CN110819040B - 一种可降解崩解pvc塑料及其应用 - Google Patents
一种可降解崩解pvc塑料及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110819040B CN110819040B CN201911179125.4A CN201911179125A CN110819040B CN 110819040 B CN110819040 B CN 110819040B CN 201911179125 A CN201911179125 A CN 201911179125A CN 110819040 B CN110819040 B CN 110819040B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- parts
- pvc
- purchased
- degradable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料至少包含:PVC树脂60~94份、增塑剂3~7份、填料2~8份、降解剂1~35份、光稳定剂0.1~0.5份。本发明中的可降解崩解PVC塑料,用于制备PVC塑料产品,制得的塑料产品在使用过程中性能稳定,不受光、热、水环境等的影响,具有一定的使用寿命,废弃后可以在特定条件下降解崩解,减小了废弃物的体积,帮助提高降解速度,也便于废弃物的进一步处理,对环境友好。
Description
技术领域
本发明涉及橡塑领域,尤其涉及一种可降解崩解PVC塑料及其应用。
背景技术
PVC,即聚氯乙烯,是一种在工业生产和日常生活中被广泛应用的塑料,给人类生活带来很多便利,但是同时也引起了严重的环境问题,由于PVC不能自然降解分解,废弃后的PVC制品会长期存在,对自然环境和动物造成危害,若将PVC做焚烧处理,还会产生大量剧毒二恶英废气。
可降解PVC的开发可以减少废弃PVC对环境的破坏,降解的类型有光降解、热降解、生物降解等,然而在大力开发PVC的降解性能的同时,往往会牺牲PVC的使用性,进而造成安全隐患,例如PVC材质的游泳圈,若其在光热条件下降解,就有可能在使用时出现漏气、破裂等情况,对使用者的生命安全造成威胁。但是降解的产生多是复合性的,即光降解、热降解、生物降解等是同时发生的,因此开发一种在使用过程中性能稳定、安全,废弃后可降解崩解的PVC塑料是具有重大意义的。
发明内容
为了解决上述问题,本发明的第一方面提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料至少包含:PVC树脂60~94份、增塑剂3~7份、填料2~8份、降解剂1~35份、光稳定剂0.1~0.5份。
作为一种优选的技术方案,所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯、环氧酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯、脂肪族二元酸酯中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述增塑剂为环氧酸酯。
作为一种优选的技术方案,所述填料选自碳酸钙、钛白粉、纳米氧化铝、蒙脱土、高岭土中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述降解剂选自PCL、PLA、PGA、PHA、PHB、PE、PVA、PBS、PBAT、PPC、PET、EVA中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述降解剂选自PCL、PLA、PGA、PHA、PHB、PBS、PBAT中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述光稳定剂选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***、苯甲酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.1~1份。
作为一种优选的技术方案,所述润滑剂选自芥酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸钙、硬脂酸甘油酯、聚乙烯蜡中的一种或多种的混合。
本发明的第二方面提供了一种上述的可降解崩解PVC塑料的应用,其用于制备PVC塑料产品。
有益效果:本申请提供的一种可降解崩解PVC塑料,可用于制备PVC塑料产品,制得的塑料产品在使用过程中性能稳定,不受光、热、水环境等的影响,具有较长的使用寿命,废弃后可以在特定条件下降解崩解,减小了废弃物的体积,帮助提高降解速度,也便于废弃物的进一步处理,对环境友好。
具体实施方式
结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明,本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本申请所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致,则以本申请中提供的术语定义为准。
在本文中使用的,除非上下文中明确地另有指示,否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是,如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义,“包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”,当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置,但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外,当描述本申请的实施方式时,使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指,在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而,在相同的情况下或其他情况下,其他实施方案也可能是优选的。除此之外,对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用,也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述问题,本发明的第一方面提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料至少包含:PVC树脂60~94份、增塑剂3~7份、填料2~8份、降解剂1~35份、光稳定剂0.1~0.5份。
在一些优选的实施方式中,按重量份计,所述制备原料至少包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
PVC树脂
PVC,即聚氯乙烯,是世界上被广泛使用的通用塑料之一,在建筑材料、工业制品、日用品、管材、电线电缆、包装膜、发泡材料、密封材料、纤维等方面均有应用。
在一些优选的实施方式中,所述PVC树脂的分子量为7万~10万;进一步优选的,所述PVC树脂的分子量为8万。
在一些优选的实施方式中,所述PVC树脂为交联PVC树脂。
交联PVC树脂的制备方法可为本领域技术人员所熟知的任何一种,包括但不限于辐射交联、化学交联。
本申请中的交联PVC树脂购自东莞市超华新材料科技有限公司。
增塑剂
增塑剂是最为常用的塑料助剂,其可削弱聚合物分子间的范德华力,避免聚合物分子链间的相互作用导致的缠结或结晶,增加分子链的移动性,改善塑料的柔性和力学性能等。
在一些实施方式中,所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯、环氧酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯、脂肪族二元酸酯中的一种或多种的混合。
在一些实施方式中,所述邻苯二甲酸酯可列举邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸二异癸酯。
在一些实施方式中,所述柠檬酸酯可列举柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三辛酯。
在一些实施方式中,所述磷酸酯可列举磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、磷酸三癸酯。
在一些实施方式中,所述脂肪族二元酸酯可列举己二酸二辛酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、己二酸二丁酯、壬二酸二丁酯、癸二酸二丁酯。
在一些优选的实施方式中,所述增塑剂为环氧酸酯。
在一些优选的实施方式中,所述环氧酸酯选自环氧大豆油、环氧化亚麻仁油、环氧硬脂酸辛酯、环氧油酸辛酯、环氧油酸丁酯、环氧油酸癸酯中的一种或多种的混合。
在一些优选的实施方式中,所述环氧酸酯为环氧大豆油。
本申请中的环氧大豆油(CAS号:8013-07-8)购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
填料
在PVC塑料中添加填料一方面可以降低生产成本,另一方面可以改善PVC塑料的硬度、耐热性、阻燃性、抗冲击性、韧性等多种性能。
在一些实施方式中,所述填料为无机填料和/或有机填料;优选的,所述填料为无机填料。
在一些实施方式中,所述无机填料可列举碳酸钙、钛白粉、纳米氧化铝、蒙脱土、高岭土、滑石粉、云母、硫酸钡、石英粉、粉煤灰。
在一些优选的实施方式中,所述填料选自碳酸钙、钛白粉、纳米氧化铝、蒙脱土、高岭土中的一种或多种的混合。
在一些优选的实施方式中,所述填料为碳酸钙;进一步优选的,所述碳酸钙为重质碳酸钙和/或轻质碳酸钙。
在一些优选的实施方式中,所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,且重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为(1~5):2;进一步优选的,所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
在一些优选的实施方式中,所述重质碳酸钙的粒径为300~500目;进一步优选的,所述重质碳酸钙的粒径为400目。
在一些优选的实施方式中,所述重质碳酸钙为表面改性重质碳酸钙,改性剂为钛酸酯偶联剂。
在一些优选的实施方式中,所述表面改性重质碳酸钙的制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
在一些优选的实施方式中,所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯。
在一些优选的实施方式中,所述轻质碳酸钙为立方形轻质碳酸钙;进一步优选的,所述立方形轻质碳酸钙的粒径为40纳米。
本申请中的重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司,三异硬脂酸钛酸异丙酯(CAS号:61417-49-0)购自广州市龙凯化工有限公司。
在一些优选的实施方式中,所述增塑剂和填料的重量比为(4~8):1;进一步优选的,所述增塑剂和填料的重量比为6:1。
降解剂
在塑料生产中加入降解剂,可以使塑料在自然环境中降解,减少环境污染,降解的类型有光降解、热氧降解、生物降解、水降解等。
在一些优选的实施方式中,所述降解剂选自PCL、PLA、PGA、PHA、PHB、PE、PVA、PBS、PBAT、PPC、PET、EVA中的一种或多种的混合;进一步优选的,所述降解剂选自PCL、PLA、PGA、PHA、PHB、PBS、PBAT中的一种或多种的混合;更进一步的,所述降解剂为PCL和/或PBAT。
PCL
PCL,即聚己内酯,具有良好的生物降解性、生物相容性和无毒性,被广泛用作医用生物降解材料及药物控制释放体系,自然环境下6~12个月即可完全降解,降解产物为二氧化碳和水。
在一些优选的实施方式中,所述PCL的分子量为3万~5万;进一步优选的,所述PCL的分子量为4万。
本申请中的PCL(聚己内酯,CAS号:25248-42-4)购自广州伟伯化工有限公司。
PBAT
PBAT,是己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物,兼具PBA和PBT的特性,既有较好的延展性和断裂伸长率,也有较好的耐热性和冲击性能;此外,还具有优良的生物降解性,是目前生物降解塑料研究中非常活跃和市场应用最好降解材料之一。
本申请中的PBAT购自东莞市常平杉仁工程塑料有限公司
在一些优选的实施方式中,所述降解剂为PCL和PBAT,且PCL和PBAT的重量比为1:(2~4);进一步优选的,所述PCL和PBAT的重量比为1:3。
光稳定剂
塑料在光照条件下,紫外线会破坏其中的化学键,引起材料老化,各项性能下降,在塑料中加入光稳定剂,可以吸收或屏蔽紫外线,避免光照日晒引起的老化情况。
在一些优选的实施方式中,所述光稳定剂选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***、苯甲酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯中的一种或多种的混合。
在一些优选的实施方式中,所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
本申请中的2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***(紫外线吸收剂UV-327,CAS号:3864-99-1)和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯(光稳定剂770,CAS号:52829-07-9)购自中山联久生物科技有限公司。
在一些优选的实施方式中,所述降解剂和光稳定剂的重量比为1:(0.5~1.5);进一步优选的,所述降解剂和光稳定剂的重量比为1:1。
在一些优选的实施方式中,按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.1~1份。
在一些优选的实施方式中,所述润滑剂选自芥酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸钙、硬脂酸甘油酯、聚乙烯蜡中的一种或多种的混合;进一步优选的,所述润滑剂为芥酸酰胺。
本申请中的芥酸酰胺(CAS号:112-84-5)购自中山联久生物科技有限公司。
在PVC塑料的生产中,填料多使用重质碳酸钙,其可大大降低塑料的生产成本,一定程度上改善PVC的性能,一般情况下,所用碳酸钙的粒径过小对PVC性能的改善并不明显,然而,申请人发现,若是和增塑剂联用,小粒径的碳酸钙就能产生意想不到的效果,尤其是立方形的轻质碳酸钙,添加后增塑剂与PVC的相容性增加,不会因分散不均造成的力学性质下降,还可以减少增塑剂在材料中的迁移和渗出,其可能的原因在于,纳米级的轻质碳酸钙具有极大的比表面积,可以吸附携带增塑剂在高分子结构中穿过,改善PVC塑料的柔韧性,降低分子链的缠结和材料的结晶度,使PVC塑料的降解速率增加。通过调节重质碳酸钙和轻质碳酸钙的比例,可以使上述效果达到最佳,若轻质碳酸钙的比例过低,则与增塑剂的协同效果不明显,但若轻质碳酸钙的比例过高,可能会引起团聚,使塑料的性能变差,或者引起增塑剂的分散性变差,导致塑料结晶度增加,不易降解。
本申请中的可降解崩解PVC塑料可制成PVC薄膜,进而制成试用于特殊场景的PVC产品,如游泳圈、水上用充气玩具等,这类产品用于户外使用时会接受大量光照日晒和与水的接触,若PVC塑料会在光照、水环境下出现老化、降解等情况会留下巨大的安全隐患。申请人发现,选用特定的降解剂可以控制PVC塑料的降解性,并与光稳定剂联用,抑制PVC塑料的光降解和热氧降解,同时确保废弃后的材料仍然具有良好的降解能力。通过调节降解剂和光稳定剂的类型和比例,可以实现PVC塑料在使用过程中的性能稳定性和在废弃过程中的降解性之间的平衡。该可降解崩解PVC塑料废弃后,在短时间内可以由原来的大块PVC材料崩解成小块碎片,减小了废弃物的体积,帮助提高降解速度,也便于废弃物的进一步处理。
本发明的第二方面提供了一种上述的可降解崩解PVC塑料的应用,其用于制备PVC塑料产品。
一种将本申请中所述的可降解崩解PVC塑料制成薄膜的方法,包括以下步骤:
a.称取PVC树脂、增塑剂、填料、降解剂、光稳定剂,送入高速混合机将原料混合均匀,得到混料;
b.将步骤a得到的混料送入密炼机进行密炼捏合后,得到胶料;
c.将步骤b得到的胶料送入两辊开炼机进行混炼,得到熔融料;
d.将步骤c得到的熔融料送入挤出机塑化,再经四辊压延机成型、压花轮压纹、冷却轮定型;
e.将步骤d得到的定型塑料通过收卷机收卷,称量包装,得到成品。
实施例
以下通过实施例对本发明技术方案进行详细说明,但是本发明的保护范围不局限于所述实施例,如无特殊说明,所有原料均为市售。
实施例1
实施例1提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PCL和PBAT,且PCL和PBAT的重量比为1:3。
所述PCL购自广州伟伯化工有限公司;所述PBAT购自东莞市常平杉仁工程塑料有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,包括以下步骤:
a.称取PVC树脂、增塑剂、填料、降解剂、光稳定剂,送入高速混合机将原料混合均匀,得到混料;
b.将步骤a得到的混料送入密炼机进行密炼捏合,得到胶料;
c.将步骤b得到的胶料送入两辊开炼机进行混炼,得到熔融料;
d.将步骤c得到的熔融料送入挤出机塑化,再经四辊压延机成型、压花轮压纹、冷却轮定型;
e.将步骤d得到的定型塑料通过收卷机收卷,称量包装,得到成品。
实施例2
实施例2提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PCL和PBAT,且PCL和PBAT的重量比为1:3。
所述PCL购自广州伟伯化工有限公司;所述PBAT购自东莞市常平杉仁工程塑料有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,包括以下步骤:
a.称取PVC树脂、增塑剂、填料、降解剂、光稳定剂、润滑剂,送入高速混合机将原料混合均匀,得到混料;
b.将步骤a得到的混料送入密炼机进行密炼捏合,得到胶料;
c.将步骤b得到的胶料送入两辊开炼机进行混炼,得到熔融料;
d.将步骤c得到的熔融料送入挤出机塑化,再经四辊压延机成型、压花轮压纹、冷却轮定型;
e.将步骤d得到的定型塑料通过收卷机收卷,称量包装,得到成品。
实施例3
实施例3提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述重质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PCL和PBAT,且PCL和PBAT的重量比为1:3。
所述PCL购自广州伟伯化工有限公司;所述PBAT购自东莞市常平杉仁工程塑料有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例4
实施例4提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的球形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PCL和PBAT,且PCL和PBAT的重量比为1:3。
所述PCL购自广州伟伯化工有限公司;所述PBAT购自东莞市常平杉仁工程塑料有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例5
实施例5提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为4:1。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PCL和PBAT,且PCL和PBAT的重量比为1:3。
所述PCL购自广州伟伯化工有限公司;所述PBAT购自东莞市常平杉仁工程塑料有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例6
实施例6提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为1:4。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PCL和PBAT,且PCL和PBAT的重量比为1:3。
所述PCL购自广州伟伯化工有限公司;所述PBAT购自东莞市常平杉仁工程塑料有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例7
实施例7提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PLA(聚乳酸,CAS号:26100-51-6),购自中山联久生物科技有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例8
实施例8提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PGA(聚乙交酯,CAS号:26124-68-5),购自珠海嘉亿生物科技有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例9
实施例9提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PLA和PBAT,且PLA和PBAT的重量比为1:3。
所述PLA购自中山联久生物科技有限公司;所述PBAT购自东莞市常平杉仁工程塑料有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例10
实施例10提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为通用PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PCL和PBAT,且PCL和PBAT的重量比为1:3。
所述PCL购自广州伟伯化工有限公司;所述PBAT购自东莞市常平杉仁工程塑料有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例11
实施例11提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PHA(聚羟基脂肪酸酯,牌号:H2200),购自东莞市金世祥塑胶原料有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例12
实施例12提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PHB(多聚-β-羟丁酸),购自上海金锦乐实业有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例13
实施例13提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PBS(聚丁二酸丁二醇酯),购自上海金锦乐实业有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
实施例14
实施例14提供了一种可降解崩解PVC塑料,按重量份计,其制备原料包含:PVC树脂80份、增塑剂5份、填料5份、降解剂10份、光稳定剂0.4份。
所述PVC树脂为交联PVC树脂,分子量为8万,购自东莞市超华新材料科技有限公司。
所述增塑剂为环氧酸酯;所述环氧酸酯为环氧大豆油,购自东莞市晨龙化工贸易有限公司。
所述填料为碳酸钙;所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为3:2。
所述重质碳酸钙为粒径400目的表面改性重质碳酸钙,其制备方法包括以下步骤:室温下,将钛酸酯偶联剂和无水乙醇以1:1的重量比配成溶液,滴入重质碳酸钙中并搅拌,钛酸酯偶联剂的重量为重质碳酸钙重量的3%,搅拌1小时后,放入烘箱,在温度40℃下恒温3小时。
所述钛酸酯偶联剂为三异硬脂酸钛酸异丙酯,购自广州市龙凯化工有限公司。
所述轻质碳酸钙为粒径40纳米的立方形轻质碳酸钙。
所述重质碳酸钙和轻质碳酸钙均购自恩平燕怡新材料有限公司。
所述降解剂为PBAT(聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯,牌号:TH-801),购自东莞全球环保科技有限公司。
所述光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,且光稳定剂为2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的重量比为1:3。
所述2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***和癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯购自中山联久生物科技有限公司。
按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.2份。
所述润滑剂为芥酸酰胺。
本例还提供了一种使用上述可降解崩解PVC塑料制备PVC薄膜的方法,其与实施例2类似。
性能评价
对实施例1~10所得到的可降解崩解PVC塑料薄膜进行生物降解、热降解、光降解测试。
1.生物降解:参考GB/T 19275-2003《材料在特定微生物作用下潜在生物分解和崩解能力的评价》,使用其中的土壤填埋试验方法,填埋时间为90天,材料的生物降解能力以质量变化的平均百分率(%)为评价标准,数值越高,则生物降解能力越好。
2.热降解:参考GB/T 7141-2008《塑料热老化试验方法》,使用重力对流式热老化试验箱进行试验,暴露温度50℃,暴露周期为90天,评价标准参考GB/T20197-2006《降解塑料的定义、分类、标志和降解性能要求》,使用高温凝胶色谱仪对重均相对分子质量进行测定,结果以重均分子质量下降率(%)表示,数值越高,则热降解能力越好。
3.光降解:参考GB/T 16422.2-2014《实验室光源暴露试验方法第2部分:氙弧灯》,在氙灯人工加速老化箱内对试样进行曝晒,使用日光滤光器暴露,辐照使用宽带波长范围300nm~400nm,评价标准参考GB/T 20197-2006《降解塑料的定义、分类、标志和降解性能要求》,设置累计辐射能量为26MJ/m2,黑板温度65℃±5℃,相对湿度65%±5%,喷水周期为每次喷水时间18min±0.5min,两次喷水之间的时间102min±0.5min,使用高温凝胶色谱仪对重均相对分子质量进行测定,结果以重均分子质量下降率(%)表示,数值越高,则光降解能力越好。
每个实施例在每项测试中做3次平行试验,结果取平均值,见表1。
表1
实施例 | 生物降解 | 热降解 | 光降解 |
实施例1 | 4.93% | 0.11% | 0.13% |
实施例2 | 5.15% | 0.08% | 0.09% |
实施例3 | 2.74% | 0.20% | 0.23% |
实施例4 | 3.41% | 0.18% | 0.19% |
实施例5 | 2.96% | 0.19% | 0.21% |
实施例6 | 2.53% | 0.24% | 0.25% |
实施例7 | 4.72% | 0.10% | 0.15% |
实施例8 | 4.68% | 0.15% | 0.18% |
实施例9 | 4.20% | 0.17% | 0.21% |
实施例10 | 8.79% | 5.96% | 10.88% |
对比实施例1~10的降解测试可以得知,通过调节增塑剂、填料、降解剂、光稳定剂的种类和比例,保证了塑料在光和热条件下的良好稳定性,同时可被生物降解,且不影响材料的使用性,进而保证了将材料制成制品后的安全性和稳定性,该材料废弃后可在短时间内由大块材料崩解成小块碎片,减小了废弃物的体积,帮助提高降解速度,利于后续进一步的废弃物处理。
最后指出,以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种可降解崩解PVC塑料,其特征在于,按重量份计,其制备原料至少包含:PVC树脂60~94份、增塑剂3~7份、填料2~8份、降解剂1~35份、光稳定剂0.1~0.5份;所述填料选自碳酸钙,所述碳酸钙为重质碳酸钙和轻质碳酸钙,且重质碳酸钙和轻质碳酸钙的重量比为(1~5):2,所述轻质碳酸钙为立方形轻质碳酸钙;所述降解剂为PCL和PBAT,且PCL和PBAT的重量比为1:(2~4)。
2.如权利要求1所述的可降解崩解PVC塑料,其特征在于,所述增塑剂选自邻苯二甲酸酯、环氧酸酯、柠檬酸酯、磷酸酯、脂肪族二元酸酯中的一种或多种的混合。
3.如权利要求2所述的可降解崩解PVC塑料,其特征在于,所述增塑剂为环氧酸酯。
4.如权利要求1所述的可降解崩解PVC塑料,其特征在于,所述光稳定剂选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并***、苯甲酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯中的一种或多种的混合。
5.如权利要求1所述的可降解崩解PVC塑料,其特征在于,按重量份计,所述制备原料还包含润滑剂0.1~1份。
6.如权利要求5所述的可降解崩解PVC塑料,其特征在于,所述润滑剂选自芥酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸钙、硬脂酸甘油酯、聚乙烯蜡中的一种或多种的混合。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的可降解崩解PVC塑料的应用,其特征在于,其用于制备PVC塑料产品。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911179125.4A CN110819040B (zh) | 2019-11-27 | 2019-11-27 | 一种可降解崩解pvc塑料及其应用 |
US16/816,727 US11692089B2 (en) | 2019-11-27 | 2020-03-12 | Compositions and additives for degrading plastic |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911179125.4A CN110819040B (zh) | 2019-11-27 | 2019-11-27 | 一种可降解崩解pvc塑料及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110819040A CN110819040A (zh) | 2020-02-21 |
CN110819040B true CN110819040B (zh) | 2021-08-17 |
Family
ID=69559899
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911179125.4A Active CN110819040B (zh) | 2019-11-27 | 2019-11-27 | 一种可降解崩解pvc塑料及其应用 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11692089B2 (zh) |
CN (1) | CN110819040B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7094590B1 (ja) | 2021-12-17 | 2022-07-04 | 株式会社Tbm | 樹脂組成物、及び成形品 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112063149A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-11 | 深圳市百奥降解材料科技有限公司 | 一种稳定性好的可降解塑料及其制备方法 |
CN112063099A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-11 | 深圳市百奥降解材料科技有限公司 | 一种可降解的abs塑料及其制备方法 |
CN112457709B (zh) * | 2020-11-30 | 2022-08-02 | 吉安天晟新材料有限公司 | 一种可降解热转印刻字膜的制备方法及其应用 |
CN113150464A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-23 | 常州康宝高分子科技有限公司 | 一种可降解型pvc粒料 |
CN113754948A (zh) * | 2021-09-28 | 2021-12-07 | 周中华 | 一种低熔点可降解消防用灭火液包装袋及其制备工艺 |
GB202216474D0 (en) * | 2022-11-04 | 2022-12-21 | Evolution Music Ltd | Record |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030019726A (ko) * | 2001-08-30 | 2003-03-07 | 강선철 | 폴리카프로락톤/폴리염화비닐 고분자 및 이를 이용한생분해성 필름과 시트 |
CN103396622A (zh) * | 2013-07-15 | 2013-11-20 | 安徽济峰节能材料有限公司 | 环保pvc发泡天花板板材及其制备方法 |
CN104650506A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-05-27 | 高彬 | 一种可降解的环保塑料 |
CN107099102A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-08-29 | 无锡市锡佳印刷包装有限公司 | 透明干爽可降解包装膜 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8048948B2 (en) * | 2007-06-22 | 2011-11-01 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Filler-dispersed melt-kneaded products, molded resin products thereof, and production method thereof |
CN102712802B (zh) * | 2010-01-18 | 2014-09-24 | 帝人株式会社 | 聚乳酸组合物 |
-
2019
- 2019-11-27 CN CN201911179125.4A patent/CN110819040B/zh active Active
-
2020
- 2020-03-12 US US16/816,727 patent/US11692089B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030019726A (ko) * | 2001-08-30 | 2003-03-07 | 강선철 | 폴리카프로락톤/폴리염화비닐 고분자 및 이를 이용한생분해성 필름과 시트 |
CN103396622A (zh) * | 2013-07-15 | 2013-11-20 | 安徽济峰节能材料有限公司 | 环保pvc发泡天花板板材及其制备方法 |
CN104650506A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-05-27 | 高彬 | 一种可降解的环保塑料 |
CN107099102A (zh) * | 2017-05-08 | 2017-08-29 | 无锡市锡佳印刷包装有限公司 | 透明干爽可降解包装膜 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7094590B1 (ja) | 2021-12-17 | 2022-07-04 | 株式会社Tbm | 樹脂組成物、及び成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11692089B2 (en) | 2023-07-04 |
US20210155789A1 (en) | 2021-05-27 |
CN110819040A (zh) | 2020-02-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110819040B (zh) | 一种可降解崩解pvc塑料及其应用 | |
CN104861210B (zh) | 一种疏水稳定的淀粉基全生物降解树脂及其制备方法 | |
Pandey et al. | An overview on the degradability of polymer nanocomposites | |
CN106832807A (zh) | 一种纤维素增强淀粉的可控全降解地膜及其制备方法 | |
KR20080015367A (ko) | 성형재료, 성형품 및 이들의 제조방법 | |
KR101214983B1 (ko) | 바이오 플라스틱 및 이의 제조방법 | |
CN104650506A (zh) | 一种可降解的环保塑料 | |
JP4618649B2 (ja) | アセチルセルロース樹脂組成物 | |
CN112048167A (zh) | 一种可降解的热塑性弹性体及其制备方法 | |
KR102466854B1 (ko) | 일라이트 융합 기술을 적용한 생분해성 멀칭 필름 제조방법 | |
KR20190067320A (ko) | 친환경 분해성 고분자 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 필름 | |
KR20170073819A (ko) | 고분자 수지 분해조절을 위한 복합분해 제어용 수지조성물, 이를 이용한 필름 및 발포시트 | |
CN111647187B (zh) | 一种可降解的塑料包装袋材料及其制备方法 | |
CN112812518A (zh) | 一种热塑性生物降解塑料及其制备方法 | |
CN112063152A (zh) | 一种耐热性好的可降解塑料及其制备方法 | |
JP5034786B2 (ja) | 易分解性フィルム | |
KR20220063046A (ko) | 수계 생분해성 조성물, 이를 포함하는 제품 및 수계 생분해성 제품의 제조방법 | |
JP2006249384A (ja) | ポリ乳酸製架橋材の製造方法およびポリ乳酸製架橋材 | |
WO2018099227A1 (zh) | 生物添加剂及其制备的食品包装用塑料制品 | |
JP2009298938A (ja) | 樹脂組成物の製造方法および樹脂組成物 | |
JP2008069342A (ja) | 生分解性樹脂複合体粉末からなる成形材料、成形品及びそれらの製造方法 | |
CN113831705B (zh) | 一种基于纳米填料的阻燃可降解的改性塑料及其制备方法 | |
JP2004189991A (ja) | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物 | |
JP6692236B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
JP4042838B2 (ja) | アセチルセルロース樹脂組成物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200714 Address after: A40, building G4, G5, G6, G7, G8, Haiyu Xiwan community, Xixiang street, Bao'an District, Shenzhen City, Guangdong Province Applicant after: Shenzhen Baiao degradable materials technology Co., Ltd Address before: 510000, room 4, No. 68, West Xingang Road, Haizhuqu District, Guangdong, Guangzhou 907, China Applicant before: Wu Chaoxiong |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |