CN111499927A - 一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法 - Google Patents
一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111499927A CN111499927A CN202010590112.2A CN202010590112A CN111499927A CN 111499927 A CN111499927 A CN 111499927A CN 202010590112 A CN202010590112 A CN 202010590112A CN 111499927 A CN111499927 A CN 111499927A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silk fibroin
- cellulose
- long
- fiber
- composite aerogel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
- C08J2201/05—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase
- C08J2201/0502—Elimination by evaporation or heat degradation of a liquid phase the liquid phase being organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2389/00—Characterised by the use of proteins; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2401/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2489/00—Characterised by the use of proteins; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法,属于复合材料技术领域;该复合气凝胶长纤维由纤维纳米网络和丝素蛋白凝胶骨架复合而成,微观为纳米尺度互穿的网络结构,宏观呈长纤维状;其制备方法为通过将发酵椰果片(本质为纤维素水凝胶)裁剪成长条状,纯化以后作为基体材料,和丝素蛋白溶液复合以后,将其两端施加拉力,拉长为原长度的1.5~4倍,以实现其宏观形态及微观结构的二次调控,再浸入乙醇中10~50mim进行凝胶化处理,待丝素蛋白溶液在纤维素基体中凝胶化以后即得到优性能纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维。
Description
技术领域
本发明涉及复合材料技术领域,具体涉及一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法。
背景技术
气凝胶是湿凝胶经特殊的干燥处理使得凝胶骨架间的液相被气相所取代,而凝胶骨架完好地保留下来所得到的一种具有超多孔结构的三维纳米材料,独特的微观结构赋予气凝胶材料很多优异的性能,如超低的密度、超大的比表面积、超高的孔隙率、超低的热导率等特性,使其在隔热、储能、催化、分离、电池、航空航天等诸多领域具有良好的应用前景,尤其是在保温隔热方面引起了人们广泛的关注。
然而,气凝胶材料独特的微观结构在赋予其诸多优异性能的同时也决定了其固有的高脆性(目前的气凝胶材料极易碎,抗拉强度无法进行测量,也缺少相关数据),其基本以颗粒,粉体,卷毡的形式存在,难以满足实际应用的要求;目前,研究人员通过外物掺杂及前躯体调控等多种方法已经可以很好地改善气凝胶材料的力学性能,而对于气凝胶纤维材料的制备仍然缺乏相对有效的方法,相关报道也极少。如今,市面上的气凝胶产品多以SiO2气凝胶为主,其制备过程有复杂的化学反应废弃物不易降解,尤其是不太适合加工成直接和人体接触的服装面料。而我们国家采用蚕丝这一可再生的天然高分子来加工成丝绸等服装面料有着悠久的历史;蚕丝的主要成分为丝素蛋白,如果将其加工成气凝胶纤维的话,则可以用作保温服装面料的编织纤维,而且对于蚕丝的高值化利用也具有重要意义。
现有技术,申请号为2016105261878的中国专利申请公开了一种丝素蛋白气凝胶的制备方法,但该方法直接将丝素蛋白水溶液打成泡沫状后干燥,此过程中如果不及时处理,尤其是高浓度丝素蛋白溶液会很快变干,不利于实际生产,而且并没有采取有效措施来改善气凝胶的力学性能,因此所得的气凝胶纤维难有理想的强度来满足实际应用的需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法,要解决的技术问题是:如何克服目前丝素蛋白气凝胶材料高脆性的技术难题;该方法制得的复合气凝胶长纤维由纤维素纳米纤维网络和丝素蛋白凝胶骨架复合而成,其宏观形态呈长纤维状;该复合气凝胶长纤维的抗拉强度能达到5~15MPa,比表面积为350~600m2/g,热导率为0.017~0.035W/(m·K)。
