CN111603396A

CN111603396A - 一种聚天然多酚型防晒凝胶及其制备方法

Info

Publication number: CN111603396A
Application number: CN202010537797.4A
Authority: CN
Inventors: 李乙文; 傅裕; 顾志鹏; 万若愚; 熊丽丹; 李利
Original assignee: Sichuan University
Current assignee: Sichuan University
Priority date: 2020-06-12
Filing date: 2020-06-12
Publication date: 2020-09-01
Anticipated expiration: 2040-06-12
Also published as: CN111603396B

Abstract

本发明公开了一种聚天然多酚型防晒凝胶，包括咖啡酸苯乙酯纳米粒子和凝胶基底；所述凝胶基底为聚乙烯醇和水的混合物；所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在凝胶基底中的质量百分比为1～12％。本发明还公开了一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。本发明的防晒凝胶中的聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子具备良好抗氧化能力的同时，稳定性高，血液毒性小；且制备方法绿色简便，无复杂合成制备流程，且原料均为天然提取/提纯原料。

Description

一种聚天然多酚型防晒凝胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及化妆品领域，尤其涉及一种聚天然多酚型防晒凝胶及其制备方法。

背景技术

皮肤是人体阻挡外界的细菌、病毒、灰尘等物质的第一道屏障，当皮肤接受紫外线过度暴晒后，会损伤表皮细胞，活化酪氨酸酶，加速黑色素合成，破坏皮肤的保湿功能，使皮肤变得干燥，让真皮层中的弹力纤维受损，使细纹产生，在强烈照射下，还会造成肌肤发炎、灼伤。紫外线是电磁波谱中波长从100-400nm的辐射的总称。紫外线按波长可被分为UVA(320-400nm)、UVB(280-320nm)、 UVC(200-280nm)三种。由于臭氧层的阻隔和吸收，UVC几乎不能到达地表，但UVA和UVB却能透过大气层到达地表，对人的皮肤造成一定程度的损伤。UVB能够到达真皮层，对皮肤造成晒伤、红斑等损害；UBA能够透过真皮层，损伤细胞DNA，胶原损伤，加速皮肤老化，甚至有些情况下，会变成色素性的皮肤癌等。

当前市面上的防晒产品原理涉及物理防晒与化学防晒，其中物理防晒的防晒凝胶原子微粒是片状的，当在脸上涂开的时候，像镜子般反射阳光，以达到防晒的目的。但物理防晒产品的局限性较多，如对肤色较深的人来说，其润色效果可能不太自然；质地较干，对肤质较干的人来说欠滋润；不适合做全身防晒；且必须使用卸妆产品帮助卸除干净等。化学防晒凝胶利用吸收紫外线的原理来防晒，常为透光物质，可吸收紫外线，使其转化为分子振动能或热能达到防晒的功效，但目前市面上的化学防晒产品防晒力度低，需要不断补充防晒来达到理想效果。普通化学防晒对肌肤负担较大，容易造成皮肤过敏，且目前已有报道指出，化学防晒剂会造成海洋中的珊瑚幼虫，破坏海洋的生物多样性。

天然提取物作为自然界动植物的一道抗紫外防线，其中大量的多酚类物质具备优秀的紫外吸收能力以及自由基清除能力，然而由于其稳定性低，透皮快，很难在皮肤上形成稳定高效的紫外防护层，限制了其在防晒市场的进一步应用。因此开发基于天然提取物的稳定性强，刺激性小，安全性高，同时具备良好防护效果的天然多酚防晒凝胶具备较高的市场应用价值。

发明内容

为了解决上述相关领域的不足，本发明提供一种基于蜂胶提取物的新型防晒凝胶及其制备方法。

本发明的一种聚天然多酚型防晒凝胶及其制备方法是通过以下技术方案实现的：

一种聚天然多酚型防晒凝胶，包括咖啡酸苯乙酯纳米粒子和凝胶基底；

所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为1～12％。

进一步地，所述凝胶基底为聚乙烯醇和水的混合物，所述聚乙烯醇在水中的质量百分比为5％～10％。

进一步地，所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的粒径为100～200nm。

一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法，包括：

步骤1，制备溶液A，所述溶液A为咖啡酸苯乙酯的水醇溶液；

步骤2，制备溶液B，所述溶液B为辣根过氧化物酶的水溶液；

步骤3，将溶液A和溶液B按照咖啡酸苯乙酯与所述辣根过氧化物酶1000:1～3000:1的质量比混合，并加入30％过氧化氢水溶液获得反应溶液，常温下搅拌进行聚合反应；

步骤4，完成聚合反应后，通过旋转蒸发仪去除反应液中醇溶剂后，获得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子，并将所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子冻干成干燥粉末状态；

步骤5，将聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为1～12％，即获得聚天然多酚型防晒凝胶。

进一步地，所述溶液A是将咖啡酸苯乙酯溶解于水和乙醇按照体积比为3:1～3:2混合均匀的混合液中得到的。

进一步地，所述溶液B是通过将辣根过氧化物酶溶解于去离子水所获得的。

进一步地，所述溶液A中咖啡酸苯乙酯的浓度为 0.5mg/mL～4mg/mL。

进一步地，所述溶液B中辣根过氧化物酶的浓度为0.5～1mg/mL。

进一步地，步骤3所述30％过氧化氢水溶液的添加量为0.2～4 μL/mL。

进一步地，所述聚合反应反应时间为2h～12h。

本发明与现有技术相比，具备以下有益效果：

1)本发明的防晒凝胶不同于传统无机以及有机防晒剂，本申请的防晒凝胶将天然多酚小分子咖啡酸苯乙酯进行大分子化制备纳米材料，化学层面具有大量共轭结构吸收紫外线，物理层面能反射屏蔽紫外线；

2)本发明的防晒凝胶中的聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子具备良好抗氧化能力的同时，稳定性高，血液毒性小；

3)制备方法绿色简便，无复杂合成制备流程，且原料均为天然提取/提纯原料。

附图说明

附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。

图1为实施例19制得的聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的扫描电镜图；

图2为实施例19制得的聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的紫外吸光性能；

图3为聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的自由基清除能力制备方法同上；

图4为实施例1-8的聚天然多酚型防晒凝胶涂抹15μm厚时的紫外吸光广谱以及对应SPF计算值；

图5为实施例8的聚天然多酚型防晒凝胶的皮肤渗透情况；

图6为小鼠防晒实验皮肤切片。

具体实施方式

以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。本发明中未详细说明的工作原理属于现有技术和本领域的公知常识，本技术领域的技术人员应当知晓。

实施例1

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶，包括咖啡酸苯乙酯纳米粒子和凝胶基底；所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为0％。

进一步地，所述凝胶基底为聚乙烯醇和水的混合物，所述聚乙烯醇在水中的质量百分比为5％。

进一步地，所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的粒径为100nm。

实施例2

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶。

本实施例与实施例1的区别在于所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为1％。

实施例3

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶。

本实施例与实施例1的区别在于所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为2％。

所述聚乙烯醇在水中的质量百分比为6％。

实施例4

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶。

本实施例与实施例1的区别在于所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为4％。

所述聚乙烯醇在水中的质量百分比为7％。

实施例5

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶。

本实施例与实施例1的区别在于所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为6％。

所述聚乙烯醇在水中的质量百分比为8％。

实施例6

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶。

本实施例与实施例1的区别在于所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为8％。

所述聚乙烯醇在水中的质量百分比为9％。

实施例7

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶。

本实施例与实施例1的区别在于所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为10％。

所述聚乙烯醇在水中的质量百分比为10％。

实施例8

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶。

本实施例与实施例1的区别在于所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为12％。

所述聚乙烯醇在水中的质量百分比为10％。

实施例9

本实施例一种聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的制备方法。

其中咖啡酸苯乙酯与辣根过氧化物酶的质量比为1500:1；

水和乙醇的体积比为3:1.67；

溶液A中咖啡酸苯乙酯的浓度为2.14mg/mL；

溶液B中辣根过氧化物酶的浓度为1mg/mL；

本实施例的一种聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的制备方法具体是这样进行的：

步骤1，制备溶液A，将300mg咖啡酸苯乙酯溶解于90mL水和 50mL乙醇的混合液中，得到溶液A，即咖啡酸苯乙酯的水醇溶液；

步骤2，制备溶液B，将200μg辣根过氧化物酶溶解于200μL 去离子水中，得到溶液B，即辣根过氧化物酶的水溶液；

步骤3，将溶液A和溶液B混合，并加入30％过氧化氢水溶液获得反应溶液，常温下搅拌3h；

步骤4，完成聚合反应后，通过旋转蒸发仪去除反应液中醇溶剂后，获得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子，并将所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子冻干成干燥粉末备用。

进一步地，步骤3所述30％过氧化氢水溶液的添加量为1.4μL/mL 反应液。

实施例10

本实施例一种聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的制备方法。

本实施例与实施例1的区别在于：

咖啡酸苯乙酯与辣根过氧化物酶的质量比为1000:1；

水和乙醇的体积比为3:1；

溶液A中咖啡酸苯乙酯的浓度为2.5mg/mL；

溶液B中辣根过氧化物酶的浓度为0.75mg/mL；

步骤1，制备溶液A，将300mg咖啡酸苯乙酯溶解于90mL水和 30mL乙醇的混合液中，得到溶液A，即咖啡酸苯乙酯的水醇溶液；

步骤2，制备溶液B，将300μg辣根过氧化物酶溶解于400μL 去离子水中，得到溶液B，即辣根过氧化物酶的水溶液；

步骤3，将溶液A和溶液B混合，并加入30％过氧化氢水溶液获得反应溶液，常温下搅拌2h。

进一步地，步骤3所述30％过氧化氢水溶液的添加量为0.2 μL/mL。

实施例11

本实施例一种聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的制备方法。

本实施例与实施例1的区别在于：

咖啡酸苯乙酯与辣根过氧化物酶的质量比为2000:1；

水和乙醇的体积比为3:1；

溶液A中咖啡酸苯乙酯的浓度为0.5mg/mL；

溶液B中辣根过氧化物酶的浓度为0.5mg/mL；

步骤1，制备溶液A，将400mg咖啡酸苯乙酯溶解于600mL水和200mL乙醇的混合液中，得到溶液A，即咖啡酸苯乙酯的水醇溶液；

步骤2，制备溶液B，将200μg辣根过氧化物酶溶解于400μL 去离子水中，得到溶液B，即辣根过氧化物酶的水溶液；

步骤3，将溶液A和溶液B混合，并加入30％过氧化氢水溶液获得反应溶液，常温下搅拌7h。

实施例12

本实施例一种聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的制备方法。

本实施例与实施例1的区别在于：

咖啡酸苯乙酯与辣根过氧化物酶的质量比为3000:1；

水和乙醇的体积比为3:2；

溶液A中咖啡酸苯乙酯的浓度为4mg/mL；

溶液B中辣根过氧化物酶的浓度为1mg/mL；

步骤1，制备溶液A，将360mg咖啡酸苯乙酯溶解于54mL水和 36mL乙醇的混合液中，得到溶液A，即咖啡酸苯乙酯的水醇溶液；

步骤2，制备溶液B，将120μg辣根过氧化物酶溶解于120μL 去离子水中，得到溶液B，即辣根过氧化物酶的水溶液；

步骤3，将溶液A和溶液B混合，并加入30％过氧化氢水溶液获得反应溶液，常温下搅拌12h。

实施例13

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。

将实施例9制得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底5％聚乙烯醇水溶液混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为1％，即获得本实施例的聚天然多酚型防晒凝胶。

实施例14

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。

将实施例9制得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底6％聚乙烯醇水溶液混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为2％，即获得本实施例的聚天然多酚型防晒凝胶。

实施例15

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。

将实施例9制得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底7％聚乙烯醇水溶液混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为4％，即获得本实施例的聚天然多酚型防晒凝胶。

实施例16

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。

将实施例9制得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底8％聚乙烯醇水溶液混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为6％，即获得本实施例的聚天然多酚型防晒凝胶。

实施例17

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。

将实施例9制得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底9％聚乙烯醇水溶液混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为8％，即获得本实施例的聚天然多酚型防晒凝胶。

实施例18

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。

将实施例9制得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底10％聚乙烯醇混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为10％，即获得本实施例的聚天然多酚型防晒凝胶。

实施例19

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。

将实施例9制得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底10％聚乙烯醇混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为12％，即获得本实施例的聚天然多酚型防晒凝胶。

实施例20

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。

将实施例10制得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底10％聚乙烯醇混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为12％，即获得本实施例的聚天然多酚型防晒凝胶。

实施例21

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。

将实施例11制得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底10％聚乙烯醇混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为12％，即获得本实施例的聚天然多酚型防晒凝胶。

实施例22

本实施例提供一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法。

将实施例12制得聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子与凝胶基底10％聚乙烯醇混合，使所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子在所述凝胶基底中的质量百分比为12％，即获得本实施例的聚天然多酚型防晒凝胶。

实验部分

1.实验材料

咖啡酸苯乙酯(99％)购自安耐吉化学，辣根中的过氧化物酶 (HRP，>300单位/毫克)购自阿拉丁工业有限公司(中国上海)，2,2- 二苯-1苦基肼(DPPH,95％)购自AlfaAesar。聚乙烯醇(pvc-124，粘度:54-66mPa·s)和无水乙醇等由科龙化工(成都，中国)提供。

紫外光透明石英石板材(45mm×12.5mm×1.2mm)购自戴尔蒙科技(中国无锡)。

动物实验遵循国立卫生研究院实验室动物护理和使用指南，并经四川大学华西医院伦理委员会批准，使用成都硕达公司提供的8周龄雌性Balb/c小鼠，光照/黑暗周期饲养12小时。

仪器包括：NovaNano SEM 450扫描电镜，kwl-4a自旋涂布机 PerkinElmer Lambda35紫外分光光度计，Xenogen IVIS-200活体成像 ***，UV紫外灯，皮肤镜。

2.实验方法

(1)聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的扫描电子显微镜

扫描电子显微镜(SEM)图像是在Nova纳米SEM 450显微镜上获得的云母衬底。

将实施例9所制的聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子粉末状样品配成 10mg/mL的水悬浊液滴在云母基板上，用kwl-4a自旋涂布机旋转基板以去除多余的悬浮液。样品在测试前在真空下完全干燥。样品喷金 30s后扫描电镜成像。如图1所示，可以观察到纳米粒子的形貌和粒径。

(2)聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的紫外吸收

将50微克实施例9所制的聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子加入1mL水溶液超声充分分散后得到50微克/毫升水溶液，然后用PerkinElmer Lambda 35紫外可见分光光度计测定其吸光度。测量的光谱范围为 250-800nm，狭缝宽度为2nm。

(3)聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的自由基清除活性

采用2,2-二苯基苦基肼(DPPH)测定法测定聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的自由基清除活性。

具体操作如下:

用新鲜的DPPH的乙醇溶液作为探针进行后续检测。

在培养皿中加入DPPH醇溶液，然后加入不同质量实施例9所制的聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子，分别配制成不同浓度即50/33.3/20/10 微克每毫升DPPH溶液。

需要注意的是，每个样测试***体积为3ml,DPPH最终浓度为 0.1mM,纳米粒子与DPPH溶液混合后，通过测定517nm处吸光度变化来评价其清除活性。

每5分钟取一个样本点，共30分钟。

(4)体外法检测聚天然多酚型防晒凝胶的紫外吸收能力

在紫外透光石英片上涂覆实施例1-8的聚天然多酚型防晒凝胶，即聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子质量浓度为0％，1％，2％，3％，4％，6％， 8％，10％，12％的聚天然多酚型防晒凝胶，分别记为Hydrogel-0， Hydrogel-1，Hydrogel-2，Hydrogel-3，Hydrogel-4，Hydrogel-5， Hydrogel-6，Hydrogel-7，涂好后放置风干20min后形成15μm厚度防晒薄膜，使用紫外分光光度计测定样品的紫外吸收光谱，并按照公式计算其SPF值

其中S(λ) 为确定条件下(北纬40度、太阳天顶角20度、臭氧层厚度0.305cm 的仲夏正午日照)地球阳光的光谱辐照度，E(λ)为波长为λnm的紫外线对人体皮肤产生迟发性红斑的相对有效系数。

本发明中的紫外吸收能力测试方法参考2018年Advance Function Materials发表的论文Skin Pigmentation-Inspired Polydopamine Sunscreens，文章证明体外测试SPF值在厚度为15μm 厚度时与人体测试SPF有相近的结果。

(5)评价防晒凝胶的皮肤渗透性能

为皮肤渗透研究，制备了两组面积相同(1.5*1.5cm)的新鲜猪皮肤样本。

将连接了FITC荧光探针的咖啡酸苯乙酯小分子和实施例8的聚天然多酚型防晒凝胶涂抹在皮肤样本表面，用量均为2mg每平方厘米，在37摄氏度的湿度室中孵育6小时后，每个皮肤样本与30毫升的PBS洗3次，切分为10μm片固定在玻片后冻结30分钟。猪皮中的残余FITC荧光值用荧光显微镜成像对比。

(6)对比试验

将Balb/c小鼠的背部皮肤被分成四部分，每一部分为1*1.5cm，然后用70％的酒精清洗。

分为四组：control组(空白组，不进行紫外照射)，No protection 组(不涂抹防晒凝胶，直接紫外照射)，Sunscreen组(涂抹一种商用防晒凝胶后紫外照射)和Hydrogel-7组(涂抹本申请实施例8的聚天然多酚型防晒凝胶后紫外照射)；同时使用PBS作为对照条件，锡箔屏蔽作为正常条件。

然后在UVB的1060mJ cm^-2照射皮肤标记区域15分钟(峰值在 313nm)。这些老鼠被放在单独的笼子里，一直被观察到它们醒来。紫外线照射3天后，然后将小鼠处死，切除背部皮肤进行进行组织染色。

3.实验结果

(1)聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的扫描电子显微镜

图1结果显示，按照上述制备方式，能制备出粒径较为均一形貌规整的球形纳米粒子材料，其粒子粒径约为150nm。

(2)聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的紫外吸收

图2结果显示，在50微克每毫升的检测浓度下，该纳米粒子在 290～400nm有良好的紫外吸收能力，吸光度最高可达1.5。

(3)聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的自由基清除活性

图3结果显示粒子对DPPH自由基的清除能力与浓度成正比，在 50μg/mL浓度下能快速达到90％的清除率。

(4)体外法检测聚天然多酚型防晒凝胶的紫外吸收能力。

图4结果显示，本发明的聚天然多酚型防晒凝胶有较强的紫外吸收能力，粒子添加量越大紫外吸收能力越强，实施例8的聚天然多酚型防晒凝胶在12％的添加量时可以达到70+的SPF计算值。

(5)评价防晒凝胶的皮肤渗透性能

图5结果显示，上面三张图，从左到右，分别为连接了FITC荧光探针的咖啡酸苯乙酯小分子涂抹的皮肤组织切片电镜图，荧光电镜图，以及两张重叠在一起显示的图，可以看出，FITC荧光探针的咖啡酸苯乙酯小分子渗入皮肤内部；

下面三张，从左到右，连接了FITC荧光探针的实施例8的聚天然多酚型防晒凝胶涂抹的皮肤组织切片电镜图，荧光电镜图，以及两张重叠在一起显示的图，可以看出，本发明实施例8的聚天然多酚型防晒凝胶几乎全部滞留在皮肤表面，证明了低透皮能力，更加安全。

说明单纯的天然多酚小分子咖啡酸苯乙酯极易透皮，而由聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子作为主材料的防晒凝胶可以在皮肤表面滞留几乎没有透皮效果，具有更好的人体安全性。

(6)对比试验

如图6所示，HE染色结果显示未受保护的样本明显受损，可见含有多形核白细胞的角膜内和角膜下裂以及表皮轻度水肿的角质碎片，这与晒伤病理组织的改变一致，如图6第一排第二张所示。

有趣的是，在受到普通防晒保护的皮肤部位，出现了对紫外线损伤细微的反应，例如，表皮明显增厚，尤其是带有轻微角质层脱落和角化副的棘皮细胞层，如图6第一排第三张所示。

同时，本发明的防晒凝胶覆盖皮肤的结果(如图6第一排第四张所示)与未进行紫外照射的对照组(如图6第一排第一张所示)几乎一致，再次证明了本防晒水凝胶具有良好的保护效果。同样，三色染色检测到，与本发明防晒凝胶以及未晒对照组相比，防晒凝胶组的表皮增厚和真皮浅层水肿更明显，胶原纤维紊乱。。综上所述，这些结果证明了通过动物试验验证，该产品在减轻紫外线伤害方面比其他产品有更好的性能。

图6结果显示，与普通商用防晒凝胶相比，本发明防晒凝胶有更好的皮肤防护效果，经过本防晒凝胶保护后的皮肤样品与未受紫外照射的对照组皮肤有更为接近的形貌状态。

Claims

1.一种聚天然多酚型防晒凝胶，其特征在于，包括聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子和凝胶基底；

2.如权利要求1所述的一种聚天然多酚型防晒凝胶，其特征在于，所述凝胶基底为聚乙烯醇和水的混合物，所述聚乙烯醇在水中的质量百分比为5％～10％。

3.如权利要求1所述的一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法，其特征在于，所述聚咖啡酸苯乙酯纳米粒子的粒径为100～200nm。

4.如权利要求1-3任一所述的一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法，其特征在于，包括：

步骤1，制备溶液A，所述溶液A为咖啡酸苯乙酯的水醇溶液；

步骤2，制备溶液B，所述溶液B为辣根过氧化物酶的水溶液；

5.如权利要求4所述的一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法，其特征在于，所述溶液A是将咖啡酸苯乙酯溶解于水和乙醇按照体积比为3:1～3:2混合均匀的混合液中得到的。

6.如权利要求4所述的一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法，其特征在于，所述溶液B是通过将辣根过氧化物酶溶解于去离子水所获得的。

7.如权利要求5所述的一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法，其特征在于，所述溶液A中咖啡酸苯乙酯的浓度为0.5mg/mL～4mg/mL。

8.如权利要求6所述的一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法，其特征在于，所述溶液B中辣根过氧化物酶的浓度为0.5～1mg/mL。

9.如权利要求5所述的一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法，其特征在于，步骤3所述30％过氧化氢水溶液的添加量为0.2～4μL/mL。

10.如权利要求4所述的一种聚天然多酚型防晒凝胶的制备方法，其特征在于，所述聚合反应反应时间为2h～12h。