CN111406227A - 滤光器和摄像装置 - Google Patents
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Abstract
滤光器(1a)具备光吸收层(10)。光吸收层吸收近红外线区域的至少一部分的光。使波长300~1200nm的光以0°的入射角度入射到滤光器(1a)时,滤光器(1a)满足关于光谱透射率的规定的条件。关于滤光器(1a),将x°的入射角度下的归一化光谱透射率与y°的入射角度下的归一化光谱透射率之差的绝对值在波长Wnm~Vnm(此处,W<V)的范围中的平均值表示为ΔTS x/y W‑V时,满足ΔTS 0/40 380‑530≤3%、ΔTS 0/40 450‑650≤3%以及ΔTS 0/40 530‑750≤3%的条件。
Description
技术领域
本发明涉及滤光器和摄像装置。
背景技术
以往,已知具备近红外线截止滤光片等滤光器的摄像装置。例如,专利文献1中记载了一种近红外线截止滤光片,其包含在玻璃基板的至少单面具有含有近红外线吸收剂的树脂层的层积板。例如,该近红外线截止滤光片在层积板的至少单面具有电介质多层膜。该近红外线截止滤光片中,波长的值(Ya)与波长的值(Yb)之差的绝对值|Ya-Yb|小于15nm。波长的值(Ya)是在波长560~800nm的范围从近红外线截止滤光片的垂直方向测定时的透射率达到50%的波长的值。波长的值(Yb)是在波长560~800nm的范围相对于近红外线截止滤光片的垂直方向从30°的角度测定时的透射率达到50%的波长的值。这样,根据专利文献1,将近红外线截止滤光片中的透射特性的光的入射角度依赖性调节为较小。
专利文献2中记载了一种近红外线截止滤光片,其具备近红外线吸收玻璃基材、近红外线吸收层和电介质多层膜。近红外线吸收层含有近红外线吸收色素和透明树脂。专利文献2中记载了一种固态摄像装置,其具备该近红外线截止滤光片和固态摄像元件。根据专利文献2,通过将近红外线吸收玻璃基材和近红外线吸收层进行层积,能够基本上排除电介质多层膜原本所具有的屏蔽波长因光的入射角度而位移的入射角度依赖性的影响。例如,在专利文献2中,测定了近红外线截止滤光片中的入射角为0°时的透射率(T0)和入射角为30°时的透射率(T30)。
专利文献3和4中记载了一种红外线截止滤光片,其具备透明电介质基板、红外线反射层和红外线吸收层。红外线反射层由电介质多层膜形成。红外线吸收层含有红外线吸收色素。专利文献3和4中记载了一种具备该红外线截止滤光片的摄像装置。专利文献3和4中记载了光的入射角度为0°、25°以及35°时的红外线截止滤光片的透射率光谱。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-103340号公报
专利文献2:国际公开第2014/030628号
专利文献3:日本特开2014-52482号公报
专利文献4:日本特开2014-203044号公报
发明内容
发明所要解决的课题
上述专利文献中,对于光向滤光器的入射角度大于35°(例如40°以上)时的滤光器的特性未进行具体研究。因此,本发明提供一种具有下述特性的滤光器:能够屏蔽不必要的光线,而且在光的入射角度更大的情况下也有利于防止通过摄像装置生成的图像产生颜色不均。另外,本发明提供具备该滤光器的摄像装置。
解决课题的手段
本发明提供一种滤光器,该滤光器具备光吸收层,该光吸收层含有吸收近红外线区域的至少一部分的光的光吸收剂,
使波长300~1200nm的光以0°的入射角度入射到该滤光器时,满足下述(1)~(9)的条件:
(1)波长380nm下的光谱透射率为20%以下。
(2)波长450nm下的光谱透射率为75%以上。
(3)波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为80%以上。
(4)波长700nm下的光谱透射率为5%以下。
(5)波长715nm下的光谱透射率为3%以下。
(6)波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为1%以下。
(7)波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为1%以下。
(8)波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为2%以下。
(9)在波长400~700nm的范围显示出75%以上的光谱透射率的波段的波段宽度为170nm以上。
使波长300~1200nm的光以x°和y°的入射角度(此处,0≤x≤30、30≤y≤65以及x<y)入射到该滤光器时,将相对于同一波长的、x°的入射角度下的归一化光谱透射率与y°的入射角度下的归一化光谱透射率之差的绝对值在波长Wnm~Vnm(此处,W<V)的范围中的平均值表示为ΔTS x/y W-V时,
满足ΔTS 0/40 380-530≤3%、ΔTS 0/40 450-650≤3%以及ΔTS 0/40 530-750≤3%的条件,
上述归一化光谱透射率通过按照在上述各个入射角度下光谱透射率的波长400~650nm的范围的最大值为100%的方式将上述各个入射角度下的上述光谱透射率归一化而确定。
另外,本发明提供一种摄像装置,其具备:
透镜***;
摄像元件,其接收通过了上述透镜***的光;以及
上述的滤光器,其配置在上述摄像元件的前方。
发明效果
上述的滤光器具有下述特性:能够屏蔽不必要的光线,而且在光的入射角度更大的情况下也有利于防止通过摄像装置生成的图像产生颜色不均。另外,上述的摄像装置中难以在生成的图像中产生颜色不均。
附图说明
图1A为示出本发明的滤光器的一例的截面图。
图1B为示出本发明的滤光器的另一例的截面图。
图1C为示出本发明的滤光器的又一例的截面图。
图1D为示出本发明的滤光器的又一例的截面图。
图1E为示出本发明的滤光器的又一例的截面图。
图2为示出本发明的摄像装置的一例的截面图。
图3A是光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的实施例1的滤光器的透射率光谱。
图3B是光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的实施例1的滤光器的透射率光谱。
图4A是示出光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的实施例1的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图4B是示出光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的实施例1的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图5A是光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的实施例2的滤光器的透射率光谱。
图5B是光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的实施例2的滤光器的透射率光谱。
图6A是示出光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的实施例2的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图6B是示出光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的实施例2的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图7A是光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的实施例3的滤光器的透射率光谱。
图7B是光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的实施例3的滤光器的透射率光谱。
图8A是示出光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的实施例3的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图8B是示出光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的实施例3的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图9A是光的入射角度为0°时的实施例4的滤光器的半成品的透射率光谱。
图9B是光的入射角度为0°时的实施例4的滤光器的另一半成品的透射率光谱。
图9C是光的入射角度为0°时的参考例1的层积体的透射率光谱。
图9D是光的入射角度为0°、30°、50°以及65°时的参考例2的层积体的透射率光谱。
图10A是光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的实施例4的滤光器的透射率光谱。
图10B是光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的实施例4的滤光器的透射率光谱。
图11A是示出光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的实施例4的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图11B是示出光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的实施例4的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图12A是光的入射角度为0°、30°以及50°时的比较例1的滤光器的半成品的透射率光谱。
图12B是光的入射角度为0°时的参考例3的层积体的透射率光谱。
图13A是光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的比较例1的滤光器的透射率光谱。
图13B是光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的比较例1的滤光器的透射率光谱。
图14A是示出光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的比较例1的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图14B是示出光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的比较例1的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图15A是光的入射角度为0°时的、用于制作比较例2的滤光器的光吸收性透明基板的透射率光谱。
图15B是光的入射角度为0°、30°以及50°时的参考例4的层积体的透射率光谱。
图15C是光的入射角度为0°时的参考例5的层积体的透射率光谱。
图16A是光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的比较例2的滤光器的透射率光谱。
图16B是光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的比较例2的滤光器的透射率光谱。
图17A是示出光的入射角度为0°、30°、35°以及40°时的比较例2的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
图17B是示出光的入射角度为45°、50°、55°、60°以及65°时的比较例2的滤光器的归一化光谱透射率的曲线图。
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是,以下的说明涉及本发明的一例,本发明并不受这些示例的限定。