本发明采用的技术方案如下:一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维的制备方法,该方法具体包括以下步骤:
步骤(1),纤维素基体的制备:将厚度为2~8mm的大尺寸发酵椰果片(本质为纤维素水凝胶)裁剪成宽度为2~8mm、长度为7.5~30m的长条,将裁剪好的发酵椰果片浸入2%~8%NaOH水溶液中,用油浴锅在80~100℃温度条件下恒温加热处理90~120min,将浸泡好的发酵椰果片捞出,后用去离子水洗到中性备用,得到纤维素基体;
用去离子水洗到中性的判别方法为:用pH计监测pH值变化,直至洗至中性;
步骤(2),丝素蛋白溶液的制备:将蚕茧裁剪成不超过15×15mm的小块,之后浸入0.02~0.1mol/L的碳酸钠或碳酸氢钠水溶液中,用油浴锅在80~100℃温度条件下恒温加热50~70min进行脱胶处理,之后捞出,放入培养皿中在烘箱里30~50℃下干燥10~30小时,待干燥以后浸入7.3~11.3mol/L的溴化锂,蚕茧与溴化锂溶液的质量比是1:10,用油浴锅在60~70℃恒温条件下加热2~5小时以使其充分溶解,之后通过加水稀释或者蒸发浓缩的方法控制丝素蛋白的浓度为2%~20%;
步骤(3),将步骤(1)制得的的纤维素基体和步骤(2)得到的丝素蛋白溶液复合并进行基体宏观形态及微观结构的二次调控:
将步骤(1)中制得的长纤维状的纤维素基体直接浸入到步骤(2)所配制的丝素蛋白溶液中搅拌50-60min,丝素蛋白溶液过量;之后将纤维素基体捞出,将其两端固定在牵引机上,以2cm/s~20cm/s的速度匀速牵引拉伸,拉长为原长度的1.5~4倍,得到含有丝素蛋白溶液的长纤维状纤维素基体;
步骤(4),将步骤(3)制得的含有丝素蛋白溶液的长纤维状纤维素基体再浸入过量无水乙醇中10~50min使其凝胶化,得到纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶纤维;
步骤(5),将步骤(4)制得的纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶纤维进行干燥处理,干燥方式分为超临界干燥和真空冷冻干燥两种方式,采用其中任意一种干燥方式进行干燥处理:
超临界干燥的具体步骤如下:将步骤(4)制得的纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶用无水乙醇将湿凝胶中的水置换出来,再超临界二氧化碳干燥1~3h,其中超临界二氧化碳流体的温度为40~60℃,压力为10~20MPa;
真空冷冻干燥的具体步骤如下:将步骤(4)制得的纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶在过量1:0.4~1:1.2的叔丁醇/水共溶剂进行溶剂置换,再在-20~-40℃的真空干燥机里进行干燥3~4h,即得纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维。
本发明的有益效果在于:本发明提供一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维的制备方法,通过本发明方法制得的复合气凝胶长纤维的抗拉强度强度能够达到10MPa以上,比表面积能够达到500m2/g以上,热导率在0.03W/(m·k)以下。本发明的工艺方法克服了现有丝素蛋白气凝胶材料固有的高脆性;具有上述力学性能的复合气凝胶长纤维可以被加工成优性能、可编织型气凝胶长纤维,扩展气凝胶材料的应用领域;此外,本发明工艺相对简单,有利于批量化生产和推广。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的复合气凝胶长纤维的扫描电镜图。
图2为本发明实施例2制得的复合气凝胶长纤维的扫描电镜图。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面将结合具体的实施例对本发明作进一步的详细介绍,以下所述,仅用以说明本发明的技术方案而非限制;实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法;所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到,例如海南文昌宝城工贸有限公司生产的发酵椰果片的厚度在2~20mm之间可控,长300mm,宽200mm。
实施例1
步骤(1),纤维素基体的制备:将厚度为4mm、长280mm、宽220mm的大尺寸发酵椰果片裁剪成厚度为4mm、宽度为7mm、长度为9m的长条,将裁剪好的发酵椰果片浸入3%NaOH水溶液中,用油浴锅在82℃温度条件下恒温加热处理115min,将浸泡好的发酵椰果片捞出;用pH计监测pH值变化,用去离子水洗到中性备用,得到纤维素基体;
