CN111268744A - 镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种镍钴双金属硫化物制备方法，包括：将NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O和脲采用水热法进行反应，制备镍钴双金属氢氧化物；将镍钴双金属氢氧化物和Na2S·6H2O采用水热法进行反应，制备镍钴双金属硫化物。还提供一种镍钴双金属硫化物电极制备方法，包括：将镍钴双金属氢氧化物、乙炔黑和PVDF按照质量比为85:10:5的比例混合在有机溶剂中并搅拌，形成混合溶液；将所述混合溶液刮涂在碳纸上，并进行干燥，得到镍钴双金属硫化物电极。本发明制备的镍钴双金属硫化物制备方法制备的镍钴双金属硫化物具有较大的比电容以及良好的比电容保持能力，并且具有疏松的结构，有利于电解液浸润和离子传输。
Description
技术领域
本发明涉及电极材料技术领域，尤其涉及一种镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法。
背景技术
随着社会的发展和人口的增多，资源和能源短缺成为亟待解决的问题。因此对于新型能源以及新型储能技术的开发势在必行。超级电容器是一种新型的储能设备，具有功率密度高、长寿命等优点，成为国内外学者的重点研究对象。
增强其导电性，提高电化学反应过程中电子的传输速率，提升其电容性能一直是其研究的重点。对于双金属硫化物的研究取得了一些进展，管状材料具有最高的比电容和循环性能，在进行5000圈充放电后，比电容保留率为75.9％。硫化过程中，硫化条件的改变会改变材料的性能。因此，需要一种能够稳定生成双金属硫化物的制备方法。
发明内容
鉴于上述，本发明提供的镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法，能够稳定生成具有良好性能的双金属硫化物。
第一方面，本发明提供镍钴双金属硫化物制备方法，包括：
将NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O和脲采用水热法进行反应，制备镍钴双金属氢氧化物；
将镍钴双金属氢氧化物和Na2S·6H2O采用水热法进行反应，制备得到镍钴双金属硫化物。
可选地，制备镍钴双金属氢氧化物包括如下步骤：
将所述NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O和脲加入到去离子水中并搅拌形成待反应物；其中，所述NiCl2·6H2O：CoCl2·6H2O：脲的摩尔比为1:2:10；
将所述待反应物置于反应釜中，并在在150-200℃下反应10-15h，生成镍钴双金属氢氧化物；
将所述镍钴双金属氢氧化物进行清洗并干燥。
可选地，将镍钴双金属氢氧化物和Na2S·6H2O采用水热法进行反应的步骤包括如下步骤：
将所述镍钴双金属氢氧化物加入在去离子水中形成前驱体溶液；
向所述前驱体溶液中加入Na2S·6H2O并搅拌；
将加入Na2S·6H2O的前驱体溶液置于高压反应釜中，并在130-190℃下反应8-12h，形成黑色沉淀物；
将所述黑色沉淀物进行清洗和干燥，获得镍钴双金属硫化物。
可选地，所述Na2S·6H2O与所述镍钴双金属氢氧化物的质量比为 0.4g/0.0609g以上。
可选地，所述清洗过程包括：
采用去离子水对所述镍钴双金属氢氧化物清洗三次；
采用乙醇对所述经过去离子水清洗的镍钴双金属氢氧化物清洗一次；
所述干燥过程包括：
将经过乙醇清洗的镍钴双金属氢氧化物在40-80℃真空干燥箱中干燥 10-15h。
可选地，所述搅拌的时间为20-40min。
本发明镍钴双金属硫化物制备方法，以镍钴双金属氢氧化物作为前驱体，对镍钴双金属氢氧化物进行了硫化，当硫化完成后，产物为NiCo2S4，结构为小纳米片组成的蓬松结构。电化学测试结果表明，镍钴双金属硫化物在1Ag-1 电流密度下的比电容分别为：2006.8F g-1。当电流密度增加到10Ag-1时，仍然能保持原比电容的89.92％。电容性能的提高主要是因为产物中硫空穴浓度增多，提高了材料的导电性；结构疏松，有利于电解液的浸润和离子传输。
第二方面，本发明提供一种镍钴双金属硫化物电极制备方法，包括：
将镍钴双金属氢氧化物、乙炔黑和PVDF按照质量比为85:10:5的比例混合在有机溶剂中并搅拌，形成混合溶液；
将所述混合溶液刮涂在碳纸上，并进行干燥，得到镍钴双金属硫化物电极。
可选地，所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺中的一种。
可选地，所述搅拌时间为3-7h。
可选地，所述干燥过程包括：将刮涂有所述混合液的碳纸置于40-80℃的真空干燥箱中干燥10-15h。
本发明镍钴双金属硫化物电极制备方法，以镍钴双金属氢氧化物作为前驱体，对镍钴双金属氢氧化物进行了硫化，当硫化完成后，产物为NiCo2S4，结构为小纳米片组成的蓬松结构。电化学测试结果表明，镍钴双金属硫化物在1A g-1电流密度下的比电容分别为：2006.8F g-1。当电流密度增加到10A g-1时，仍然能保持原比电容的89.92％。电容性能的提高主要是因为产物中硫空穴浓度增多，提高了材料的导电性；结构疏松，有利于电解液的浸润和离子传输。
附图说明
图1为本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属硫化物制备方法流程图；
图2为本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属氢氧化物以及镍钴双金属氢氧化物分别与不同质量的Na2S·6H2O反应的产物的XRD衍射图像；
图3a-3e为本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属氢氧化物以及镍钴双金属氢氧化物分别与不同质量的Na2S·6H2O反应的产物的扫描电镜照片；
图4a-4b为本本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属氢氧化物与Na2S·6H2O以质量比0.0609:0.1反应的产物不同倍数下的透射电镜照片；
图5为本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属氢氧化物以及镍钴双金属氢氧化物分别与不同质量的Na2S·6H2O反应的产物 XPS图谱；
图6为本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属氢氧化物分别与不同质量的Na2S·6H2O反应的产物10mV s-1下的CV曲线；
图7为本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属氢氧化物分别与不同质量的Na2S·6H2O反应的产物1A g-1下的充放电曲线；
图8a-8d为本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属氢氧化物分别与不同质量的Na2S·6H2O反应的产物在不同扫描速率下的CV 曲线；
图9a-9d为本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属氢氧化物分别与不同质量的Na2S·6H2O反应的产物在不同电流密度下的充放电曲线；
图10为本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属氢氧化物分别与不同质量的Na2S·6H2O反应的产物的EIS图谱；
图11为本发明镍钴双金属硫化物以及其电极制备方法一实施例的镍钴双金属硫化物电极制备方法流程图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种镍钴双金属硫化物制备方法，包括：
S1将NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O和脲采用水热法进行反应，制备镍钴双金属氢氧化物；
S2将镍钴双金属氢氧化物和Na2S·6H2O采用水热法进行反应，制备镍钴双金属硫化物。
可选地，在S1中，制备镍钴双金属氢氧化物包括如下步骤：
将所述NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O和脲加入到去离子水中并搅拌形成待反应物；其中，所述NiCl2·6H2O：CoCl2·6H2O：脲的摩尔比为1:2:10；
将所述待反应物置于反应釜中，并在在150-200℃下反应10-15h，优选地，在180℃下反应12h，生成镍钴双金属氢氧化物；
将所述镍钴双金属氢氧化物进行清洗并干燥。
可选地，在S2中，制备镍钴双金属硫化物包括如下步骤：
将所述镍钴双金属氢氧化物加入溶解在去离子水中形成前驱体溶液；
向所述前驱体溶液中加入Na2S·6H2O并搅拌；
将加入Na2S·6H2O的前驱体溶液置于高雅反应釜中，并在130-190℃下反应8-12h，优选地，在160℃下反应10h，形成黑色沉淀物；
将所述黑色沉淀物进行清洗和干燥，获得镍钴双金属硫化物。
可选地，所述Na2S·6H2O与所述镍钴双金属氢氧化物的质量比为0.4/0.0609g 以上。
可选地，所述清洗过程包括：
采用去离子水对所述镍钴双金属氢氧化物清洗三次；
采用乙醇对所述经过去离子水清洗的镍钴双金属氢氧化物清洗一次；
所述干燥过程包括：
将经过乙醇清洗的镍钴双金属氢氧化物在40-80℃真空干燥箱中干燥 10-15h，优选地，在60℃真空干燥箱中干燥12h。
可选地，所述搅拌的时间为20-40min，优选地，搅拌时间为30min。
具体地，制备方式可以采用如下具体操作，
将1mmol的NiCl2·6H2O、2mmol的CoCl2·6H2O和10mmol脲加入到30ml 去离子水中，在磁力搅拌器上搅拌30min，放入反应釜中，在180℃下反应12h，将得到的样品用去离子水洗3遍，乙醇洗1遍，在60℃真空干燥箱中干燥12h，得到的粉色粉末为镍钴双金属氢氧化物(NC-LDH)。
选择NC-LDH作为硫化的前驱体，称取烘干后的NC-LDH前驱体0.0609g 溶解到30ml去离子水中，搅拌30分钟，制备混合溶液，上述的混合溶液制备4 份，分别向4份混合溶液中中加入0.1g、0.2g、0.3g和0.4g的Na2S·6H2O，均匀搅拌30分钟后，将最终混合的棕褐色溶液移至高压反应釜中，在160℃下反应10h，最终反应后的黑色沉淀物进行离心洗涤，去离子水洗3次，乙醇洗1次，最后在60℃的真空干燥箱中干燥12h。根据加入Na2S·6H2O质量的不同，分别将加入量为0.1g、0.2g、0.3g和0.4g的产物记为NC-LDHS-1、NC-LDHS-2、 NC-LDHS-3和NC-LDHS-4。
对于上述的产物，通过如下的方式进行形貌和性能的验证和确定：
如图2所示，相比NC-LDH，NC-LHDS-1、NC-LHDS-2、NC-LHDS-和 NC-LHDS-4的特征峰发生了明显变化。对比Co(CO3)0.5OH·0.11H2O标准卡片， NC-LDH的特征峰与之一一对应，30.441°、35.480°和44.669°素对应的晶面是(300)、(040)和(050)。对比NiCo2S4标准图谱，NC-LHDS-4的特征峰与之一一对应，31.586°、38.319°和55.33°所对应的晶面是(311)、(400)和 (440)。相比NC-LDHS-4，NC-LDHS-1、NC-LDHS-2和NC-LDHS-3都具有一些杂质峰，经过表征，杂质峰对应的是Co9S8。Co9S8的存在是因为Na2S作为硫源造成的不完全硫化。这种杂质可以通过增加硫源浓度的方法消除。在 NC-LDHS-1中，产物组成为：NC-LDH/Co9S8；NC-LDHS-2和NC-LDHS-3中，产物组成主要为：NiCo2S4/Co9S8；在NC-LDHS-4中，产物组成为：NiCo2S4。
图3分别是NC-LDH、NC-LDHS-1、NC-LDHS-2、NC-LDHS-3和NC-LDHS-4 的SEM图，从图3a中可以看出，NC-LDH-180-12是纳米针组成的海胆状。随着Na2S的加入，产物的形貌逐渐变化。当加入0.1gNa2S时，NC-LDHS-1的SEM 如图3b所示，可以看到纳米针的表面有许多小颗粒，形貌也发生了一些变化；当Na2S的加入量增加到0.2g时，NC-LDHS-2的SEM如图3c所示，纳米针开始变短，表面堆积的白色物质逐渐增多，但是整体形貌并未发生明显改变，但是尺寸由7μm减小到4μm。当Na2S的加入量增加到0.3g时，NC-LDHS-3的SEM 如图3d所示，海胆状的形貌逐渐瓦解，纳米针也逐渐变为更小尺寸的纳米片。最后，如图3e所示，当Na2S的加入量增加到0.4g时，硫化完全，产物为NiCo2S4时，形貌发生了很大的变化，纳米针转化成了细碎的纳米片。
图4是NC-LDHS-1在不同放大倍数下的TEM图。从图3a中可以看出， NC-LDHS-1具有纳米针结构，并且纳米针的直径大约为10nm左右。图3b是 NC-LDHS-1是的高分辨TEM图，通过计算，可以得到晶面的晶面间距是
与XRD中NC-LDH中(300)晶面间距相一致。
图5是NC-LDHS-1、NC-LDHS-3和NC-LDHS-4的S 2p的XPS图谱，在低能级的峰对应S2p3/2，这是典型的金属-硫键的特征峰。在高能级对应的是S 2p1/2，用于表征产物中硫空穴的浓度。从XPS的图谱可以看出，随着硫化程度的增加，S 2p1/2峰的面积逐渐增加，通过计算可以得出，在NC-LDHS-1中，硫空穴的浓度是38.83％，在NC-LDHS-3中，硫空穴的浓度是52.00％，在 NC-LDHS-4中，硫空穴的浓度是53.03％。
为了表征NC-LDHS的电化学性能，对NC-LDHS进行了CV、GCD测试，结果如图6～9所示。图6是NC-LDHS-1、NC-LDHS-2、NC-LDHS-3和 NC-LDHS-4在10mV s-1下的CV曲线，从图中可以看出，所有的曲线都具有氧化还原峰，说明NC-LDHS都具有明显的赝电容性能。对比四条曲线，随着硫化程度的增加，CV曲线的面积逐渐增大，说明电容性能逐渐增加。在电解液中发生的电化学反应(Ni2+/Ni3+和Co2+/Co3+/Co4+)可以用下面的方程式：
图7是NC-LDHS-1、NC-LDHS-2、NC-LDHS-3和NC-LDHS-4在1A g-1下的充放电曲线。从图中可以看出，随着硫化程度的增加，比电容逐渐增加。
根据比电容的计算公式：
其中i(A)放电电流；Δt(s)为放电时间；ΔV(V)为电势窗口。
由上述的计算公式计算可以得到NC-LDHS-1、NC-LDHS-2、NC-LDHS-3 和NC-LDHS-4在1Ag-1电流密度下的比电容分别为：598.7、993.8、1273.04 和2006.8F g-1。相比于NC-LDH的比电容583.3F g-1，硫化后的镍钴双金属氢氧化物的比电容都有所增加。这主要是因为硫化后，导电性增加，硫空穴替代了原镍钴双金属氢氧化物的氧空穴，而硫空穴具有比氧空穴更好的导电性和电容性能。而且随着硫源浓度的增加，硫空穴的浓度也逐渐增加，比电容性能增加。
图8a-8d分别为NC-LDHS-1、NC-LDHS-2、NC-LDHS-3和NC-LDHS-4在不同扫描速率下的CV曲线，从图中可以看出所有的曲线都有明显的氧化还原峰，证明了NC-LDHS具有较好的赝电容性能。随着扫描速率的增加，所有的曲线都保持着原有的形状，只发生了部分极化。
图9是分别为NC-LDHS-1、NC-LDHS-2、NC-LDHS-3和NC-LDHS-4在不同电流密度下的充放电曲线，所有的曲线具有明显的赝电容平台，且具有非常好的对称性，随着电流密度的增加，充放电曲线的形状没有明显改变，说明材料具有高倍率性能。图9a是NC-LDHS-1的充放电曲线，根据比电容的计算公式，可以计算出NC-LDHS-1在1、2、3、5和10A g-1电流密度下的比电容分别为598.7、583.6、576、554.4和502.2F g-1，当电流密度增加到10A g-1时，仍然能保持原比电容的83.89％。图9b是NC-LDHS-2的充放电曲线，根据比电容的计算公式，可以计算出NC-LDHS-1在1、2、3、5和10A g-1电流密度下的比电容分别为993.8、992.7、988.7、923.9和858.51F g-1，当电流密度增加到10A g-1时，比电容仍然能保持原比电容的86.39％。图9c是NC-LDHS-3的充放电曲线，根据比电容的计算公式，可以计算出NC-LDHS-3在1、2、3、5和10A g-1电流密度下的比电容分别为1273.1、1240.2、1215.65、1194.3和1121.7F g-1，当电流密度增加到10A g-1时，比电容仍然能保持原比电容的88.09％。图9d是NC-LDHS-4的充放电曲线，根据比电容的计算公式，可以计算出NC-LDHS-4 在1、2、3、5和10Ag-1电流密度下的比电容分别为2006.8、2004.6、1979.3、 1967.1和1804.6F g-1，当电流密度增加到10A g-1时，比电容仍然能保持原比电容的89.92％。当硫源浓度增加时，不仅比电容性能增加，倍率性能也由83.89％增加到89.92％。硫源浓度比较低时，镍钴双金属氢氧化物硫化不完全，Co9S8杂质的存在增加了引入了额外的界面和界面，阻碍了材料中的电子转移。当硫源浓度增加时，杂质逐渐消失，而且硫空位提供了过量的载流子作为电子给体，从而提高了NC-LDHS的导电性。
NC-LDH和NC-LDHS的Nyquist曲线如图10所示，由一个半圆和一条倾斜的直线组成。在高频区半圆直径所对应的是电荷传输电阻(Rct)，直径越小， Rct越小；Warburg阻抗(ZW)的大小与低频所对应的与实轴成一定角度的直线相关，表示的是电解液中离子传输受到的阻抗，直线的斜率越大，ZW越小。从图中可以看出，NC-LDH、NC-LDHS-1、NC-LDHS-2、NC-LDHS-3和NC-LDHS-4 的Rct逐渐减小，这主要是因为硫空穴的增加，增加了材料的导电性；ZW阻抗也减小，主要是因为随着硫化程度的增加，产物结构变疏松，有利于电解液的浸润和离子传输。
本实施例镍钴双金属硫化物制备方法，以镍钴双金属氢氧化物作为前驱体，对镍钴双金属氢氧化物进行了硫化，当硫化完成后，产物为NiCo2S4，结构为小纳米片组成的蓬松结构。电化学测试结果表明，镍钴双金属硫化物在1A g-1电流密度下的比电容分别为：2006.8F g-1。当电流密度增加到10A g-1时，仍然能保持原比电容的89.92％。电容性能的提高主要是因为产物中硫空穴浓度增多，提高了材料的导电性；结构疏松，有利于电解液的浸润和离子传输。
由上述内容可知，本实施例中，采用的将镍钴双金属氢氧化物与Na2S·6H2O 的质量比为0.0609:0.4时，即可将全部的镍钴双金属氢氧化物全部硫化，因此，对于更多的Na2S·6H2O与镍钴双金属氢氧化物的反应物未进行验证，但是，本领域技术人员应当理解，在实际制备时，可以采用更低的质量比例，也即加入更多的Na2S·6H2O，以使硫源过量，确保镍钴双金属氢氧化物的全部硫化和较高的反应速率。
实施例2
本实施例提供一种镍钴双金属硫化物电极制备方法，包括：
S1将镍钴双金属氢氧化物、乙炔黑和PVDF按照质量比为85:10:5的比例混合在有机溶剂中并搅拌，形成混合溶液；
S2将所述混合溶液刮涂在碳纸上，并进行干燥，得到镍钴双金属硫化物电极。
可选地，所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
可选地，所述搅拌时间为3-7h，优选地，搅拌时间为5h。
可选地，所述干燥过程包括：将刮涂有所述混合液的碳纸置于40-80℃的真空干燥箱中干燥10-15h，优选地，在60℃的真空干燥箱中干燥12h。
具体地，镍钴双金属硫化物电极制备方法可以采用如下的具体步骤进行制备：
电极制备的过程为：取一定量的PVDF于烧杯中，并置于烘箱中烘30分钟；用移液枪取一定量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)注入小烧杯中，充分搅拌50分钟，使PVDF完全溶解在有机溶剂中，然后按照NC-LDHS：乙炔黑：PVDF＝85:10:5(质量比)的比例分别称取乙炔黑和NC-LDHS样品于上述混合溶液中，充分搅拌5h，用药匙将得到的混合电极溶液刮涂在碳纸上，并在60℃的真空干燥箱中干燥12h。在刮涂前，首先要称取碳纸的质量，以便获得活性材料的质量用于电化学性能测试。
对于本实施例的镍钴双金属硫化物制备方法制备的电极进行性能验证，其结果如图6-10所示，图6-10的验证结论，在上述的实施例1中已进行阐述，此处不再进行赘述。
本实施例镍钴双金属硫化物电极制备方法，以镍钴双金属氢氧化物作为前驱体，对镍钴双金属氢氧化物进行了硫化，当硫化完成后，产物为NiCo2S4，结构为小纳米片组成的蓬松结构。电化学测试结果表明，镍钴双金属硫化物在1A g-1电流密度下的比电容分别为：2006.8F g-1。当电流密度增加到10A g-1时，仍然能保持原比电容的89.92％。电容性能的提高主要是因为产物中硫空穴浓度增多，提高了材料的导电性；结构疏松，有利于电解液的浸润和离子传输。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种镍钴双金属硫化物制备方法，其特征在于：包括：
将NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O和脲采用水热法进行反应，制备镍钴双金属氢氧化物；
将镍钴双金属氢氧化物和Na2S·6H2O采用水热法进行反应，制备得到镍钴双金属硫化物。
2.如权利要求1所述镍钴双金属硫化物制备方法，其特征在于：制备镍钴双金属氢氧化物包括如下步骤：
将所述NiCl2·6H2O、CoCl2·6H2O和脲加入到去离子水中并搅拌形成待反应物；其中，所述NiCl2·6H2O：CoCl2·6H2O：脲的摩尔比为1:2:10；
将所述待反应物置于反应釜中，并在在150-200℃下反应10-15h，生成镍钴双金属氢氧化物；
将所述镍钴双金属氢氧化物进行清洗并干燥。
3.如权利要求1所述镍钴双金属硫化物制备方法，其特征在于：将镍钴双金属氢氧化物和Na2S·6H2O采用水热法进行反应的步骤包括如下步骤：
将所述镍钴双金属氢氧化物加入在去离子水中形成前驱体溶液；
向所述前驱体溶液中加入Na2S·6H2O并搅拌；
将加入Na2S·6H2O的前驱体溶液置于高压反应釜中，并在130-190℃下反应8-12h，形成黑色沉淀物；
将所述黑色沉淀物进行清洗和干燥，获得镍钴双金属硫化物。
4.如权利要求3所述镍钴双金属硫化物制备方法，其特征在于：所述Na2S·6H2O与所述镍钴双金属氢氧化物的质量比为0.4g/0.0609g以上。
5.如权利要求2或3所述镍钴双金属硫化物制备方法，其特征在于：所述清洗过程包括：
采用去离子水对所述镍钴双金属氢氧化物清洗三次；
采用乙醇对所述经过去离子水清洗的镍钴双金属氢氧化物清洗一次；
所述干燥过程包括：
将经过乙醇清洗的镍钴双金属氢氧化物在40-80℃真空干燥箱中干燥10-15h。
6.如权利要求2或3所述镍钴双金属硫化物制备方法，其特征在于：所述搅拌的时间为20-40min。
7.一种镍钴双金属硫化物电极制备方法，其特征在于：包括：
将镍钴双金属氢氧化物、乙炔黑和PVDF按照质量比为85:10:5的比例混合在有机溶剂中并搅拌，形成混合溶液；
将所述混合溶液刮涂在碳纸上，并进行干燥，得到镍钴双金属硫化物电极。
8.如权利要求7所述镍钴双金属硫化物电极制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺中的一种。
9.如权利要求7所述镍钴双金属硫化物电极制备方法，其特征在于：所述搅拌时间为3-7h。
10.如权利要求7所述镍钴双金属硫化物电极制备方法，其特征在于：所述干燥过程包括：将刮涂有所述混合液的碳纸置于40-80℃的真空干燥箱中干燥10-15h。
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