CN111647187B - 一种可降解的塑料包装袋材料及其制备方法 - Google Patents

一种可降解的塑料包装袋材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于塑料包装材料技术领域,公开了一种可降解的塑料包装袋材料及其制备方法,制备方法包括:1)按质量比为100:1‑10的比例,向聚酯酰胺脲树脂中加入二异氰酸酯,在惰性气体氛围下,120‑160℃的温度下,反应30‑60分钟,反应活化得到端基为NCO的改性聚酯酰胺脲树脂;2)在80‑100℃的条件下粉碎淀粉,获得糊化淀粉;3)向步骤2)所得的糊化淀粉中加入甘油,搅拌均匀,获得改性淀粉;4)将硅烷偶联剂、步骤1)中获得的改性聚酯酰胺脲树脂与步骤3)中获得的改性淀粉共混,并通过双螺杆挤出吹膜机在150‑220℃的加工温度下进行热熔挤出吹塑成塑料膜材料,即获得可降解的塑料包装袋材料;成本低、结构稳定、防水性能和力学性能优异。

Description

一种可降解的塑料包装袋材料及其制备方法
技术领域
本发明属于塑料包装材料技术领域,具体涉及一种可降解的塑料包装袋材料及其制备方法。
背景技术
随着网购的快速发展,塑料包装材料的使用需求也逐渐增大,但是现有的大多塑料包装材料都是由聚乙烯等不可降解的材料制备而成。这类材料埋在地下需要大约200年才能分解,并且严重污染土壤;如果采用焚烧处理方式,则会产生有害烟尘和有毒气体,污染环境,由此可见,现有的塑料包装材料在给人类带来便利的同时,也带来了白色污染,严重影响生态环境。
针对上述问题,提出了具有降解功能的塑料包装材料。目前,现有的可降解塑料主要包括光降解塑料(PPC)、生物降解塑料(PHA、PLA、PBS等)和水降解塑料(淀粉塑料)。其中:
光降解塑料(PPC)在降解时需要受到足够的光照,使得埋在地下的部分无法形成完全且快速的降解;
生物降解塑料(PHA、PLA、PBS等)具有良好的降解性,但其中PHA与PLA的脆性较大,并不适用于塑料包装材料的生产,而PBS虽然具有良好的力学性能,但又存在生产成本高的问题;
水降解塑料(淀粉塑料)具有良好的降解性、成本低,但其力学性能和耐水性较差,并不能直接满足于塑料包装材料的使用需求;
综上可知,可利用不同材料之间的共混制成具有良好力学性能、良好耐水性和成本低的可降解的塑料包装袋材料。
发明内容
鉴于此,本发明提供了一种可降解的塑料包装袋材料及其制备方法。具体,以改性聚酯酰胺脲树脂和改性淀粉作为制作塑料包装袋材料的基体,从而制备成本低、结构稳定、防水性能和力学性能优异的塑料包装袋材料。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,包括如下步骤:
1)按质量比为100:1-10的比例,向聚酯酰胺脲树脂中加入二异氰酸酯,在惰性气体氛围下,120-160℃的温度下,反应30-60分钟,反应活化得到端基为NCO的改性聚酯酰胺脲树脂;
2)在80-100℃的条件下粉碎淀粉,获得糊化淀粉;
3)向步骤2)所得的糊化淀粉中加入甘油,搅拌均匀,获得改性淀粉;
4)将硅烷偶联剂、步骤1)中获得的改性聚酯酰胺脲树脂与步骤3)中获得的改性淀粉共混,并通过双螺杆挤出吹膜机在150-220℃的加工温度下进行热熔挤出吹塑成塑料膜材料,即获得可降解的塑料包装袋材料。
优选的,步骤1)中的所述聚酯酰胺脲树脂中至少填充有纳米SiO2和微晶纤维素颗粒,且所述纳米SiO2的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的1%~10%,微晶纤维素颗粒的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的1%~10%。
优选的,步骤1)中所述纳米SiO2在160-170℃的温度条件下进行填充,所述微晶纤维素颗粒应在40-50℃的温度条件下进行填充。
优选的,步骤1)中的所述聚酯酰胺脲树脂与二异氰酸酯的混合反应质量比为100:3。
优选的,步骤1)中所述聚酯酰胺脲树脂与二异氰酸酯的混合反应温度为140℃,反应时间为50分钟。
优选的,步骤2)中所述粉碎淀粉采用球磨粉碎或气流粉碎,且粉碎后的淀粉粒径不高于215μm。
优选的,步骤4)中所述硅烷偶联剂、改性聚酯酰胺脲树脂与改性淀粉的共混质量比为1-2:1-5:10。
优选的,步骤4)中所述硅烷偶联剂、改性聚酯酰胺脲树脂与改性淀粉共混后,通过双螺杆挤出吹膜机在180-200℃的加工温度下进行热熔挤出吹塑成型。
一种可降解的塑料包装袋材料,采用上述公开的可降解的塑料包装袋材料的制备方法制备得到。
本发明与现有技术相比,具有以下有益效果:
在本发明中,以改性聚酯酰胺脲树脂和改性淀粉作为制作塑料包装袋材料的基体,使得所制得的塑料包装袋材料具有良好的降解性,且其中改性淀粉具有来源广泛、成本低廉的优点,能有效降低整体塑料包装袋材料的生产成本,适于工业生产。
其中,改性淀粉是基于甘油于糊化淀粉混合制得的,由此有效实现了对淀粉的亲油疏水改性处理,从而提高整体塑料包装袋材料的防水效果。改性聚酯酰胺脲树脂是基于聚酯酰胺脲树脂与二异氰酸酯反应制得的,并且其端基为NCO,由此使得改性聚酯酰胺脲树脂在与改性淀粉共混后能有效抑制淀粉与氢键的作用,从而进一步提高整体塑料包装袋材料的防水效果。
另外,聚酯酰胺脲树脂内至少填充有纳米SiO2和微晶纤维素,以此使整体塑料包装袋材料的结构更加致密,从而显著提高塑料包装袋材料结构的稳定性、阻隔性能和力学性能。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,包括如下步骤:
1)按质量比为100:2的比例,向聚酯酰胺脲树脂中加入二异氰酸酯,在惰性气体氛围下,130℃的温度下,反应40分钟,反应活化得到端基为NCO的改性聚酯酰胺脲树脂;具体,在本步骤中,关于聚酯酰胺脲树脂,其内至少填充有纳米SiO2和微晶纤维素颗粒,且纳米SiO2的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的7%,微晶纤维素颗粒的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的8%;
2)在85℃的条件下粉碎淀粉,获得糊化淀粉;具体,在本步骤中,粉碎淀粉采用球磨粉碎或气流粉碎,且粉碎后的淀粉粒径不高于215μm;
3)向步骤2)所得的糊化淀粉中加入甘油,搅拌均匀,获得改性淀粉;基于此,实现对淀粉的亲油疏水改性处理,从而达到提高淀粉疏水性的效果,进而提高最终制得的塑料包装袋材料的防水性能;
4)按共混质量比为1:1:10的比例,将硅烷偶联剂、步骤1)中获得的改性聚酯酰胺脲树脂与步骤3)中获得的改性淀粉共混,并通过双螺杆挤出吹膜机在170℃的加工温度下进行热熔挤出吹塑成塑料膜材料,即获得可降解的塑料包装袋材料。
一种可降解的塑料包装袋材料,采用本实施例中所公开的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法制备得到。
实施例2
一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,包括如下步骤:
1)按质量比为100:3的比例,向聚酯酰胺脲树脂中加入二异氰酸酯,在惰性气体氛围下,140℃的温度下,反应50分钟,反应活化得到端基为NCO的改性聚酯酰胺脲树脂;具体,在本步骤中,关于聚酯酰胺脲树脂,其内至少填充有纳米SiO2和微晶纤维素颗粒,且纳米SiO2的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的10%,微晶纤维素颗粒的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的10%;
2)在90℃的条件下粉碎淀粉,获得糊化淀粉;具体,在本步骤中,粉碎淀粉采用球磨粉碎或气流粉碎,且粉碎后的淀粉粒径不高于215μm;
3)向步骤2)所得的糊化淀粉中加入甘油,搅拌均匀,获得改性淀粉;
4)按共混质量比为1:2:10的比例,将硅烷偶联剂、步骤1)中获得的改性聚酯酰胺脲树脂与步骤3)中获得的改性淀粉共混,并通过双螺杆挤出吹膜机在190℃的加工温度下进行热熔挤出吹塑成塑料膜材料,即获得可降解的塑料包装袋材料。
一种可降解的塑料包装袋材料,采用本实施例中所公开的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法制备得到。
实施例3
一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,包括如下步骤:
1)按质量比为100:5的比例,向聚酯酰胺脲树脂中加入二异氰酸酯,在惰性气体氛围下,145℃的温度下,反应45分钟,反应活化得到端基为NCO的改性聚酯酰胺脲树脂;具体,在本步骤中,关于聚酯酰胺脲树脂,其内至少填充有纳米SiO2和微晶纤维素颗粒,且纳米SiO2的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的9%,微晶纤维素颗粒的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的9%;
2)在80℃的条件下粉碎淀粉,获得糊化淀粉;具体,在本步骤中,粉碎淀粉采用球磨粉碎或气流粉碎,且粉碎后的淀粉粒径不高于215μm;