本发明人基于通过关于滤光器的下述研究所得到的新的见解,研究出本发明的滤光器。
在搭载于智能手机等便携式信息终端的照相机模块或摄像装置中,配置有对可见光线以外的不必要的光线进行屏蔽的滤光器。为了屏蔽不必要的光线,正在研究使用具备光吸收层的滤光器。如专利文献1~4中记载的滤光器那样,具备光吸收层的滤光器多数情况下进一步具备由电介质多层膜构成的光反射层。
在由电介质多层膜构成的光反射层中,透射光线的波段和反射光线的波段由在各层的表面和背面发生反射的光线的干涉而决定。光线能够从各种入射角度入射到滤光器,但是光的入射角度增大时,光反射层的各层中光程长发生变化。其结果,可观察到透射光线的波段和反射光线的波段向短波长侧偏移的现象。因此,在利用作为电介质多层膜的光反射层使规定的波段的光发生反射的情况下,为了不使滤光器的透射率的特性因光的入射角度而大幅变动,认为通过光的吸收来确定所要屏蔽的光线的波段与所要透射的光线的波段的边界。
在专利文献1和2中,对光的入射角度为0°和30°时的近红外线截止滤光片中的光的透射特性进行了评价。另外,在专利文献3和4中,对光的入射角度为0°、25°以及35°时的红外线截止滤光片的透射率光谱进行了评价。近年来,在搭载于智能手机等便携式信息终端的照相机模块或摄像装置中,要求实现更大的视角并进一步降低高度。因此,在滤光器中,即使在光的入射角度更大的情况下(例如,40°以上),也希望滤光器中的光的透射特性的变化小。
从这样的方面出发,可以考虑按照下述方式设计滤光器,例如使利用电介质多层膜的透射光线的波段与反射光线的波段的边界相比利用光吸收层的透射光线的波段与吸收光线的波段的边界充分位于长波长侧。这种情况下,即便光的入射角度增大,也能够抑制在滤光器中透射光线的波段与屏蔽光线的波段的边界向短波长侧偏移。但是,若光的入射角度进一步增大,则在光反射层的各层中的光程长的变化量变大,根据光的入射角度,有时会发生在应透射的光线的波段下光的反射率局部增加而使透射率减少的被称为波纹的不良情况。特别是,即便是设计成在光的入射角度为0°~35°的范围时不产生波纹的滤光器,若光的入射角度为40°以上,则也可能产生波纹。若产生波纹,则摄像装置的相对于特定波长的灵敏度可能会低于相对于其他波长的灵敏度,使所得到的图像产生颜色不均。
鉴于这种情况,本发明人为了开发出能够屏蔽不必要的光线、且在光的入射角度更大的情况下也有利于防止在利用摄像装置生成的图像中产生颜色不均的滤光器,反复进行了试验。其结果,本发明人新发现在不与由电介质多层膜构成的光反射层组合的情况下,利用规定的光吸收层可对滤光器赋予所期望的特性,从而提出了本发明的滤光器。
本说明书中,“光谱透射率”是特定波长的入射光入射到试样等物体时的透射率,“平均透射率”是规定的波长范围内的光谱透射率的平均值。另外,本说明书中,“透射率光谱”是将规定波长范围内的各波长下的光谱透射率按照波长的顺序排列得到的光谱。
如图1A所示,滤光器1a具备光吸收层10。光吸收层10含有光吸收剂,光吸收剂吸收近红外线区域的至少一部分的光。使波长300~1200nm的光以0°的入射角度入射到滤光器1a时,满足下述(1)~(9)的条件。
(1)波长380nm下的光谱透射率为20%以下。
(2)波长450nm下的光谱透射率为75%以上。
(3)波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为80%以上。
(4)波长700nm下的光谱透射率为5%以下。
(5)波长715nm下的光谱透射率为3%以下。
(6)波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为1%以下。
(7)波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为1%以下。
(8)波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为2%以下。
(9)在波长400~700nm的范围显示出75%以上的光谱透射率的波段的波段宽度为170nm以上。
关于上述(9)的条件,在波长400~700nm的范围显示出75%以上的光谱透射率的波段存在2个以上的离散的波段的情况下,将该2个以上的波段的波段宽度之和定为“波段宽度”。
使波长300~1200nm的光以x°和y°的入射角度(此处,0≤x≤30、30≤y≤65以及x<y)入射到滤光器1a时,将相对于同一波长的、x°的入射角度下的归一化光谱透射率与y°的入射角度下的归一化光谱透射率之差的绝对值在波长Wnm~Vnm(此处,W<V)的范围中的平均值表示为ΔTS x/y W-V。这种情况下,滤光器1a满足ΔTS 0/40 380-530≤3%、ΔTS 0/40 450-650≤3%以及ΔTS 0/40 530-750≤3%的条件。
需要说明的是,上述归一化光谱透射率通过按照在上述各个入射角度下光谱透射率的波长400~650nm的范围的最大值为100%的方式将上述各个入射角度下的上述光谱透射率归一化而确定。典型地,在0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度下,使波长300~1200nm的光入射到滤光器1a,在波长300~1200nm的范围中每1nm测定光谱透射率。如此测定的各入射角度的光谱透射率中,将各波长下的光谱透射率除以波长400~650nm的范围的光谱透射率的最大值,将由此得到的值用百分数表示而确定归一化光谱透射率。
滤光器1a由于具有上述特性,因此即便不具有由电介质多层膜构成的光反射层,也能够适当地屏蔽近红外线区域的光线等不必要的光线。另外,也能够适当地屏蔽紫外线区域的光线。滤光器1a由于不具备由电介质多层膜构成的光反射层,因此即便光的入射角度变大,在应透射的光线的波段不会产生波纹,在具备滤光器1a的摄像装置中生成的图像难以产生颜色不均。此外,在滤光器1a中可防止透射光线的波段与屏蔽光线的波段的边界伴随光的入射角度的增加而向短波长侧偏移。滤光器1a满足ΔTS 0/40 380-530≤3%、ΔTS 0 /40 450-650≤3%以及ΔTS 0/40 530-750≤3%的条件,因此在波长380~530nm的范围、波长450~650nm的范围以及波长530~750nm的范围中,0°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状与40°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小。
例如,对CCD(Charge-Coupled Device,电荷耦合器件)或CMOS(ComplementaryMetal Oxide Semiconductor,互补式金属氧化物半导体)等摄像元件的各像素配置R(红色)、G(绿色)以及B(蓝色)的滤色器(下文中成为“RGB滤色器”)的情况下,可以考虑使用滤光器1a。这种情况下,利用滤光器1a可适当调整摄像元件的来自各像素的输出功率,与摄像元件的各像素对应的光谱灵敏度特性容易与视觉灵敏度良好地匹配。
通常,屏蔽不必要的光线的滤光器按照其主表面与摄像元件的受光面平行的方式配置在摄像元件的附近。这种情况下,入射到滤光器、进而入射到摄像元件的光在滤光器中的入射角度实质上等于其在摄像元件中的入射角度。入射到摄像元件的中央附近的主光线的入射角度接近于0°,入射到摄像元件的周边部的主光线的入射角度大。因此,若摄像装置中光谱灵敏度曲线的形状因光的入射角度而变化,则在将拍摄到的图像进行显示或印刷的情况下,图像的色调在图像的中央部和周边部会不同。由此,图像中应为同一颜色的被摄体的颜色从图像的中央部向周边部发生变化,容易作为颜色不均被识别。此外,若在5°~10°左右的窄的入射角度的范围中光谱灵敏度曲线的形状发生变化,则在图像的窄范围中颜色发生变化,特别容易作为颜色不均被识别。在滤光器中若能将基于入射角度的归一化光谱透射率曲线的形状变化抑制得较小,则能够抑制基于入射角度的光谱灵敏度曲线的形状变化,能够防止摄像装置中生成的图像产生颜色不均。
滤光器1a优选进一步满足ΔTS 0/40 650-1200≤1%的条件。这种情况下,即便在波长650~1200nm的范围,0°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状与40°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差也小。
滤光器1a优选进一步满足ΔTS 0/40 380-1200≤1.5%的条件。这种情况下,即便在波长380~1200nm的范围,0°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状与40°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差也小。
波长380~530nm的范围对应于用于特定与安装在摄像元件中或配置于摄像元件附近的RGB滤色器中的B(蓝色)滤光片相对应的像素的灵敏度特性的波长范围。波长450~650nm的范围对应于用于特定与安装在摄像元件中或配置于摄像元件附近的RGB滤色器中的G(绿色)滤光片相对应的像素的灵敏度特性的波长范围。波长530~750nm的范围对应于用于特定与安装在摄像元件中或配置于摄像元件附近的RGB滤色器中的R(红色)滤光片相对应的像素的灵敏度特性的波长范围。波长650~1200nm的范围对应于应遮蔽的近红外线的波长范围。波长380~1200nm的范围包含上述的波长范围,对应于用于特定照相机模块或摄像装置通过滤光器而进入的光的亮度的波长范围。
滤光器1a优选进一步满足ΔTS 0/50 380-530≤4%、ΔTS 0/50 450-650≤4%、ΔTS 0/50 530-750≤4%、ΔTS 0/50 650-1200≤1.5%以及ΔTS 0/50 380-1200≤2%的条件。这种情况下,0°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状与50°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小。由此,在摄像装置中,即便在光以50°的入射角度入射到滤光器1a的情况下,也容易防止摄像装置中生成的图像产生颜色不均。
滤光器1a优选进一步满足ΔTS 0/60 380-530≤4.5%、ΔTS 0/60 450-650≤4.5%、ΔTS 0 /60 530-750≤4.5%、ΔTS 0/60 650-1200≤1.5%以及ΔTS 0/60 380-1200≤2.5%的条件。这种情况下,0°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状与60°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小。由此,在摄像装置中,即便在光以60°的入射角度入射到滤光器1a的情况下,也容易防止摄像装置中生成的图像产生颜色不均。
滤光器1a优选进一步满足ΔTS 0/65 380-530≤5%、ΔTS 0/65 450-650≤5%、ΔTS 0/65 530-750≤5%、ΔTS 0/65 650-1200≤1.5%以及ΔTS 0/65 380-1200≤3%的条件。这种情况下,0°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状与65°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小。由此,在摄像装置中,即便在光以65°的入射角度入射到滤光器1a的情况下,也容易防止摄像装置中生成的图像产生颜色不均。例如,若使用了视角大的广角透镜的可摄像的摄像装置具备滤光器1a,则容易防止使用这样的广角透镜拍摄的图像产生颜色不均。
摄像装置中使用广角透镜的情况下,根据透镜的设计,可将入射到摄像元件的受光面的光线的入射角度抑制为较小。另一方面,在摄像装置中入射到位于透镜的前方的位置的保护玻璃的光线中必然也包含以大的入射角度入射的光。若滤光器1a满足上述条件,则摄像装置中即便将滤光器1a用作保护玻璃,在摄像装置中生成的图像也难以产生颜色不均。此外,若滤光器1a也作为保护玻璃发挥功能,则可削减摄像装置的部件个数,容易降低摄像装置的高度。另外,透镜设计的自由度也增大。此外,还可防止因与保护玻璃分别配置的现有的滤光器的主表面中的反射而产生的眩光或重影。
滤光器1a优选进一步满足ΔTS 30/40 380-530≤3%、ΔTS 30/40 450-650≤3%、ΔTS 30/40 530-750≤3%、ΔTS 30/40 650-1200≤1%以及ΔTS 30/40 380-1200≤1.5%的条件。这种情况下,30°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状与40°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小。
滤光器1a优选进一步满足ΔTS 30/50 380-530≤3%、ΔTS 30/50 450-650≤3%、ΔTS 30/50 530-750≤3%、ΔTS 30/50 650-1200≤1%以及ΔTS 30/50 380-1200≤1.5%的条件。这种情况下,30°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状与50°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小。
滤光器1a优选进一步满足ΔTS 30/60 380-530≤4%、ΔTS 30/60 450-650≤4%、ΔTS 30/60 530-750≤4%、ΔTS 30/60 650-1200≤1.5%以及ΔTS 30/60 380-1200≤2%的条件。这种情况下,30°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状与60°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小。
滤光器1a优选进一步满足ΔTS 30/65 380-530≤4.5%、ΔTS 30/65 450-650≤4.5%、ΔTS 30 /65 530-750≤4.5%、ΔTS 30/65 650-1200≤1.5%以及ΔTS 30/65 380-1200≤2.5%的条件。这种情况下,30°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状与65°的入射角度下的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小。
光的入射角度x°为0°时,滤光器1a中的ΔTS 0/y W-V的值优选满足表1所示的条件。
[表1]
光的入射角度x°为30°时,滤光器1a中的ΔTS 30/y W-V的值优选满足表2所示的条件。
[表2]
只要光吸收层10中含有的光吸收剂吸收近红外线区域的至少一部分的光,滤光器1a满足上述的(1)~(9)的条件、以及ΔTS 0/40 380-530≤3%、ΔTS 0/40 450-650≤3%以及ΔTS 0 /40 530-750≤3%的条件,就没有特别限制。光吸收剂例如由膦酸和铜离子形成。这种情况下,利用光吸收层10,在近红外线区域和与近红外线区域相邻的可见光区域的宽波段中能够吸收光。因此,即便滤光器1a不具备光反射层,也能发挥出所期望的特性。
在光吸收层10包含由膦酸和铜离子形成的光吸收剂的情况下,该膦酸例如包含具有芳基的第一膦酸。在第一膦酸中芳基与磷原子键合。由此,在滤光器1a中容易满足上述条件。
第一膦酸所具有的芳基例如为苯基、苄基、甲苯基、硝基苯基、羟基苯基、苯基中的至少1个氢原子被卤原子所取代的卤代苯基、或者苄基的苯环中的至少1个氢原子被卤原子所取代的卤代苄基。
在光吸收层10包含由膦酸和铜离子形成的光吸收剂的情况下,该膦酸优选进一步包含具有烷基的第二膦酸。在第二膦酸中,烷基与磷原子键合。
第二膦酸所具有的烷基例如为具有6个以下碳原子的烷基。该烷基可以具有直链和支链中的任一者。
在光吸收层10包含由膦酸和铜离子形成的光吸收剂的情况下,光吸收层10进一步包含例如使光吸收剂分散的磷酸酯和基体树脂。光吸收层10根据需要进一步包含烷氧基硅烷单体的水解缩聚物。
光吸收层10中含有的磷酸酯只要能够适当地分散光吸收剂就没有特别限制,例如,包含下式(c1)所示的磷酸二酯和下式(c2)所示的磷酸单酯中的至少一者。下式(c1)和下式(c2)中,R21、R22和R3分别为-(CH2CH2O)nR4所示的1价官能团,n为1~25的整数,R4表示碳原子数为6~25的烷基。R21、R22和R3为相互相同或不同的种类的官能团。
[化1]
磷酸酯没有特别限制,能够为例如Plysurf A208N:聚氧乙烯烷基(C12、C13)醚磷酸酯、Plysurf A208F:聚氧乙烯烷基(C8)醚磷酸酯、Plysurf A208B:聚氧乙烯月桂基醚磷酸酯、Plysurf A219B:聚氧乙烯月桂基醚磷酸酯、Plysurf AL:聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚磷酸酯、Plysurf A212C:聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯、或者Plysurf A215C:聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯。它们均为第一工业制药公司制造的产品。此外,磷酸酯能够为NIKKOL DDP-2:聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、NIKKOL DDP-4:聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、或者NIKKOL DDP-6:聚氧乙烯烷基醚磷酸酯。它们均为Nikkol Chemicals公司制造的产品。
光吸收层10中包含的基体树脂例如能够使光吸收剂分散,是能够进行热固化或紫外线固化的树脂。此外,作为基体树脂,在由该树脂形成了0.1mm的树脂层的情况下,可以使用该树脂层对于波长350~900nm的光的透射率例如为80%以上、优选为85%以上、更优选为90%以上的树脂,只要滤光器1a满足上述(1)~(9)的条件、以及ΔTS 0/40 380-530≤3%、ΔTS 0/40 450-650≤3%以及ΔTS 0/40 530-750≤3%的条件,基体树脂就不被限定为特定的树脂。光吸收层10中的膦酸的含量例如相对于基体树脂100质量份为3~180质量份。
光吸收层10中包含的基体树脂例如为(聚)烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、(改性)丙烯酸类树脂、环氧树脂、或者有机硅树脂。基体树脂也可以包含苯基等芳基,优选为包含苯基等芳基的有机硅树脂。若光吸收层10硬,则随着该光吸收层10的厚度增加,在滤光器1a的制造工序中容易因固化收缩而产生裂纹。若基体树脂为包含芳基的有机硅树脂,则光吸收层10容易具有良好的抗裂性。另外,若使用包含芳基的有机硅树脂,在含有上述由膦酸和铜离子形成的光吸收剂的情况下光吸收剂难以发生聚集。此外,在光吸收层10的基体树脂为包含芳基的有机硅树脂的情况下,光吸收层10中包含的磷酸酯优选如式(c1)或式(c2)所示的磷酸酯那样具有氧基烷基等具有柔软性的直链有机官能团。这是因为,通过基于上述的膦酸、包含芳基的有机硅树脂、与具有氧基烷基等直链有机官能团的磷酸酯的组合的相互作用,光吸收剂难以发生聚集,并且能够给光吸收层带来良好的刚性和良好的柔软性。作为用作基体树脂的有机硅树脂的具体例,可以举出KR-255、KR-300、KR-2621-1、KR-211、KR-311、KR-216、KR-212、KR-251以及KR-5230。它们均为信越化学工业公司制造的有机硅树脂。
能够包含在滤光器1a中的烷氧基硅烷单体的水解缩聚物例如为以下的烷氧基硅烷单体的水解缩聚物。该烷氧基硅烷单体为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、或3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。
如图1A所示,滤光器1a例如进一步具备透明电介质基板20。透明电介质基板20的一个主表面被光吸收层10覆盖。关于透明电介质基板20的特性,只要滤光器1a满足上述的(1)~(9)的条件、以及ΔTS 0/40 380-530≤3%、ΔTS 0/40 450-650≤3%以及ΔTS 0/40 530-750≤3%的条件就没有特别限制。透明电介质基板20例如为在450~600nm具有高的平均透射率(例如为80%以上、优选为85%以上、更优选为90%以上)的电介质基板。
透明电介质基板20例如为玻璃制或树脂制。在透明电介质基板20为玻璃制的情况下,该玻璃例如为D263 T eco等硼硅酸盐玻璃、钠钙玻璃(青板)、B270等白板玻璃、无碱玻璃、或者含有铜的磷酸盐玻璃或含有铜的氟磷酸盐玻璃等红外线吸收性玻璃。透明电介质基板20为含有铜的磷酸盐玻璃或含有铜的氟磷酸盐玻璃等红外线吸收性玻璃的情况下,通过透明电介质基板20具有的红外线吸收性能与光吸收层10具有的红外线吸收性能的组合,能够给滤光器1a带来所期望的红外线吸收性能。这样的红外线吸收性玻璃例如为SCHOTT公司制造的BG-60、BG-61、BG-62、BG-63、或者BG-67,为日本电气硝子公司制造的500EXL,或者为HOYA公司制造的CM5000、CM500、C5000、或者C500S。另外,透明电介质基板20也可以具有紫外线吸收特性。
透明电介质基板20也可以为氧化镁、蓝宝石、或者石英等具有透明性的结晶性的基板。例如,蓝宝石由于硬度高,因而难以受到损伤。因此,板状的蓝宝石有时作为摄像装置中的保护滤光片或保护玻璃等耐擦伤性的保护材料配置于智能手机和移动电话等便携终端中具备的照相机模块或透镜的前面。通过在这种板状的蓝宝石上形成光吸收层10,能够在保护照相机模块和透镜的同时截止近红外线等不必要的光线。
透明电介质基板20为树脂制的情况下,该树脂例如为(聚)烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、(改性)丙烯酸类树脂、环氧树脂、或者有机硅树脂。
滤光器1a例如可以通过在透明电介质基板20的一个主表面涂布用于形成光吸收层10的涂布液而形成涂膜,并使该涂膜干燥而制造。以光吸收层10包含由膦酸和铜离子形成的光吸收剂的情况为例,对涂布液的制备方法和滤光器1a的制造方法进行说明。
首先,对涂布液的制备方法的一例进行说明。将乙酸铜一水合物等铜盐添加到四氢呋喃(THF)等规定的溶剂中并进行搅拌,得到铜盐的溶液。接下来,在该铜盐的溶液中加入式(c1)所示的磷酸二酯或式(c2)所示的磷酸单酯等磷酸酯化合物并进行搅拌,制备出A液。另外,将第一膦酸加入到THF等规定的溶剂中并进行搅拌,制备出B液。B液包含两种以上的第一膦酸的情况下,可以将在膦酸的每一种类中加入THF等规定的溶剂而预先制备的2种以上的液体进行混合,制备B液。需要说明的是,滤光器1a包含烷氧基硅烷单体的水解缩聚物的情况下,例如进一步加入烷氧基硅烷单体来制备B液。
接下来,一边搅拌A液,一边向A液中加入B液并搅拌规定时间。接下来,向该溶液中加入甲苯等规定的溶剂并进行搅拌,得到C液。接下来,一边将C液加热,一边进行规定时间的脱溶剂处理,得到D液。由此,除去THF等溶剂和乙酸(沸点:约118℃)等通过铜盐的解离而产生的成分,由第一膦酸和铜离子生成光吸收剂。对C液进行加热的温度基于由铜盐解离的应被除去的成分的沸点而决定。需要说明的是,在脱溶剂处理中,为了得到C液而使用的甲苯(沸点:约110℃)等溶剂也会挥发。该溶剂优选在涂布液中以某种程度残留,因此从该方面出发,可以规定溶剂的添加量和脱溶剂处理的时间。需要说明的是,为了得到C液,也可以使用邻二甲苯(沸点:约144℃)来代替甲苯。这种情况下,由于邻二甲苯的沸点比甲苯的沸点高,因此,添加量可降至甲苯的添加量的四分之一左右。向D液中加入有机硅树脂等基体树脂并进行搅拌,可以制备涂布液。
将涂布液涂布到透明电介质基板20的一个主表面上,形成涂膜。例如,通过模具涂布、旋转涂布、或者利用分配器的涂布将涂布液涂布到透明电介质基板20的一个主表面上,形成涂膜。接下来,对该涂膜进行规定的加热处理而使涂膜固化。例如,将该涂膜在温度50℃~200℃的环境暴露规定时间。
涂布液中可以进一步包含第二膦酸。这种情况下,例如,可以将D液、包含第二膦酸的H液、以及基体树脂进行混合并搅拌来制备涂布液。H液例如可以如下制备。
将乙酸铜一水合物等铜盐添加到四氢呋喃(THF)等规定的溶剂中并进行搅拌,得到铜盐的溶液。接下来,在该铜盐的溶液中加入式(c1)所示的磷酸二酯或式(c2)所示的磷酸单酯等磷酸酯化合物并进行搅拌,制备出E液。另外,将第二膦酸加入到THF等规定的溶剂中并进行搅拌,制备出F液。接下来,一边搅拌E液,一边向E液中加入F液并搅拌规定时间。接下来,向该溶液中加入甲苯等规定的溶剂并进行搅拌,得到G液。接下来,一边加热G液,一边进行规定时间的脱溶剂处理,得到H液。
在滤光器1a中,光吸收层10可以作为单一的层形成,也可以作为2个以上的层形成。在光吸收层10作为2个以上的层形成的情况下,光吸收层10例如具有含有由第一膦酸和铜离子形成的光吸收剂的第一层、和含有由第二膦酸和铜离子形成的光吸收剂的第二层。这种情况下,用于形成第一层的涂布液可通过在D液中加入有机硅树脂等基体树脂并搅拌而得到。另一方面,第二层使用与用于形成第一层的涂布液分开制备的涂布液来形成。用于形成第二层的涂布液例如可通过在H液中加入有机硅树脂等基体树脂并搅拌而得到。
涂布用于形成第一层的涂布液和用于形成第二层的涂布液而形成涂膜,对该涂膜进行规定的加热处理而使涂膜固化,由此可以形成第一层和第二层。例如,将该涂膜在温度50℃~200℃的环境暴露规定时间。形成第一层和第二层的顺序没有特别限制,第一层和第二层可以在不同的期间形成,也可以在同一期间形成。另外,在第一层与第二层之间可以形成有保护层。保护层例如由SiO2的蒸镀膜形成。
<变形例>
从各种方面考虑,滤光器1a可以进行变更。例如,滤光器1a可以分别变更为图1B~图1E所示的滤光器1b~1e。除特别说明的情况外,滤光器1b~1e与滤光器1a同样地构成。对与滤光器1a的构成要素相同或对应的滤光器1b~1e的构成要素附以相同符号,以省略详细的说明。只要技术上没有矛盾,则关于滤光器1a的说明也适用于滤光器1b~1e。
如图1B所示,在滤光器1b中,在透明电介质基板20的两个主表面上形成有光吸收层10。由此,不是通过1个光吸收层10而是通过由透明电介质基板20隔开的2个光吸收层10来满足上述的(1)~(9)所示的条件、以及ΔTS 0/40 380-530≤3%、ΔTS 0/40 450-650≤3%和ΔTS 0 /40 530-750≤3%的条件。透明电介质基板20的两个主表面上的光吸收层10的厚度可以相同,也可以不同。即,按照为了使滤光器1b获得所期望的光学特性而需要的光吸收层10的厚度均等或不均等地分配的方式,在透明电介质基板20的两个主表面上形成有光吸收层10。由此,在滤光器1b的透明电介质基板20的一个主表面上形成的各光吸收层10的厚度比滤光器1a的该厚度小。通过在透明电介质基板20的两个主表面上形成光吸收层10,即使在透明电介质基板20薄的情况下,在滤光器1b中也能抑制翘曲。2个光吸收层10分别可以作为2个以上的层形成。
如图1C所示,在滤光器1c中,在透明电介质基板20的两个主表面上形成有光吸收层10。除此以外,滤光器1c具备防反射膜30。防反射膜30是以形成滤光器1c与空气的界面的方式形成的、用于降低可见光区域的光反射的膜。防反射膜30例如是由树脂、氧化物以及氟化物等电介质形成的膜。防反射膜30也可以是将折射率不同的两种以上的电介质层积而形成的多层膜。特别是,防反射膜30也可以是由SiO2等低折射率材料与TiO2或Ta2O5等高折射率材料构成的电介质多层膜。这种情况下,在滤光器1c与空气的界面的菲涅耳反射降低,能够增大透射滤光器1c的可见光区域的光量。防反射膜30可以形成于滤光器1c的两面,也可以形成于滤光器1c的单面。
如图1D所示,滤光器1d仅由光吸收层10构成。滤光器1d例如可以通过将涂布液涂布到玻璃基板、树脂基板、金属基板(例如,钢基板或不锈钢基板)等规定的基板上而形成涂膜,使该涂膜固化后从基板上剥离来制造。滤光器1d也可以通过浇注法来制造。滤光器1d不具备透明电介质基板20,因而薄。因此,滤光器1d能够有助于摄像装置的高度降低。
如图1E所示,滤光器1具备光吸收层10、和配置于其两面的一对防反射膜30。这种情况下,滤光器1e能够有助于摄像装置的高度降低,并且与滤光器1d相比能够增大可见光区域的光量。
滤光器1a~1e分别可以根据需要变更成与光吸收层10不同地具备红外线吸收层(省略图示)。红外线吸收层例如含有花青系、酞菁系、方酸内鎓盐系、二亚铵系以及偶氮系等的有机系的红外线吸收剂或由金属络合物构成的红外线吸收剂。红外线吸收层例如含有选自这些红外线吸收剂中的1种或2种以上的红外线吸收剂。该有机系的红外线吸收剂的能够吸收的光的波长范围(吸收带)小,适于吸收特定范围的波长的光。
滤光器1a~1e分别可以根据需要变更成与光吸收层10不同地具备紫外线吸收层(省略图示)。紫外线吸收层例如含有二苯甲酮系、三嗪系、吲哚系、部花青系以及噁唑系等的紫外线吸收剂。紫外线吸收层例如含有选自这些紫外线吸收剂中的1种或2种以上的紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂也能包括例如吸收300nm~340nm附近的紫外线、发出波长比吸收的波长更长的光(荧光)、并作为荧光剂或荧光增白剂发挥功能的物质,通过紫外线吸收层,能够减少引起树脂等滤光器中使用的材料的劣化的紫外线入射。
可以使树脂制的透明电介质基板20预先含有上述的红外线吸收剂和/或紫外线吸收剂,形成具有吸收红外线和/或紫外线的特性的基板。这种情况下,树脂需要能够适当地溶解或分散红外线吸收剂和/或紫外线吸收剂,并且是透明的。作为这样的树脂,可示例出(聚)烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、(改性)丙烯酸类树脂、环氧树脂以及有机硅树脂。
如图2所示,滤光器1a例如用于制造摄像装置100(照相机模块)。摄像装置100具备透镜***2、摄像元件4和滤光器1a。滤光器1a满足上述的(1)~(9)的条件、以及ΔTS 0 /40 380-530≤3%、ΔTS 0/40 450-650≤3%和ΔTS 0/40 530-750≤3%的条件,因此摄像装置100中生成的图像难以产生颜色不均。
如图2所示,摄像装置100进一步具备例如配置于摄像元件4的前方、具有R(红色)、G(绿色)和B(蓝色)三种颜色的滤光片的滤色器3。滤光器1a配置于滤色器3的前方。滤色器3和摄像元件4接收通过透镜***2的光。例如,光吸收层10形成为与透明电介质基板20的靠近透镜***2的面接触。如上所述,通过使透明电介质基板20使用蓝宝石等高硬度的材料,保护透镜***2或摄像元件4的效果增大。例如,在滤色器3中R(红色)、G(绿色)和B(蓝色)三种颜色的滤光片配置成矩阵状,在摄像元件4的各像素的正上方配置有R(红色)、G(绿色)以及B(蓝色)中的任一颜色的滤光片。摄像元件4接收通过了透镜***2、滤光器1a以及滤色器3的来自被摄体的光。摄像装置100基于关于由在摄像元件4中接收的光生成的电荷的信息来生成图像。需要说明的是,滤色器3和摄像元件4也可以一体化来构成彩色图像传感器。
摄像装置100也可以变形为滤光器1a接近滤色器3来配置。另外,摄像装置100也可以变形为代替滤光器1a或者与滤光器1a一同具备滤光器1b~1e中的至少一者。
实施例
通过实施例来更详细地说明本发明。需要说明的是,本发明不限定于下述实施例。
<透射率光谱测定>
使用紫外线可见分光光度计(日本分光公司制造、产品名:V-670),测定使波长300nm~1200nm的光入射到实施例和比较例的滤光器、一部分的实施例和比较例的滤光器的半成品、或者参考例的层积体时的透射率光谱。在透射率光谱的测定中,将入射光的入射角度设定为0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°中的至少任一者。另外,由实施例和比较例的滤光器在各入射角度下的透射率光谱测定的结果,得到每个入射角度的按照波长400~650nm范围中的光谱透射率的最大值为100%的方式归一化的光谱透射率曲线(归一化光谱透射率曲线)。基于各入射角度下的归一化光谱透射率曲线,算出x°的入射角度下的归一化光谱透射率与y°的入射角度下的归一化光谱透射率之差的绝对值在波长Wnm~Vnm(此处,W<V)的范围中的平均值ΔTS x/y W-V。
<实施例1>
将乙酸铜一水合物((CH3COO)2Cu·H2O)1.125g和四氢呋喃(THF)60g混合并搅拌3小时,得到乙酸铜溶液。接着,在所得到的乙酸铜溶液中加入作为磷酸酯化合物的PlysurfA208N(第一工业制药公司制造)0.412g并搅拌30分钟,得到A液。在苯基膦酸(C6H5PO(OH)2)(日产化学工业公司制造)0.176g中加入THF10g并搅拌30分钟,得到B1-1液。在4-溴苯基膦酸(C6H4BrPO(OH)2)(东京化成工业公司制造)1.058g中加入THF10g并搅拌30分钟,得到B1-2液。接下来,将B1-1液和B1-2液混合并搅拌1分钟,加入甲基三乙氧基硅烷(MTES:CH3Si(OC2H5)3)(信越化学工业公司制造)2.166g和四乙氧基硅烷(TEOS:Si(OC2H5)4)(KishidaChemical公司制造特级)0.710g,进一步搅拌1分钟,得到B1液。一边搅拌A液,一边向A液中加入B1液,在室温下搅拌1分钟。接下来,在该溶液中加入甲苯25g后,在室温下搅拌1分钟,得到C1液。将C1液加入到烧瓶中并在油浴(东京理化器械公司制造,型号:OSB-2100)中一边加热一边利用旋转蒸发器(东京理化器械公司制造,型号:N-1110SF)进行脱溶剂处理。油浴的设定温度调整为105℃。其后,从烧瓶中取出脱溶剂处理后的液体,得到D1液。D1液为包含苯基膦酸铜和4-溴苯基膦酸铜的苯基系膦酸铜(光吸收剂)的微粒的分散液。D1液为透明的,D1液中光吸收剂的微粒进行了良好地分散。
将乙酸铜一水合物1.125g和THF36g混合并搅拌3小时,得到乙酸铜溶液。接着,在所得到的乙酸铜溶液中加入作为磷酸酯化合物的Plysurf A208N 0.643g并搅拌30分钟,得到E1液。另外,在正丁基膦酸(C4H9PO(OH)2)(日本化学工业公司制造)0.722g中加入THF10g并搅拌30分钟,得到F1液。一边搅拌E1液,一边在E1液中加入F1液,在室温下搅拌1分钟。接下来,在该溶液中加入甲苯25g后,在室温下搅拌1分钟,得到G1液。将G1液加入烧瓶中并油浴中一边加热一边利用旋转蒸发器进行了脱溶剂处理。油浴的设定温度调整为105℃。其后,从烧瓶中取出脱溶剂处理后的液体,得到H1液。H1液为丁基膦酸铜的微粒的分散液。H1液为透明的,在H1液中微粒进行了良好地分散。
在D1液中添加有机硅树脂(信越化学工业公司制造,产品名:KR-300)2.200g并搅拌30分钟,得到I1液。将H1液加到I1液中并搅拌30分钟,得到实施例1的光吸收性组合物。
使用分配器将实施例1的光吸收性组合物涂布到具有76mm×76mm×0.07mm的尺寸的由硼硅酸盐玻璃形成的透明玻璃基板(SCHOTT公司制造,产品名:D263 T eco)的两面的中心部的30mm×30mm的范围,形成涂膜。将光吸收性组合物涂布到透明玻璃基板时为了涂布液不流出而在透明玻璃基板上设置与涂布液的涂布范围相当的具有开口的框架以阻挡涂布液。涂布到透明玻璃基板的单面后,在常温放置直至涂布的光吸收性组合物丧失流动性,然后在透明玻璃基板的相反侧的面也同样地涂布光吸收性组合物。光吸收性组合物的涂布量按照在透明玻璃基板的两面源自光吸收性组合物的涂膜的层的厚度的总和最终达到180μm左右的方式来确定。接下来,将具有未干燥的光吸收性组合物的涂膜的透明玻璃基板放入烘箱,在85℃下进行加热处理6小时,使涂膜固化。其后,在设定为温度85℃和相对湿度85%的恒温恒湿槽内放置上述形成有涂膜的透明玻璃基板20小时以进行加湿处理。加湿处理是为了促进涂布至透明玻璃基板上的光吸收性组合物中包含的烷氧基硅烷单体的水解和缩聚以在光吸收层形成硬质且致密的基材而进行的。其后,将透明玻璃基板上形成有光吸收层的区域切下,得到实施例1的滤光器。实施例1的滤光器的两面的光吸收层的厚度的总和为183μm。将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的实施例1的滤光器的透射率光谱示于图3A和图3B。将由0°的入射角度的实施例1的滤光器的透射率光谱读取的特性值列于表3。将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的实施例1的滤光器的归一化光谱透射率曲线示于图4A和图4B。将实施例1的滤光器中的入射角度x°为0°时的ΔTS 0/y W-V的值和入射角度x°为30°时的ΔTS 30/y W-V的值分别列于表4和表5。
如表3所示,在实施例1的滤光器中满足上述的(1)~(9)的条件。另外,如表4和表5所示,实施例1的滤光器中的ΔTS 0/y W-V的值和ΔTS 30/y W-V的值分别满足表1和表2所示的条件。如图3A和图3B所示,在实施例1的滤光器中,在波长380nm以下的区域和波长700nm以上的区域的透射率足够低,波长450nm和500~600nm的透射率足够高。换言之,实施例1的滤光器具有能够良好地屏蔽紫外线区域和近红外线区域的光、且能够使可见光区域的光充分透射的特性。如图4A和图4B所示,在实施例1的滤光器中,相对于0°~65°的入射角度的波长380nm以下的区域和波长700nm以上的区域的归一化光谱透射率足够低、波长450nm和波长500~600nm的归一化光谱透射率足够高。因此,实施例1的滤光器在为了根据摄像装置中设计上设想的对摄像元件的入射角度来弥补光量的降低而进行灵敏度校正的情况下,也具有用于良好地屏蔽紫外线区域和近红外线区域的光、且使可见光区域的光充分透射的有利的特性。另外,在实施例1的滤光器中,各入射角度的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小,可以认为在使用实施例1的滤光器的摄像装置中生成的图像内难以产生颜色不均。
<实施例2>
将乙酸铜一水合物((CH3COO)2Cu·H2O)1.125g和四氢呋喃(THF)60g混合并搅拌3小时,得到乙酸铜溶液。接着,在所得到的乙酸铜溶液中加入作为磷酸酯化合物的PlysurfA208N(第一工业制药公司制造)0.412g并搅拌30分钟,得到A液。在苯基膦酸(C6H5PO(OH)2)(日产化学工业公司制造)0.441g中加入THF10g并搅拌30分钟,得到B2-1液。在4-溴苯基膦酸(C6H4BrPO(OH)2)(东京化成工业公司制造)0.661g中加入THF10g并搅拌30分钟,得到B2-2液。接下来,将B2-1液和B2-2液混合并搅拌1分钟,加入甲基三乙氧基硅烷(MTES:CH3Si(OC2H5)3)(信越化学工业公司制造)1.934g和四乙氧基硅烷(TEOS:Si(OC2H5)4)(KishidaChemical公司制造特级)0.634g,进一步搅拌1分钟,得到B2液。一边搅拌A液,一边向A液中加入B2液,在室温下搅拌1分钟。接下来,在该溶液中加入甲苯25g后,在室温下搅拌1分钟,得到C2液。将C2液加入烧瓶中并在油浴(东京理化器械公司制造,型号:OSB-2100)中一边加热一边利用旋转蒸发器(东京理化器械公司制造,型号:N-1110SF)进行了脱溶剂处理。油浴的设定温度调整为105℃。其后,从烧瓶中取出脱溶剂处理后的液体,得到D2液。D2液为包含苯基膦酸铜和4-溴苯基膦酸铜的苯基系膦酸铜(光吸收剂)的微粒的分散液。D2液为透明的,在D2液中微粒进行了良好地分散。
将乙酸铜一水合物1.125g和THF36g混合并搅拌3小时,得到乙酸铜溶液。接着,在所得到的乙酸铜溶液中加入作为磷酸酯化合物的Plysurf A208N 0.710g并搅拌30分钟,得到E2液。另外,在正丁基膦酸(C4H9PO(OH)2)(日本化学工业公司制造)0.708g中加入THF10g并搅拌30分钟,得到F2液。一边搅拌E2液,一边在E2液中加入F2液,在室温下搅拌1分钟。接下来,在该溶液中加入甲苯25g后,在室温下搅拌1分钟,得到G2液。将该G2液加入烧瓶中并在油浴中一边加热一边利用旋转蒸发器进行了脱溶剂处理。油浴的设定温度调整为105℃。其后,从烧瓶中取出脱溶剂处理后的液体,得到H2液。H2液为丁基膦酸铜的微粒的分散液。H2液为透明的,在H2液中,微粒进行了良好地分散。
在D2液中添加有机硅树脂(信越化学工业公司制造,产品名:KR-300)2.200g并搅拌30分钟,得到I2液。将H2液加到I2液中并搅拌30分钟,得到实施例2的光吸收性组合物。
使用分配器将实施例2的光吸收性组合物涂布到具有76mm×76mm×0.21mm的尺寸的由硼硅酸盐玻璃形成的透明玻璃基板(SCHOTT公司制造,产品名:D263 T eco)的一个主表面的中心部的30mm×30mm的范围,形成涂膜。将光吸收性组合物涂布到透明玻璃基板时为了涂布液不流出而在透明玻璃基板上设置与涂布液的涂布范围相当的具有开口的框架以阻挡涂布液。光吸收性组合物的涂布量按照源自光吸收性组合物的涂膜的层的厚度最终达到170μm左右的方式来确定。接下来,将具有未干燥的光吸收性组合物的涂膜的透明玻璃基板放入烘箱,在85℃下进行加热处理6小时,使涂膜固化。其后,在设定为温度85℃和相对湿度85%的恒温恒湿槽内放置上述形成有涂膜的透明玻璃基板20小时以进行加湿处理,得到在透明玻璃基板上形成有光吸收层的实施例2的滤光器。加湿处理是为了促进涂布至透明玻璃基板上的光吸收性组合物中包含的烷氧基硅烷单体的水解和缩聚以在光吸收层形成硬质且致密的基材而进行的。其后,将透明玻璃基板上形成有光吸收层的区域切下,得到实施例2的滤光器。实施例2的滤光器的光吸收层的厚度为170μm。将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的实施例2的滤光器的透射率光谱示于图5A和图5B。将由0°的入射角度的实施例2的滤光器的透射率光谱读取的特性值列于表6。将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的实施例2的滤光器的归一化光谱透射率曲线示于图6A和图6B。将实施例2的滤光器中的入射角度x°为0°时的ΔTS 0/y W-V的值和入射角度x°为30°时的ΔTS 30/y W-V的值分别示于表7和表8。
如表6所示,实施例2的滤光器中满足上述的(1)~(9)的条件。另外,如表7和表8所示,实施例2的滤光器中的ΔTS 0/y W-V的值和ΔTS 30/y W-V的值分别满足表1和表2所示的条件。如图5A和图5B所示,在实施例2的滤光器中,若与实施例1的滤光器比较,则透射波段向短波长侧延伸,在波长380nm处显示出减弱20%的透射率。根据日本工业标准(JIS)Z 8120,相当于可见光线的电磁波的波长范围的短波长界限记载为360~400nm。在实施例2的滤光器中,可以说在可见光线的短波长界限附近透射率随着波长的增加而急剧增加。在实施例2的滤光器中,在超过波长1100nm的波段确认到了有一些光透射,但是在该波段,一般的摄像元件的灵敏度低。因此,可以认为将实施例2的滤光器安装至摄像装置中在实用上没有问题。
在实施例2的滤光器中,若不包括波长1100nm以上的区域,在小于波长380nm的区域和波长700nm以上的区域的透射率足够低、波长450nm和波长500~600nm的透射率足够高。因此,实施例2的滤光器具有能够良好地屏蔽紫外线区域和近红外线区域的光、且能够使可见光区域的光充分透射的特性。如图6A和图6B,在实施例2的滤光器中,若不包括波长1100nm以上的区域,相对于0°~65°的入射角度的小于波长380nm的区域和波长700nm以上的区域的归一化光谱透射率足够低、波长450nm和波长500~600nm的归一化光谱透射率足够高。因此,实施例2的滤光器在为了根据摄像装置中设计上设想的对摄像元件的入射角度来弥补光量的降低而进行灵敏度校正的情况下,也具有用于良好地屏蔽紫外线区域和近红外线区域的光、且使可见光区域的光充分透射的有利的特性。另外,在实施例2的滤光器中,各入射角度的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小,可以认为在使用实施例2的滤光器的摄像装置中生成的图像内难以产生颜色不均。需要说明的是,实施例2的滤光器仅在透明玻璃基板的单面具备光吸收层,因此,为了通过光吸收层中的应力来抑制透明玻璃基板的翘曲而使透明玻璃基板的厚度大于实施例1的滤光器的透明玻璃基板的厚度。换言之,若像实施例1的滤光器那样在透明玻璃基板的两面形成光吸收层,则容易使透明玻璃基板的厚度减薄。
<实施例3>
将乙酸铜一水合物((CH3COO)2Cu·H2O)1.125g和四氢呋喃(THF)60g混合并搅拌3小时,得到乙酸铜溶液。接着,在所得到的乙酸铜溶液中加入作为磷酸酯化合物的PlysurfA208N(第一工业制药公司制造)0.412g并搅拌30分钟,得到A液。在苯基膦酸(C6H5PO(OH)2)(日产化学工业公司制造)0.176g中加入THF10g并搅拌30分钟,得到B3-1液。在4-溴苯基膦酸(C6H4BrPO(OH)2)(东京化成工业公司制造)1.058g中加入THF10g并搅拌30分钟,得到B3-2液。接下来,将B3-1液和B3-2液混合并搅拌1分钟,加入甲基三乙氧基硅烷(MTES:CH3Si(OC2H5)3)(信越化学工业公司制造)2.166g和四乙氧基硅烷(TEOS:Si(OC2H5)4)(KishidaChemical公司制造特级)0.710g,进一步搅拌1分钟,得到B3液。一边搅拌A液,一边向A液中加入B3液,在室温下搅拌1分钟。接下来,在该溶液中加入甲苯25g后,在室温下搅拌1分钟,得到C3液。将该C3液加入烧瓶中并在油浴(东京理化器械公司制造,型号:OSB-2100)中一边加热一边利用旋转蒸发器(东京理化器械公司制造,型号:N-1110SF)进行了脱溶剂处理。油浴的设定温度调整为105℃。其后,从烧瓶中取出脱溶剂处理后的液体,得到D3液。D3液为包含苯基膦酸铜和4-溴苯基膦酸铜的苯基系膦酸铜(光吸收剂)的微粒的分散液。D3液为透明的,在D3液中,微粒进行了良好地分散。
将乙酸铜一水合物1.125g和THF36g混合并搅拌3小时,得到乙酸铜溶液。接着,在所得到的乙酸铜溶液中加入作为磷酸酯化合物的Plysurf A208N 0.643g并搅拌30分钟,得到E3液。另外,在正丁基膦酸(C4H9PO(OH)2)(日本化学工业公司制造)0.722g中加入THF10g并搅拌30分钟,得到F3液。一边搅拌E3液,一边在E3液中加入F3液,在室温下搅拌1分钟。接下来,在该溶液中加入甲苯25g后,在室温下搅拌1分钟,得到G3液。将该G3液加入烧瓶中并在油浴中一边加热一边利用旋转蒸发器进行了脱溶剂处理。油浴的设定温度调整为105℃。其后,从烧瓶中取出脱溶剂处理后的液体,得到H3液。H3液为丁基膦酸铜的微粒的分散液。H3液为透明的,在H3液中,微粒进行了良好地分散。
在D3液中添加有机硅树脂(信越化学工业公司制造,产品名:KR-300)2.200g并搅拌30分钟,得到I3液。将H3液加到I3液中并搅拌30分钟,得到实施例3的光吸收性组合物。
使用分配器将实施例3的光吸收性组合物涂布到具有76mm×76mm×0.21mm的尺寸的由硼硅酸盐玻璃形成的透明玻璃基板(SCHOTT公司制造,产品名:D263 T eco)的一个主表面的中心部的30mm×30mm的范围,形成涂膜。将光吸收性组合物涂布到透明玻璃基板时为了涂布液不流出而在透明玻璃基板上设置与涂布液的涂布范围相当的具有开口的框架以阻挡涂布液。光吸收性组合物的涂布量按照源自光吸收性组合物的涂膜的层的厚度最终达到135μm左右的方式来确定。接下来,将具有未干燥的涂膜的透明玻璃基板放入烘箱,在85℃下进行加热处理6小时,使涂膜固化。其后,在设定为温度85℃和相对湿度85%的恒温恒湿槽内放置上述形成有涂膜的透明玻璃基板20小时以进行加湿处理,透明玻璃基板上形成了光吸收层。加湿处理是为了促进涂布至透明玻璃基板上的光吸收性组合物中包含的烷氧基硅烷单体的水解和缩聚以在光吸收层形成硬质且致密的基材而进行的。通过将如此得到的透明玻璃基板上的光吸收层剥离,得到实施例3的滤光器。实施例3的滤光器的厚度为135μm。将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的实施例3的滤光器的透射率光谱示于图7A和图7B。将由0°的入射角度的实施例3的滤光器的透射率光谱读取的特性值列于表9。将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的实施例3的滤光器的归一化光谱透射率曲线示于图8A和图8B。将实施例3的滤光器中的入射角度x°为0°时的ΔTS 0/y W-V的值和入射角度x°为30°时的ΔTS 30/y W-V的值分别示于表10和表11。
如表9所示,在实施例3的滤光器中满足上述的(1)~(9)的条件。另外,如表10和表11所示,实施例3的滤光器中的ΔTS 0/y W-V的值和ΔTS 30/y W-V的值分别满足表1和表2所示的条件。在实施例3的滤光器中,与实施例1和2的滤光器相比,波长700nm和波长715nm的透射率略高,但为容许范围。在实施例3的滤光器中,与实施例1的滤光器相比,在超过波长1100nm的波段确认到了有一些光透射,但是若与实施例2的滤光器相比,则该波段的光的透射被抑制。该波段中,一般的摄像元件的灵敏度低,因此,可以认为将实施例3的滤光器安装至摄像装置中在实用上没有问题。在实施例3的滤光器中,波长380nm以下的区域的透射率足够低、波长450nm和波长500~600nm的区域的透射率足够高。换言之,实施例3的滤光器具有能够良好地屏蔽紫外线区域和近红外线区域的光、且能够使可见光区域的光充分透射的特性。
如图8A和图8B所示,在实施例3的滤光器中,相对于0°~65°的入射角度的波长380nm以下的区域和波长700nm以上的区域的归一化光谱透射率足够低、波长450nm和波长500~600nm的归一化光谱透射率足够高。因此,实施例3的滤光器在为了根据摄像装置中设计上设想的对摄像元件的入射角度来弥补光量的降低而进行灵敏度校正的情况下,也具有用于良好地屏蔽紫外线区域和近红外线区域的光、且使可见光区域的光充分透射的有利的特性。另外,在实施例3的滤光器中,各入射角度的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小,可以认为在使用实施例3的滤光器的摄像装置中生成的图像内难以产生颜色不均。实施例3的滤光器不具备透明玻璃基板,仅由光吸收层构成,因此能够降低滤光器的厚度。
<实施例4>
将乙酸铜一水合物1.1g和四氢呋喃(THF)60g混合并搅拌3小时,在得到的液体中加入磷酸酯(第一工业制药公司制造产品名:Plysurf A208F)2.3g并搅拌30分钟,得到A4液。在苯基膦酸(东京化成工业公司制造)0.6g中加入THF10g并搅拌30分钟,得到B4液。一边搅拌A4液,一边加入B4液,在室温下搅拌1分钟。在该溶液中加入甲苯45g后,在室温下搅拌1分钟,得到C4液。将C4液加入烧瓶中并在调整至120℃的油浴(东京理化器械公司制造,型号:OSB-2100)中一边加热一边利用旋转蒸发器(东京理化器械公司制造,型号:N-1110SF)进行25分钟脱溶剂处理。从烧瓶中取出脱溶剂处理后的溶液,添加有机硅树脂(信越化学工业公司制造,产品名:KR-300)4.4g,在室温下搅拌30分钟,得到光吸收性组合物IRA1。
将乙酸铜一水合物2.25g和四氢呋喃(THF)120g混合并搅拌3小时,在得到的液体中加入磷酸酯(第一工业制药公司制造产品名:Plysurf A208F)1.8g并搅拌30分钟,得到E4液。在丁基膦酸1.35g中加入THF20g并搅拌30分钟,得到F4液。一边搅拌E4液,一边加入F4液,并在室温下搅拌3小时后,加入甲苯40g,其后在85℃的环境下用7.5小时使溶剂挥发。在该液体中添加有机硅树脂(信越化学工业公司制造,产品名:KR-300)8.8g并搅拌3小时,得到光吸收性组合物IRA2。
利用模具涂布机将得到的光吸收性组合物IRA1涂布到透明玻璃基板(SCHOTT公司制造,产品名:D263 T eco)的一个主表面,利用烘箱在85℃下进行3小时加热处理、接下来在125℃下进行3小时加热处理、接着在150℃下进行1小时加热、接着在170℃下进行3小时加热处理,使涂膜固化而形成光吸收层ira11。在透明玻璃基板的相反侧的主表面也同样地涂布光吸收性组合物IRA1,在与用于形成光吸收层ira11的条件相同的条件下使涂膜而形成光吸收层ira12。光吸收层ira11的厚度和光吸收层ira12的厚度合计为0.2mm。如此,得到半成品α。将以0°的入射角度使波长300~1200nm的光入射到半成品α时的透射率光谱示于图9A。在该透射率光谱中,波长380nm的光谱透射率为10.9%、波长450nm的光谱透射率为85.7%、波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为88.1%、波长700nm的光谱透射率为2.3%、波长715nm的光谱透射率为0.9%、波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为0.4%、波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为7.6%、波长1000~1100nm的范围的光谱透射率的最大值为12.1%。
使用真空蒸镀装置在光吸收层ira11和光吸收层ira12上蒸镀具有500nm的厚度的SiO2膜,分别形成保护层p1和保护层p2。利用模具涂布机将光吸收性组合物IRA2涂布至保护层p1的表面,利用烘箱在85℃下进行3小时加热处理、接下来在125℃下进行3小时加热处理、接着在150℃下进行1小时加热、接着在170℃下进行3小时加热处理,使涂膜固化而形成光吸收层ira21。在保护层p2上也涂布光吸收性组合物IRA2,在与用于形成光吸收层ira21的加热处理的条件相同的条件下进行加热处理而使涂膜,形成光吸收层ira22。光吸收层ira21的厚度和光吸收层ira22的厚度合计为50μm。如此,得到半成品β。将以0°的入射角度使波长300~1200nm的光入射到半成品β时的透射率光谱示于图9B。在该透射率光谱中,波长380nm的光谱透射率为10.5%、波长450nm的光谱透射率为84.0%、波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为87.2%、波长700nm的光谱透射率为1.8%、波长715nm的光谱透射率为0.6%、波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为0.3%、波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为0.7%、波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为1.2%。
使用真空蒸镀装置在光吸收层ira22上蒸镀具有500nm的厚度的SiO2膜,形成保护层p3。
在包含由在可见光区域光的吸收少、可溶于甲基乙基酮(MEK)的二苯甲酮系紫外线吸收性物质构成的紫外线吸收性物质、以及作为溶剂的MEK的溶液中,添加相当于该溶液的固体成分的60重量%的量的聚乙烯醇缩丁醛(PVB),然后搅拌2小时,得到光吸收性组合物UVA1。
利用旋转涂布将光吸收性组合物UVA1涂布至保护层p3上,将涂膜在140℃下加热30分钟使其固化,形成光吸收层uva1。光吸收层uva1的厚度为6μm。另外使用光吸收性组合物UVA1在透明玻璃基板(SCHOTT公司制造,产品名:D263 T eco)的一个主表面形成6μm的厚度的光吸收层uva1,得到参考例1的层积体。将以0°的入射角度使波长300~1200nm的光入射到参考例1的层积体时的透射率光谱示于图9C。
利用真空蒸镀在光吸收层ira21和光吸收层uva1上分别形成防反射膜ar1和防反射膜ar2。防反射膜ar1和防反射膜ar2具有相同的规格,为SiO2与TiO2交通层积的膜。防反射膜ar1和防反射膜ar2的层数为7层,防反射膜ar1和防反射膜ar2的整体厚度为约0.4μm。如此,得到实施例4的滤光器。需要说明的是,将防反射膜ar1成膜于透明玻璃基板(SCHOTT公司制造,产品名:D263 T eco)的单面,得到参考例2的层积体。将以0°、30°、50°以及65°的入射角度使波长300~1200nm的光入射到参考例2的层积体时的透射率光谱示于图9D。如图9D所示,参考例2的层积体中,不依赖入射角度,在波长400~700nm的范围不存在局部透射率降低的波段。
将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的实施例4的滤光器的透射率光谱示于图10A和图10B。将由0°的入射角度的实施例4的滤光器的透射率光谱读取的特性值列于表12。将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的实施例4的滤光器的归一化光谱透射率曲线示于图11A和图11B。将实施例4的滤光器中的入射角度x°为0°时的ΔTS 0/y W-V的值和入射角度x°为30°时的ΔTS 30/y W-V的值分别示于表13和表14。
如表12所示,在实施例4的滤光器中满足上述的(1)~(9)的条件。如表13和表14所示,实施例4的滤光器中的ΔTS 0/y W-V的值和ΔTS 30/y W-V的值分别满足表1和表2所示的条件。在实施例4的滤光器中,在波长380nm以下的区域和波长700nm以上的区域,透射率足够低,在波长450nm和波长500~600nm的区域,透射率足够高。换换言之,实施例3的滤光器具有能够良好地屏蔽紫外线区域和近红外线区域的光、能够使可见光区域的光充分透射的特性。另外,实施例4的滤光器具备防反射膜,因而与实施例1~3的滤光器相比,实施例4的滤光器中可见光区域的透射率高。此外,即便使光以0°~65°的入射角度入射到实施例4的滤光器,在波长400~700nm的范围也不产生波纹。进而,通过实施例4的滤光器具备光吸收层uva1,在实施例4的滤光器中从波长400nm附近起透射率随着波长的增加而急剧增加。
如图11A和图11B所示,在实施例4的滤光器中,相对于0°~65°的入射角度的波长380nm以下的区域和波长700nm以上的区域的归一化光谱透射率足够低、波长450nm和波长500~600nm的归一化光谱透射率足够高。因此,实施例4的滤光器在为了根据摄像装置中设计上设想的对摄像元件的入射角度来弥补光量的降低而进行灵敏度校正的情况下,也具有用于良好地屏蔽紫外线区域和近红外线区域的光、且使可见光区域的光充分透射的有利的特性。另外,实施例4的滤光器中,各入射角度的归一化光谱透射率曲线的形状的偏差小,可以认为在使用实施例4的滤光器的摄像装置中生成的图像内难以产生颜色不均。
<比较例1>
