CN111448491B - 偏光板及包含其的光学显示器 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种偏光板及一种包含其的光学显示器。所述偏光板包括：偏光器及经由结合层堆叠在所述偏光器的一个表面上的第一保护层，其中所述结合层是由包含环氧化合物及光阳离子起始剂的结合层组成物形成，且在通过方程式1计算时，所述偏光板具有5.2或小于5.2的色度变化(ΔE)。

Description

偏光板及包含其的光学显示器
技术领域
本发明涉及一种偏光板及一种包含其的光学显示器。更具体而言，本发明涉及一种即使在被置于高温和/或高温/湿度条件下长时间后亦具有低色度变化、高偏光程度及良好透光率的偏光板以及一种包含其的光学显示器。
背景技术
偏光板可包括偏光器及堆叠在偏光器的至少一个表面上的保护层。在光学显示器中，偏光板难免可能会长时间暴露于高温和/或高温/湿度条件下。偏光板的偏光主要是通过偏光板中的偏光器来达成。偏光器是通过对碘染色的聚乙烯醇膜(iodine-dyedpolyvinyl alcohol film)进行单轴拉伸而制作。然而，当偏光板被置于高温下长时间时，碘可能自偏光板升华，因而使偏光板难以表现出其偏光特性。
为改善偏光板的耐热性，可向偏光器中添加锌。然而，在此种情形中，偏光板可能遭遇在高温下由于锌原子迁移至偏光器的表面而使偏光程度及透光率劣化。作为另一选择，可向构成偏光器的聚乙烯醇膜中添加交联剂(crosslinking agent)以使聚乙烯醇膜中的羟基能够发生交联。然而，在此种情形中，被拉伸聚乙烯醇膜可能遭遇轴扭曲，因而造成光学特性劣化。
在韩国专利公开案第2016-0038143号等中公开了本发明的背景技术。
发明内容
技术问题
本发明的一个实施例是提供一种即使在被置于高温和/或高温/湿度条件下长时间后亦具有良好的耐热可靠性以及低色度变化的偏光板。
本发明的另一实施例是提供一种即使在被置于高温和/或高温/湿度条件下长时间后亦具有良好的透光率及偏光的偏光板。
技术解决方案
根据本发明的一个实施例，一种偏光板包括：偏光器；以及第一保护层，经由结合层堆叠在偏光器的一个表面上，其中结合层是由包含环氧化合物及光阳离子起始剂(photocationic initiator)的结合层组成物形成；且在通过方程式1计算时，偏光板具有5.2或小于5.2的色度变化ΔE：
<方程式1>
ΔE＝[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
(其中ΔL*、Δa*及Δb*与在本发明的以下详细说明中所定义的相同)。
根据本发明的另一实施例，一种光学显示器装置可包括根据本发明的偏光板。
发明效果
本发明提供一种即使在被置于高温和/或高温/湿度条件下长时间后亦具有良好的耐热可靠性以及低色度变化的偏光板。
本发明提供一种即使在被置于高温和/或高温/湿度条件下长时间后亦具有良好的透光率及偏光的偏光板。
附图说明
图1是根据本发明一个实施例的偏光板的剖视图。
具体实施方式
以下，将参照附图详细阐述本发明的实施例，以使本发明可易于由此项技术中技术人员认识到。应理解，本发明并非仅限于以下实施例，而是可以不同的方式实施。
本文中，保护层的“透湿度(moisture permeability)”是在保护层被置于40℃及90％的相对湿度(relative humidity，RH)的恒定的温度/湿度条件下达24小时后在保护层上测量的值。保护层的透湿度可根据韩国标准(KoreaStandard，KS)A1013来测量，但并非仅限于此。
本发明的发明人通过以下方式完成了本发明：确认在被置于高温和/或高温/湿度条件下长时间后通过方程式1计算时，在偏光器的至少一个表面上包括结合层的偏光板具有5.2或小于5.2的色度变化ΔE，其中结合层具有1至3的pH且在通过方程式2计算时，具有0.25至0.60的存储模数比率。当通过方程式1计算的色度变化ΔE为5.2或小于5.2时，即使偏光板被置于高温和/或高温/湿度条件下长时间后，偏光板亦会经历较少的黄化并具有改善的耐热性及可靠性。另外，偏光板的结合层防止偏光器中的碘被破坏，因而即使偏光板在被置于高温和/或高温/湿度条件下长时间后亦在减少透光率及偏光程度变化的同时确保良好的耐热可靠性以及低色度变化。
以下，将阐述根据本发明一个实施例的偏光板。
图1是根据本发明一个实施例的偏光板的剖视图。
参照图1，偏光板10包括偏光器300、第一保护层200以及第二保护层250。第一保护层200经由结合层100堆叠在偏光器300的一个表面上。第二保护层250经由结合层100堆叠在偏光器300的另一表面上。
结合层100可具有1至3、例如1、2或3的pH，且在通过方程式2计算时具有0.25至0.60、例如0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55或0.6的存储模数比率。在该些范围内，偏光板可确保通过方程式1计算的色度变化(ΔE)为5.2或小于5.2，因而改善在高温/湿度条件下的耐热性及可靠性。
<方程式1>
ΔE＝[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2，
其中ΔL是(L*)2-(L*)1；Δa*是(a*)2-(a*)1；且Δb*是(b*)2-(b*)1，其中(L*)1是初始偏光板的L*值；(L*)2是偏光板被置于95℃或60℃以及95％RH下达500小时后偏光板的L*值；(a*)1是初始偏光板的a*值；(a*)2是偏光板被置于95℃或60℃以及95％RH下达500小时后偏光板的a*值；(b*)1是初始偏光板的b*值；且(b*)2是偏光板被置于95℃或60℃以及95％RH下达500小时后偏光板的b*值。偏光板的L*、a*及b*可使用分光光度计(例如：CM-3600A，柯尼卡美能达有限公司(Co.，Ltd.))测量，但并非仅限于此。本文中，用语“初始偏光板”意指在偏光板被置于95℃或60℃以及95％RH下达500小时前的偏光板。
<方程式2>
存储模数比率＝G150/(G100+G150)，
(其中G100是结合层在100℃下的存储模数(单位：百万帕)，且G150是结合层在150℃下的存储模数(单位：百万帕))。
在一个实施例中，结合层100可具有1至2的pH且在通过方程式2计算时具有0.30至0.50的存储模数比率。在一个实施例中，在通过方程式1计算时，偏光板可具有5.0或小于5.0、较佳地4.5或小于4.5的色度变化。
在一个实施例中，偏光板在通过方程式3计算时具有1.5％或小于1.5％、具体而言0.001％至1.5％、更具体而言0.001％至1％的偏光程度变化率，且在通过方程式4计算时具有1.5％或小于1.5％、具体而言0.001％至1.5％、更具体而言0.001％至1％的透光率变化率。在该些范围内，即使在偏光板被置于高温和/或高温/湿度条件下长时间后，偏光板可表现出良好的可靠性以及低偏光程度变化及低透光率变化。
<方程式3>
偏光程度变化率＝|P2-P1|/P1×100
(其中P1是初始偏光板的偏光程度，且P2是偏光板被置于95℃或60℃以及95％RH下达500小时后偏光板的偏光程度)。
<方程式4>
透光率变化率＝|T2-T1|/T1×100
(其中T1是初始偏光板的透光率，且T2是偏光板被置于95℃或60℃以及95％RH下达500小时后偏光板的透光率)。
在方程式3及方程式4中，偏光程度及透光率是以％来表示。本文中，用语“初始偏光板”意指在偏光板被置于95℃或60℃以及95％RH下达500小时前的偏光板。
接下来，将更详细地阐述结合层。
结合层可由包含环氧化合物及光阳离子起始剂的结合层组成物形成。结合层组成物可为不含(甲基)丙烯酸酯(non-(meth)acrylate)化合物的非(甲基)丙烯酸酯组成物。若结合层组成物在环氧化合物中进一步包含了(甲基)丙烯酸酯化合物，则当包括所述结合层组成物形成的结合层的偏光板被置于高温或高温/湿度条件下长时间时，所述偏光板可能遭遇由方程式1所表示的明显的色度变化问题。
环氧化合物可包括环状脂肪族环氧化合物、脂环族环氧化合物及芳香族环氧化合物以及氢化环氧化合物中的至少一者。
环状脂肪族环氧化合物可包括线状或支状的脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的多缩水甘油醚。举例而言，环状脂肪族环氧化合物可包括通过向脂肪族多元醇中添加一或多种环氧烷而得到的聚醚多元醇的多缩水甘油醚，例如新戊二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇的二缩水甘油醚、1，6-己二醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚、乙二醇、丙二醇或甘油。
脂环族环氧化合物可包括以下中的至少一者：3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷羧酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基甲基3，4-环氧-6-甲基环己烷羧酸酯、伸乙基双(3，4-环氧环己烷羧酸酯)、双(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、二乙二醇双(3，4-环氧环己基甲醚)、乙二醇双(3，4-环氧环己基甲醚)、2，3，14，15-二环氧基-7，11，18，21-四氧杂螺环[5.2.2.5.2.2]二十一烷、3-(3，4-环氧环己基)-8，9-环氧基-1，5-二氧杂螺环[5.5]十一烷、4-乙烯基环己烯二氧化物、柠檬烯二氧化物、双(2，3-环氧环戊基)醚及二环戊二烯二氧化物。
芳香族环氧化合物可包括以下中的至少一者：双酚型二缩水甘油醚，例如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚及双酚S的二缩水甘油醚；酚醛清漆型环氧树脂，例如苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂及羟基苯甲醛苯酚酚醛环氧树脂；以及多官能基环氧树脂，例如四羟基二苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基苯甲酮的缩水甘油醚及环氧基化聚乙烯苯酚。
氢化环氧化合物是指通过在触媒存在时在压力条件下对芳香族环氧化合物进行选择性氢化而获得的树脂。芳香族环氧化合物的实例可包括双酚型环氧树脂，例如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚及双酚S的二缩水甘油醚；酚醛清漆型环氧树脂，例如苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂及羟基苯甲醛苯酚酚醛环氧树脂；以及多官能环氧树脂，例如四羟基二苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基苯甲酮的缩水甘油醚、环氧基化聚乙烯苯酚等。
较佳地，环氧化合物包括芳香族环氧化合物与环状脂肪族环氧化合物的混合物。更佳地，环氧化合物包括双酚二缩水甘油醚及支状的脂肪族多元醇的二缩水甘油醚。
光阳离子起始剂可选自熟习此项技术者众所习知的任何典型光阳离子起始剂。具体而言，光阳离子起始剂可包括含有阳离子及阴离子的鎓盐(oniumsalt)。阳离子的实例可包括：二芳基碘鎓，例如二苯基碘鎓、4-甲氧基二苯基碘鎓、双(4-甲基苯基)碘鎓、双(4-第三丁基苯基)碘鎓、双(十二烷基苯基)碘鎓及(4-甲基苯基)[(4-(2-甲基丙基)苯基)]碘鎓；三芳基锍(triarylsulfonium)，例如三苯基锍及二苯基-4-噻吩氧基苯基锍；双[4-(二苯基硫)-苯基]硫醚等。阴离子的实例可包括六氟磷酸根(PF6 -)、四氟硼酸根(BF4 -)、六氟锑酸根(SbF6 -)、六氟砷酸根(AsF6 -)、六氯锑酸根(SbCl6 -)等。
结合层组成物可还包含氧杂环丁烷化合物。
