CN111620498A - 回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法 - Google Patents

回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111620498A
CN111620498A CN202010363358.6A CN202010363358A CN111620498A CN 111620498 A CN111620498 A CN 111620498A CN 202010363358 A CN202010363358 A CN 202010363358A CN 111620498 A CN111620498 A CN 111620498A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sodium sulfate
sodium chloride
coking wastewater
liquid
nanofiltration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010363358.6A
Other languages
English (en)
Inventor
叶伟炳
李琴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Wenyang Environmental Technology Co ltd
Original Assignee
Guangdong Wenyang Environmental Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Wenyang Environmental Technology Co ltd filed Critical Guangdong Wenyang Environmental Technology Co ltd
Priority to CN202010363358.6A priority Critical patent/CN111620498A/zh
Publication of CN111620498A publication Critical patent/CN111620498A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04—Chlorides
    • C01D3/06—Preparation by working up brines; seawater or spent lyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/14—Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D5/16—Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/442—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by nanofiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C02F2001/425—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange using cation exchangers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，包括如下步骤：前处理：对焦化废水进行曝气处理和化学软化，所得混合物进行沉淀、固液分离，收集清液；过滤：将所述清液进行过滤处理，收集滤液；吸附除杂：采用离子交换树脂对所述滤液进行除杂，收集产水；纳滤：对所述产水进行纳滤，分别收集通过液和截留液；结晶：对所述通过液进行蒸发结晶，得氯化钠；对所述截留液进行蒸发结晶，得硫酸钠。该方法能够高效的回收焦化废水中的硫酸钠和氯化钠，同时排水水质达到国家标准要求。

Description

回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，特别是回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法。
背景技术
焦化废水是指煤炼焦、煤气净化、化工产品回收和化工产品精制过程中产生的废水，是一种典型的有毒难降解有机废水。目前的生化处理方式，处理时间长，处理效果不稳定。而国家标准改变，排水水质要求更高，需严格控制排放水中COD含量(COD≤50)，目前的生化处理方法难以达标。同时，目前的焦化废水处理方法的相关研究大多集中在对水资源的回收利用上，而焦化废水中还包含有的较高含量的盐组分往往被忽视，造成资源的浪费和环境的负担。
另有方法尝试通过纳滤进行焦化废水中硫酸钠和氯化钠的分离回收，但是其前期的预处理对其余杂质的分离去除效果不佳，需要进行多次前处理和纳滤工序才能分别保证硫酸钠和氯化钠的结晶和纯度，回收效率低。
发明内容
基于此，有必要提供一种回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法。该方法能够高效的回收焦化废水中的硫酸钠和氯化钠，同时排水水质达到国家标准要求。
一种回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，包括如下步骤：
前处理：对焦化废水进行曝气处理和化学软化，所得混合物进行沉淀、固液分离，收集清液；
过滤：将所述清液进行过滤处理，收集滤液；
吸附除杂：采用离子交换树脂对所述滤液进行除杂，收集产水；
纳滤：对所述产水进行纳滤，分别收集通过液和截留液；
结晶：对所述通过液进行蒸发结晶，得氯化钠；对所述截留液进行蒸发结晶，得硫酸钠。
在其中一个实施例中，所述纳滤的工艺包括：有效膜面积为30～40m2，产水量为35～40m3/d。
在其中一个实施例中，所述纳滤的工艺包括：有效膜面积为30～40m2，产水量为30～40m3/d。
在其中一个实施例中，所述纳滤采用的滤膜为聚酰胺复合膜。
在其中一个实施例中，所述吸附除杂步骤中，所述离子交换树脂为含季铵盐的苯乙烯阴离子交换树脂。
在其中一个实施例中，所述离子交换树脂的交换容量不小于1。
在其中一个实施例中，所述前处理步骤中，所述曝气处理的通气量为4～10m3/h；及/或
所述化学软化为采用氢氧化钠和碳酸钠进行处理；及/或
所述沉淀采用絮凝剂进行，所述絮凝剂为PAC和/或PAM。
在其中一个实施例中，所述过滤步骤中，依次进行砂滤和超滤。
在其中一个实施例中，所述砂滤采用的砂为天然石英砂；及/或，
所述超滤采用的滤膜为内压式中空超滤膜。
在其中一个实施例中，进行所述结晶步骤之前，先对所述通过液进行反渗透浓缩。
在其中一个实施例中，所述反渗透浓缩采用的滤膜为聚酰胺复合膜。
在其中一个实施例中，所述结晶步骤中，采用MVR强制循环蒸发结晶；
对所述通过液进行蒸发结晶的工艺为：循环流速为1.5～3.5m/s，温度为105～110℃，分离压力为0.05～0.15Mpa；及/或，
对所述截留液进行蒸发结晶的工艺为：循环流速为1.5～3.5m/s，温度为100～105℃，分离压力为0.05～0.15Mpa。
与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：
本发明的方法，通过曝气处理和化学软化的前处理，以及利用吸附除杂对回收的焦化废水进行预处理纯化，然后采用纳滤进行分离，可以分别获得硫酸钠纯度高的截留液和氯化钠纯度高的氯化钠，综合各步骤，可一次性、高效地进行焦化废水中硫酸钠和氯化钠的分离，且处理效果稳定，回收的硫酸钠和氯化钠纯度高，回收废水的水资源，产水水质好，可合格排水，可用于工厂回用、灌溉，同时解决固废问题，做到全面、高效地资源回收。
附图说明
图1为本发明一实施例的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法作进一步详细的说明。
本发明的实施例提供一种回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，包括如下步骤：
前处理：对焦化废水进行曝气处理和化学软化，所得混合物进行沉淀、固液分离，收集清液；
过滤：将所述清液进行过滤处理，收集滤液；
吸附除杂：采用离子交换树脂对所述滤液进行除杂，收集产水；
纳滤：对所述产水进行纳滤，分别收集通过液和截留液；
结晶：对所述通过液进行蒸发结晶，得氯化钠；对所述截留液进行蒸发结晶，得硫酸钠。
具体地，工艺流程请参考图1：
所述前处理步骤中，所述曝气处理工序：焦化废水进入曝气调节***，通过增加水中溶解氧以去除水中挥发性物质、部分还原性物质以及氟化物。