使用蒸镀装置在透明玻璃基板(SCHOTT公司制造,产品名:D263 T eco)的一个主表面将SiO2和TiO2交替层积50层,从而形成在波长730~1100nm的范围反射光的光反射层irr1,得到半成品γ。将以0°、30°以及50°的入射角度使波长300~1200nm的光入射到半成品γ时的透射率光谱示于图12A。在关于0°的入射角度的透射率光谱中,波长380nm的光谱透射率小于0.2%,波长450nm的光谱透射率为94.8%,波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为94.3%,波长700nm的光谱透射率为62.8%,波长715nm的光谱透射率为9.5%,波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为6.1%,波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为1.0%,波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为0.5%。在关于30°的入射角度的透射率光谱中,波长380nm的光谱透射率小于0.2%,波长450nm的光谱透射率为94.6%,波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为93.3%,波长700nm的光谱透射率为3.2%,波长715nm的光谱透射率为1.4%,波长700~800nm的范围中的的光谱透射率的平均值为1.0%,波长750~1080nm的光谱透射率的最大值为0.8%,波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为0.6%。在关于50°的入射角度的透射率光谱,波长380nm的光谱透射率为3.7%,波长450nm的光谱透射率为84.0%,波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为86.0%,波长700nm的光谱透射率为1.6%,波长715nm的光谱透射率为1.1%,波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为0.9%,波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为6.8%,波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为12.7%。
将可溶于MEK的花青系的红外线吸收色素和方酸内鎓盐系的红外线吸收色素添加到作为溶剂的MEK中,在所制备的溶液中添加相当于该溶液的固体成分的99重量%的量的PVB,然后搅拌2小时,得到涂布液。利用旋转涂布将该涂布液涂布至半成品γ中的形成有光反射层irr1的透明玻璃基板的主表面和反对侧的主表面,在140℃下加热涂膜30分钟使其固化,形成光吸收层ira3。另外在透明玻璃基板(SCHOTT公司制造,产品名:D263 T eco)的一个主表面同样地形成光吸收层ira3,得到参考例3的层积体。将以0°的入射角度使波长300~1200nm的光入射到参考例3的层积体时的透射率光谱示于图12B。在该透射率光谱中,波长380nm的光谱透射率为80.1%,波长450nm的光谱透射率为83.8%,波长500~600nm的光谱透射率的平均值为86.9%,波长700nm的光谱透射率为2.0%,波长715nm的光谱透射率为2.6%,波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为15.9%,波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为90.2%,波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为91.1%。
利用真空蒸镀将防反射膜ar1以与实施例4的滤光器的防反射膜ar1相同的规格形成在光吸收层ira3上。如此,制作比较例1的滤光器。
将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的比较例1的滤光器的透射率光谱示于图13A和图13B。将由0°的入射角度的比较例1的滤光器的透射率光谱读取的特性值列于表15。将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的比较例1的滤光器的归一化光谱透射率曲线示于图14A和图14B。将比较例1的滤光器中的入射角度x°为0°时的ΔTS 0/y W-V的值和入射角度x°为30°时的ΔTS 30/y W-V的值分别示于表16和表17。
如表15所示,比较例1的滤光器满足上述的(1)~(9)的条件。但是,如表16所示,比较例1的滤光器中的ΔTS 0/y W-V的值除了ΔTS 0/30 450-650、ΔTS 0/30 530-750以及ΔTS 0/35 450-650以外,不满足表1所示的条件。此外,如表17所示,比较例1的滤光器中的ΔTS 30/y W-V的值除了ΔTS 30 /35 450-650、ΔTS 30/35 530-750以及ΔTS 30/35 650-1200以外,不满足表2所示的条件。如图13A和图13B所示,在比较例1的滤光器中,随着光的入射角度的增大,出现光反射层irr1的反射波段向短波长侧偏移的影响,并且在500nm前后产生了大的波纹。因此,比较例1的滤光器中的ΔTS 0 /y W-V的值和ΔTS 30/y W-V的值很多都大大超过了表1和表2所示的上限值。
比较例1的滤光器不仅利用光吸收层的作用还利用光反射层的作用而屏蔽了近红外线区域的光。光反射层发挥出利用基于多层膜的干涉效果而反射光的功能,因此,相对于超过设计值的大的入射角度的光线,不仅反射的波段向短波长侧偏移,而且在本来要透射的波段产生波纹,光谱透射率曲线发生大的扭曲。因此,在比较例1的滤光器中,虽然针对垂直入射的光线的透射率光谱满足所期望的基准,但是,针对以大的入射角度的光线的透射率光谱无法满足所期望的基准。因此,使用安装有比较例1的滤光器的摄像装置进行广角拍摄等对被摄体以宽的视角进行拍摄的情况下,在拍摄到的图像中难以再现被摄体的均匀的色调,而且,在所得到的图像内有可能产生严重的颜色不均。
<比较例2>
准备光吸收性透明基板bg1。将以0°的入射角度使波长300~1200nm的光入射到光吸收性透明基板bg1时的透射率光谱示于图15A。在该透射率光谱中,波长380nm的光谱透射率为86.8%,波长450nm的光谱透射率为90.2%,波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为86.5%,波长700nm的光谱透射率为29.8%,波长715nm的光谱透射率为25.3%,波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为19.1%,波长750~1080nm的光谱透射率的最大值为30.2%,波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为32.5%。
使用蒸镀装置在光吸收性透明基板bg1的一个主表面将SiO2和TiO2交替层积54层,从而形成在波长720~1100nm的范围反射光的光反射层irr2。另外在透明玻璃基板(SCHOTT公司制造,产品名:D263 T eco)的一个主表面同样地形成光反射层irr2,制作参考例4的层积体。将以0°、30°以及50°的入射角度使波长300~1200nm的光入射到参考例4的层积体时的透射率光谱示于图15B。在关于0°的入射角度的透射率光谱中,波长380nm的光谱透射率小于0.2%,波长450nm的光谱透射率为94.3%,波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为94.7%,波长700nm的光谱透射率为73.5%,波长715nm的光谱透射率为9.8%,波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为6.7%,波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为0.7%,波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为0.3%。在关于30°的入射角度的透射率光谱中,波长380nm的光谱透射率为1.6%,波长450nm的光谱透射率为90.8%,波长500~600nm的范围中的平均透射率为93.2%,波长700nm的光谱透射率为2.7%,波长715nm的光谱透射率为1.1%,波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为0.8%,波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为0.7%,波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为1.0%。在关于50°的入射角度的透射率光谱中,波长380nm的光谱透射率为49.4%,波长450nm的光谱透射率为87.5%,波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为89.8%,波长700nm的光谱透射率为1.6%,波长715nm的范围中的光谱透射率为0.8%,波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为0.9%,波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为6.0%,波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为13.0%。
作为紫外线吸收剂使用在可见光区域光的吸收少,可溶于MEK的二苯甲酮系紫外线吸收性物质,作为红外线吸收剂使用由方酸内鎓盐化合物和花青化合物构成的红外线吸收色素。称取这些紫外线吸收剂和红外线吸收剂添加到作为溶剂的MEK中制备溶液,添加该溶液的固体成分的99重量%的PVB,其后搅拌2小时,得到涂布液。将该涂布液涂布至光吸收性透明基板bg1的另一个主表面上并使其固化,形成光吸收层uvira2。在透明玻璃基板(SCHOTT公司制造,产品名:D263 T eco)的一个主表面同样地形成光吸收层uvira2,得到参考例5的层积体。将以0°的入射角度使波长300~1200nm的光入射到参考例5的层积体时的透射率光谱示于图15C。在该透射率光谱中,波长380nm的光谱透射率小于0.2%,波长450nm的光谱透射率为84.3%,波长500~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为88.7%,波长700nm的光谱透射率为4.8%,波长715nm的光谱透射率为8.4%,波长700~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为63.8%,波长750~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为92.7%,波长1000~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为92.7%。
利用真空蒸镀在形成于光吸收性透明基板bg1的另一个主表面上的光吸收层uvira2上以与实施例4的滤光器的防反射膜ar1相同的规格形成防反射膜ar1。如此,制作比较例2的滤光器。
将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的比较例2的滤光器的透射率光谱示于图16A和图16B。将由0°的入射角度的比较例2的滤光器的透射率光谱读取的特性值列于表18。将0°、30°、35°、40°、45°、50°、55°、60°以及65°的入射角度的比较例2的滤光器的归一化光谱透射率曲线示于图17A和图17B。将比较例2的滤光器中的入射角度x°为0°时的ΔTS 0/y W-V的值和入射角度x°为30°时的ΔTS 30/y W-V的值分别示于表19和表20。
如表18所示,比较例2的滤光器满足上述的(1)~(9)的条件。但是,如表19所示,比较例2的滤光器中的ΔTS 0/y W-V的值除了ΔTS 0/30 380-530、ΔTS 0/30 450-650、ΔTS 0/30 530-750、ΔTS 0 /30 650-1200、ΔTS 0/30 380-1200、ΔTS 0/35 450-650以及ΔTS 0/35 530-750以外,不满足表1所示的条件。另外,如表20所示,比较例2的滤光器中的ΔTS 30/y W-V的值除了ΔTS 30/35 380-530、ΔTS 30/35 450-650、ΔTS 30 /35 530-750、ΔTS 30/35 650-1200、ΔTS 30/35 380-1200以及ΔTS 30/40 530-750以外,不满足表2所示的条件。如图16A和图16B所示,在比较例2的滤光器中,随着光的入射角度的增大,出现光反射层irr2的反射波段向短波长侧偏移的影响,并且在500nm前后产生了大的波纹。因此,比较例2的滤光器中的ΔTS 0/y W-V的值和ΔTS 30/y W-V的值很多都大大地超过了表1和表2所示的上限值。
比较例2的滤光器中,近红外线区域和紫外线領域均通过光的吸收确定要透射的波段和要遮蔽的波段的边界。光反射层发挥出利用基于多层膜的干涉效果而反射光的功能,因此,相对于超过设计值的大的入射角度的光线,不仅反射的波段向短波长侧偏移,而且在本来要透射的波段产生波纹,光谱透射率曲线发生大的扭曲。在比较例2的滤光器中,在近红外线区域基于光吸收层的吸收波段窄,因此无法将基于光反射层的屏蔽波段充分向长波长侧设定。因此,在比较例2的滤光器中,不能避免反射波段随着光的入射角度的增大而向短波长侧偏移的影响。其结果,在比较例2的滤光器中,虽然针对垂直入射的光线的透射率光谱满足所期望的基准,但是,针对以大的入射角度的光线的透射率光谱无法满足所期望的基准。使用安装有比较例2的滤光器的摄像装置进行广角拍摄等对被摄体以宽的视角进行拍摄的情况下,在拍摄到的图像中难以再现被摄体的均匀的色调,而且,在所得到的图像内有可能产生严重的颜色不均。
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
[表19]
[表20]
Claims (15)
1.一种滤光器,该滤光器具备光吸收层,该光吸收层含有吸收近红外线区域的至少一部分的光的光吸收剂,
使波长300nm~1200nm的光以0°的入射角度入射到该滤光器时,满足下述(1)~(9)的条件:
(1)波长380nm下的光谱透射率为20%以下;
(2)波长450nm下的光谱透射率为75%以上;
(3)波长500nm~600nm的范围中的光谱透射率的平均值为80%以上;
(4)波长700nm下的光谱透射率为5%以下;
(5)波长715nm下的光谱透射率为3%以下;
(6)波长700nm~800nm的范围中的光谱透射率的平均值为1%以下;
(7)波长750nm~1080nm的范围中的光谱透射率的最大值为1%以下;
(8)波长1000nm~1100nm的范围中的光谱透射率的最大值为2%以下;
(9)在波长400nm~700nm的范围显示出75%以上的光谱透射率的波段的波段宽度为170nm以上;
使波长300nm~1200nm的光以x°和y°的入射角度入射到该滤光器时,其中,0≤x≤30、30≤y≤65以及x<y,将相对于同一波长的、x°的入射角度下的归一化光谱透射率与y°的入射角度下的归一化光谱透射率之差的绝对值在波长Wnm~Vnm的范围中的平均值表示为ΔTS x/y W-V时,其中,W<V,
满足ΔTS 0/40 380-530≤3%、ΔTS 0/40 450-650≤3%以及ΔTS 0/40 530-750≤3%的条件,
所述归一化光谱透射率通过按照在所述各个入射角度下光谱透射率的波长400nm~650nm的范围的最大值为100%的方式将所述各个入射角度下的所述光谱透射率归一化而确定。
2.如权利要求1所述的滤光器,其中,进一步满足ΔTS 0/40 650-1200≤1%的条件。
3.如权利要求1或2所述的滤光器,其中,进一步满足ΔTS 0/40 380-1200≤1.5%的条件。
4.如权利要求1~3中任一项所述的滤光器,其中,进一步满足ΔTS 0/50 380-530≤4%、ΔTS 0/50 450-650≤4%、ΔTS 0/50 530-750≤4%、ΔTS 0/50 650-1200≤1.5%以及ΔTS 0/50 380-1200≤2%的条件。
5.如权利要求1~4中任一项所述的滤光器,其中,进一步满足ΔTS 0/60 380-530≤4.5%、ΔTS 0/60 450-650≤4.5%、ΔTS 0/60 530-750≤4.5%、ΔTS 0/60 650-1200≤1.5%以及ΔTS 0/60 380-1200≤2.5%的条件。
6.如权利要求1~5中任一项所述的滤光器,其中,进一步满足ΔTS 0/65 380-530≤5%、ΔTS 0/65 450-650≤5%、ΔTS 0/65 530-750≤5%、ΔTS 0/65 650-1200≤1.5%以及ΔTS 0/65 380-1200≤3%的条件。
7.如权利要求1~6中任一项所述的滤光器,其中,进一步满足ΔTS 30/40 380-530≤3%、ΔTS 30/40 450-650≤3%、ΔTS 30/40 530-750≤3%、ΔTS 30/40 650-1200≤1%以及ΔTS 30/40 380-1200≤1.5%的条件。
8.如权利要求1~7中任一项所述的滤光器,其中,进一步满足ΔTS 30/50 380-530≤3%、ΔTS 30/50 450-650≤3%、ΔTS 30/50 530-750≤3%、ΔTS 30/50 650-1200≤1%以及ΔTS 30/50 380-1200≤1.5%的条件。
9.如权利要求1~8中任一项所述的滤光器,其中,进一步满足ΔTS 30/60 380-530≤4%、ΔTS 30/60 450-650≤4%、ΔTS 30/60 530-750≤4%、ΔTS 30/60 650-1200≤1.5%以及ΔTS 30/60 380-1200≤2%的条件。
10.如权利要求1~9中任一项所述的滤光器,其中,进一步满足ΔTS 30/65 380-530≤4.5%、ΔTS 30/65 450-650≤4.5%、ΔTS 30/65 530-750≤4.5%、ΔTS 30/65 650-1200≤1.5%以及ΔTS 30/65 380-1200≤2.5%的条件。
11.如权利要求1~10中任一项所述的滤光器,其中,所述光吸收剂由膦酸和铜离子形成。
12.如权利要求11所述的滤光器,其中,所述膦酸包含具有芳基的第一膦酸。
13.如权利要求12所述的滤光器,其中,所述膦酸进一步包含具有烷基的第二膦酸。
14.一种摄像装置,其具备:
透镜***;
摄像元件,其接收通过了所述透镜***的光;以及
权利要求1~13中任一项所述的滤光器,其配置在所述摄像元件的前方。
15.如权利要求14所述的摄像装置,其中,进一步具备滤色器,其配置在所述摄像元件的前方,具有R(红色)、G(绿色)和B(蓝色)三种颜色的滤光片,
所述滤光器配置在所述滤色器的前方。
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WO2024048511A1 (ja) * | 2022-08-31 | 2024-03-07 | Agc株式会社 | 光学フィルタ |
WO2024143130A1 (ja) * | 2022-12-27 | 2024-07-04 | Agc株式会社 | 光学フィルタ |
WO2024143129A1 (ja) * | 2022-12-27 | 2024-07-04 | Agc株式会社 | 光学フィルタ |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011159800A (ja) * | 2010-02-01 | 2011-08-18 | Asahi Glass Co Ltd | 固体撮像素子およびそれを備えた撮像装置 |
WO2015099060A1 (ja) * | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 旭硝子株式会社 | 光学フィルタ |
CN106062592A (zh) * | 2015-01-14 | 2016-10-26 | 旭硝子株式会社 | 近红外线截止滤波器和摄像装置 |
CN106662686A (zh) * | 2015-07-28 | 2017-05-10 | Jsr株式会社 | 光学滤波器及具备光学滤波器的环境光传感器 |
JP2017146506A (ja) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | 旭硝子株式会社 | 光学フィルタおよび撮像装置 |
JP6232161B1 (ja) * | 2017-07-27 | 2017-11-15 | 日本板硝子株式会社 | 光学フィルタ |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58198404A (ja) | 1983-04-07 | 1983-11-18 | Dainippon Jiyochiyuugiku Kk | イソバレリアン酸エステル誘導体を含有する殺虫剤 |
CN100442087C (zh) * | 2003-08-11 | 2008-12-10 | 东洋纺织株式会社 | 近红外线吸收薄膜及其制造方法、近红外线吸收薄膜卷及其制造方法、以及近红外线吸收滤光器 |
WO2011071052A1 (ja) | 2009-12-07 | 2011-06-16 | 旭硝子株式会社 | 光学部材、近赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、撮像装置用レンズ、およびそれらを用いた撮像・表示装置 |
JP5936299B2 (ja) | 2010-11-08 | 2016-06-22 | Jsr株式会社 | 近赤外線カットフィルター、およびそれを備える固体撮像素子ならびに固体撮像装置 |
KR102056613B1 (ko) | 2012-08-23 | 2019-12-17 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 근적외선 커트 필터 및 고체 촬상 장치 |
JP6317875B2 (ja) | 2012-09-06 | 2018-04-25 | 日本板硝子株式会社 | 赤外線カットフィルタ、撮像装置および赤外線カットフィルタの製造方法 |
JP2014203044A (ja) | 2013-04-09 | 2014-10-27 | 日本板硝子株式会社 | 赤外線カットフィルタおよび撮像装置 |
WO2017006571A1 (ja) * | 2015-07-09 | 2017-01-12 | 日本板硝子株式会社 | 赤外線カットフィルタ、撮像装置、及び赤外線カットフィルタの製造方法 |
JP6267823B1 (ja) * | 2017-07-27 | 2018-01-24 | 日本板硝子株式会社 | 光学フィルタ、カメラモジュール、及び情報端末 |
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-
2019
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011159800A (ja) * | 2010-02-01 | 2011-08-18 | Asahi Glass Co Ltd | 固体撮像素子およびそれを備えた撮像装置 |
WO2015099060A1 (ja) * | 2013-12-26 | 2015-07-02 | 旭硝子株式会社 | 光学フィルタ |
CN106062592A (zh) * | 2015-01-14 | 2016-10-26 | 旭硝子株式会社 | 近红外线截止滤波器和摄像装置 |
CN106662686A (zh) * | 2015-07-28 | 2017-05-10 | Jsr株式会社 | 光学滤波器及具备光学滤波器的环境光传感器 |
JP2017146506A (ja) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | 旭硝子株式会社 | 光学フィルタおよび撮像装置 |
JP6232161B1 (ja) * | 2017-07-27 | 2017-11-15 | 日本板硝子株式会社 | 光学フィルタ |
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