氧杂环丁烷化合物可包括以下中的至少一者：3，7-双(3-氧杂环丁基)-5-氧杂-壬烷、1，4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、1，2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]乙烷、1，3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚、1，4-双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)丁烷、1，6-双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)己烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(羟甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧杂环丁烷及(3-乙基-3[[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧杂环丁烷，但并非仅限于此。
在一个实施例中，以固体含量计，结合层组成物可包含50重量百分比(wt％)至80重量百分比的环氧化合物、10重量百分比至40重量百分比的氧杂环丁烷化合物及1重量百分比至10重量百分比的光阳离子起始剂。上述各种成分在这些含量范围内，结合层可确保良好的结合强度、1至3的pH、0.25至0.60的存储模数比率以及5.2或小于5.2的色度变化(ΔE)，因而改善在高温/湿度条件下的耐热性及可靠性。
在另一实施例中，以固体含量计，结合层组成物可包含30重量百分比至70重量百分比的芳香族环氧化合物、10重量百分比至50重量百分比的环状脂肪族环氧化合物、10重量百分比至40重量百分比的氧杂环丁烷化合物及1重量百分比至10重量百分比的光阳离子起始剂。上述各种成分在这些含量范围内，结合层可确保结合强度、1至3的pH、0.25至0.60的存储模数比率、5.2或小于5.2的色度变化(ΔE)，因而改善在高温/湿度条件下的耐热性及可靠性。
结合层组成物可还包含典型添加剂，例如光增感剂、抗氧化剂、分散剂等。
结合层可具有0.1微米至10微米的厚度。在此厚度范围内，结合层可用于光学显示器中。
偏光器
偏光器300对穿过偏光器300到达第一保护层200的外部光进行偏光，当应用于光学显示器时因而提高可见性。
偏光器300可包括由聚乙烯醇膜形成的典型偏光器。举例而言，偏光器可包括通过以碘等对聚乙烯醇膜进行染色而获得的聚乙烯醇系偏光器，或通过对聚乙烯醇膜进行脱水而获得的多烯系偏光器。在一个实施例中，偏光器可包括不含锌的非锌偏光器。偏光器300可具有5微米至50微米的厚度。在此厚度范围内，偏光器可用于光学显示器中。
第一保护层
第一保护层200可形成于偏光器300的一个表面(光离开的表面)上，以在提高偏光板10的机械强度的同时保护偏光器300。第一保护层200可包括光学透明保护膜及光学透明保护涂层中的至少一者。
当第一保护层200为保护膜时，第一保护层200可包括由光学透明树脂形成的保护膜。保护膜可通过树脂的熔融(melting)及挤出(extrusion)来形成。所述树脂可视需要而进一步拉伸。光学透明树脂可包括选自以下中的至少一者：包含三乙酰纤维素的纤维素酯树脂、包含非晶质的环烯烃聚合物(cyclic olefin polymer，COP)的环聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)的聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、非环聚烯烃树脂、包含聚(甲基丙烯酸甲酯)的聚丙烯酸酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚氯乙烯树脂及聚偏氯乙烯树脂。