在其中一个具体的实施例中，所述前处理步骤中，所述曝气处理采用气浮池进行。更为具体地，所述曝气处理的通气量为4～10m3/h。
所述前处理步骤中，所述化学软化和沉淀、固液分离工序：曝气处理后的废水进入化学软化沉淀***。采用“双碱法软化+沉淀离心脱水”降低废水的总硬度、SS、COD。更为具体地，在***中投加氢氧化钠/碳酸钠，后续再投加絮凝剂，通过搅拌器的剧烈搅拌使废水的悬浮物、大部分COD、钙镁及胶体和絮凝剂迅速发生反应，互相吸附结合而成较大颗粒，易于沉淀下来。经过沉淀分离，污泥进入新建污泥处理***进行处理，处理成适当含水率的污泥，外运，清液则进入中间水池，用于进一步处理。
在其中一个具体的实施例中，所述化学软化过程涉及的化学反应如下：
Mg2++2NaOH→MgOH2↓+2Na+
Ca2++Na2CO3→CaCO3↓+2Na+。
在其中一个具体的实施例中，所述沉淀采用的絮凝剂为PAC和/或PAM。
可以理解地，所述前处理中的曝气处理和化学软化工序的前后顺序可以根据设备和生产工艺进行调整。
所述过滤工序中，将中间水池中的清液进行过滤，以进一步去除清液中的固体杂质物。
在其中一个具体的实施例中，所述过滤为依次进行砂滤和超滤。中间水池中的清液进入砂滤***，主要作用是截留水中的大分子固体颗粒和胶体，使水澄清。通过砂滤后的水进入超滤***，去除掉水中的大部分大分子有机物，为进入下一步骤做准备。该过程产生的反洗废水和超滤浓水可返回至前处理步骤与后续的焦化废水进行再次处理。
在其中一个具体的实施例中，所述砂滤采用的砂为天然石英砂。
在其中一个具体的实施例中，所述超滤采用的滤膜为内压式中空超滤膜。
所述吸附除杂步骤中，用离子交换树脂对过滤步骤的滤液进行除杂，交换树脂会以氢离子交换铵根离子等各种阳离子。
在其中一个具体的实施例中，所述离子交换树脂为含季铵盐的苯乙烯阴离子交换树脂。以包含季铵盐的苯乙烯制成的阴离子交换树脂会以氢氧根离子交换COD中的各种有机酸中的阴离子，从而达到去除大部分氨氮及COD的目的。产水收集到吸附树脂产水池，废水可返回至前处理步骤与后续的焦化废水进行再次处理。
在其中一个具体的实施例中，所述离子交换树脂的交换容量不小于1，优选为不小于1.4。
通过前述的前处理、过滤、吸附除杂等预处理步骤，可有效去除焦化废水中的杂质，同时不影响Cl-、SO4 2-的浓度，也不会带入新的杂质离子，有利于后续硫酸钠和氯化钠的高效分离。
所述纳滤(NF)步骤中，经过离子交换树脂处理后产水进入纳滤***，纳滤是介于超滤与反渗透之间的膜分离技术，通过纳滤膜的产水进入产水池，截留下的浓水进入硫酸钠蒸发中间水池。
研究可知，从焦化废水的物料数据看来，其中的盐主要为硫酸钠和氯化钠，数据含量为硫酸钠约为0.123％，氯化钠约0.07％。在0℃工况下，氯化钠的饱和浓度约为5％，硫酸钾约为2.8％；100℃工况下，氯化钠的饱和浓度约为10％，硫酸钾约为16.5％。焦化废水中盐的浓度低，处理量大，浓度相近，若采用传统的“热法浓缩，冷冻结晶，热法结晶”的方法，热法浓缩后，硫酸钠浓度为7％，而氯化钠浓度为4％，冷冻结晶出来的硫酸钠量少，冷冻离心后硫酸钠浓度为2.8％，而氯化钠浓度为4％，再进入热法结晶氯化钠，硫酸钠浓度大量增加，会影响析出氯化钠的纯度。
可以采用膜法分离硫酸钠和氯化钠，同时浓缩废水，减少后续处理量。通过前述的预处理步骤之后，所得产水中的杂质得到了很大程度的降低，在此基础之上，合理对纳滤的工艺进行调控，一次分离即可使90％以上的氯化钠透析，保证了氯化钠纯度的同时，硫酸钠浓水中最多也只含有0.07％的氯化钠，即使在硫酸钠废水中浓缩也不会析出，只存在与母液中，进而也保证了硫酸钠的纯度。
在其中一个具体的实施例中，所述纳滤的工艺包括：有效膜面积为30～40m2，产水量为30～40m3/d。作为优选地，所述纳滤的工艺包括：有效膜面积为35～40m2，产水量为38～40m3/d。
在其中一个具体的实施例中，所述纳滤采用的滤膜为废水用纳滤膜，其材质为聚酰胺复合膜。该纳滤膜存在着纳米级的细孔，且截留率大于95％的最小分子约为1mm，一价离子通过纳滤膜，二价离子被截留下来。
更为具体地，进行结晶步骤之前，可以先对所述纳滤的通过液进行反渗透浓缩(RO***)。通过液中主要含有氯化钠，但处理量大浓度低，经过RO***，氯化钠溶液被大幅度浓缩处理量下降，减少了后续蒸发***的投资及运行能耗。反洗水可可返回至前处理步骤与后续的焦化废水进行再次处理，RO产水可直接外排，浓液进入后续蒸发***。
在其中一个具体的实施例中，所述反渗透浓缩采用的滤膜为抗污染型反渗透膜，其材质为聚酰胺复合膜。
