时间为0.5～1h。
优选的，在制备柔性自支撑碲纳米管复合电极步骤中，所述柔性基体为纳米纤维素，其中，所述碲纳米管占柔性自支撑碲纳米管复合电极的总质量的80～95％，所述纳米纤维素占柔性自支撑碲纳米管复合电极的总质量的5％～20％。
本发明第二方面所述的柔性自支撑碲纳米管复合电极的制备方法，步骤简单，成本低，可用于大规模工业化生产。通过该方法制备出的柔性自支撑碲纳米管复合电极具有活性物质含量高、质轻、柔性好、充放电比容量高等特点，可以有效改善目前柔性电池存在的容量不足、能量密度低、柔韧度不够等缺陷，使其在锂离子电池等柔性电极应用中占据较大优势。
第三方面，本发明还提供了一种柔性电池，该柔性电池包括如本发明第一方面所述的柔性自支撑碲纳米管复合电极。
本发明柔性自支撑碲纳米管复合电极应用于柔性电池时具有高的理论比容量及体积能量密度，另一方面具有低维纳米材料比表面积大、柔性高、易于组装成膜等特征，无需额外添加导电剂和粘结剂，也可以减少柔性基质的含量，因此提高了活性物质的含量，减轻了电极的整体重量。本发明柔性电池具有活性物质含量高、质轻、柔性好、充放电比容量高等特点，可以有效改善目前柔性电池存在的容量不足、能量密度低、柔韧度不够等缺陷。
本发明的优点将会在下面的说明书中部分阐明，一部分根据说明书是显而易见的，或者可以通过本发明实施例的实施而获知。
附图说明
为更清楚地阐述本发明的内容，下面结合附图与具体实施例来对其进行详细说明。
图1为本发明实施例1中所得碲纳米管的SEM图；
图2为本发明实施例1中所得碲纳米管的TEM图；
图3为本发明实施例1中所得碲纳米管的XRD图；
图4为本发明实施例1中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的弯折前后的照片；
图5为本发明实施例1中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的SEM图；
图6为本发明实施例1中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极横截面的SEM图；
图7为本发明实施例1中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的循环性能图；
图8为本发明实施例2中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的弯折前后的照片；
图9为本发明实施例2中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的SEM图；
图10为本发明实施例2中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的循环性能图。
具体实施方式
以下所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
实施例1
一种柔性自支撑碲纳米管复合电极，其制备方法包括以下S1、S2、S3和S4共四个步骤：
S1，高分子辅助溶剂热法制备碲纳米管：
取0.25g Na2TeO3和3g PVP，溶解于150ml超纯水中搅拌10min，然后加入50ml丙酮继续搅拌10min，最后加入15ml氨水和7.5ml水合肼并搅拌20min。将得到的混合溶液转移分成五份，加入到五个容量为50ml的聚四氟乙烯内胆的反应釜中，再将反应釜转移至180℃的烘箱中反应4h。反应后的溶液经过自然冷却后倒出上清液，所得沉淀物经采用超纯水洗涤、离心，重复三次后收集沉淀物置于80℃鼓风干燥箱内干燥8h，对得到的产物进行物相和形貌进行检测。图1和图2分别为碲纳米管的SEM和TEM图，可以看出成功合成了形貌均匀，尺寸均一的碲纳米管，碲纳米管的平均直径为80nm。图3为碲纳米管的XRD图，其中，下方的谱图对应于标准样品Te，可以看出产物纯度很高，无其他杂质物质存在。
S2，配制碲纳米管分散液：
取2mg碲纳米管加入到20ml无水乙醇中，超声分散0.5h后得到碲纳米管分散液。
S3，配制纳米纤维素分散液：
取4g固含量为5％的纳米纤维素加入到20ml无水乙醇溶剂中，在500r/min的转速下搅拌0.5h得到纳米纤维素分散液。
S4，制备柔性自支撑碲纳米管复合电极：
先将纳米纤维素分散液均匀加入到真空抽滤装置，再将碲纳米管分散液均匀加入继续进行抽滤。抽滤完成后从滤纸上揭下的薄膜置于80℃鼓风干燥箱内干燥12h，最终得到下层为纳米纤维素上层为碲纳米管的复合电极。
对所得复合电极的形貌及电化学性能进行检测。图4为实施例1中所得所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的弯折前后的照片，可以看出得到的复合电极具有自支撑结构，表面比较光滑，电极具有良好的柔韧性，弯折状态下不会破坏其完整性。图5是本发明实施例1中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的SEM图，碲纳米管紧密交织形成了电极活性物质层。图6是本发明实施例1中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极横截面的SEM图，由图可知整个电极由两层构成，上层为碲纳米管交织形成的活性物质层，底层为纳米纤维素构成的柔性基质层，为整个电极提供了支撑也进一步增加了电极的柔韧性。图7是本发明实施例1中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的循环性能图，电极在1C倍率下循环250次后的放电比容量及容量保持率分别为237mAh·g-1和104％，该自支撑柔性电极具有较高的放电比容量和循环稳定性。
实施例2
一种柔性自支撑碲纳米管复合电极，其制备方法包括以下S1、S2、S3和S4共四个步骤：
S1，高分子辅助溶剂热法制备碲纳米管：
取0.25g Na2TeO3和2.5g PVP，溶解于125ml超纯水中搅拌10min，然后加入50ml丙酮继续搅拌10min，最后加入15ml氨水和7.5ml水合肼并搅拌20min。将得到的混合溶液转移分成五份，加入到五个容量为50ml的聚四氟乙烯内胆的反应釜中，再将反应釜转移至180℃的烘箱中反应4h。反应后的溶液经过自然冷却后倒出上清液，所得沉淀物经采用去超纯水洗涤三次经离心后收集置于80℃鼓风干燥箱内干燥8h，制得碲纳米管。对得到的产物进行物相和形貌进行检测，碲纳米管的平均直径为60nm。
S2，配制碲纳米管分散液：
取2mg碲纳米管加入到20ml无水乙醇中，超声分散0.5h后得到碲纳米管分散液。
S3，配制纳米纤维素分散液：
取8g固含量为5％的纳米纤维素加入到20ml无水乙醇溶剂中，在500r/min的转速下搅拌0.5h得到纳米纤维素分散液。
S4，制备柔性自支撑碲纳米管复合电极：
先将纳米纤维素分散液均匀加入到真空抽滤装置，再将碲纳米管分散液均匀加入继续进行抽滤。抽滤完成后从滤纸上揭下的薄膜置于80℃鼓风干燥箱内干燥12h，最终得到下层为纳米纤维素上层为碲纳米管的复合电极。
对所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的形貌及电化学性能进行检测。图8为实施例2中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的弯折前后的照片，可以看出得到的复合电极具有自支撑结构，表面比较光滑，电极具有良好的柔韧性，弯折状态下不会破坏其完整性。图9是本发明实施例2中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的SEM图，碲纳米管紧密交织形成了电极活性物质层。图10是本发明实施例2中所得柔性自支撑碲纳米管复合电极的循环性能图，电极在1C倍率下循环250次后的放电比容量及容量保持率分别为223mAh·g-1和146％，该自支撑柔性电极具有较好的电化学性能。
实施例3
一种柔性自支撑碲纳米管复合电极，其制备方法包括以下S1、S2、S3和S4共四个步骤：
S1，高分子辅助溶剂热法制备碲纳米管：
取0.25g Na2TeO3和2g PVP，溶解于50ml超纯水中搅拌10min，然后加入50ml丙酮继续搅拌10min，最后加入7.5ml氨水和3.75ml水合肼并搅拌20min。将得到的混合溶液转移分成五份，加入到五个容量为50ml的聚四氟乙烯内胆的反应釜中，再将反应釜转移至200℃的烘箱中反应3h。反应后的溶液经过自然冷却后倒出上清液，所得沉淀物经采用超纯水洗涤、离心，重复三次后收集沉淀物置于70℃鼓风干燥箱内干燥10h，对得到的产物进行物相和形貌进行检测，碲纳米管的平均直径为100nm。
S2，配制碲纳米管分散液：
取1mg碲纳米管加入到20ml无水乙醇中，超声分散0.5h后得到碲纳米管分散液。
S3，配制纳米纤维素分散液：
取12g固含量为5％的纳米纤维素加入到20ml无水乙醇溶剂中，在1000r/min的转速下搅拌0.3h得到纳米纤维素分散液。
S4，制备柔性自支撑碲纳米管复合电极：
先将纳米纤维素分散液均匀加入到真空抽滤装置，再将碲纳米管分散液均匀加入继续进行抽滤。抽滤完成后从滤纸上揭下的薄膜置于80℃鼓风干燥箱内干燥12h，最终得到下层为纳米纤维素上层为碲纳米管的复合电极。
实施例4
一种柔性自支撑碲纳米管复合电极，其制备方法包括以下S1、S2、S3和S4共四个步骤：
S1，高分子辅助溶剂热法制备碲纳米管：
取0.25g Na2TeO3和3g PVP，溶解于100ml超纯水中搅拌10min，然后加入75ml丙酮继续搅拌10min，最后加入10ml氨水和5ml水合肼并搅拌20min。将得到的混合溶液转移分成五份，加入到五个容量为50ml的聚四氟乙烯内胆的反应釜中，再将反应釜转移至190℃的烘箱中反应3h。反应后的溶液经过自然冷却后倒出上清液，所得沉淀物经采用超纯水洗涤、离心，重复三次后收集沉淀物置于70℃鼓风干燥箱内干燥10h，对得到的产物进行物相和形貌进行检测，碲纳米管的平均直径为70nm。
S2，配制碲纳米管分散液：
取10mg碲纳米管加入到20ml无水乙醇中，超声分散1h后得到碲纳米管分散液。
S3，配制纳米纤维素分散液：
取20g固含量为10％的纳米纤维素加入到20ml无水乙醇溶剂中，在500r/min的转速下搅拌0.3h得到纳米纤维素分散液。
S4，制备柔性自支撑碲纳米管复合电极：
先将纳米纤维素分散液均匀加入到真空抽滤装置，再将碲纳米管分散液均匀加入继续进行抽滤。抽滤完成后从滤纸上揭下的薄膜置于70℃鼓风干燥箱内干燥16h，最终得到下层为纳米纤维素上层为碲纳米管的复合电极。
实施例5
一种柔性自支撑碲纳米管复合电极，其制备方法包括以下S1、S2、S3和S4共四个步骤：
S1，高分子辅助溶剂热法制备碲纳米管：
取0.25g Na2TeO3和2.5g PVP，溶解于200ml超纯水中搅拌10min，然后加入100ml丙酮继续搅拌10min，最后加入20ml氨水和10ml水合肼并搅拌20min。将得到的混合溶液转移分成五份，加入到五个容量为50ml的聚四氟乙烯内胆的反应釜中，再将反应釜转移至160℃的烘箱中反应7h。反应后的溶液经过自然冷却后倒出上清液，所得沉淀物经采用超纯水洗涤、离心，重复三次后收集沉淀物置于80℃鼓风干燥箱内干燥8h，对得到的产物进行物相和形貌进行检测，碲纳米管的平均直径为50nm。
S2，配制碲纳米管分散液：
取20mg碲纳米管加入到20ml无水乙醇中，超声分散1h后得到碲纳米管分散液。
S3，配制纳米纤维素分散液：
取20g固含量为50％的纳米纤维素加入到20ml无水乙醇溶剂中，在500r/min的转速下搅拌1h得到纳米纤维素分散液。
S4，制备柔性自支撑碲纳米管复合电极：
先将纳米纤维素分散液均匀加入到真空抽滤装置，再将碲纳米管分散液均匀加入继续进行抽滤。抽滤完成后从滤纸上揭下的薄膜置于70℃鼓风干燥箱内干燥16h，最终得到下层为纳米纤维素上层为碲纳米管的复合电极。
实施例6
一种柔性自支撑碲纳米管复合电极，其制备方法包括以下S1、S2、S3和S4共四个步骤：
S1，高分子辅助溶剂热法制备碲纳米管：
取0.25g Na2TeO3和2g PVP，溶解于250ml超纯水中搅拌10min，然后加入25ml丙酮继续搅拌10min，最后加入30ml氨水和15ml水合肼并搅拌20min。将得到的混合溶液转移分成五份，加入到五个容量为50ml的聚四氟乙烯内胆的反应釜中，再将反应釜转移至150℃的烘箱中反应10h。反应后的溶液经过自然冷却后倒出上清液，所得沉淀物经采用超纯水洗涤、离心，重复三次后收集沉淀物置于80℃鼓风干燥箱内干燥8h，对得到的产物进行物相和形貌进行检测，碲纳米管的平均直径为30nm。
S2，配制碲纳米管分散液：
取40mg碲纳米管加入到20ml无水乙醇中，超声分散1h后得到碲纳米管分散液。
S3，配制纳米纤维素分散液：
取20g固含量为100％的纳米纤维素加入到20ml无水乙醇溶剂中，在1000r/min的转速下搅拌0.5h得到纳米纤维素分散液。
S4，制备柔性自支撑碲纳米管复合电极：
先将纳米纤维素分散液均匀加入到真空抽滤装置，再将碲纳米管分散液均匀加入继续进行抽滤。抽滤完成后从滤纸上揭下的薄膜置于80℃鼓风干燥箱内干燥12h，最终得到下层为纳米纤维素上层为碲纳米管的复合电极。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种柔性自支撑碲纳米管复合电极，其特征在于，包括柔性基体层以及设置于所述柔性基体层上的活性物质层，所述活性物质层包括碲纳米管。
2.如权利要求1所述的柔性自支撑碲纳米管复合电极，其特征在于，所述碲纳米管的直径为30～100nm，所述碲纳米管占柔性自支撑碲纳米管复合电极的总质量的80～95％。
3.如权利要求1所述的柔性自支撑碲纳米管复合电极，其特征在于，所述柔性基体层包括纳米纤维素，所述纳米纤维素的直径为5～20nm，所述纳米纤维素的长度为400～500μm。
4.一种柔性自支撑碲纳米管复合电极的制备方法，其特征在于，按重量份计，包括以下步骤：
配制碲纳米管分散液：将碲纳米管加入到无水乙醇中，超声分散后得到碲纳米管分散液；
配制柔性基体分散液：将柔性基体加入到无水乙醇中，搅拌混匀得到柔性基体分散液；
制备柔性自支撑碲纳米管复合电极：采用真空抽滤法先将柔性基体分散液抽滤，再加入碲纳米管分散液继续进行抽滤，制得下层为柔性基体且上层为碲纳米管的复合薄膜，干燥、切割制得柔性自支撑碲纳米管复合电极。
5.如权利要求4所述的柔性自支撑碲纳米管复合电极，其特征在于，在配制碲纳米管分散液步骤中，所述碲纳米管的制备方法如下：
向超纯水中添加Na2TeO3、聚乙烯吡咯烷酮并搅拌成透明溶液，然后加入丙酮并混合均匀，再加入氨水和水合肼，将得到的混合溶液转移到反应釜中进行水热反应，反应物自然冷却至室温，倒出上清液，所得沉淀物经洗涤、离心、干燥即可得到碲纳米管。
6.如权利要求5所述的柔性自支撑碲纳米管复合电极，其特征在于，在配制碲纳米管分散液步骤中，按重量份计，所述Na2TeO3、聚乙烯吡咯烷酮、超纯水、丙酮、氨水和水合肼的用量之比为1:8～12:200～1000:100～400:30～120:15～60；
所述反应釜为聚四氟乙烯内胆的反应釜，所述水热反应温度为150～200℃，所述反应时间为3～10h。
7.如权利要求4所述的柔性自支撑碲纳米管复合电极，其特征在于，在配制碲纳米管分散液步骤中，所述碲纳米管分散液的浓度为0.05～2mg/ml，所述超声时间为0.5～1h。
8.如权利要求4所述的柔性自支撑碲纳米管复合电极，其特征在于，在配制柔性基体分散液步骤中，所述柔性基体分散液的浓度为0.01～1mg/ml；
所述搅拌为磁力搅拌，转速为500～1000r/min，搅拌时间为0.5～1h。
9.如权利要求4所述的柔性自支撑碲纳米管复合电极，其特征在于，在制备柔性自支撑碲纳米管复合电极步骤中，所述柔性基体为纳米纤维素，其中，所述碲纳米管占柔性自支撑碲纳米管复合电极的总质量的80～95％，所述纳米纤维素占柔性自支撑碲纳米管复合电极的总质量的5％～20％。
10.一种柔性电池，其特征在于，包括权利要求1-3任一项所述的柔性自支撑碲纳米管复合电极。
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