当第一保护层200是保护涂层时，所述保护涂层可改善第一保护层200的对偏光器的粘附性、透明度、机械强度、热稳定性、湿气屏蔽及耐久性。在一个实施例中，第一保护层200的保护涂层可由包含光化辐射可固化化合物(actinic radiation-curable compound)及聚合起始剂(polymerization initiator)的光化辐射可固化树脂组成物(actinicradiation-curable resin composition)形成。光化辐射可固化化合物可包括阳离子可聚合可固化化合物、自由基可聚合可固化化合物、胺基甲酸酯树脂及硅酮树脂中的至少一者。阳离子可聚合可固化化合物可为其中具有至少一个环氧基(epoxy group)的环氧化合物或其中具有至少一个氧杂环丁烷环(oxetane ring)的氧杂环丁烷化合物。自由基可聚合可固化化合物可为其中具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸化合物。
第一保护层200可具有5微米至200微米、具体而言30微米至120微米的厚度。保护膜型的第一保护层200可具有50微米至100微米的厚度，且保护涂层型的第一保护层200可具有5微米至50微米的厚度。
在一个实施例中，第一保护层200可具有500克/平方米·24小时或大于500克/平方米·24小时、较佳地是介于700克/平方米·24小时至2,000克/平方米·24小时的透湿性。在此范围内，偏光板10可具有在高温和/或高温/湿度条件下进一步减小的方程式1的色度变化。举例而言，第一保护层200可包括由包含三乙酰纤维素的纤维素酯树脂、聚碳酸酯树脂等形成的膜。
在另一实施例中，第一保护层200可具有100克/平方米·24小时或小于100克/平方米·24小时、较佳地是50克/平方米·24小时或小于50克/平方米·24小时、更佳地是20克/平方米·24小时或小于20克/平方米·24小时的透湿性。在此范围内，偏光板10可具有在高温和/或高温/湿度条件下进一步减小的方程式1的色度变化。举例而言，第一保护层200可包括由包含非晶质环烯烃聚合物的环聚烯烃树脂、包含聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯树脂以及类似者所形成的膜。
尽管图1中未示出，然而偏光板可还包括位于第一保护层200的上表面上的功能涂层，例如硬涂层、防指纹层或减反射层。
第二保护层
第二保护层250可形成于偏光器300的另一表面(光入射表面)上，以在提高偏光板10的机械强度的同时保护偏光器300。
第二保护层250可由与第一保护层200相同的组成物或不同的组成物形成。第二保护层250可具有与第一保护层200相同的厚度或不同的厚度。第二保护层250可具有与第一保护层200相同的透湿性或不同的透湿性。
较佳地，在偏光板10中，第一保护层200及第二保护层250中的一者具有较另一者高的透湿性。在此种情形中，即使偏光板10被置于高温或高温/湿度条件下，根据本发明的包括结合层100的偏光板10亦可减小色度变化。在一个实施例中，第一保护层200及第二保护层250中的一者可具有500克/平方米·24小时或大于500克/平方米·24小时、较佳是地700克/平方米·24小时至2,000克/平方米·24小时的透湿性，且另一保护层可具有100克/平方米·24小时或小于100克/平方米·24小时、较佳地是50克/平方米·24小时或小于50克/平方米·24小时、更佳地是20克/平方米·24小时或小于20克/平方米·24小时的透湿性。在此范围内，即使偏光板10被置于高温或高温/湿度条件下，偏光板10亦可进一步减小方程式1的色度变化。
尽管图1中未示出，然而偏光板10可还包括形成于第二保护层250的另一表面上的粘合层，以通过粘合层将偏光板10贴合至被粘合物(例如，液晶面板、发光装置面板(例如有机发光装置面板)等)。粘合层可由例如压敏粘合剂(pressure sensitive adhesives，PSA)等典型粘合剂形成，但并非仅限于此。
尽管图1示出偏光板10包括形成于偏光器300的两个表面上的相同的结合层100，然而形成于偏光器300的一个表面上的结合层100可在厚度、组成、pH和/或存储模数比率方面与形成于偏光器300的另一表面上的另一结合层100不同。在一个实例中，由根据本发明的结合层组成物形成的结合层100可形成于偏光器300的一个表面上，且pH值或存储模数比率与本发明的数值范围不同的结合层可形成于其另一表面上。
接下来，将阐述根据本发明另一实施例的偏光板。
除了根据本实施例的偏光板包括含锌的锌系偏光器以外，所述偏光板实质上相同于根据以上实施例的偏光板10。以下说明将着重于根据本实施例的偏光板的偏光器。
根据本实施例的偏光器可含有锌。在偏光器中，锌具有热阻挡功能以防止外部热量传输至偏光器中，并与形成偏光器的聚乙烯醇膜的羟基一起形成螯合物(chelate)，以防止I5-离子或I3-离子升华，因而进一步改善偏光器的耐热性。
锌可以锌金属的形式包含于偏光器中。作为另一选择，锌可以锌化合物的形式被包含。锌化合物可包含于含有锌金属盐的锌不饱和或饱和羧酸酯、氧化锌、锌(甲基)丙烯酸酯以及类似者中的至少一者中。锌金属盐可包括锌及镁、钙、钡以及类似者，但并非仅限于此。
可通过在偏光器的制造期间在染色、拉伸、硼酸、交联或颜色互补浴中添加锌或锌化合物，将锌或锌化合物引入偏光器中。作为另一选择，可通过在染色、拉伸或硼酸处理后进行锌浸渍而将锌或锌化合物引入偏光器中。
接下来，将阐述根据本发明的光学显示器。
根据本发明的光学显示器可包括根据本发明的偏光板。光学显示器可包括液晶显示器及发光装置显示器中的至少一者。对于发光装置显示器而言，发光装置包括有机发光装置或无机发光装置，且可意指有机发光装置或无机发光装置，并可意指发光二极管(light emitting diode，LED)、有机发光二极管(organic light emitting diode，OLED)、量子点发光二极管(quantum dotlight emitting diode，QLED)及包含例如磷光剂等发光材料的其他装置。
接下来，将参照一些实例来更详细地阐述本发明的构成及效果。应理解，提供该些实例仅用于说明目的，且不应被视为以任何方式限制本发明。
在以下实例及比较例中所使用的各种成分的详细内容如下。
制备例1：制造偏光器
使在25℃下经水洗涤的聚乙烯醇膜(VF-PS6000，可乐丽有限公司(Kuraray Co.，Ltd.)，厚度：60微米)在填充有水的溶胀浴(swelling bath)中在30℃下经历溶胀。然后，将溶胀的膜在填充有含1毫升/摩尔碘化钾的水溶液的染色浴中在30℃下染色65秒。使染色的膜在30℃下通过填充有含3重量百分比硼酸的水溶液的湿交联浴。此后，在含3重量百分比硼酸的水溶液中在65℃下将膜拉伸至其初始长度的6倍。将被拉伸的膜在填充有含4.5重量百分比碘化钾的水溶液的颜色互补浴中在30℃下进行颜色互补10秒或少于10秒。然后，对膜进行洗涤并干燥，由此提供偏光器(厚度：22微米，不含锌)。
制备例2：制造偏光器
使在25℃下经水洗涤的聚乙烯醇膜(VF-PS6000，可乐丽有限公司，厚度：60微米)在填充有水的溶胀浴中在30℃下经历溶胀。然后，将溶胀的膜在填充有含1毫升/摩尔碘化钾的水溶液的染色浴中在30℃下染色65秒。使染色的膜在30℃下通过填充有含3重量百分比硼酸的水溶液的湿交联浴。此后，在含3重量百分比硼酸的水溶液中在65℃下将膜拉伸至其初始长度的6倍。将被拉伸的膜在填充有含4.5重量百分比碘化钾及2重量百分比硫酸锌的水溶液的颜色互补浴中在30℃下进行颜色互补10秒或少于10秒。然后，对膜进行洗涤并干燥，由此提供含锌的偏光器(厚度：22微米)。
(1)偏光器：制备例1及制备例2的偏光器
(2)保护层：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(透湿性：8克/平方米·24小时，厚度：80微米，卡斯摩夏因(COSMOSHINE)，东洋纺有限公司(Toyobo Co.，Ltd.))
(3)保护层：三乙酰纤维素(triacetylcellulose，TAC)膜(透湿性：800克/平方米·24小时，厚度：80微米，FujiTAC，富士有限公司(Fuiji Co.，Ltd.))
(4)保护层：环烯烃聚合物(COP)膜(透湿性：5克/平方米·24小时，厚度：80微米，瑞翁奥尔(ZEONOR)，瑞翁有限公司(Zeon Co.，Ltd.))
(5)结合剂1：KRX-4024(艾迪科有限公司(ADEKA Co.，Ltd.))(包含40重量百分比的双酚A二缩水甘油醚、30重量百分比的新戊二醇二缩水甘油醚、23重量百分比的(3-乙基-3[[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧杂环丁烷)及7重量百分比的起始剂)
(6)结合剂2：结合剂组成物，包含65重量份(parts by weight)的环脂肪族二环氧化物(赛罗西德(CELLOXIDE)2021P，大赛璐有限公司(Daicel Co.，Ltd.))、5重量份的苯基缩水甘油醚(EX-141，永瀬有限公司(Nagase Co.，Ltd.))、20重量份的三(丙二醇)二丙烯酸酯(M-220，美源特殊化学有限公司(Miwon Specialty Chemical Co.，Ltd.))、10重量份的丙烯酸月桂酯(M-120，美源特殊化学有限公司)、2重量份的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐(CPI-100P，桑-爱普罗有限公司(CPI-100P)及1重量份的1-羟基-环己基苯基酮(艳佳固(Irgacure)-184，巴斯夫有限公司(BASF Co.，Ltd.)))。
(7)结合剂3：结合剂组成物，包含49重量份的双酚A芳香族环氧树脂(KDS-8128，国都化学有限公司(Kukdo Chemical Co.，Ltd.))、48重量份的2-羟基乙基丙烯酸酯(100％，SK氰特有限公司(SK CYTEC Co.，Ltd.))、2重量份的噻吨酮(DETX-S，日本化药有限公司(Nippon Kayaku Co.，Ltd.))及1重量份的六氟磷酸盐(艳佳固-250，巴斯夫有限公司)。
关于表1所列性质对结合剂1至结合剂3进行了评估。
(1)结合层的pH：将1克结合剂组成物施加至离型膜并使用金属卤素灯在400毫瓦/平方厘米及1,000毫焦/平方厘米的条件下在25℃及60％RH下经历光固化，由此形成10微米厚的结合层。将通过将pH计(pH纸)贴合至结合层而制备的样本在腔室中在105℃下置留500小时，以基于pH计的颜色变化来测量样本的pH。
(2)结合层的存储模数：将1克结合剂组成物施加至离型膜，并使用金属卤素灯在400毫瓦/平方厘米及1,000毫焦/平方厘米的条件下在25℃的温度及60％RH下经历光固化，由此形成10微米厚的结合层。使用DMA Q800(TA仪器有限公司(TA instrument Co.，Ltd.))在应变为0.03％、法向力为100牛顿及1赫兹的条件下在以5℃/分钟的速率将温度自-20℃升高至200℃时测量了所制备样本的存储模数。存储模数是在100℃下及150℃下测量。
[表1]
结合剂1 结合剂2 结合剂3
结合层的pH 1～2 2～3 4～5
100℃下的存储模数(MPa) 229 698 87
150℃下的存储模数(MPa) 114 22 24
方程式2的存储模数比率 0.33 0.03 0.22
实例1
使用结合剂1(第一结合层，厚度：2微米)将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜结合至在制备例1中制备的偏光器的一个表面。然后，使用结合剂1(第二结合层，厚度：2微米)将三乙酰纤维素膜结合至在制备例1中制备的偏光器的另一表面。然后，在三乙酰纤维素膜的另一表面上形成丙烯酸粘合层，由此制备偏光板。
实例2至实例6
除了将偏光器的种类及保护层的种类如表2所列进行改变以外，以与实例1相同的方式制备了各偏光板。
比较例1至比较例4
除了将偏光器的种类及保护层的种类如表3所列进行改变以外，以与实例1相同的方式制备了各偏光板。
关于以下性质对实例及比较例的偏光板进行了评估，且评估结果示于表2及表3中。
(1)色度变化(ΔE)：使用分光光度计(CM-3600A，柯尼卡美能达有限公司)测量了各偏光板的L*值、a*值及b*值。然后，将偏光板置于95℃下达500小时，然后以相同的方式测量了L*值、a*值及b*值。然后使用所测量的L*值、a*值及b*值根据方程式1计算出色度变化ΔE。