步骤(2),丝素蛋白溶液的制备:将蚕茧裁剪成8×8mm的小块,之后浸入0.09mol/L的碳酸钠水溶液中,用油浴锅在95℃温度条件下恒温加热50~60min进行脱胶处理,之后捞出,放入培养皿中在烘箱里48℃下干燥17小时,待干燥以后浸入10.7mol/L的溴化锂,蚕茧与溴化锂溶液的质量比是1:10,用油浴锅在68℃恒温条件下加热4.5小时以使其充分溶解,之后通过蒸发浓缩的方法控制丝素蛋白的浓度为7%;
步骤(3),将步骤(1)制得的的纤维素基体和步骤(2)得到的丝素蛋白溶液复合并进行基体宏观形态及微观结构的二次调控:
将步骤(1)中制得的长纤维状的纤维素基体直接浸入到步骤(2)所配制的丝素蛋白溶液中搅拌50min,丝素蛋白溶液过量;之后将纤维素基体捞出,将其两端固定在牵引机上,以10cm/s的速度匀速牵引拉伸,拉长为原长度的3倍,得到含有丝素蛋白溶液的长纤维状纤维素基体;
步骤(4),将步骤(3)制得的含有丝素蛋白溶液的长纤维状纤维素基体再浸入过量无水乙醇中43min使其凝胶化,得到纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶纤维;
步骤(5),将步骤(4)制得的纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶在过量1:0.8的叔丁醇/水共溶液中置换一天,再在-30℃的真空干燥机里真空冷冻干燥4h,即得纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维。
本实施例制得的复合气凝胶长纤维的扫描电镜图如图1所示;可以直观的看到纤维网络里有丝素蛋白凝胶骨架,构成纳米尺度互穿网络结构。
实施例2
步骤(1),纤维素基体的制备:将厚度为2mm的大尺寸发酵椰果片裁剪成厚度为2mm、宽度为5mm、长度为12m的长条,将裁剪好的发酵椰果片浸入4%NaOH水溶液中,用油浴锅在90℃温度条件下恒温加热处理120min,将浸泡好的发酵椰果片捞出;用pH计监测pH值变化,用去离子水洗到中性备用,得到纤维素基体;
步骤(2),丝素蛋白溶液的制备:将蚕茧裁剪成10×10mm的小块,之后浸入0.02mol/L的碳酸氢钠水溶液中,用油浴锅在90℃温度条件下恒温加热70min进行脱胶处理,之后捞出,放入培养皿中在烘箱里40℃下干燥12小时,待干燥以后浸入9.3mol/L的溴化锂,蚕茧与溴化锂溶液的质量比是1:10,用油浴锅在65℃恒温条件下加热4小时以使其充分溶解,之后通过蒸发浓缩的方法控制丝素蛋白的浓度为15%;
步骤(3),将步骤(1)制得的的纤维素基体和步骤(2)得到的丝素蛋白溶液复合并进行基体宏观形态及微观结构的二次调控:
将步骤(1)中制得的长纤维状的纤维素基体直接浸入到步骤(2)所配制的丝素蛋白溶液中搅拌60min,丝素蛋白溶液过量;之后将纤维素基体捞出,将其两端固定在牵引机上,以5cm/s的速度匀速牵引拉伸,拉长为原长度的2倍,得到含有丝素蛋白溶液的长纤维状纤维素基体;
步骤(4),将步骤(3)制得的含有丝素蛋白溶液的长纤维状纤维素基体再浸入过量无水乙醇中30min使其凝胶化,得到纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶纤维;
步骤(5),将步骤(4)制得的纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶用无水乙醇将湿凝胶中的水置换出来,进行超临界二氧化碳流体干燥1h,其中超临界二氧化碳流体的温度为50℃,压力为15MPa;本实施例制得的复合气凝胶长纤维的扫描电镜图如图2所示,对比图1可以看出该实施例的丝素蛋白凝胶骨架更多,互穿网络结构更充分,所以其表现出的力学性能比实施例1更好(下面的力学测试证明了这一点)。
此外,研究发现,复合气凝胶长纤维的力学性能与步骤(2)丝素蛋白的浓度有很大关系,目前实验证明丝素蛋白的浓度在2%~20%范围内时,复合气凝胶长纤维的力学性能与丝素蛋白的浓度呈正相关,即浓度越高,力学性能越高,主要表现为抗拉强度、比表面积的提升。
力学性能测试
对上述两个实施例中制得的复合气凝胶长纤维进行力学性能测试;具体的,抗拉强度测试采用力学性能测试仪,比表面积测试采用比表面积测试仪,热导率测试采用热导率仪。测试实验的测试方法为本领域技术人员按照相关调试标准进行操作。上述两个实施例的测试结果如表1所示。
表1.实施例测试数据
上述两个实施例是示例性实施例,并理解本公开应当被认为是提供本发明的原理的例子,并且这个例子并不意味着将本发明限定于在此描述和/或说明的优选实施例。列举上述两个实施例的目的在于证明本发明的工艺方法能够改善气凝胶的力学性能,通过本发明方法制得的复合气凝胶长纤维的抗拉强度强度能够达到10MPa以上,比表面积能够达到500m2/g以上,热导率在0.03W/(m·k)以下。本发明的工艺方法克服了现有丝素蛋白气凝胶材料固有的高脆性。
本发明改变工艺方法中的变量,能够得到不同力学性能的复合气凝胶长纤维,大量实验统计发现制得的复合气凝胶长纤维的力学性能范围为:抗拉强度在5~15MPa,比表面积为350~600m2/g,热导率为0.017~0.035W/(m·K)。
具有上述力学性能的复合气凝胶长纤维可以被加工成优性能、可编织型气凝胶长纤维,扩展气凝胶材料的应用领域。
尽管参照前述实例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维,其特征是,该复合气凝胶长纤维由纤维素纳米纤维网络和丝素蛋白凝胶骨架复合而成,其宏观形态呈长纤维状。
2.根据权利要求1所述的复合气凝胶长纤维,其特征是,该复合气凝胶长纤维的抗拉强度为5~15MPa,比表面积为350~600m2/g,热导率为0.017~0.035W/(m·K)。
3.一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维的制备方法,其特征是,包括以下步骤:
步骤(1),纤维素基体的制备:将厚度为2~8mm的大尺寸发酵椰果片裁剪成宽度为2~8mm、长度为7.5~30m的长条,将裁剪好的发酵椰果片浸入2%~8%NaOH水溶液中,用油浴锅在80~100℃温度条件下恒温加热处理90~120min,将浸泡好的发酵椰果片捞出,后用去离子水洗到中性备用,得到纤维素基体;
步骤(2),丝素蛋白溶液的制备:将蚕茧裁剪成不超过15×15mm的小块,之后浸入0.02~0.1mol/L的碳酸钠或碳酸氢钠水溶液中,用油浴锅在80~100℃温度条件下恒温加热50~70min进行脱胶处理,之后捞出,放入培养皿中在烘箱里30~50℃下干燥10~30小时,待干燥以后浸入7.3~11.3mol/L的溴化锂,蚕茧与溴化锂溶液的质量比是1:10,用油浴锅在60~70℃恒温条件下加热2~5小时以使其充分溶解,之后通过加水稀释或者蒸发浓缩的方法控制丝素蛋白的浓度为2%~20%;
步骤(3),将步骤(1)制得的的纤维素基体和步骤(2)得到的丝素蛋白溶液复合并进行基体宏观形态及微观结构的二次调控:
将步骤(1)中制得的长纤维状的纤维素基体直接浸入到步骤(2)所配制的丝素蛋白溶液中搅拌50-60min,丝素蛋白溶液过量;之后将纤维素基体捞出,将其两端固定在牵引机上,以2cm/s~20cm/s的速度匀速牵引拉伸,拉长为原长度的1.5~4倍,得到含有丝素蛋白溶液的长纤维状纤维素基体;
步骤(4),将步骤(3)制得的含有丝素蛋白溶液的长纤维状纤维素基体再浸入过量无水乙醇中10~50min使其凝胶化,得到纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶纤维;
步骤(5),将步骤(4)制得的纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶纤维进行干燥处理得到纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中用去离子水洗到中性的判别方法为:用pH计监测pH值变化,直至洗至中性。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(5)干燥方式采用超临界干燥,具体步骤如下:将步骤(4)制得的纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶用无水乙醇将湿凝胶中的水置换出来,再超临界二氧化碳干燥1~3h,得到纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维,其中超临界二氧化碳流体的温度为40~60℃,压力为10~20MPa。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(5)干燥方式采用真空冷冻干燥,具体步骤如下:将步骤(4)制得的纤维素/丝素蛋白复合湿凝胶在过量1:0.4~1:1.2的叔丁醇/水共溶剂进行溶剂置换,再在-20~-40℃的真空干燥机里进行干燥3~4h,,即得纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010590112.2A CN111499927B (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | 一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010590112.2A CN111499927B (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | 一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111499927A true CN111499927A (zh) | 2020-08-07 |
CN111499927B CN111499927B (zh) | 2022-03-01 |
Family
ID=71870644
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010590112.2A Active CN111499927B (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | 一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111499927B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112957525A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-15 | 东北林业大学 | 一种纳米羟基磷灰石/丝素蛋白/纤维素复合气凝胶及其制备方法 |
CN115558151A (zh) * | 2022-08-25 | 2023-01-03 | 江苏省农业科学院 | 绿豆蛋白与牛蒡纳米纤维素协同稳定泡沫为模板的气凝胶 |
CN115726053A (zh) * | 2022-11-28 | 2023-03-03 | 苏州大学 | 一种蛋白质基气凝胶纤维吸音材料及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040266992A1 (en) * | 2001-09-11 | 2004-12-30 | Claudio Migliaresi | Method for the preparation of silk fibron hydrogels |
CN106479195A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-03-08 | 武汉纺织大学 | 一种纳米纤维素增强丝素蛋白复合材料及其制备方法 |
CN107083580A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-08-22 | 合肥创沃科技有限公司 | 一种竹纳米纤维复合再生纤维素组织修复材料的制备方法 |
CN107331865A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-11-07 | 郑州轻工业学院 | 一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 |
CN107868270A (zh) * | 2016-09-23 | 2018-04-03 | 中国科学院化学研究所 | 一种由纤维和粘合剂构筑的气凝胶材料及其制备方法和应用 |
CN109433154A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-08 | 中国科学院生态环境研究中心 | 三维网状石墨烯气凝胶、其制备方法及其应用 |
CN109487537A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-03-19 | 内蒙古科技大学 | 一种高强度纤维素/SiO2复合气凝胶长纤维及其制备方法 |
-
2020
- 2020-06-24 CN CN202010590112.2A patent/CN111499927B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040266992A1 (en) * | 2001-09-11 | 2004-12-30 | Claudio Migliaresi | Method for the preparation of silk fibron hydrogels |
CN107868270A (zh) * | 2016-09-23 | 2018-04-03 | 中国科学院化学研究所 | 一种由纤维和粘合剂构筑的气凝胶材料及其制备方法和应用 |
CN106479195A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-03-08 | 武汉纺织大学 | 一种纳米纤维素增强丝素蛋白复合材料及其制备方法 |
CN107331865A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-11-07 | 郑州轻工业学院 | 一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 |
CN107083580A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-08-22 | 合肥创沃科技有限公司 | 一种竹纳米纤维复合再生纤维素组织修复材料的制备方法 |
CN109487537A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-03-19 | 内蒙古科技大学 | 一种高强度纤维素/SiO2复合气凝胶长纤维及其制备方法 |
CN109433154A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-08 | 中国科学院生态环境研究中心 | 三维网状石墨烯气凝胶、其制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
F.C.坎贝尔: "《结构复合材料》", 30 June 2019, 上海交通大学出版社 * |
HAIWEI YANG等: "Continuous, Strong, Porous Silk Firoin-Based Aerogel", 《POLYMERS》 * |
冯艳飞: "丝素/纤维素纳米复合材料的制备及其性能研究", 《中国优秀硕士论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
程筒等: "凝固条件对纤维素/丝素蛋白纤维相形态及性能的影响", 《合成纤维》 * |
赵松林: "《椰子综合加工技术》", 30 June 2007, 中国农业出版社 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112957525A (zh) * | 2021-02-07 | 2021-06-15 | 东北林业大学 | 一种纳米羟基磷灰石/丝素蛋白/纤维素复合气凝胶及其制备方法 |
CN115558151A (zh) * | 2022-08-25 | 2023-01-03 | 江苏省农业科学院 | 绿豆蛋白与牛蒡纳米纤维素协同稳定泡沫为模板的气凝胶 |
CN115558151B (zh) * | 2022-08-25 | 2024-02-06 | 江苏省农业科学院 | 绿豆蛋白与牛蒡纳米纤维素协同稳定泡沫为模板的气凝胶 |
CN115726053A (zh) * | 2022-11-28 | 2023-03-03 | 苏州大学 | 一种蛋白质基气凝胶纤维吸音材料及其制备方法 |
CN115726053B (zh) * | 2022-11-28 | 2024-05-31 | 苏州大学 | 一种蛋白质基气凝胶纤维吸音材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111499927B (zh) | 2022-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111499927B (zh) | 一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法 | |
CN104157815B (zh) | 一种细菌纤维素多孔薄膜及其制备方法 | |
CN111748906A (zh) | 一种废弃蚕丝基柔性碳纳米纤维膜及其制备方法 | |
CN107331865B (zh) | 一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 | |
CN110483830A (zh) | 超轻高弹丝素微纳米纤维气凝胶及其制备方法与应用 | |
CN105413729A (zh) | 一种碳化钼颗粒嵌入的氮掺杂碳纳米纤维气凝胶的制备方法 | |
CN113321939B (zh) | 聚吡咯包覆香蒲绒基超轻生物质多孔泡沫及其制备方法与应用 | |
CN108630453A (zh) | 一步法制备类石墨烯碳纳米片材料的方法及其用途 | |
CN112900076A (zh) | 一种多功能涤纶纤维及其制备方法 | |
CN113604964A (zh) | 一种有序复合纤维膜及其制备方法与应用 | |
CN106243377A (zh) | 一种多孔蚕丝纤维材料及其制备方法 | |
CN109972279B (zh) | 一种宽幅凉爽混纺面料的制备方法 | |
CN105869923A (zh) | 一种用于超级电容器电极的碳布表面修饰改性方法 | |
CN1664184A (zh) | 一种用醇类为凝固浴的再生蚕丝纤维及其制备方法 | |
CN113652800A (zh) | 一种超柔软双组分防水透气无纺布及其生产工艺 | |
CN111893765A (zh) | 一种纤维素/丝蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法 | |
CN110464881A (zh) | 具有层级结构的丝素多孔支架及其制备方法 | |
CN107419537B (zh) | 一种利用二氧化钛纳米管导电的涤纶织物的制备方法 | |
CN110656503A (zh) | 一种吸水复合丝绸面料及其加工方法 | |
CN109972233A (zh) | 可生物降解的具有高强度高韧性的海藻酸纤维的制备方法 | |
CN108823983A (zh) | 一种季铵化聚乙烯醇/壳聚糖静电纺丝固体电解质薄膜的制备方法 | |
CN109103026A (zh) | 一种氟、氮共掺杂细菌纤维素衍生碳纳米纤维膜的制备方法 | |
CN109735966B (zh) | 由木质纤维制备具有中空结构的活性炭纤维的方法 | |
CN114437400B (zh) | 超低导热蚕丝微纳米纤维气凝胶及其制备方法 | |
CN112158841A (zh) | 一种水热炭化的氧化铝和纳米二氧化硅双重修饰多孔炭及其制备方法以及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |