CN111307890A - 氧化锰/石墨烯修饰电极以及基于其检测植物组织中水杨酸的方法 - Google Patents

氧化锰/石墨烯修饰电极以及基于其检测植物组织中水杨酸的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种氧化锰/石墨烯修饰电极以及基于其检测植物组织中水杨酸的方法，包括：将N个第一水杨酸混合液的电压—电流曲线中强度最大电流对应的pH值作为X，配置pH为X的M个第二水杨酸混合液，通过M个第二水杨酸混合液的电流—电压曲线获得每个水杨酸浓度对应的水杨酸响应特征峰，绘制曲线，获得线性回归方程，校正。将工作电极、参比电极和对电极***检测植物组织，获得检测植物组织的DPV曲线，DPV曲线的波峰对应的电流值为I检，将I检代入，得到Ci为检测植物组织的水杨酸浓度。本发明可以直接检测植物组织中水杨酸的浓度，检测下限可以低至2μmol/L，测试灵敏度和准确度高；成本低，有利于民用化。

Description

氧化锰/石墨烯修饰电极以及基于其检测植物组织中水杨酸 的方法
技术领域
本发明属于电化学植物传感器技术领域，具体来说涉及一种氧化锰/石墨烯修饰电极以及基于其检测植物组织中水杨酸的方法。
背景技术
水杨酸(salicylic acid，SA)是一种植物界广泛存在的天然物质。它不仅具有重要的药理效应，而且对植物生长发育过程以及植物抗病性方面有着广泛的调控作用。通过测定果实成熟衰老过程中组织内源SA水平的变化，可以更好了解果实成熟衰老机理，为SA及其衍生物调控果实成熟衰老进程积累基础。但是植物组织中内源SA水平很低，以更灵敏的检测方法，是研究SA对果实成熟衰老调控的重要内容。
目前，检测植物组织中的水杨酸需要先提取植物内源SA，但是植物组织中内源SA水平很低，提取方法比较复杂，要经过提取、液液分配、蒸干等多个步骤，回收率较低，一般在34.0％～80.7％之间，提取过后，用高效液相色谱(HPLC)或者荧光光谱法进行检测。方法较为单一。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种氧化锰/石墨烯修饰电极。
本发明的另一目的是提供上述氧化锰/石墨烯修饰电极的制备方法，其采用高电催化活性石墨烯及氧化锰作为活性材料，通过优化石墨烯的生长条件开发传感电极，可实现对植物组织水杨酸的直接氧化，获得响应信号。
本发明的另一目的是提供一种检测植物组织中水杨酸的方法，该方法对分析物氧化或还原的电信号响应来实现定性及定量检测，具有响应快、灵敏度高及成本低的优势。
本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。
一种检测植物组织中水杨酸的方法，包括以下步骤：
1)配置N个不同pH的第一水杨酸混合液，将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并分别***每个第一水杨酸混合液中，采用差分脉冲伏安法测试，得到N个第一水杨酸混合液的电压—电流曲线，将N个电压—电流曲线中强度最大电流对应的pH值作为X，其中，N为6～10，每个第一水杨酸混合液的配置方法为：将磷酸缓冲溶液与水杨酸混合；
在所述步骤1)中，N个第一水杨酸混合液的pH的包括中性、酸性和碱性。
在所述步骤1)中，N＝7，N个第一水杨酸混合液的pH为4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0和10.0。
在所述步骤1)中，所述第一水杨酸混合液中水杨酸浓度为0.1～1mmol/l。
2)配置pH为X的M个第二水杨酸混合液，M＝10～30，每个第二水杨酸混合液中水杨酸浓度为Ci，i＝1……M，Cmax为M个第二水杨酸混合液中水杨酸浓度的最大值，Cmin为M个第二水杨酸混合液中水杨酸浓度的最小值，
Figure BDA0002213757320000021
将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并分别***每个第二水杨酸混合液中，采用差分脉冲伏安法对M个第二水杨酸混合液测试，获得该M个第二水杨酸混合液的电流—电压曲线，通过所述M个第二水杨酸混合液的电流—电压曲线获得每个水杨酸浓度Ci对应的水杨酸响应特征峰，以水杨酸响应特征峰对应的电流Ii与水杨酸浓度Ci为横、纵坐标，绘制曲线，拟合后获得工作曲线和该工作曲线的线性回归方程Ii＝a+bCi，其中，a和b均为常数，所述第二水杨酸混合液的配置方法为：将磷酸缓冲溶液与水杨酸混合；
在所述步骤2)中，Cmin≤C待≤Cmax，其中，C待为检测植物组织中水杨酸浓度。
在所述步骤2)中，按照水杨酸浓度从低到高的顺序采用差分脉冲伏安法对M个第二水杨酸混合液测试。
在所述步骤2)中，所述线性回归方程的数量为至少1个。
3)获得系数K，并用系数K通过公式(1)对线性回归方程Ii＝a+bCi进行校正：
Ii'＝K(a+bCi) 公式(1)，其中，Ii'为校正后电流，系数K的获得方法为：准备一与检测植物组织相同种类的物质作为校正植物组织，将校正植物组织和校正植物组织榨汁后液体分别作为校正物质，获得2个校正物质的电阻，其中，每个校正物质的电阻的获得方法为：将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并分别***该校正物质中，采用开路电位—时间曲线的方法获得该校正物质的开路电压，基于该开路电压采用交流阻抗测量得到所述电阻；将校正植物组织榨汁后液体的电阻除以校正植物组织的电阻，得到所述系数K；
4)将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并***检测植物组织，获得检测植物组织的DPV曲线，所述DPV曲线的波峰对应的电流值为I检，将I检代入公式(1)中的Ii'，得到Ci为检测植物组织的水杨酸浓度。
在上述技术方案中，所述差分脉冲伏安法的电位范围设置为0～1.4V；电位增量设置为0.001～0.05V，振幅设置为0.01～0.05V，脉冲宽度设置为0.005～0.25s，脉冲周期设置为0.01～0.5s。
在上述技术方案中，所述工作电极为玻碳电极、金电极或导电玻璃，所述参比电极为饱和甘汞电极、Ag/AgCl电极或汞/硫酸亚汞电极，所述对电极为铂片电极。
在上述技术方案中，所述工作电极为氧化锰/石墨烯修饰电极，所述氧化锰/石墨烯修饰电极的制备方法为：
①清洗固体电极的表面；
在所述步骤①中，清洗的方法为：将固体电极用氧化铝粉末抛光成镜面后，先后依次用浓度为30～80wt％的硝酸水溶液、超纯水、无水乙醇和超纯水超声5～15min，用于去除有机及无机污垢。
在所述步骤①中，所述固体电极为玻碳电极。
②将高锰酸钾、氯化钾、石墨和超纯水混合均匀，得到混合溶液，将固体电极、参比电极和对电极***所述混合溶液中，采用循环伏安法进行电沉积处理，所述循环伏安法的电位范围设置为-1.5V～1.5V，电压扫描速度为0.05～0.2V/s，连续扫描30～100圈，取出固体电极用超纯水冲洗干净并干燥，得到氧化锰/石墨烯修饰电极，其中，所述混合溶液中高锰酸钾的浓度为0.1～0.5mol/L，所述混合溶液中氯化钾的浓度为0.1～0.5mol/L，所述混合溶液中石墨的浓度为5～10mg/mL。
在所述步骤②中，所述干燥为用氮气吹干。
在所述步骤②中，所述石墨为石墨粉、石墨烯或碳纳米管。
在所述步骤②中，运用电化学剥离法制备石墨：在稳压直流电源的正极和负极各连接一根石墨棒，将2根石墨棒浸入稀硫酸中，设置电压为5～15V、电流为100～400mA并保持5～20分钟，真空抽滤，烘干，得到所述石墨。
在上述技术方案中，所述稀硫酸的浓度为3～5mol/L。
在上述技术方案中，所述石墨棒的直径为0.5～3mm。
本发明的氧化锰/石墨烯修饰电极的制备方法操作方便；能够通过电化学方法对电极进行修饰并实现对水杨酸的直接氧化，获得响应信号；可以直接检测植物组织中水杨酸的浓度；传感器的再现性、重复性、稳定性好，用相同的方法在相同的条件下制备出的两个工作电极，检测同一植物，获得的两个植物组织内的水杨酸含量之间相差不超过0.1μmol/L，改变制备电极时高锰酸钾的浓度，依旧可以用于检测植物组织内的水杨酸含量；检测限可以低至2μmol/L，测试灵敏度和准确度高；成本低，有利于民用化。
附图说明
图1为实施例1所得氧化锰/石墨烯修饰电极的扫描电子显微镜照片；
图2为实施例1步骤2)中工作曲线及M个电流—电压曲线，其中，2a为工作曲线，2b为电流—电压曲线；
图3为实施例2所得氧化锰/石墨烯修饰电极的扫描电子显微镜照片；
图4为实施例2步骤2)中工作曲线及M个电流—电压曲线，其中，4a为工作曲线，4b为电流—电压曲线；
图5为实施例3所得氧化锰/石墨烯修饰电极的扫描电子显微镜照片；
图6为实施例3步骤2)中工作曲线及M个电流—电压曲线，其中，6a为工作曲线，6b为电流—电压曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
校正植物组织榨汁后液体的获得方法为将校正植物组织进行榨汁，采用的仪器为：摩飞便携充电式榨汁机，操作步骤为：将校正植物组织(水果)切成小块放入榨汁机，按下启动键，五分钟后得到校正植物组织榨汁后液体。
下述实施例所涉及的仪器有电子天平，pH计，超声清洗机，稳压直流电源，电化学工作站(上海辰华CHI660E)
下述实施例所涉及药品的纯度和厂家无水磷酸氢二钠(天津市光复精细化工研究所分析纯)，无水磷酸二氢钠(天津市光复精细化工研究所分析纯)，水杨酸(天津市江天统一科技有限公司分析纯)，高锰酸钾(天津市化学试剂供销公司第二分公司分析纯)，氯化钾(天津市大茂化学试剂厂优级纯)，硝酸(天津市风船化学试剂科技有限公司分析纯)，无水乙醇(天津市汇杭化工科技有限公司分析纯)
配置磷酸缓冲溶液，先配制0.1mol/L的磷酸二氢钠溶液为甲液，0.1mol/L的磷酸氢二钠溶液为乙液，用时甲、乙两液各按不同比例混合，即可得所需pH的磷酸缓冲液。
实施例1～3
一种检测植物组织中水杨酸的方法，包括以下步骤：
1)配置7个不同pH的第一水杨酸混合液，7个第一水杨酸混合液的pH为4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0和10.0，7个第一水杨酸混合液中水杨酸浓度均为0.1mmol/L。将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并分别***每个第一水杨酸混合液中，采用差分脉冲伏安法测试，得到7个第一水杨酸混合液的电压—电流曲线，将7个电压—电流曲线中强度最大电流对应的pH值作为X，X见表1。其中，每个第一水杨酸混合液的配置方法为：将调节pH后的磷酸缓冲溶液与水杨酸混合；差分脉冲伏安法的电位范围设置为0.4～1.4V；电位增量设置为0.004V，振幅设置为0.05V，脉冲宽度设置为0.06s，脉冲周期设置为0.5s。
2)配置pH为X的M个第二水杨酸混合液，第二水杨酸混合液的配置方法为：将pH为X的磷酸缓冲溶液与水杨酸混合，每个第二水杨酸混合液中水杨酸浓度为Ci，i＝1……M。检测植物组织为西红柿，检测植物组织中水杨酸浓度C待约为2～9μmol/L，为了使Cmin≤C待≤Cmax且
Figure BDA0002213757320000051
(Cmax为M个第二水杨酸混合液中水杨酸浓度的最大值，Cmin为M个第二水杨酸混合液中水杨酸浓度的最小值)，因此，M个第二水杨酸混合液中水杨酸浓度依次如表1所示；将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并按照水杨酸浓度从低到高的顺序分别***每个第二水杨酸混合液中，采用差分脉冲伏安法对M个第二水杨酸混合液测试，获得该M个第二水杨酸混合液的电流—电压曲线，差分脉冲伏安法的电位范围设置为0.4～1.4V；电位增量设置为0.004V，振幅设置为0.05V，脉冲宽度设置为0.06s，脉冲周期设置为0.5s。通过M个第二水杨酸混合液的电流—电压曲线获得每个水杨酸浓度Ci对应的水杨酸响应特征峰，以水杨酸响应特征峰对应的电流Ii与水杨酸浓度Ci为横、纵坐标，绘制曲线，拟合后获得工作曲线和以及该工作曲线的至少1个线性回归方程Ii＝a+bCi(工作曲线如果是直线，那么线性回归方程的数量为1个；工作曲线如果是折线，那么线性回归方程的数量大于1个)，其中，a和b均为常数，M的数值见表1。
3)获得系数K，并用系数K通过公式(1)对线性回归方程Ii＝a+bCi进行校正(即线性回归方程Ii＝a+bCi校正后为公式(1))：
Ii'＝K(a+bCi) 公式(1)，其中，Ii'为校正后电流，系数K的获得方法为：准备一与检测植物组织相同种类的物质作为校正植物组织，将校正植物组织和校正植物组织榨汁后液体分别作为校正物质，获得2个校正物质的电阻，其中，每个校正物质的电阻的获得方法为：将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并分别***该校正物质中，采用开路电位—时间曲线的方法获得该校正物质的开路电压，基于该开路电压采用交流阻抗测量得到电阻；将校正植物组织榨汁后液体的电阻除以校正植物组织的电阻，得到系数K；
4)将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并***检测植物组织，获得检测植物组织的DPV曲线，DPV曲线的波峰对应的电流值为I检，将I检代入公式(1)中的Ii'，得到Ci为检测植物组织的水杨酸浓度。
在上述技术方案中，参比电极为饱和甘汞电极，对电极为铂片电极。工作电极为氧化锰/石墨烯修饰电极，氧化锰/石墨烯修饰电极的制备方法为：
①准备玻碳电极作为固体电极，清洗固体电极的表面，清洗的方法为：将固体电极用氧化铝粉末抛光成镜面后，先后依次用浓度为50wt％的硝酸水溶液、超纯水、无水乙醇和超纯水超声10min，用于去除有机及无机污垢。
②运用电化学剥离法制备石墨：在稳压直流电源的正极和负极各连接一根石墨棒，石墨棒的直径为3mm，将2根石墨棒浸入稀硫酸中，设置电压为10V、电流为300mA，保持15分钟至正极有大量石墨固体脱落，用循环水真空抽滤，烘干，得到石墨，其中，稀硫酸的浓度为5mol/L。
将高锰酸钾、氯化钾、石墨和超纯水混合均匀，得到混合溶液，混合溶液中高锰酸钾的浓度为H mol/L，混合溶液中氯化钾的浓度为0.1mol/L，混合溶液中石墨的浓度为10mg/mL，H见表1。将固体电极、参比电极和对电极***混合溶液中，采用循环伏安法进行电沉积处理，循环伏安法的电位范围设置为-1.5V～1.5V，电压扫描速度为0.2V/s，连续扫描50圈，取出固体电极用超纯水冲洗干净并用氮气吹干，得到氧化锰/石墨烯修饰电极。
表1
Figure BDA0002213757320000061
Figure BDA0002213757320000071
如图1所示，图1为实施例1所得氧化锰/石墨烯修饰电极的扫描电子显微镜照片，可以看到氧化锰颗粒和石墨烯片紧密的结合在一起，分散成200nm的条状物均匀地覆盖在氧化锰/石墨烯修饰电极的表面。
实施例1步骤2)中M个第二水杨酸混合液的电流—电压曲线如图2b所示，工作曲线如图2a所示，基于工作曲线的线性回归方程为Ii(μA)＝4.54+0.18Ci(μmol/L),(Ci：8～400μmol/L，R＝0.976)，检测下限为8μmol/L。实施例1步骤3)中校正植物组织为西红柿，实施例1中校正植物组织的开路电压为0.7V，基于该开路电压采用交流阻抗测量得到的电阻为988.5Ω。实施例1中校正植物组织榨汁后液体的开路电压为0.6V，基于该开路电压采用交流阻抗测量得到的电阻为63.98Ω。因此，系数K为0.065。校正后的Ii'＝K(a+bCi)为Ii'(μA)＝0.293+0.0116Ci(μmol/L),(Ci：8～400μmol/L)，检测下限为8μmol/L。实施例1步骤4)中检测植物组织为西红柿，I检为0.39μA，代入Ii'中后得到Ci为8.5μmol/L。
如图3所示，图3为实施例2所得氧化锰/石墨烯修饰电极的扫描电子显微镜照片，可以看到氧化锰颗粒和石墨烯片紧密的结合在一起，分散成200nm的小球均匀地覆盖在氧化锰/石墨烯修饰电极的表面。
实施例2步骤2)中M个第二水杨酸混合液的电流—电压曲线如图4b所示，工作曲线如图4a所示，基于工作曲线的线性回归方程为2个，分别为：Ii(μA)＝106.0+0.13Ci(μmol/L),(Ci：90～1000μmol/L，R＝0.998)；Ii(μA)＝9.23+1.11Ci(μmol/L),(Ci：2～90μmol/L，R＝0.991)，检测下限为2μmol/L。实施例2步骤3)中校正植物组织为西红柿，实施例2中校正植物组织的开路电压为0.05V，基于该开路电压采用交流阻抗测量得到的电阻为405Ω。实施例2中校正植物组织榨汁后液体的开路电压为0.07V，基于该开路电压采用交流阻抗测量得到的电阻为85.5Ω。因此，系数K为0.211。校正后的Ii'＝K(a+bCi)为Ii'(μA)＝22.3+0.027Ci(μmol/L),(Ci：90～1000μmol/L)；Ii'(μA)＝1.94+0.233Ci(μmol/L),(Ci：2～90μmol/L)，检测下限为2μmol/L。实施例2步骤4)中检测植物组织为西红柿，I检为2.78μA，代入Ii'中后得到Ci为3.62μmol/L。
如图5所示，图5为实施例3所得氧化锰/石墨烯修饰电极的扫描电子显微镜照片，可以看到氧化锰颗粒和石墨烯片紧密的结合在一起，分散成100nm的片状物均匀地覆盖在氧化锰/石墨烯修饰电极的表面。
实施例3步骤2)中M个第二水杨酸混合液的电流—电压曲线如图6b所示，工作曲线如图6a所示，基于工作曲线的线性回归方程为2个，分别为：Ii(μA)＝59.64+0.16Ci(μmol/L),(Ci：100～600μmol/L，R＝0.996)；Ii(μA)＝7.14+0.68Ci(μmol/L),(Ci：2～100μmol/L，R＝0.993)，检测下限为2μmol/L。实施例3步骤3)中校正植物组织为西红柿，实施例3中校正植物组织的开路电压为0.8V，基于该开路电压采用交流阻抗测量得到的电阻为798.6Ω。实施例3中校正植物组织榨汁后液体的开路电压为0.62V，基于该开路电压采用交流阻抗测量得到的电阻为32.15Ω。因此，系数K为0.04。校正后的Ii'＝K(a+bCi)为Ii'(μA)＝2.4+0.0064Ci(μmol/L),(Ci：100～600μmol/L)；Ii'(μA)＝0.287+0.027Ci(μmol/L),(Ci：2～100μmol/L)，检测下限为2μmol/L。实施例3步骤4)中检测植物组织为西红柿，I检为0.35μA，代入Ii'中后得到Ci为2.3μmol/L。
氧化锰/石墨烯修饰电极的干扰试验
①以磷酸缓冲溶液作为底液，配制pH值为7.0、水杨酸浓度为0.1mmol/L的溶液6组，分别向溶液里加入葡萄糖，加入后葡萄糖浓度分别为0.001，0.01,0.05,0.1,0.5,1mmol/L搅拌均匀；
②采用氧化锰/石墨烯修饰电极、饱和甘汞电极和铂片电极连接电化学工作站，分别***到配好的6组溶液中，采用差分脉冲伏安法测试电流—电压曲线，可以看出每一组的水杨酸氧化峰在同一位置，水杨酸的峰电流没有太大变化，由此证实抗干扰能力，说明氧化锰/石墨烯修饰电极在检测水杨酸时不受其他生物离子的干扰。
按照实施例1的方法重复检测同一个检测植物组织(西红柿)2次，2次所得检测植物组织的水杨酸浓度之差不超过0.1μmol/L，由此可知本发明的氧化锰/石墨烯修饰电极以及基于该氧化锰/石墨烯修饰电极的方法再现性、重复性、稳定性好。
以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种氧化锰/石墨烯修饰电极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
①清洗固体电极的表面；
②将高锰酸钾、氯化钾、石墨和超纯水混合均匀，得到混合溶液，将固体电极、参比电极和对电极***所述混合溶液中，采用循环伏安法进行电沉积处理，所述循环伏安法的电位范围设置为-1.5V～1.5V，电压扫描速度为0.05～0.2V/s，连续扫描30～100圈，取出固体电极用超纯水冲洗干净并干燥，得到氧化锰/石墨烯修饰电极，其中，所述混合溶液中高锰酸钾的浓度为0.1～0.5mol/L，所述混合溶液中氯化钾的浓度为0.1～0.5mol/L，所述混合溶液中石墨的浓度为5～10mg/mL。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤①中，清洗的方法为：将固体电极用氧化铝粉末抛光成镜面后，先后依次用浓度为30～80wt％的硝酸水溶液、超纯水、无水乙醇和超纯水超声5～15min，用于去除有机及无机污垢；
在所述步骤①中，所述固体电极为玻碳电极；
在所述步骤②中，所述干燥为用氮气吹干；
在所述步骤②中，所述石墨为石墨粉、石墨烯、碳纳米管或运用电化学剥离法制备的石墨，运用电化学剥离法制备石墨的方法为：在稳压直流电源的正极和负极各连接一根石墨棒，将2根石墨棒浸入稀硫酸中，设置电压为5～15V、电流为100～400mA并保持5～20分钟，真空抽滤，烘干，得到所述石墨，所述稀硫酸的浓度为3～5mol/L，所述石墨棒的直径为0.5～3mm。
3.一种检测植物组织中水杨酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)配置N个不同pH的第一水杨酸混合液，将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并分别***每个第一水杨酸混合液中，采用差分脉冲伏安法测试，得到N个第一水杨酸混合液的电压—电流曲线，将N个电压—电流曲线中强度最大电流对应的pH值作为X，其中，N为6～10，每个第一水杨酸混合液的配置方法为：将磷酸缓冲溶液与水杨酸混合；
2)配置pH为X的M个第二水杨酸混合液，M＝10～30，每个第二水杨酸混合液中水杨酸浓度为Ci，i＝1……M，Cmax为M个第二水杨酸混合液中水杨酸浓度的最大值，Cmin为M个第二水杨酸混合液中水杨酸浓度的最小值，
Figure FDA0002213757310000011
将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并分别***每个第二水杨酸混合液中，采用差分脉冲伏安法对M个第二水杨酸混合液测试，获得该M个第二水杨酸混合液的电流—电压曲线，通过所述M个第二水杨酸混合液的电流—电压曲线获得每个水杨酸浓度Ci对应的水杨酸响应特征峰，以水杨酸响应特征峰对应的电流Ii与水杨酸浓度Ci为横、纵坐标，绘制曲线，拟合后获得工作曲线和该工作曲线的线性回归方程Ii＝a+bCi，其中，a和b均为常数，所述第二水杨酸混合液的配置方法为：将磷酸缓冲溶液与水杨酸混合；
3)获得系数K，并用系数K通过公式(1)对线性回归方程Ii＝a+bCi进行校正：
Ii'＝K(a+bCi) 公式(1)，
其中，Ii'为校正后电流，系数K的获得方法为：准备一与检测植物组织相同种类的物质作为校正植物组织，将校正植物组织和校正植物组织榨汁后液体分别作为校正物质，获得2个校正物质的电阻，其中，每个校正物质的电阻的获得方法为：将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并分别***该校正物质中，采用开路电位—时间曲线的方法获得该校正物质的开路电压，基于该开路电压采用交流阻抗测量得到所述电阻；将校正植物组织榨汁后液体的电阻除以校正植物组织的电阻，得到所述系数K；
4)将工作电极、参比电极和对电极与电化学工作站连接并***检测植物组织，获得检测植物组织的DPV曲线，所述DPV曲线的波峰对应的电流值为I检，将I检代入公式(1)中的Ii'，得到Ci为检测植物组织的水杨酸浓度。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，在所述步骤1)中，N个第一水杨酸混合液的pH的包括中性、酸性和碱性。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在所述步骤1)中，N＝7，N个第一水杨酸混合液的pH为4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0和10.0。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，在所述步骤1)中，所述第一水杨酸混合液中水杨酸浓度为0.1～1mmol/l。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，在所述步骤2)中，Cmin≤C待≤Cmax，其中，C待为检测植物组织中水杨酸浓度；
在所述步骤2)中，按照水杨酸浓度从低到高的顺序采用差分脉冲伏安法对M个第二水杨酸混合液测试；
在所述步骤2)中，所述线性回归方程的数量为至少1个。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述差分脉冲伏安法的电位范围设置为0～1.4V；电位增量设置为0.001～0.05V，振幅设置为0.01～0.05V，脉冲宽度设置为0.005～0.25s，脉冲周期设置为0.01～0.5s。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述工作电极为所述氧化锰/石墨烯修饰电极、玻碳电极、金电极或导电玻璃。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述参比电极为饱和甘汞电极、Ag/AgCl电极或汞/硫酸亚汞电极，所述对电极为铂片电极。
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