(2)偏光程度：使用V7100(日本表面化学有限公司(JASCO Co.，Ltd.))在380纳米至780纳米的波长下在偏光板被置于95℃下达500小时之前及之后测量了各偏光板的偏光程度。
(3)透光率：使用V7100(日本表面化学有限公司)在380纳米至780纳米的波长下在偏光板被置于95℃下达500小时之前及之后测量了各偏光板的透光率。
[表2]
Figure GDA0002515197570000131
[表3]
Figure GDA0002515197570000132
如表2所示，根据本发明的偏光板即使在被置于高温或高温/湿度条件下长时间后，亦具有低色度变化因而表现出良好的耐热可靠性及良好的透光率以及偏光程度。
相比之下，不使用结合剂1制备的比较例1及比较例2的偏光板在被置于高温或高温/湿度条件下长时间后具有高色度变化且遭遇偏光程度及透光率劣化。
应理解，在不背离本发明的精神及范围的条件下本领域技术人员可作出各种修改、改变、更改及等效实施例。

Claims (12)

1.一种偏光板，包括：
偏光器；以及
第一保护层，经由结合层堆叠在所述偏光器的一个表面上，
其中所述结合层是由包含环氧化合物及光阳离子起始剂的结合层组成物形成，其中所述结合层组成物是非(甲基)丙烯酸酯组成物，且在通过方程式1计算时，所述偏光板具有5.2或小于5.2的色度变化ΔE：
<方程式1>
ΔE＝[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2，
其中ΔL是(L*)2-(L*)1；Δa*是(a*)2-(a*)1；且Δb*是(b*)2-(b*)1，其中(L*)1是初始偏光板的L*值；(L*)2是所述偏光板被置于95℃或60℃及95％的相对湿度下达500小时后所述偏光板的L*值；(a*)1是初始偏光板的a*值；(a*)2是所述偏光板被置于95℃或60℃及95％的相对湿度下达500小时后所述偏光板的a*值；(b*)1是初始偏光板的b*值，且(b*)2是所述偏光板被置于95℃或60℃及95％的相对湿度下达500小时后所述偏光板的b*值。
2.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述结合层具有1至3的pH且在通过方程式2计算时具有0.25至0.60的存储模数比率：
<方程式2>
存储模数比率＝G150/(G100+G150)，
其中G100是所述结合层在100℃下的存储模数，且G150是所述结合层在150℃下的存储模数，G100与G150的单位为百万帕。
3.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述环氧化合物包括芳香族环氧化合物与环状脂肪族环氧化合物的混合物。
4.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述结合层组成物还包含氧杂环丁烷化合物。
5.根据权利要求1所述的偏光板，其中以固体含量计，所述结合层组成物包含30重量百分比至70重量百分比的芳香族环氧化合物、10重量百分比至50重量百分比的环状脂肪族环氧化合物、10重量百分比至40重量百分比的氧杂环丁烷化合物及1重量百分比至10重量百分比的所述光阳离子起始剂。
6.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述结合层组成物还包含光增感剂。
7.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述偏光器不含锌。
8.根据权利要求1所述的偏光板，其中所述偏光器含有锌。
9.根据权利要求1所述的偏光板，还包括：第二保护层，形成于所述偏光器的另一表面上。
10.根据权利要求9所述的偏光板，其中所述第一保护层具有500克/平方米·24小时或大于500克/平方米·24小时的透湿性，且所述第二保护层具有100克/平方米·24小时或小于100克/平方米·24小时的透湿性。
11.根据权利要求9所述的偏光板，其中所述第二保护层经由所述结合层形成于所述偏光器的所述另一表面上。
12.一种光学显示器装置，包括如权利要求1至11中任一项所述的偏光板。
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