CN111187482A - 耐白化性优异的聚丙烯树脂组合物及其制备方法、以及由其模制的成型品 - Google Patents

耐白化性优异的聚丙烯树脂组合物及其制备方法、以及由其模制的成型品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种聚丙烯树脂组合物，及其的制造方法和由其模制的成型品。尤其，本发明涉及一种聚丙烯树脂组合物，其通过包含乙烯‑丙烯嵌段共聚物树脂，从而具有优异的耐白化性、透明性和抗冲击性。根据本发明的聚丙烯树脂组合物可以有效地应用于被折叠时可能出现外观缺陷的食品包装袋的热封层膜、或者由于后续处理时的变形而可能发生白化的电池包装膜等。

Description

耐白化性优异的聚丙烯树脂组合物及其制备方法、以及由其 模制的成型品
技术领域本发明涉及一种聚丙烯树脂组合物，及其制造方法和由其模制的成型品。尤其，本发明涉及一种聚丙烯树脂组合物，其通过包含乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂，从而具有优异的耐白化性、透明性和抗冲击性。根据本发明的聚丙烯树脂组合物可以有效地应用于被折叠时可能出现外观缺陷的食品包装袋的热封层膜，或者由于后续处理时的变形而可能发生白化的电池包装膜等。
背景技术
聚丙烯树脂是一种广泛用于家电产品、汽车用复合材料和一般包装材料的高分子材料。聚丙烯树脂的刚性、透明性、抗冲击性等根据高分子的结构而不同。
其中，由于乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂包含乙烯-丙烯橡胶共聚物，因此耐冲击特性优于均聚聚丙烯或聚丙烯无规共聚物。因此，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂主要用于要求抗冲击性的汽车用复合材料或者一般杂货。
反之，由于这种橡胶成分导致乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的透明性较低，所以难以用于要求透明性的膜等的用途。因此，目前仅限于在如铝箔层压的食品蒸煮袋的对透明性要求不高的用途中使用。
此外，由于乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的聚丙烯基质(matrix)和橡胶相之间存在界面，当由其制备的膜被折叠时，由于会发生折叠部位变白的应力白化(stress-whitening)现象，从而导致外观不佳的缺点。
一直以来，已进行了各种研究来试图改善这种乙烯-丙烯嵌段共聚物的缺点。例如，韩国专利第1298417号公开了由乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯橡胶共聚物分段聚合而成的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂。尽管该树脂的透明性和抗冲击性得到提高，但是，由于熔融温度低，从而在后续处理中需要耐热性的情况下，其应用存在限制。
此外，韩国专利第1598715号公开了以均聚聚丙烯为基质的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂。该树脂具有优异的抗冲击性和高耐热性，即使在高温灭菌后也具有优异的外观，但是未顾及到透明性和耐白化性。
发明内容
技术问题
为了解决上述问题，本发明在于提供一种聚丙烯树脂组合物，其具有优异的耐白化性、透明性和抗冲击性。
在另一方面，本发明在于提供一种上述聚丙烯树脂组合物的制备方法。
在又一方面，本发明在于提供一种由上述聚丙烯树脂组合物制备的成型品，具体为食品包装袋的热封层膜、或者电池的包装膜。
技术方案乙烯-α-烯烃无规共聚物丙烯均聚物丙烯-α-烯烃无规共聚物
为了实现上述目的，根据一个实施例，本发明提供一种聚丙烯树脂组合物，其包含在反应器内经分段聚合而成的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂，其中，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂包含70至88重量％的聚丙烯基质和12至30重量％的乙烯-丙烯橡胶共聚物，且聚丙烯基质选自由丙烯均聚物、及由具有2至4个碳原子的α-烯烃共聚而成的丙烯-α-烯烃无规共聚物，乙烯-丙烯橡胶共聚物是基于溶剂提取物的含量进行测量，其中，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂中的乙烯含量为4至10重量％，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂在110至130℃和67至77℃的温度范围内存在两个结晶温度。
优选地，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂中的乙烯-丙烯橡胶共聚物含量(重量％)与乙烯含量(重量％)之比为2.5至3.5。
当根据ASTM D1238，在230℃下以2.16kg负重条件进行测量时，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的熔融指数可为1.0至10g/10min。
此外，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的熔融温度可为160～170℃。
根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物还可以包含选自抗氧化剂、中和剂、增滑剂、抗粘连剂、补强材料、填料、耐候稳定剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、阻燃剂、颜料和染料中的一种或多种的添加剂。
具体地，根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物可包含基于该组合物总重量的0.01至0.2重量％的抗氧化剂。
优选地，抗氧化剂可为选自四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基)氢甲硅烷基酯)(tetrakis(methylene(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy)hydrosilylnate))、季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate))、1,3,5-三甲基-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯)(1,3,5-trimethyl-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzene))和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite)中的一种或多种物质。根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物可包含基于该组合物总重量的0.01至0.2重量％的中和剂。
优选地，中和剂可为选自水滑石(hydrotalcite)及硬脂酸钙中的一种或多种物质。
根据的本发明的另一个实施例，本发明提供一种聚丙烯树脂组合物的制备方法，其包括：第一聚合步骤，其为在2个或以上的连续性反应器内使聚丙烯基质进行聚合，其中，聚丙烯基质为选自由丙烯均聚物、及由具有2至4个碳原子的α-烯烃共聚而成的丙烯-α-烯烃无规共聚物；以及第二聚合步骤，其为在经聚合的聚丙烯基质下，通过加入乙烯与丙烯来使乙烯-丙烯橡胶共聚物成分进行共聚，以获得乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂。
在上述制备方法中，各聚合步骤可以在齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂的存在下进行。其中，齐格勒-纳塔催化剂可通过将选自TiCl3和TiCl4中的至少一种氯化钛负载于氯化镁(MgCl2)载体上而合成。
此外，作为齐格勒-纳塔催化剂的助催化剂，可使用选自三乙基铝、二乙基氯铝、三丁基铝、三异丁基铝和三辛基铝中的至少一种烷基铝化合物；作为外源电子供体，可使用选自二苯基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基乙基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷和二环己基二甲氧基硅烷中的至少一种有机硅烷化合物。优选地，第一聚合步骤可以为，在2个或以上的本体聚合反应器中，在有齐格勒-纳塔催化剂的条件下使聚丙烯基质进行聚合的步骤；第二聚合步骤可以为，在气相聚合反应器中，在有第一聚合步骤中经聚合的聚丙烯基质和齐格勒-纳塔催化剂的条件下，通过加入乙烯与丙烯来使作为橡胶成分的乙烯-丙烯共聚物进行共聚而获得乙烯-丙烯嵌段共聚物的步骤。
根据本发明的又另一个具体实施例，本发明提供一种聚丙烯树脂成型品，其为将上述聚丙烯树脂组合物通过成型而制成。
根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂成型品可为食品包装袋的热封层膜或电池的包装膜。
有益效果
根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物具有优异的耐白化性、透明性和抗冲击性，从而可以有效地应用于被折叠时可能出现外观缺陷的食品包装袋的热封层膜、或者由于后续处理时因变形而可能发生应力白化的电池包装膜等。
附图说明
图1a和1b分别示出了实施例1和比较例2中制备的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的差示扫描量热法(DSC)结晶曲线。
图2a和2b分别示出了对实施例1和比较例2中制备的膜进行应力白化现象的评估照片。
具体实施方式
以下，将详细描述本发明。根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物，其包含在反应器内分段聚合而成的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂；其中，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂包含70至88重量％聚丙烯基质和12至30重量％的乙烯-丙烯橡胶共聚物，聚丙烯基质选自由丙烯均聚物、及由具有2至4个碳原子的α-烯烃共聚而成的丙烯-α-烯烃无规共聚物，乙烯-丙烯橡胶共聚物是基于溶剂提取物的含量进行测量，其中，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂中的乙烯含量为4至10重量％，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂在110至130℃和67至77℃的温度范围内存在两个结晶温度。具体地，根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物包含乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂。其中，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂为在反应器内经分段聚合而成的物质。
例如，首先可以使聚丙烯基质进行聚合，然后该聚丙烯基质与乙烯-丙烯橡胶进行嵌段共聚，以制备乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂。其中，聚丙烯基质可为由丙烯均聚物、及由具有2至4个碳原子的α-烯烃共聚而成的丙烯-α-烯烃无规共聚物。优选地，聚丙烯基质可为丙烯均聚物。在乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂中，聚丙烯基质的含量为70至88重量％。如果聚丙烯基质的含量小于70重量％，由于会降低乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的聚合过程中的生产效率，因此不优选。另一方面，如果聚丙烯基质的含量超过88重量％，则树脂组合物的抗冲击性可能会降低。在乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂中，乙烯-丙烯橡胶共聚物的含量为12至30重量％。如果乙烯-丙烯橡胶共聚物的含量小于12重量％，则树脂组合物的抗冲击性可能会降低。另一方面，如果乙烯-丙烯橡胶共聚物的含量超过30重量％，由于会降低乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的聚合过程的生产效率，因此不优选。此处，乙烯-丙烯橡胶共聚物的含量可以以溶剂提取物的含量进行测量，将二甲苯(xylene)优选为溶剂。
此外，在乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂中，乙烯的含量为4至10重量％。如果乙烯的含量小于4重量％，则树脂组合物的抗冲击性可能会不足。另一方面，如果乙烯的含量超过10重量％，则树脂组合物的透明性可能降低，且耐白化特性也可能降低。
在根据本发明的具体实施例的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂中，乙烯-丙烯橡胶共聚物含量(重量％)与乙烯含量(重量％)之比可为2.5至3.5。如果该比率小于2.5，则树脂组合物的透明性和耐白化性可能会降低。另一方面，如果该比率超过3.5，则难以控制反应器中乙烯和丙烯的共聚。其结果，可能会聚合出无规共聚物，而非橡胶共聚物，从而难以进行乙烯-丙烯嵌段共聚物的聚合。根据本发明的具体实施例的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂具有通过差示扫描量热法(DSC)测量的两个结晶温度(crystallization temperature；Tc)，分别在110至130℃和67至77℃的温度范围内。存在于110至130℃的温度范围内的强峰归因于聚丙烯基质的结晶。如果该结晶峰出现在低于110℃的温度时，则树脂组合物的耐热性不足。反之，如果该结晶峰出现在高于130℃的温度时，则树脂的结晶速率过快，从而在无取向膜(non-oriented film)的制膜过程中与冷却辊的接触不均匀，会导致膜的质量降低，因此不优选。另一方面，在67至77℃的温度范围内存在的弱峰归因于纳米-约束几何空间(nano-confined geometry)上的聚丙烯的匀质(homogenous)核的形成，该纳米-约束几何空间存在于分散在聚丙烯基质中的乙烯-丙烯橡胶相内。如果该结晶峰出现在低于67℃的温度时，聚丙烯需被分散成几纳米大小，因此无法进行商业化聚合。反之，如果该结晶峰出现在高于77℃的温度时，由于该结晶峰为聚乙烯的非匀质结晶峰，而非聚丙烯的非匀质结晶峰，因此会影响乙烯-丙烯橡胶相的形态，从而可能使树脂组合物的透明度和耐白化性降低。优选地，当根据ASTM D1238，在230℃下以2.16kg负重条件进行测量时，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的熔融指数可为1.0至10g/10min。如果熔融指数小于1.0g/10min，由于挤出过程中的载荷会增加，从而导致生产效率降低。反之，如果熔融指数超过10g/10min，由于在挤出过程中发生流挂，从而导致厚度均匀性降低，因此不优选。
此外，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的熔融温度可为160～170℃。如果熔融温度低于160℃，由于耐热性不足，导致在后续的高温处理过程中可能会发生变形。反之，熔融温度超过170℃的聚丙烯，无法在商业上进行聚合。
在不脱离本发明目的的范围内，根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物可以进一步包含常规添加剂。例如，聚丙烯树脂组合物可包含抗氧化剂、中和剂、增滑剂、抗粘连剂、补强材料、填料、耐候稳定剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、阻燃剂、颜料及染料等，但不限于此。优选地，根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物可包含抗氧化剂，以增加其耐热稳定性。此时，基于聚丙烯树脂组合物的总重量，抗氧化剂的添加量可以为0.01至0.2重量％，优选为0.05至0.15重量％。如果抗氧化剂的含量小于0.01重量％，则难以保证长期的耐热稳定性。此外，如果抗氧化剂的含量超过0.2重量％，则可能导致抗氧化剂溶出、或者使产品的经济性降低，因此不优选。
抗氧化剂可以使用酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂等，具体地，可使用选自四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基)氢甲硅烷基酯)、季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)、1,3,5-三甲基-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯)和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或多种，但不限于此。优选地，根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物可以包含作为中和剂的水滑石、硬脂酸钙等，以去除催化剂残渣。此时，基于聚丙烯树脂组合物的总重量，中和剂的添加量可以为0.01至0.2重量％，优选为0.02至0.10重量％。当中和剂的含量小于0.01重量％时，难以保证去除树脂中的催化剂残留物的效果，当中和剂的含量超过0.2重量％时，去除催化剂残留物的效果增加微乎其微，并且可能降低树脂组合物的成本效益，因此不优选。
根据本发明的另一个具体实施例的聚丙烯树脂组合物的制备方法，其包括：第一聚合步骤，其为在2个或以上的连续性反应器内使聚丙烯基质进行聚合，其中，聚丙烯基质为选自由丙烯均聚物、及由具有2至4个碳原子的α-烯烃共聚而成的丙烯-α-烯烃无规共聚物；以及第二聚合步骤，其为在经聚合的聚丙烯基质下，通过加入乙烯与丙烯来使乙烯-丙烯橡胶共聚物成分进行共聚，以获得乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂连续性反应器。
此时，各聚合可使用本领域中公知的方法和反应条件，例如淤浆法、本体法、气相法等。此外，上述各聚合步骤可以在齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂的存在下进行。齐格勒-纳塔催化剂可以不受限制地使用本领域已知的催化剂，具体地，可以通过将氯化钛(TiCl3或者TiCl4)等的钛化合物负载于氯化镁(MgCl2)载体上来获得齐格勒-纳塔催化剂。优选地，其中可以同时使用助催化剂和外源电子供体。
烷基铝化合物可以被用作助催化剂。烷基铝化合物，例如可以为三乙基铝、二乙基氯铝、三丁基铝、三异丁基铝、三辛基铝等，但不限于此。此外，作为外源电子供体，优选使用有机硅烷化合物。有机硅烷化合物例，如可以为二苯基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基乙基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷等，但不限于此。
在根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物的制备方法中，上述的第一聚合步骤和第二聚合步骤可以在相同的聚合反应器中、或者在不同的聚合反应器中进行。
优选地，第一聚合步骤可以为，在2个或以上的本体聚合反应器中，在有齐格勒-纳塔催化剂的条件下使聚丙烯基质进行聚合的步骤；第二聚合步骤可以为，在气相聚合反应器中，在有第一聚合步骤中经聚合的聚丙烯基质和齐格勒-纳塔催化剂的条件下，通过加入乙烯与丙烯来使作为橡胶成分的乙烯-丙烯共聚物进行共聚而获得乙烯-丙烯嵌段共聚物的步骤。通过调节每个聚合反应器中引入的氢含量，可以调节在每个聚合反应器中生成的聚合物的熔融指数。
具体地，通过将在第一聚合步骤中获得的聚丙烯基质转移到待进行乙烯-丙烯共聚的气相反应器中，并同时添加乙烯和丙烯，以使固态的聚丙烯基质与新添加的乙烯及丙烯作为乙烯-丙烯橡胶共聚物成分可以连续地进行共聚，从而制备乙烯-丙烯嵌段共聚物。
在不脱离本发明目的的范围内，如此获得的乙烯-丙烯嵌段共聚物可以与常规添加剂进行混合。具体的添加剂的种类及含量与上述聚丙烯树脂组合物的相关内容实质相同。
此时，对乙烯-丙烯嵌段共聚物和添加剂的混合方法没有特别限制，可以直接使用本发明所属技术领域中公知的聚丙烯树脂组合物的制备方法，或者进行适当地改进后使用。
具体地，例如，可以将预定量的乙烯-丙烯嵌段共聚物和添加剂添加到捏炼机(kneader)、辊轧机(roll)、班布里混合机(Banbury mixer)等的捏合机或单螺杆/双螺杆挤出机中，然后通过使用这些机器将添加的原料进行混合的方法，以制备本发明的聚丙烯树脂组合物。
根据本发明的又另一个具体实施例，本发明提供一种聚丙烯树脂成型品，其为将上述聚丙烯树脂组合物通过成型而制成。
由根据本发明具体实施例的聚丙烯树脂组合物制备成型品的方法没有特别限制，可以使用本发明所属技术领域中已知的方法。例如，根据本发明实施例的聚丙烯树脂组合物可以通过如注塑成型、挤出成型、浇铸成型等的常规方法进行成型，以制备聚丙烯树脂成型品。
根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂成型品具有优异的耐白化性、透明性和抗冲击性。因此，上述成型品可为食品包装袋的热封层膜或者电池的包装膜。
【实施例】
以下，将通过实施例和比较例对本发明进行更为详细的描述。但以下实施例仅用于说明本发明，本发明的范围不限于此。
【实施例1～3及比较例1～4】
乙烯-丙烯嵌段共聚物的聚合通过利用三井(Mitsui)公司的Hypol工艺，可将2个本体反应器和2个气相反应器串联以进行连续聚合。
此时，此时使用了将氯化钛(TiCl4)负载在氯化镁(MgCl2)载体上的齐格勒-纳塔催化剂，其中使用了邻苯二甲酸酯类内源电子供体(internal donor)。作为助催化剂使用三乙基铝，作为外源电子供体使用二环戊基二甲氧基硅烷。
第一段本体反应器和第二段本体反应器中的操作温度和压力分别为68-75℃、30-40kg/cm2和68-75℃、25-35kg/cm2。第三段气相反应器和第四段气相反应器中的操作温度和压力分别为75-82℃、15-20kg/cm2和68-75℃、10-17kg/cm2。向第一至第三段反应器中单独加入丙烯，以制备丙烯均聚物。将生成的丙烯均聚物转移到下级的第四段反应器中，在上述齐格勒-纳塔催化剂的存在下，通过添加乙烯和丙烯来使乙烯-丙烯橡胶进行共聚，从而获得乙烯-丙烯嵌段共聚物。此时，通过调节各反应器中引入的氢含量，调节在每个反应器中生成的聚合物的熔融指数。以这种方式，按下述表1所示的含量来调节乙烯含量、溶剂提取物含量，以获得乙烯-丙烯嵌段共聚物。
通过以下方法，测定获得的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的组成及物性，其结果示于下表1中。
(1)熔融指数(melt index；g/10min)
根据ASTM D1238，在230℃下以2.16kg负重条件，测量乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的熔融指数。
(2)乙烯含量(重量％)
通过使用红外吸收光谱，并利用720㎝-1和730㎝-1的特征峰，来测量乙烯-丙烯嵌段共聚物中的乙烯含量。
(3)乙烯-丙烯橡胶共聚物(溶剂提取物)的含量(重量％)
在140℃下，将乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂以1重量％的浓度在二甲苯中进行溶解1小时，然后，在室温下待2小时后，测量提取物的重量。所获得的重量表示为相对于乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的重量的百分比。
(4)熔融温度和结晶温度(Tm,Tc)
通过使用差示扫描量热法(DSC)，将样品在200℃的恒温下保持10分钟，以消除热史，然后，以每分钟降低10℃的速度，从200℃冷却至30℃，使其进行结晶，以求得结晶温度(crystallization temperature；Tc)。通过如上的冷却使得具有相同的热史，然后在30℃的恒温下保持10分钟。随后，将温度再次以每分钟10℃进行升温，并且从峰值熔融温度求得熔融温度(melting temperature；Tm)。实施例1和比较例2的结晶曲线示于图1。
试片的制备
在上述实施例和比较例中制备的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂中，添加含量为0.1重量％的抗氧化剂(季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯))和含量为0.04重量％的中和剂(水滑石)，并进行混合，使用双螺杆挤出机进行加工，以制备粒料。通过使用常规的流延膜挤出设备，将获得的树脂组合物模制成厚度为0.4mm的膜。在膜成型过程中，挤出机温度为230℃，用于膜成型的冷却辊的温度为30℃。此外，通过使用常规的注塑设备制备ASTM标准试片，以用于评估注塑成型品的物理性能。注塑机温度为220℃，金属模具温度为60℃。通过以下方法，测量膜和注塑试片的物理性能，评价结果示于表1。
(5)雾度(haze)
根据ASTM D1003方法进行测量。
(6)落镖冲击强度(falling dart impact；FDI)
根据ASTM D4226方法进行测量。
(7)耐白化性(stress-whitening resistance)
使膜上出现痕迹，然后向两侧拉拔，通过肉眼确认撕裂部位的白化程度，如图2所示。
(8)弯曲模量(flexural modulus；FM)
根据ASTM D790方法进行测量。
(9)艾氏(IZOD)冲击强度
根据ASTM D256方法，在常温下进行测量。
(10)热变形温度(heat distortion temperature；HDT)
根据ASTM D648方法进行测量。
【表1】
Figure BDA0002270420180000121
由表1可知，在属于本发明范围的实施例1～3中，膜的雾度低，落镖冲击强度高，因此透明性和抗冲击性优异。
相反，在不属于本发明范围的比较例1～3中，由于溶剂提取物含量低，导致抗冲击性不佳，且Tc为120～121℃、95～99℃，并由于溶剂提取物与乙烯的比低，从而导致透明度和耐白化性不佳。在比较例4中，虽然透明性和抗冲击性良好，但Tc为119℃、94℃，并且由于溶剂提取物与乙烯的比率低，从而导致膜的耐白化性不足。
通过根据属于本发明范围的实施例的聚丙烯树脂组合物，可以提供耐白化性、透明性和抗冲击性优异的成型品，具体为膜。因此，根据本发明的具体实施例的聚丙烯树脂组合物可有效地应用于食品包装袋的热封层膜或者电池的包装膜的制备中。

Claims (15)

1.一种聚丙烯树脂组合物，其特征在于，
其包含在反应器内分段聚合而成的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂；
乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂包含70至88重量％的聚丙烯基质和12至30重量％的乙烯-丙烯橡胶共聚物，聚丙烯基质选自由丙烯均聚物、及由具有2至4个碳原子的α-烯烃共聚而成的丙烯-α-烯烃无规共聚物，乙烯-丙烯橡胶共聚物是基于溶剂提取物的含量进行测量，
其中，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂中的乙烯含量为4至10重量％，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂在110至130℃和67至77℃的温度范围内存在两个结晶温度。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，其特征在于，乙烯-丙烯橡胶共聚物含量(重量％)与乙烯含量(重量％)之比为2.5至3.5。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，其特征在于，当根据ASTM D1238，在230℃下以2.16kg负重条件进行测量时，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的熔融指数为1.0至10g/10min。
4.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，其特征在于，乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂的熔融温度为160至170℃。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯树脂组合物，其特征在于，还包括选自抗氧化剂、中和剂、增滑剂、抗粘连剂、补强材料、填料、耐候稳定剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、阻燃剂、颜料和染料中的一种或多种的添加剂。
6.根据权利要求5所述的聚丙烯树脂组合物，其特征在于，基于聚丙烯树脂组合物的总重量，抗氧化剂的含量为0.01至0.2重量％。
7.根据权利要求6所述的聚丙烯树脂组合物，其特征在于，抗氧化剂为选自四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基)氢甲硅烷基酯)、季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)、1,3,5-三甲基-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯)和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的一种或多种物质。
8.根据权利要求5所述的聚丙烯树脂组合物，其特征在于，基于聚丙烯树脂组合物的总重量，中和剂的含量为0.01至0.2重量％。
9.根据权利要求6所述的聚丙烯树脂组合物，其特征在于，中和剂为选自水滑石及硬脂酸钙中的一种或多种物质。
10.一种聚丙烯树脂组合物的制备方法，其包括：
第一聚合步骤，其为在2个或以上的连续性反应器内使聚丙烯基质进行聚合，其中，聚丙烯基质为选自由丙烯均聚物、及由具有2至4个碳原子的α-烯烃共聚而成的丙烯-α-烯烃无规共聚物；以及
第二聚合步骤，其为在经聚合的聚丙烯基质下，通过加入乙烯与丙烯来使乙烯-丙烯橡胶共聚物成分进行共聚，以获得乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂连续性反应器。
11.根据权利要求10所述的聚丙烯树脂组合物的制备方法，其特征在于，各聚合步骤是在齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂的存在下进行，其中所述齐格勒-纳塔催化剂是通过将选自TiCl3和TiCl4中的至少一种氯化钛负载于氯化镁载体上而合成。
12.根据权利要求11所述的聚丙烯树脂组合物的制备方法，其特征在于，
将选自三乙基铝、二乙基氯铝、三丁基铝、三异丁基铝和三辛基铝中的烷基铝化合物用作齐格勒-纳塔催化剂的助催化剂；
将选自二苯基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基乙基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷和二环己基二甲氧基硅烷中的一种或多种有机硅烷化合物用作外源电子供体。
13.根据权利要求10所述的聚丙烯树脂组合物的制备方法，其特征在于，
第一聚合步骤为，在2个或以上的本体聚合反应器中，在有齐格勒-纳塔催化剂的条件下使聚丙烯基质进行聚合的步骤；
第二聚合步骤为，在气相聚合反应器中，在有第一聚合步骤中经聚合的聚丙烯基质和齐格勒-纳塔催化剂的条件下，通过加入乙烯与丙烯来使作为橡胶成分的乙烯-丙烯共聚物进行共聚而获得乙烯-丙烯嵌段共聚物的步骤。
14.一种聚丙烯树脂成型品，其为将根据权利要求1至9中任意一项所述的聚丙烯树脂组合物进行成型来制备。
15.根据权利要求14所述的成型品，其特征在于，成型品为食品包装袋的热封层膜或者电池的包装膜。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102494537B1 (ko) * 2020-12-03 2023-02-06 에쓰대시오일 주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물, 그 제조방법 및 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 유변물성 측정방법

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001288330A (ja) * 2000-04-06 2001-10-16 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物及びそれを用いたレトルト食品包装用フィルム
KR20020077893A (ko) * 2000-01-26 2002-10-14 쇼와 덴코 플라스틱 프로덕츠 가부시키가이샤 프로필렌계 중합체 조성물, 그 필름 및 다층적층체
US20030148119A1 (en) * 2002-02-06 2003-08-07 Toray Plastics (America), Inc. Polyolefin oil resistant film using high isotactic content polypropylene
JP2005082786A (ja) * 2003-09-11 2005-03-31 Idemitsu Kosan Co Ltd 長繊維強化樹脂ペレット及びその成形体
CN101595176A (zh) * 2006-11-17 2009-12-02 三井化学株式会社 丙烯类树脂组合物、丙烯类树脂组合物的制造方法、丙烯类聚合物组合物、由该丙烯类树脂组合物形成的成型体和电线
CN103145902A (zh) * 2013-02-28 2013-06-12 浙江大学 一种高乙丙橡胶含量的多相聚丙烯共聚物及其制备方法
WO2015023053A1 (ko) * 2013-08-13 2015-02-19 삼성토탈 주식회사 내백화성 및 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
CN104558816A (zh) * 2013-10-12 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
KR20150145016A (ko) * 2014-06-18 2015-12-29 한화토탈 주식회사 이축연신 필름용 폴리프로필렌 수지
KR20160039406A (ko) * 2014-10-01 2016-04-11 한화토탈 주식회사 고충격 고강성 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로 제조된 성형품
CN105899599A (zh) * 2014-01-15 2016-08-24 埃克森美孚化学专利公司 基于丙烯的抗冲共聚物
CN106939098A (zh) * 2016-01-04 2017-07-11 韩华道达尔有限公司 聚丙烯树脂组合物和使用其制备的制品
CN108329590A (zh) * 2018-02-08 2018-07-27 贵州省材料产业技术研究院 一种双峰结晶聚丙烯复合材料及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09104729A (ja) * 1995-06-26 1997-04-22 Showa Denko Kk プロピレンブロック共重合体およびその製造方法ならびにそれを用いたプロピレン樹脂組成物
JP3479163B2 (ja) * 1995-06-26 2003-12-15 昭和電工株式会社 ポリプロピレンフィルムおよびシート
KR101298417B1 (ko) 2011-05-16 2013-08-20 삼성토탈 주식회사 내백화성, 내충격성 및 투명성이 우수한 폴리프로필렌 수지 및 이의 필름
KR101598715B1 (ko) 2014-11-12 2016-02-29 한화토탈 주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이것으로 제조된 필름

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020077893A (ko) * 2000-01-26 2002-10-14 쇼와 덴코 플라스틱 프로덕츠 가부시키가이샤 프로필렌계 중합체 조성물, 그 필름 및 다층적층체
JP2001288330A (ja) * 2000-04-06 2001-10-16 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物及びそれを用いたレトルト食品包装用フィルム
US20030148119A1 (en) * 2002-02-06 2003-08-07 Toray Plastics (America), Inc. Polyolefin oil resistant film using high isotactic content polypropylene
JP2005082786A (ja) * 2003-09-11 2005-03-31 Idemitsu Kosan Co Ltd 長繊維強化樹脂ペレット及びその成形体
CN101595176A (zh) * 2006-11-17 2009-12-02 三井化学株式会社 丙烯类树脂组合物、丙烯类树脂组合物的制造方法、丙烯类聚合物组合物、由该丙烯类树脂组合物形成的成型体和电线
CN103145902A (zh) * 2013-02-28 2013-06-12 浙江大学 一种高乙丙橡胶含量的多相聚丙烯共聚物及其制备方法
WO2015023053A1 (ko) * 2013-08-13 2015-02-19 삼성토탈 주식회사 내백화성 및 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
CN104558816A (zh) * 2013-10-12 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN105899599A (zh) * 2014-01-15 2016-08-24 埃克森美孚化学专利公司 基于丙烯的抗冲共聚物
KR20150145016A (ko) * 2014-06-18 2015-12-29 한화토탈 주식회사 이축연신 필름용 폴리프로필렌 수지
KR20160039406A (ko) * 2014-10-01 2016-04-11 한화토탈 주식회사 고충격 고강성 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로 제조된 성형품
CN106939098A (zh) * 2016-01-04 2017-07-11 韩华道达尔有限公司 聚丙烯树脂组合物和使用其制备的制品
CN108329590A (zh) * 2018-02-08 2018-07-27 贵州省材料产业技术研究院 一种双峰结晶聚丙烯复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MÁRCIA PIRES ET AL: "Structural characterization of reactor blends of polypropylene and ethylene-propylene rubber", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》, vol. 92, no. 4, 15 May 2004 (2004-05-15), pages 2155 - 2162 *
陶礼阳等: "等规聚丙烯/二元乙丙橡胶合金相分离对结晶动力学的影响", 《高分子学报》, no. 1, 31 January 2008 (2008-01-31), pages 48 - 53 *

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