3)向步骤2)所得的糊化淀粉中加入甘油,搅拌均匀,获得改性淀粉;
4)按共混质量比为1.5:3:10的比例,将硅烷偶联剂、步骤1)中获得的改性聚酯酰胺脲树脂与步骤3)中获得的改性淀粉共混,并通过双螺杆挤出吹膜机在180℃的加工温度下进行热熔挤出吹塑成塑料膜材料,即获得可降解的塑料包装袋材料。
一种可降解的塑料包装袋材料,采用本实施例中所公开的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法制备得到。
实施例4
一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,包括如下步骤:
1)按质量比为100:7的比例,向聚酯酰胺脲树脂中加入二异氰酸酯,在惰性气体氛围下,152℃的温度下,反应55分钟,反应活化得到端基为NCO的改性聚酯酰胺脲树脂;具体,在本步骤中,关于聚酯酰胺脲树脂,其内至少填充有纳米SiO2和微晶纤维素颗粒,且纳米SiO2的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的9%,微晶纤维素颗粒的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的10%;
2)在95℃的条件下粉碎淀粉,获得糊化淀粉;具体,在本步骤中,粉碎淀粉采用球磨粉碎或气流粉碎,且粉碎后的淀粉粒径不高于215μm;
3)向步骤2)所得的糊化淀粉中加入甘油,搅拌均匀,获得改性淀粉;
4)按共混质量比为2:4:10的比例,将硅烷偶联剂、步骤1)中获得的改性聚酯酰胺脲树脂与步骤3)中获得的改性淀粉共混,并通过双螺杆挤出吹膜机在200℃的加工温度下进行热熔挤出吹塑成塑料膜材料,即获得可降解的塑料包装袋材料。
一种可降解的塑料包装袋材料,采用本实施例中所公开的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法制备得到。
实施例5
一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,包括如下步骤:
1)按质量比为100:8的比例,向聚酯酰胺脲树脂中加入二异氰酸酯,在惰性气体氛围下,160℃的温度下,反应60分钟,反应活化得到端基为NCO的改性聚酯酰胺脲树脂;具体,在本步骤中,关于聚酯酰胺脲树脂,其内至少填充有纳米SiO2和微晶纤维素颗粒,且纳米SiO2的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的8%,微晶纤维素颗粒的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的9%;
2)在98℃的条件下粉碎淀粉,获得糊化淀粉;具体,在本步骤中,粉碎淀粉采用球磨粉碎或气流粉碎,且粉碎后的淀粉粒径不高于215μm;
3)向步骤2)所得的糊化淀粉中加入甘油,搅拌均匀,获得改性淀粉;
4)按共混质量比为2:5:10的比例,将硅烷偶联剂、步骤1)中获得的改性聚酯酰胺脲树脂与步骤3)中获得的改性淀粉共混,并通过双螺杆挤出吹膜机在210℃的加工温度下进行热熔挤出吹塑成塑料膜材料,即获得可降解的塑料包装袋材料。
一种可降解的塑料包装袋材料,采用本实施例中所公开的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法制备得到。
在上述实施例1-实施例5中,关于填充有纳米SiO2和微晶纤维素颗粒的聚酯酰胺脲树脂,在专利号为CN102702512B的中国发明专利中,已公开其合成方法;具体,在该方法中,仅描述了SiO2可在160-170℃的温度条件下进行填充,而关于微晶纤维素颗粒应在40-50℃的温度条件下进行填充,由此可知,在执行纳米SiO2和微晶纤维素颗粒的填充时,且方法为:
将高温状态下扩链完成的高分子量聚酯酰胺脲树脂降温至160-170℃,在此温度下加入1%~10%的纳米SiO2,充分搅拌;降温至40-50℃,在此温度下加入1%~10%的微晶纤维素颗粒,充分搅拌,冷却至室温,获得已完成填充的聚酯酰胺脲树脂。
将上述实施例1-实施例5所制得的塑料包装袋材料与普通淀粉基可降解塑料包装袋材料进行对比测试,其测试结果如下表所示:
拉伸强度(MPa) 断裂伸长率(%) 吸水率(%) 25天降解率(%)
普通 20.0 123 100 75
实施例1 40.0 171 6.8 99.9
实施例2 60.0 193 6.0 99.9
实施例3 50.5 185 5.3 96.3
实施例4 55.3 189 4.7 95.9
实施例5 45.1 176 4.2 98.8
检测方法 GB/T1040-1992 GB/T1040-1992 在40℃的蒸馏水中浸泡12h GB/T20197-2006
由上表可知,本发明实施例中所制得的可降解的塑料包装袋材料:拉伸强度40-60MPa,断裂伸长率在171-193%,吸水率4.2-6.8%,25天降解率98.8-99.9%;而普通淀粉基可降解塑料包装袋材料:拉伸强度20.0MPa,断裂伸长率在123%,吸水率100%,25天降解率75%;
由此可见,本发明实施例中所制得的可降解的塑料包装袋材料具有较好的力学性能、防水性能和自然降解率;另外,在本发明中,保持以淀粉作为整体塑料包装袋材料的主要基体,由此保证整体制备过程具有较低的制备成本。以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。
另外,在利用本发明实施例中所制得的可降解的塑料包装袋材料制作塑料袋时,利用压纹辊在材料的一侧表面上压出从横交错的压纹,而在塑料袋成型时,带有压纹的一侧为塑料袋内侧,基于此使得成型塑料袋的内壁具有一定摩擦,便于实现在真空包装时保证被包装物品的稳定。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节,也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然,根据本说明书的内容,可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例,是为了更好地解释本发明的原理和实际应用,从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (8)

1.一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)按质量比为100:1-10的比例,向聚酯酰胺脲树脂中加入二异氰酸酯,在惰性气体氛围下,120-160℃的温度下,反应30-60分钟,反应活化得到端基为NCO的改性聚酯酰胺脲树脂;
2)在80-100℃的条件下粉碎淀粉,获得糊化淀粉;
3)向步骤2)所得的糊化淀粉中加入甘油,搅拌均匀,获得改性淀粉;
4)将硅烷偶联剂、步骤1)中获得的改性聚酯酰胺脲树脂与步骤3)中获得的改性淀粉共混,并通过双螺杆挤出吹膜机在150-220℃的加工温度下进行热熔挤出吹塑成塑料膜材料,即获得可降解的塑料包装袋材料;
步骤1)中的所述聚酯酰胺脲树脂中至少填充有纳米SiO2和微晶纤维素颗粒,且所述纳米SiO2的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的1%~10%,微晶纤维素颗粒的填充质量数为聚酯酰胺脲树脂质量数的1%~10%。
2.根据权利要求1所述的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述纳米SiO2在160-170℃的温度条件下进行填充,所述微晶纤维素颗粒应在40-50℃的温度条件下进行填充。
3.根据权利要求1所述的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,其特征在于,步骤1)中的所述聚酯酰胺脲树脂与二异氰酸酯的混合反应质量比为100:3。
4.根据权利要求3所述的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述聚酯酰胺脲树脂与二异氰酸酯的混合反应温度为140℃,反应时间为50分钟。
5.根据权利要求1所述的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述粉碎淀粉采用球磨粉碎或气流粉碎,且粉碎后的淀粉粒径不高于215μm。
6.根据权利要求1所述的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,其特征在于,步骤4)中所述硅烷偶联剂、改性聚酯酰胺脲树脂与改性淀粉的共混质量比为1-2:1-5:10。
7.根据权利要求6所述的一种可降解的塑料包装袋材料的制备方法,其特征在于,步骤4)中所述硅烷偶联剂、改性聚酯酰胺脲树脂与改性淀粉共混后,通过双螺杆挤出吹膜机在180-200℃的加工温度下进行热熔挤出吹塑成型。
8.一种可降解的塑料包装袋材料,其特征在于,采用权利要求1-7中任意一项所述的可降解的塑料包装袋材料的制备方法制备得到。
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