CN111234757A - 一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法，属于胶粘剂技术领域。由组分A和组分B按质量比为1‑2:1组成；所述组分A由以下重量份的原料组成:多异氰酸酯30‑80份，聚醚多元醇10‑50份，聚酯多元醇5‑15份；所述B组份由以下重量百分比的原料组成:聚醚多元醇5‑40份,聚酯多元醇20‑50份，偶联剂2‑6份，催化剂0.05‑0.5份。制备方法包括以下步骤:A组分的制备；B组分的制备；聚氨酯胶粘剂的制备。本发明采用的聚酯多元醇来源于回收的PET醇解酯化制得，降低了聚酯多元醇的生产成本。所得的双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂不仅粘度低、减少生产能耗而且具有较高的粘接强度以及耐高温性能。

Description

一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明属于胶粘剂技术领域。更具体地，涉及一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法与应用。
背景技术
聚氨酯(PU)胶粘剂是分子链中含有氨基甲酸酯基(-NHCOO-)和/或异氰酸酯基(-NCO)类的胶粘剂。分子链段中即含有玻璃转化温度低于常温的醚键或酯键等结构的软段，又含有玻璃转化温度高于常温的氨基甲酸酯基(-NHCOO-)和异氰酸酯基(-NCO)等结构的硬段。其中异氰酸酯和氨基甲酸酯的极性、化学活泼性很强，它对多孔材料(泡沫塑料、皮革等)和表面光洁的材料(玻璃、金属等)都有着良好的化学粘接力。聚氨酯胶粘剂作为中高档胶粘剂，具有优良的柔韧性、耐冲击性、耐化学品性、耐磨性等，被广泛用于工业包装、汽车内饰等领域。
近些年，随着国内环保压力不断加大以及化工行业VOCs无组织排放量的严格要求，无溶剂型聚氨酯胶粘剂不含有机溶剂，无溶剂残留、无迁移，对环境无污染等较好的环保性能逐渐引起人们的重视。同时，在应用过程中，省去了加热干燥溶剂的工序步骤，使得应用设备简单、省时、经济。无溶剂型复合用胶粘剂在国内的需求量正在迅速增长，但鉴于国内应用技术不完善和产品性能不稳定，国内无溶剂产品在耐高温性、粘接强度上还有一些不足，从而限制了其应用领域。
发明内容
本发明的第一个目的在于提供一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂。
本发明的第二个目的在于提供一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂的制备方法。本发明的第三个目的在于提供一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂的应用。
为达到上述目的，本发明采用技术方案如下：
一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，其特征在于：由组分A和组分B按质量比为1-2:1组成；所述组分A由以下重量份的原料组成:多异氰酸酯30-80份，聚醚多元醇10-50份，聚酯多元醇5-15份；所述B组份由以下重量百分比的原料组成:聚醚多元醇5-40份,聚酯多元醇20-50份，偶联剂2-6份，催化剂0.05-0.5份。
进一步地，所述组分A与B中的聚酯多元醇为PET制品经醇解、酯化制备得到的芳香族聚酯多元醇。所述的PET制品包括但不限于废弃的PET制品，如废弃的PET瓶等。通过该方法提供的聚酯多元醇一方面实现了PET制品的废物利用，且成本低；另一方面，本发明中发明人研究发现通过该方法提供的芳香族聚酯多元醇相比较常规方法提供的芳香族聚酯多元醇而言，用于聚氨酯热熔胶后，具有更优的耐热性及胶粘性。
进一步地，所述聚酯多元醇的制备包括如下步骤：
(1)PET制品醇解：取洗净干燥后的PET制品，依次加入催化剂和解聚剂，在氮气气氛下，反应温度为150℃-200℃的条件下醇解2-6小时，将反应液快速热过滤，并用沸水萃取三次，在低温-10℃到-20℃下放置8-12小时，析出白色晶体使用蒸馏水洗涤三次以除去催化剂和解聚剂，在60℃下真空干燥2-6小时，得到PET制品醇解产物；
反应方程式如下：
Figure BDA0002413573460000021
(2)PET制品醇解产物酯化：将步骤(1)所得PET制品醇解产物、芳香族二元酸、小分子二元醇按照一定质量比混合，在氮气气氛下，反应温度为150℃-220℃的条件下酯化脱水10-15小时，酸值≤20mgKOH/g；然后开始抽真空，按照0.02MPa/30min的速率提升体系真空度到-0.1Mpa(负值代表低于大气压)，反应温度在200-220℃之间；随后在高真空度下反应1-2小时，酸值≤2mgKOH/g，即得到所述芳香族聚酯多元醇。
反应方程式为(仅为一个例子说明)：
Figure BDA0002413573460000022
进一步地，步骤(1)所述醇解是以二元醇为解聚剂，在催化剂催化下进行的。
进一步地，步骤(1)所述催化剂选自氯化亚锡、氯化锌、醋酸锌、醋酸铅、醋酸锰、磷酸钛、离子液体中的一种或几种。
进一步地，步骤(1)所述催化剂的重量用量为所述PET制品重量的0.01％-0.2％。
进一步地，步骤(1)所述解聚剂选自乙二醇、二甘醇、丙二醇和丁二醇中的一种或几种。
进一步地，步骤(1)所述解聚剂的重量用量为所述PET制品重量的150％-300％。
进一步地，步骤(1)所述醇解的产物为二醇酯，优选对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸二甘醇酯、对苯二甲酸丙二醇酯、对苯二甲酸丁二醇酯的一种或多种。
进一步地，步骤(2)所述酯化的方法为：将所述醇解的产物与小分子二元酸、小分子二元醇加热酯化脱水得到所述芳香族聚酯多元醇。
进一步地，步骤(2)所述小分子二元酸选自丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、邻苯二甲酸、苯酐、间苯二甲酸的一种或多种。
进一步地，步骤(2)所述小分子二元醇选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、新戊二醇中的一种或多种。
进一步地，步骤(2)中步骤(2)中PET制品醇解产物、小分子二元酸、小分子二元醇的摩尔比分别为：n(PET制品醇解产物)：n(小分子二元酸)：n(小分子二元醇)＝1：1-5：1-5；
进一步地，所述聚酯多元醇的数均分子量为1000-4000。
进一步地，所述组分A中多异氰酸酯为MDI、HDI、HMDI、IPDI的一种或几种；
进一步地，所述组分A中聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚四氢呋喃醚二醇中的一种或几种；
进一步地，所述组分A中聚醚多元醇的分子量为400-4000；
进一步地，所述组分B中聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚四氢吠喃醚二醇中的一种或几种；
进一步地，所述组分B中聚醚多元醇分子量为400-4000；
进一步地，所述组分B中偶联剂为硅烷偶联剂，为氨基硅烷、乙烯基硅烷、环氧基硅烷、硫基硅烷的一种或多种；
进一步地，所述组分B中催化剂为二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、三亚乙基二胺、双吗琳基二乙基醚中的一种或几种。
为达到上述第二个目的，本发明采用下述技术方案：
一种双组份无溶剂型聚氨酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤:
(1)组分A的制备:将聚醚多元醇与聚酯多元醇混合，在100-130℃下，真空脱水至水分低于500ppm，加入多异氰酸酯，在60-90℃下反应2-4h，控制NCO％在10-25％，制得组分A；
(2)组分B的制备:将聚醚多元醇与聚酯多元醇混合，在100-130℃下，真空脱水至水分低于500ppm，降温80℃以下，加入偶联剂与催化剂搅拌均匀，得到组分B；
(3)聚氨酯胶粘剂的制备：将上述制得的组分A和组分B，在使用时按1:1-2:1的重量比充分混合均匀。
上述双组份无溶剂型聚氨酯胶粘剂的制备中，包括反应温度、加料顺序等反应条件直接影响着得到的聚氨酯热熔胶的包括耐热性及胶粘性等性能。因此，该热熔胶的制备过程中，需要严格的控制各步骤的反应温度、时间以及加料顺序等反应条件。
为达到上述第三个目的，本发明提供如上双组份无溶剂型聚氨酯胶粘剂在一般工业中的应用。
进一步地，提供所述双组份无溶剂型聚氨酯胶粘剂在软质包装、工业包装中的应用。
本发明的有益效果如下：
本发明提供的一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，基于回收的PET材质废料经过特定步骤的醇解、酯化反应后得到聚酯多元醇，实现了废旧PET的回收再利用，与传统工艺相比降低了5％左右的生产成本。
本发明以基于回收PET瓶片醇解产物酯化得到的芳香聚酯多元醇，在降低生产成本的同时，聚酯多元醇分子链结构有序度提升。此外结构中柔软的醚键或酯键的协同结构，与塑料薄膜有较好的亲和力；组分B中多异氰酸酯封端的预聚体的多官能度NCO基与组分A中活泼氢反应生成更高交联密度的网络结构，大大增强了胶粘剂的内聚强度。催化剂可起到催化NCO基团与湿气的反应，促进交联固化；偶联剂提高胶粘剂与基材间的键合力，提升粘合剂与多种基材间的粘结强度。
本发明提供的双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂具有良好的粘接性能，无VOC排放，无污染，且进一步提高了耐高温性能。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
测试方法：
1、检测NCO百分含量按化工部标准《HG/T2409-92聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量的测定》进行；
2、混合粘度:将A,B组分在40℃下混合均匀，采用布氏粘度计(自带温度控制，设置温度为40℃)进行粘度测定。
3、结构膜复合:按照组分A，B的使用比例，适用无溶剂复合机器并配有自动混合设备，涂布量1.5-2.5g/m2对BOPA/PE结构进行复合，操作温度为注料为40℃、加热管为40℃,计量棍为40℃、涂布棍为40℃、复合温度50℃、机器线速度150-350m/min
4、T型剥离强度:将BOPA/PE膜放置45℃，环境湿度为70％,48小时后按GB/T2791-1995《胶粘剂T剥离强度实验方法挠性材料对挠性材料》，进行T型剥离试验，测量剥离强度。
5、121℃蒸煮测试：将BOPA/PE膜放置45℃，环境湿度为70％，72小时。将BOPA/PE膜剪裁热封成10*10cm包装袋；内装20g的4％盐水；将包装袋放置高温蒸煮箱在121℃下30min，测试薄膜的T型剥离强度。
实施例1
Figure BDA0002413573460000051
(1)组分A的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇与对苯二甲酸乙二醇酯基聚酯多元醇混合，在120℃下，真空脱水至水分为420ppm，加入MDI，在80℃下反应2h，然后每隔半小时测试NCO百分含量，当NCO含量下降趋于稳定时结束反应，制得组分A；
(2)组分B的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇、三元醇与对苯二甲酸乙二醇酯基聚酯混合，在120℃下，真空脱水至水分为410ppm，降温至50℃，加入氨基硅烷偶联剂与二月桂酸二丁基锡搅拌均匀，制得组分B；
其中，上述对苯二甲酸乙二醇酯基聚酯多元醇由如下方法制备得到：
取洗净干燥后的10份回收PET瓶片，依次加入0.05份氯化亚锡和25份乙二醇，在氮气气氛下，反应温度为160℃的条件下醇解4小时，将反应液快速热过滤，并用沸水萃取三次，在低温-20℃下放置10小时，析出白色晶体使用蒸馏水洗涤三次，在60℃下真空干燥4h，得到对苯二甲酸乙二醇醇酯；
将所得对苯二甲酸乙二醇酯、己二酸、乙二醇按照质量比为30％/30％/40％混合，在氮气气氛下，反应温度为180℃的条件下酯化脱水15小时，酸值为18.5mgKOH/g；然后开始抽真空，按照0.02MPa/30min的速率提升体系真空度到-0.1MPa，反应温度在210℃；随后在高真空度下反应2小时，酸值为0.68mgKOH/g，得到对苯二甲酸乙二醇酯基聚酯多元醇。
(3)聚氨酯胶粘剂的制备：将上述制得的组分A和组分B按2:1的重量比充分混合均匀，制得聚氨酯胶粘剂。
实施例2
Figure BDA0002413573460000061
(1)组分A的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇与对苯二甲酸二甘醇酯基聚酯多元醇混合，在120℃下，真空脱水至水分为439ppm，加入MDI，在80℃下反应2h，然后每隔半小时测试NCO百分含量，当NCO含量下降趋于稳定时结束反应，制得组分A；
(2)组分B的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇、三元醇与对苯二甲酸二甘醇酯基聚酯混合，在120℃下，真空脱水至水分为420ppm，降温至50℃，加入氨基硅烷偶联剂与二月桂酸二丁基锡搅拌均匀，制得组分B；
其中，上述对苯二甲酸二甘醇酯基聚酯多元醇由如下方法制备得到：
取洗净干燥后的10份回收PET瓶片，依次加入0.1份醋酸锌和30份二甘醇，在氮气气氛下，反应温度为200℃的条件下醇解4小时，将反应液快速热过滤，并用沸水萃取三次，在低温-10℃下放置12小时，析出白色晶体使用蒸馏水洗涤三次，在60℃下真空干燥4h，得到对苯二甲酸二甘醇酯；
将对苯二甲酸二甘醇酯、邻苯二甲酸、二甘醇按照质量比为35％/25％/40％混合，在氮气气氛下，反应温度为180℃的条件下酯化脱水13小时，酸值为19.0mgKOH/g；然后开始抽真空，按照0.02MPa/30min的速率提升体系真空度到-0.1MPa，反应温度在210℃；随后在高真空度下反应1.5小时，酸值为1.1mgKOH/g，得到对苯二甲酸二甘醇酯基聚酯多元醇。
(3)聚氨酯胶粘剂的制备：将上述制得的组分A和组分B按2:1的重量比充分混合均匀，制得聚氨酯胶粘剂。
实施例3
Figure BDA0002413573460000071
(1)组分A的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇与对苯二甲酸丙二醇酯基聚酯多元醇混合，在120℃下，真空脱水至水分为456ppm，加入TDI，在60℃下反应2h，然后每隔半小时测试NCO百分含量，当NCO含量下降趋于稳定时结束反应，制得组分A；
(2)组分B的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇、三元醇与对苯二甲酸丙二醇酯基聚酯混合，在120℃下，真空脱水至水分为458ppm，降温至60℃，加入环氧基硅烷偶联剂与二月桂酸二丁基锡搅拌均匀，制得组分B；
其中，上述对苯二甲酸丙二醇酯基聚酯多元醇由如下方法制备得到：
取洗净干燥后的10份回收PET瓶片，依次加入0.1份醋酸锌和30份1,3-丙二醇，在氮气气氛下，反应温度为200℃的条件下醇解4小时，将反应液快速热过滤，并用沸水萃取三次，在低温-10℃下放置12小时，析出白色晶体使用蒸馏水洗涤三次，在60℃下真空干燥4h，得到对苯二甲酸丙二醇酯；
将对苯二甲酸丙二醇酯、邻苯二甲酸、乙二醇按照质量比为30％/30％/40％混合，在氮气气氛下，反应温度为200℃的条件下酯化脱水14小时，酸值为19.3mgKOH/g；然后开始抽真空，按照0.02MPa/30min的速率提升体系真空度到-0.1MPa，反应温度在220℃；随后在高真空度下反应1.5小时，酸值为0.8mgKOH/g，得到对苯二甲酸丙二醇酯基聚酯多元醇。
(3)聚氨酯胶粘剂的制备：将上述制得的组分A和组分B按1:1的重量比充分混合均匀，制得聚氨酯胶粘剂。
实施例4
Figure BDA0002413573460000072
Figure BDA0002413573460000081
(1)组分A的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇与对苯二甲酸丁二醇酯基聚酯多元醇混合，在120℃下，真空脱水至水分为468ppm，加入TDI，在60℃下反应2h，然后每隔半小时测试NCO百分含量，当NCO含量下降趋于稳定时结束反应，制得组分A；
(2)组分B的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇、聚四氢呋喃醚二醇与对苯二甲酸丁二醇酯基聚酯混合，在120℃下，真空脱水至水分为420ppm，降温至60℃，加入环氧基硅烷偶联剂与二月桂酸二丁基锡搅拌均匀，制得组分B；
其中，上述对苯二甲酸丁二酯基聚酯多元醇由如下方法制备得到：
取洗净干燥后的10份回收PET瓶片，依次加入0.1份离子液体和20份1,4-丁二醇，在氮气气氛下，反应温度为200℃的条件下醇解4小时，将反应液快速热过滤，并用沸水萃取三次，在低温-20℃下放置12小时，析出白色晶体使用蒸馏水洗涤三次，在60℃下真空干燥5h，得到对苯二甲酸丁二醇酯；
将对苯二甲酸丁二醇酯、苯酐、乙二醇按照质量比为30％/30％/40％混合，在氮气气氛下，反应温度为200℃的条件下酯化脱水15小时，酸值为17.9mgKOH/g；然后开始抽真空，按照0.02MPa/30min的速率提升体系真空度到-0.1MPa，反应温度在220℃；随后在高真空度下反应2小时，酸值为0.9mgKOH/g，得到对苯二甲酸丁二醇酯基聚酯多元醇。
(3)聚氨酯胶粘剂的制备：将上述制得的组分A和组分B按1:1的重量比充分混合均匀，制得聚氨酯胶粘剂。
实施例5
Figure BDA0002413573460000091
(1)组分A的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇与对苯二甲酸乙二醇酯基聚酯多元醇混合，在120℃下，真空脱水至水分为420ppm，加入MDI，在80℃下反应2h，然后每隔半小时测试NCO百分含量，当NCO含量下降趋于稳定时结束反应，制得组分A；
(2)组分B的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇、三元醇与对苯二甲酸二甘醇酯基聚酯混合，在120℃下，真空脱水至水分为410ppm，降温至50℃，加入氨基硅烷偶联剂与二月桂酸二丁基锡搅拌均匀，制得组分B；
(3)聚氨酯胶粘剂的制备：将上述制得的组分A和组分B按2:1的重量比充分混合均匀，制得聚氨酯胶粘剂。
实施例6
Figure BDA0002413573460000092
Figure BDA0002413573460000101
(1)组分A的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇与对苯二甲酸乙二醇酯基聚酯多元醇混合，在120℃下，真空脱水至水分为405ppm，加入TDI，在60℃下反应2h，然后每隔半小时测试NCO百分含量，当NCO含量下降趋于稳定时结束反应，制得组分A；
(2)组分B的制备:将聚氧化丙烯聚醚二元醇、三元醇与对苯二甲酸丙二醇酯基聚酯混合，在120℃下，真空脱水至水分为445ppm，降温至50℃，加入氨基硅烷偶联剂与双吗琳基二乙基醚搅拌均匀，制得组分B；
(3)聚氨酯胶粘剂的制备：将上述制得的组分A和组分B按1.5:1的重量比充分混合均匀，制得聚氨酯胶粘剂。
对比例1
重复实施例1，区别在于，将其中制备得到的对苯二甲酸乙二醇酯基聚酯多元醇换成化工原材料对苯二甲酸、乙二醇、己二酸酯化制备的聚酯多元醇；其余条件不变，制备得到反应性聚氨酯热熔胶。
将对苯二甲酸、己二酸、乙二醇按照质量比为12.8％、30％、57.2％混合，在氮气气氛下，反应温度为220℃的条件下酯化脱水15小时，酸值为19.2mgKOH/g；然后开始抽真空，按照0.02MPa/30min的速率提升体系真空度到-0.1MPa，反应温度在230℃；随后在高真空度下反应2小时，酸值为1.2mgKOH/g，得到对苯二甲酸乙二醇酯基聚酯多元醇。
对上述各实施例及对比例所得双组份无溶剂聚氨酯胶粘剂的NCO百分含量、混合粘度、T型剥离强度测试以及121℃蒸煮测试结果如下表所示：
Figure BDA0002413573460000102
Figure BDA0002413573460000111
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (9)

1.一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，其特征在于：由组分A和组分B按质量比为1-2:1组成；所述组分A由以下重量份的原料组成:多异氰酸酯30-80份，聚醚多元醇10-50份，聚酯多元醇5-15份；所述B组份由以下重量百分比的原料组成:聚醚多元醇5-40份,聚酯多元醇20-50份，偶联剂2-6份，催化剂0.05-0.5份。
2.按照权利要求1所述的一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，其特征在于：所述组分A与B中的聚酯多元醇为PET制品经醇解、酯化制备得到的芳香族聚酯多元醇；
所述聚酯多元醇的制备包括如下步骤：
(1)PET制品醇解：取洗净干燥后的PET制品，依次加入催化剂和解聚剂，在氮气气氛下，反应温度为150℃-200℃的条件下醇解2-6小时，将反应液快速热过滤，并用沸水萃取三次，在低温-10℃到-20℃下放置8-12小时，析出白色晶体使用蒸馏水洗涤三次以除去催化剂和解聚剂，在60℃下真空干燥2-6小时，得到PET制品醇解产物；
(2)PET制品醇解产物酯化：将步骤(1)所得PET制品醇解产物、芳香族二元酸、小分子二元醇按照一定质量比混合，在氮气气氛下，反应温度为150℃-220℃的条件下酯化脱水10-15小时，酸值≤20mgKOH/g；然后开始抽真空，按照0.02MPa/30min的速率提升体系真空度到-0.1Mpa，反应温度在200-220℃之间；随后在高真空度下反应1-2小时，酸值≤2mgKOH/g，即得到芳香族聚酯多元醇。
步骤(1)所述醇解是以二元醇为解聚剂，在催化剂催化下进行的。
步骤(1)所述催化剂选自氯化亚锡、氯化锌、醋酸锌、醋酸铅、醋酸锰、磷酸钛、离子液体中的一种或几种。
3.按照权利要求2所述的一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，其特征在于：步骤(1)所述催化剂的重量用量为所述PET制品重量的0.01％-0.2％；步骤(1)所述解聚剂的重量用量为所述PET制品重量的150％-300％。
4.按照权利要求2所述的一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，其特征在于：步骤(1)所述解聚剂选自乙二醇、二甘醇、丙二醇和丁二醇中的一种或几种；步骤(1)所述醇解的产物为二醇酯，优选对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸二甘醇酯、对苯二甲酸丙二醇酯、对苯二甲酸丁二醇酯的一种或多种。
5.按照权利要求2所述的一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，其特征在于：步骤(2)所述酯化的方法为：将所述醇解的产物与小分子二元酸、小分子二元醇加热酯化脱水得到所述芳香族聚酯多元醇；
步骤(2)所述小分子二元酸选自丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、邻苯二甲酸、苯酐、间苯二甲酸的一种或多种；
步骤(2)所述小分子二元醇选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、新戊二醇中的一种或多种；
步骤(2)中步骤(2)中PET制品醇解产物、小分子二元酸、小分子二元醇的摩尔比分别为：n(PET制品醇解产物)：n(小分子二元酸)：n(小分子二元醇)＝1：1-5：1-5。
6.按照权利要求2所述的一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，其特征在于：所述聚酯多元醇的数均分子量为1000-4000。
7.按照权利要求1所述的一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，其特征在于：所述组分A中多异氰酸酯为MDI、HDI、HMDI、IPDI的一种或几种；
所述组分A中聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚四氢呋喃醚二醇中的一种或几种；所述组分A中聚醚多元醇的分子量为400-4000。
8.按照权利要求1所述的一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，其特征在于：所述组分B中聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚四氢吠喃醚二醇中的一种或几种；所述组分B中聚醚多元醇分子量为400-4000；
所述组分B中偶联剂为硅烷偶联剂，为氨基硅烷、乙烯基硅烷、环氧基硅烷、硫基硅烷的一种或多种；
所述组分B中催化剂为二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、三亚乙基二胺、双吗琳基二乙基醚中的一种或几种。
9.按照权利要求1-8任一项所述的一种双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
(1)组分A的制备:将聚醚多元醇与聚酯多元醇混合，在100-130℃下，真空脱水至水分低于500ppm，加入多异氰酸酯，在60-90℃下反应2-4h，控制NCO％在10-25％，制得组分A；
(2)组分B的制备:将聚醚多元醇与聚酯多元醇混合，在100-130℃下，真空脱水至水分低于500ppm，降温80℃以下，加入偶联剂与催化剂搅拌均匀，得到组分B；
(3)聚氨酯胶粘剂的制备：将上述制得的组分A和组分B，在使用时按1:1-2:1的重量比充分混合均匀。
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