所述结晶步骤中，采用MVR强制循环蒸发结晶***进行。
MVR强制循环蒸发结晶原理过程为：来液经过料液输送泵后被送到换热器，与蒸馏水进行换热；这样来液被排出***的高温蒸馏水进行预热，大量回收蒸馏水外排的热量，经过预热后，进入结晶器，结晶器采用的是盐腿结晶器形式，预热后的来液废水进入盐腿结晶器的上层流床。略低于沸点温度的来液，呈不饱和状态，切向进入盐腿结晶器的上层流床，与含有大量细小晶体过饱和循环液，可有助于消除细晶，减少参与循环。
具体过程如下：
氯化钠结晶：
来液与强制循环液进行混合，经强制循环泵分流至每根换热管内，流速控制在1.5m/s～3.5m/s，降低结垢概率，以免影响换热效率。当循环液从管子中高速流动时，循环液被换热管外部蒸汽冷凝所产生的热量加热升温，通过控制管内压力使其低于该温度下的饱和蒸汽压力，浓盐水在管内不会沸腾，使其不在管内蒸发。
加热后的循环液从加热器流出到低压的分离室中，由于分离室压力骤然降低，高温浓盐水在此发生闪蒸，浓缩液再此得到浓缩，达到工艺要求的浓缩倍数。
强制循环泵***采用VFD(变频)控制，初始启动***运行，***溶液TDS低，比重小，频率根据比重以及出口压力自动检测保持在0～50Hz范围自动调节，满足循环流量需求。
分离室产生的二次蒸汽，通过设有非常充分的液/汽分离面积和分离高度，并且设置有两层高效除雾***，一层采用折板式除雾器，二层采用丝网式除雾器。并设有PLC自动控制定期产品水清洗除雾网设置，可以保证长时期处理水量和出水水质稳定。
二次蒸汽经过高效除雾***后，进入洗气***，经过洗气后的二次蒸汽被压缩机抽出进行升温升压，提温后的蒸汽作为加热器的蒸发热源。
加热器冷凝的蒸馏水，储存在蒸馏水罐，由蒸馏水泵输送与来液废水进行换热后，排出***。
在其中一个具体的实施例中，对所述通过液蒸发结晶的工艺为：循环流速为1.5～3.5m/s，温度为105～110℃，分离压力为0.05～0.15Mpa。
硫酸钠蒸发结晶：
采用MVR强制循环蒸发结晶***对所述纳滤步骤的截留液进行蒸发结晶，流程类似“氯化钠结晶”，但由于硫酸钠沸点比氯化钠低，所以选用升温较小的压缩机以降低能耗。
在其中一个具体的实施例中，对所述截留液进行蒸发结晶的工艺为：循环流速为1.5～3.5m/s，温度为100～105℃，分离压力为0.05～0.15Mpa。
杂盐蒸发结晶：
采用MVR强制循环蒸发结晶***，纳滤后的通过液和截留液中的还含有部分杂质，但由于浓度低，不会在硫酸钠和氯化钠蒸发结晶时析出，在母液中杂质富集，为避免影响盐纯度，氯化钠，硫酸钠***中母液外排到杂盐蒸发***中，由于杂盐量非常少，处理费用较低，同时保证了整个***稳定运行。
如下为具体的实施例，如无特别说明，实施例中采用的原料均为市售获得。
实施例1
本实施例为一种回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，步骤如下：
(1)曝气调节：气浮池进行，曝气管尺寸
Figure BDA0002475873720000091
L＝1.5mm，通气量：4m3/h；
(2)化学软化、沉淀：于步骤(1)出水中加入0.5kg/hNaOH和0.5kg/hNa2CO3进行化学软化，然后加入0.01kg/hPAC和0.01kg/hPAM进行沉淀；(kg/h：千克每小时)；
(3)砂滤：步骤(2)的出水以天然石英砂进行砂滤，天然石英砂的粒径为0.5～1.2mm；
(4)超滤：步骤(3)的出水采用内压式中空超滤膜进行超滤，超滤的有效膜面积为52.4m2，截留分子量为10万；
(5)吸附树脂：步骤(4)的出水采用强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂(粒度≥95％，交换容量≥1.15，购自廊坊凯欧环保科技有限公司，型号D201)进行吸附处理；
(6)纳滤：步骤(5)的出水用纳滤膜进行纳滤，纳滤的有效膜面积为37.2m2,稳定脱盐率99％(>85％)，产水量为39.7m3/d；由此分离出氯化钠通过液和硫酸钠截留液；
(7)RO：步骤(6)的硫酸钠截留液采用抗污染型反渗透膜进行反渗透处理，稳定脱盐率99.5％；
(8)采用MVR强制循环蒸发结晶***进行结晶处理：
①氯化钠蒸发结晶：工艺为循环流速为1.5～3.5m/s，温度为108℃，分离压力为0.1Mpa，装置处理规模7m3/h，TDS约0.41％；
②硫酸钠蒸发结晶：工艺为循环流速为1.5～3.5m/s，温度为103.2℃，分离压力为0.1Mpa，装置处理规模6m3/h，TDS约0.82％；
③杂盐蒸发结晶：杂盐蒸发结晶装置处理规模0.5m3/h，TDS约30％。
实施例2
本实施例为一种回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，步骤如下：
(1)曝气调节：气浮池进行，曝气管尺寸
Figure BDA0002475873720000101
L＝1.5mm，通气量：4m3/h；
(2)化学软化、沉淀：于步骤(1)出水中加入0.5kg/hNaOH和0.5kg/hNa2CO3进行化学软化，然后加入0.01kg/hPAC和0.01kg/hPAM进行沉淀；
(3)砂滤：步骤(2)的出水以天然石英砂进行砂滤，天然石英砂的粒径为0.5～1.2mm；
(4)超滤：步骤(3)的出水采用内压式中空超滤膜进行超滤，超滤的有效膜面积为52.4m2，截留分子量为10万；
(5)吸附树脂：步骤(4)的出水采用强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂(粒度≥95％，交换容量≥1.15，购自廊坊凯欧环保科技有限公司，型号D201)进行吸附处理；
(6)纳滤：步骤(5)的出水用纳滤膜进行纳滤，纳滤的有效膜面积为34m2,稳定脱盐率99％(>85％)，产水量为34m3/d；由此分离出氯化钠通过液和硫酸钠截留液；
(7)RO：步骤(6)的硫酸钠截留液采用抗污染型反渗透膜进行反渗透处理，稳定脱盐率99.5％；
(8)采用MVR强制循环蒸发结晶***进行结晶处理：
①氯化钠蒸发结晶：工艺为循环流速为1.5～3.5m/s，温度为108℃，分离压力为0.1Mpa，装置处理规模7m3/h，TDS约0.41％；
②硫酸钠蒸发结晶：工艺为循环流速为1.5～3.5m/s，温度为103.2℃，分离压力为0.1Mpa，装置处理规模6m3/h，TDS约0.82％；
③杂盐蒸发结晶：杂盐蒸发结晶装置处理规模0.5m3/h，TDS约30％。
实施例3
本实施例为一种回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，步骤如下：
(1)曝气调节：气浮池进行，曝气管尺寸
Figure BDA0002475873720000111
L＝1.5mm，通气量：4m3/h；
(2)化学软化、沉淀：于步骤(1)出水中加入0.5kg/hNaOH和0.5kg/hNa2CO3进行化学软化，然后加入0.01kg/hPAC和0.01kg/hPAM进行沉淀；
(3)砂滤：步骤(2)的出水以天然石英砂进行砂滤，天然石英砂的粒径为0.5～1.2mm；
(4)超滤：步骤(3)的出水采用内压式中空超滤膜进行超滤，超滤的有效膜面积为52.4m2，截留分子量为10万；
(5)吸附树脂：步骤(4)的出水采用强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂(粒度≥95％，交换容量≥1.15，购自廊坊凯欧环保科技有限公司，型号D201)进行吸附处理；
(6)纳滤：步骤(5)的出水用纳滤膜进行纳滤，纳滤的有效膜面积为34.9m2,稳定脱盐率99％(>85％)，产水量为37.8m3/d；由此分离出氯化钠通过液和硫酸钠截留液；
(7)RO：步骤(6)的硫酸钠截留液采用抗污染型反渗透膜进行反渗透处理，稳定脱盐率99.5％；
(8)采用MVR强制循环蒸发结晶***进行结晶处理：
①氯化钠蒸发结晶：工艺为循环流速为1.5～3.5m/s，温度为108℃，分离压力为0.1Mpa，装置处理规模7m3/h，TDS约0.41％；
②硫酸钠蒸发结晶：工艺为循环流速为1.5～3.5m/s，温度为103.2℃，分离压力为0.1Mpa，装置处理规模6m3/h，TDS约0.82％；
③杂盐蒸发结晶：杂盐蒸发结晶装置处理规模0.5m3/h，TDS约30％。
实施例4
本实施例为一种回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，步骤如下：
(1)曝气调节：气浮池进行，曝气管尺寸
Figure BDA0002475873720000121
L＝1.5mm，通气量：4m3/h；
(2)化学软化、沉淀：于步骤(1)出水中加入0.5kg/hNaOH和0.5kg/hNa2CO3进行化学软化，然后加入0.01kg/hPAC和0.01kg/hPAM进行沉淀；
(3)砂滤：步骤(2)的出水以天然石英砂进行砂滤，天然石英砂的粒径为0.5～1.2mm；
(4)超滤：步骤(3)的出水采用内压式中空超滤膜进行超滤，超滤的有效膜面积为52.4m2，截留分子量为10万；
(5)吸附树脂：步骤(4)的出水采用强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂(粒度≥95％，交换容量≥1.4，购自廊坊凯欧环保科技有限公司，型号201×8)进行吸附处理；
(6)纳滤：步骤(5)的出水用纳滤膜进行纳滤，纳滤的有效膜面积为37.2m2,稳定脱盐率99％(>85％)，产水量为39.7m3/d；由此分离出氯化钠通过液和硫酸钠截留液；
(7)RO：步骤(6)的硫酸钠截留液采用抗污染型反渗透膜进行反渗透处理，稳定脱盐率99.5％；
(8)采用MVR强制循环蒸发结晶***进行结晶处理：
①氯化钠蒸发结晶：工艺为循环流速为1.5～3.5m/s，温度为108℃，分离压力为0.1Mpa，装置处理规模7m3/h，TDS约0.41％；
②硫酸钠蒸发结晶：工艺为循环流速为1.5～3.5m/s，温度为103.2℃，分离压力为0.1Mpa，装置处理规模6m3/h，TDS约0.82％；
③杂盐蒸发结晶：杂盐蒸发结晶装置处理规模0.5m3/h，TDS约30％。
实施例5
本实施例为一种回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，步骤如下：
(1)曝气调节：气浮池进行，曝气管尺寸
Figure BDA0002475873720000131
L＝3mm，通气量：10m3/h；
(2)化学软化、沉淀：于步骤(1)出水中加入0.25kg/hNaOH和0.25kg/hNa2CO3进行化学软化，然后加入0.01kg/hPAC和0.01kg/hPAM进行沉淀；
(3)砂滤：步骤(2)的出水以天然石英砂进行砂滤，天然石英砂的粒径为0.5～1.2mm；
(4)超滤：步骤(3)的出水采用内压式中空超滤膜进行超滤，超滤的有效膜面积为52.4m2，截留分子量为10万；
(5)吸附树脂：步骤(4)的出水采用强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂(粒度≥95％，交换容量≥1.15，购自廊坊凯欧环保科技有限公司，型号D201)进行吸附处理；
(6)纳滤：步骤(5)的出水用纳滤膜进行纳滤，纳滤的有效膜面积为37.2m2,稳定脱盐率99％(>85％)，产水量为39.7m3/d；由此分离出氯化钠通过液和硫酸钠截留液；
(7)RO：步骤(6)的硫酸钠截留液采用抗污染型反渗透膜进行反渗透处理，稳定脱盐率99.5％；
(8)采用MVR强制循环蒸发结晶***进行结晶处理：
①氯化钠蒸发结晶：工艺为循环流速为1.5～3.5m/s，温度为108℃，分离压力为0.1Mpa，装置处理规模7m3/h，TDS约0.41％；
②硫酸钠蒸发结晶：工艺为循环流速为1.5～3.5m/s，温度为103.2℃，分离压力为0.1Mpa，装置处理规模6m3/h，TDS约0.82％；
③杂盐蒸发结晶：杂盐蒸发结晶装置处理规模0.5m3/h，TDS约30％。
实施例1-5对硫酸钠和氯化钠的回收效果如下：
表1
Figure BDA0002475873720000141
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (12)

1.一种回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，包括如下步骤：
前处理：对焦化废水进行曝气处理和化学软化，所得混合物进行沉淀、固液分离，收集清液；
过滤：将所述清液进行过滤处理，收集滤液；
吸附除杂：采用离子交换树脂对所述滤液进行除杂，收集产水；
纳滤：对所述产水进行纳滤，分别收集通过液和截留液；
结晶：对所述通过液进行蒸发结晶，得氯化钠；对所述截留液进行蒸发结晶，得硫酸钠。
2.根据权利要求1所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，所述纳滤的工艺包括：有效膜面积为30～40m2，产水量为35～40m3/d。
3.根据权利要求2所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，所述纳滤的工艺包括：有效膜面积为30～40m2，产水量为30～40m3/d。
4.根据权利要求2所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，所述纳滤采用的滤膜为聚酰胺复合膜。
5.根据权利要求1所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，所述吸附除杂步骤中，所述离子交换树脂为含季铵盐的苯乙烯阴离子交换树脂。
6.根据权利要求5所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，所述离子交换树脂的交换容量不小于1。
7.根据权利要求1所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，所述前处理步骤中，所述曝气处理的通气量为4～10m3/h；及/或
所述化学软化为采用氢氧化钠和碳酸钠进行处理；及/或
所述沉淀采用絮凝剂进行，所述絮凝剂为PAC和/或PAM。
8.根据权利要求1～7任一项所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，所述过滤步骤中，依次进行砂滤和超滤。
9.根据权利要求8所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，所述砂滤采用的砂为天然石英砂；及/或，
所述超滤采用的滤膜为内压式中空超滤膜。
10.根据权利要求1～7任一项所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，进行所述结晶步骤之前，先对所述通过液进行反渗透浓缩。
11.根据权利要求10所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，所述反渗透浓缩采用的滤膜为聚酰胺复合膜。
12.根据权利要求1～7任一项所述的回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法，其特征在于，所述结晶步骤中，采用MVR强制循环蒸发结晶；
对所述通过液进行蒸发结晶的工艺为：循环流速为1.5～3.5m/s，温度为105～110℃，分离压力为0.05～0.15Mpa；及/或，
对所述截留液进行蒸发结晶的工艺为：循环流速为1.5～3.5m/s，温度为100～105℃，分离压力为0.05～0.15Mpa。
CN202010363358.6A 2020-04-30 2020-04-30 回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法 Pending CN111620498A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010363358.6A CN111620498A (zh) 2020-04-30 2020-04-30 回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010363358.6A CN111620498A (zh) 2020-04-30 2020-04-30 回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111620498A true CN111620498A (zh) 2020-09-04

Family

ID=72269907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010363358.6A Pending CN111620498A (zh) 2020-04-30 2020-04-30 回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111620498A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114426361A (zh) * 2020-09-22 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种高盐废水用除硬除氟设备及方法
CN114804156A (zh) * 2022-04-11 2022-07-29 安徽普朗膜技术有限公司 一种化工废盐分离回收***及方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105502782A (zh) * 2015-12-07 2016-04-20 湖南湘牛环保实业有限公司 一种煤化工焦化废水水资源和盐回收工艺
CN109292797A (zh) * 2018-11-02 2019-02-01 江苏中圣高科技产业有限公司 一种含盐废水分质回收方法
CN110606612A (zh) * 2019-11-04 2019-12-24 江苏中电创新环境科技有限公司 一种煤焦化高盐废水资源化处理工艺
CN110759570A (zh) * 2019-10-31 2020-02-07 广东闻扬环境科技有限公司 染料中间体废水的处理方法以及处理***

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105502782A (zh) * 2015-12-07 2016-04-20 湖南湘牛环保实业有限公司 一种煤化工焦化废水水资源和盐回收工艺
CN109292797A (zh) * 2018-11-02 2019-02-01 江苏中圣高科技产业有限公司 一种含盐废水分质回收方法
CN110759570A (zh) * 2019-10-31 2020-02-07 广东闻扬环境科技有限公司 染料中间体废水的处理方法以及处理***
CN110606612A (zh) * 2019-11-04 2019-12-24 江苏中电创新环境科技有限公司 一种煤焦化高盐废水资源化处理工艺

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114426361A (zh) * 2020-09-22 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种高盐废水用除硬除氟设备及方法
CN114804156A (zh) * 2022-04-11 2022-07-29 安徽普朗膜技术有限公司 一种化工废盐分离回收***及方法
CN114804156B (zh) * 2022-04-11 2023-12-22 安徽普朗膜技术有限公司 一种化工废盐分离回收***及方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108249646B (zh) 可资源回收利用的电厂脱硫废水零排放处理工艺及装置
CN104692574B (zh) 一种高含盐废水的处理方法
CN108203197B (zh) 一种含盐废水的处理***
CN102329036B (zh) 余热利用高效含盐废水零排放回收处理方法
CN110759571B (zh) 飞灰渗滤液处理***以及处理方法
CN108275816B (zh) 一种高盐废水零排放蒸发结晶盐分质装置及方法
CN103449653A (zh) 一种稀土选冶含氯化钠废水的组合处理方法
CN109231632A (zh) 一种高矿化度矿井水回用及资源化利用的处理方法及***
CN111362283B (zh) 一种黏胶废水资源化处理方法
CN111960591A (zh) 一种pta氧化尾气洗涤废水的回收利用方法
CN106186550A (zh) 污水资源化零排放装置及方法
CN100374378C (zh) 一种糠醛生产工业废水的回收处理方法
CN113105025B (zh) 钠离子交换器再生高浓盐废水的联合处理方法
CN108996791A (zh) 一种海水淡化及综合利用新工艺
CN111620498A (zh) 回收焦化废水中硫酸钠和氯化钠的方法
CN106186437A (zh) 一种生产粘胶纤维中制造除盐水产生的废水的处理工艺
CN110759570A (zh) 染料中间体废水的处理方法以及处理***
CN216639187U (zh) 含盐废水和含co2废气的处理***
CN105481160B (zh) 一种浓盐水零排放制取工业盐的方法及装置
CN204939142U (zh) 一种烟气脱硫***排放的脱硫废水的处理设备
CN106430771B (zh) 一种分盐***及分盐方法
CN115784503A (zh) 一种从盐湖卤水中提锂并制备电池级碳酸锂的***及方法
CN105152405A (zh) 一种烟气脱硫***排放的脱硫废水的处理方法及设备
CN115676856A (zh) 一种盐湖提锂方法及***
CN214570785U (zh) 一种脱硫废水提取硫酸镁和氯化钠的***

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200904