CN111171973B - 具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物及其制备方法与用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物及其制备方法与用途。该多功能洗衣液组合物，包括以下组分：阴离子水性聚氨酯分散体0.1～10重量份；吡啶酮乙醇胺盐0.2～2重量份；阴离子表面活性剂0～20重量份；非离子表面活性剂0～20重量份；水，其用量以使所述多功能洗衣液组合物中各组分的重量份之和为100重量份为准。本发明将阴离子水性聚氨酯分散体与吡啶酮乙醇胺盐二者进行复配，实验结果表明，二者复配后有协同增效的作用，显著提高了护色、防串色、抗静电、抗光照颜色褪色和抗菌等等作用。

Description

具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物及其制备方法与 用途
技术领域
本发明属于高分子领域，具体涉及一种同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物及其制备方法与用途。
背景技术
日常洗涤过程中经常遇到以下问题：如：深色衣物经过多次洗涤以后，经常会发现褪色及泛白等现象，浅色衣物和深色衣物一起洗涤时很容易引起染料转移串色等等。基于以上问题，人们对于彩色衣物的色彩保护、浅色衣物的防染料串色、衣物的混合洗涤、对衣物的杀菌功能等等方面有越来越多的需求。
为了解决上述问题，专利文献CN101914857A公开了：一种新的固色牢度好的阳离子反应性聚氨酯成膜固色剂。该发明产品呈阳离子性可与染料的阴离子基团形成阴阳离子结合，进一步固定织物上的染料，但由于该阳离子聚氨酯只能用于纺织前处理过程，无法在洗衣液体系做成透明，极大地限制了消费者的接受度，并且在添加阳离子调理剂的体系中大量引入阴离子树脂对体系的稳定性会有很大影响。
此外，专利文献CN 105055199公开了：吡啶酮乙醇胺盐，简称OCT，是目前洗发、护发产品中最为常用的去屑剂，可有效抑制细菌及真菌的生长。目前尚未见吡啶酮乙醇胺盐用于制备抑菌洗衣液中。
因此，研发同时具有护色及杀菌效果的多功能洗衣液是目前家庭清洗领域最迫切需要解决的问题。
发明内容
为此，本发明的发明目的是提供一种阴离子水性聚氨酯分散体和吡啶酮乙醇胺盐复配的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，进而提供其制备方法与用途。
本发明是通过以下技术方案来实现的：
第一方面，本发明提供一种同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，包括以下组分：
阴离子水性聚氨酯分散体0.1～10重量份，优选2-10重量份；
吡啶酮乙醇胺盐0.2～2重量份，优选0.25-0.5重量份。
优选地，本发明上述同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物中，所述阴离子水性聚氨酯分散体采用包括以下组分的原料通过反应制备得到，以下各原料的加入量均基于多异氰酸酯、聚酯多元醇、扩链剂1和扩链剂2的质量之和为100％计，
多异氰酸酯，加入量为15～45wt％，优选25～40wt％，例如：18wt％、22wt％、30wt％、35wt％、42wt％；
聚酯多元醇，加入量为40～80wt％，优选50～68wt％，例如45wt％、52wt％、58wt％、65wt％、74wt％；数均分子量为500-3000g/mol，优选为1000-2000g/mol，更优选为1500g/mol；
扩链剂1：小分子二元醇扩链剂，加入量为0.1～5wt％，优选0.5～3wt％，例如：0.2wt％、0.4wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、4wt％；
扩链剂2：羧酸型二元亲水扩链剂，加入量为1～10wt％，优选4～7wt％，例如：1.5wt％、3.5wt％、5wt％、6wt％、8wt％、9wt％；
中和剂：具有中和作用的碱。
优选地，本发明上述同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物中，
所述多异氰酸酯为二异氰酸酯，优选选自1,5-萘二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、苯二亚甲基二异氰酸酯XDI、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯TMXDI、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-联苄二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯TDI、1-甲基-2,4-二异氰酸酯基环己烷、1,6-二异氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷、4,4-二异氰酸酯基苯基全氟乙烷、四甲氧基丁烷-1,4-二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、己烷-1,6-二异氰酸酯HDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI、环己烷1,4-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯和邻苯二甲酸二异氰酸酯基乙基酯中的至少一种，更优选选自二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI；和/或，
所述聚酯多元醇选自聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸1,4-丁二醇酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚己二酸1,6-己二醇酯二元醇和聚己二酸新戊二醇酯己二醇酯二醇中的至少一种，优选选自聚己二酸新戊二醇酯己二醇酯二醇；和/或，
所述扩链剂1选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种，优选选自1,4-丁二醇；和/或，
所述扩链剂2选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸和N,N-二羟甲基马来酰胺酸中的至少一种，优选选自二羟甲基丙酸；和/或，
所述中和剂选自三乙胺、N,N二甲基乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠和氨水中的至少一种，优选选自三乙胺。
优选地，本发明上述同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物中，所述阴离子水性聚氨酯分散体的制备方法包括以下步骤：
在反应容器内加入选定重量的所述聚酯多元醇、扩链剂1和扩链剂2，65～75℃条件下搅拌8～12min，降温至45～55℃，加入选定重量的所述多异氰酸酯进行反应，反应至NCO含量达到理论值时，停止反应；
降温到35～45℃，然后溶解在低沸点有机溶剂中，混合13～15min后，加入中和剂反应4～5分钟中和至pH为7-9，40～45℃条件下继续反应28～30min后，在剪切分散条件下加入水，然后减压蒸馏脱除低沸点有机溶剂，得到所述阴离子水性聚氨酯分散体；
其中，以下各原料的加入量均基于多异氰酸酯、聚酯多元醇、扩链剂1和扩链剂2的质量之和为100％计，低沸点有机溶剂的加入量为30-80％，优选50-60％，例如40％、55％、65％、70％、75％，水的加入量为150-250％，优选180-190％，例如160％、170％、185％、200％、220％、240％。
所述低沸点有机溶剂为丙酮和/或丁酮。
采用上述方法使得制备的阴离子水性聚氨酯分散体成膜弹性佳、光泽度高、韧性好、硬度适中、手感不黏腻，而且粒径在10nm～100nm、优选10-60nm。将粒径在10nm～100nm、特别是10-60nm的阴离子水性聚氨酯分散体加入洗衣液组合物中后，使得洗衣液组合物的折光度不改变，而且对表面活性剂的溶解能力无影响，使洗衣液组合物仍能保持透明，从而极大地提升了消费者的接纳程度。
优选地，本发明上述同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物中，所述多功能洗衣液组合物还包括以下组分：
阴离子表面活性剂0～20重量份，优选5～15重量份；
非离子表面活性剂0～20重量份，优选5～15重量份；
水，其用量以使所述多功能洗衣液组合物中各组分的重量份之和为100重量份为准。
优选地，本发明上述同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物中，
所述阴离子表面活性剂选自月桂醇聚醚硫酸酯钠、C8～C19烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基聚醚硫酸酯钠、C8～C19的脂肪酸、C8～C19的脂肪酸皂中的至少一种，优选选自月桂醇聚醚硫酸酯钠、C8～C19的脂肪酸和C8～C19烷基苯磺酸钠中的至少一种；
和/或，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺和嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯醚共聚物中的至少一种，优选选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷中的至少一种。
优选地，本发明上述同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物中，所述多功能洗衣液组合物还包括以下组分中的至少一种：增稠剂0-2重量份；生物酶0-2重量份；pH调节剂0-1重量份；螯合剂0-2重量份；香精0-3重量份；溶剂0-3重量份；防腐剂0-1重量份。
所述增稠剂选自氯化钠、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺CMEA、椰油酰胺MIPA、PEG-150二硬脂酸酯、氯化铵、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚氨酯中的至少一种，优选选自椰子油脂肪酸单乙醇酰胺CMEA。
所述pH调节剂选自盐酸、磷酸、柠檬酸、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
所述生物酶选自蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶和淀粉酶中的至少一种。
所述螯合剂选自柠檬酸钠、EDTA二钠、葡萄糖酸钠、聚丙烯酸、羟基乙叉二膦酸HEDP中的至少一种，优选选自EDTA二钠。
所述香精选自人工合成香精或天然香精，优选选自天然香精。
所述溶剂选自乙醇、乙二醇、丙三醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、乙二醇单甲醚和乙二醇单丁醚中的至少一种，优选选自1,2-丙二醇。
所述防腐剂选自卡松、尼泊金酯、苯甲酸钠、水杨酸、DMDM乙内酰脲和苯氧乙醇中的至少一种，优选选自苯甲酸钠。
第二方面，本发明提供一种上述同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物的制备方法，包括以下步骤：分别按照选定重量份取各组分，混合，搅拌至均一状态。
优选地，上述同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)在配制缸中加入多功能洗衣液组合物质量的65％～85％的去离子水，然后加入多功能洗衣液组合物质量的2％～5％、质量浓度为10％的pH调节剂水溶液优选氢氧化钠水溶液，升温至55℃～65℃，加入阴离子表面活性剂优选脂肪酸与pH调节剂优选氢氧化钠水溶液进行中和，搅拌至完全透明；
(2)加入选定重量份的螯合剂，搅拌至溶解；
(3)依次加入选定重量份的其余阴离子表面活性剂优选月桂醇聚醚硫酸酯钠和/或C8～C19烷基苯磺酸钠、非离子表面活性剂和增稠剂，搅拌至全部溶解；
(4)加入选定重量份的吡啶酮乙醇胺盐；
(5)加入余量去离子水，降温至25～30℃以下，然后依次加入选定重量份的阴离子水性聚氨酯分散体水稀释液、溶剂、生物酶、香精和防腐剂，搅拌至完全溶解，过滤，即得；
其中，所述阴离子水性聚氨酯分散体水稀释液中，阴离子水性聚氨酯分散体的质量百分含量为50％。
第三方面，本发明提供上述多功能洗衣液组合物在家庭护理洗涤和/或工业洗涤护理中的应用。
优选地，上述应用中，所述应用为在洗衣液、多功能清洗剂、家居清洗、汽车清洗、皮具护理中的应用。
本发明提供的技术方案具有如下有益效果：
(1)本发明的多功能洗衣液组合物，将阴离子水性聚氨酯分散体与吡啶酮乙醇胺盐二者进行复配，复配后能够与常规的阴非离子体系的洗衣液兼容并稳定存在、保持澄清透明。实验结果表明，二者复配后有协同增效的作用，显著提高了护色、防串色、抗静电、抗光照颜色褪色和抗菌等等作用。此外，本发明的多功能洗衣液组合物能够同时达到对深色织物护色及浅色织物的防串色双重功效。
(2)本发明打破了传统阳离子护色聚合物对洗衣液配方的限制，利用阴离子水性聚氨酯作为护色剂及防串色剂，阴离子水性聚氨酯结构中的氨基甲酸酯基具有较强的极性与织物上染料的活性基团-OH、-NH2等活性基团在干燥的过程中进行脱水反应，形成化学结合，使得聚氨酯微乳液在织物表面形成透明薄膜，以透明薄层的形式对染料进行粘合和封闭，从而固定或覆盖织物上的染料、将染料的水溶性基团包覆，最终达到护色效果、同时提高织物的光泽度。
(3)本发明利用微乳液成膜使得染料水解更少，解决了疏水性的聚酯布以及疏水性的染料例如牛仔织物上靛蓝及硫化染料等对浅色衣物的串色问题。
(4)本发明将阴离子水性聚氨酯分散体与吡啶酮乙醇胺盐二者进行复配，二者具有协同杀菌作用，使得多功能洗衣液护色洗衣液具有抗菌作用。
(5)本发明中的阴离子水性聚氨酯分散体使得织物表面柔软同时具有抗静电的作用。
(6)本发明中的阴离子水性聚氨酯分散体与水性染料的极性基团反应，从而对洗衣液外观的颜色变化有很好的光保护作用，因此可以解决光照下颜色褪色的问题。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，下面结合实施例进一步阐述本发明的内容，但本发明的内容并不仅仅局限于以下实施例。
本发明以下实施例和对比例所用的原料及来源如下：
Figure BDA0002355409230000081
HMDI(二环己基甲烷二异氰酸酯，NCO含量约为32.0％，万华化学集团股份有限公司)；
CMA-654(聚己二酸新戊二醇己二醇酯二醇，数均分子量1500，官能度为2，华大化学)；
DMPA(二羟甲基丙酸，柏斯托)；
BDO(1,4-丁二醇，巴斯夫)
8108(有机铋催化剂，美国领先)
TEA(三乙胺，巴斯夫)；
EDA(乙二胺，巴斯夫)；
丙酮(万华化学集团股份有限公司精制)；
阴离子型脂肪族水性聚氨酯分散体，Carfil UV35，(粒径150nm～300nm，万华化学集团股份有限公司)；
水性非离子聚氨酯，Unicap TU35，(万华化学集团股份有限公司)；
吡啶酮乙醇胺盐(Octopiorx,科莱恩)；
乙烯吡咯烷酮-乙烯基咪唑共聚物(防串色聚合物，巴斯夫)；
脂肪族聚胺(护色聚合物，科莱恩)；
非离子改性聚合物(护色聚合物，法国爱森)；
月桂醇聚醚硫酸酯钠(阴离子表面活性剂，山东佰仟化工有限公司)；
十二烷基苯磺酸钠(阴离子表面活性剂，巴斯夫)；
脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9(非离子表面活性剂，巴斯夫)；
C12～18的脂肪酸(阴离子表面活性剂，马来雅虎)；
氢氧化钠(pH调节剂，国药集团)；
EDTA二钠(螯合剂，阿克苏诺贝尔)；
苯甲酸钠(防腐剂，江苏丰浩恒生物科技有限公司)；
蛋白酶(Progress Uno 100L，诺维信)；
椰子油脂肪酸单乙醇酰胺(增稠剂，浙江赞宇)。
以下实施例和对比例中粒径是指乳液中水性改性聚氨酯分散体的粒径，通过动态光散射进行测定。
实施例1阴离子水性聚氨酯分散体-1的制备
本实施例阴离子水性聚氨酯分散体-1的制备包括以下步骤：在四口烧瓶内加入150g CMA-654、15g1,4-丁二醇、12gDMPA，65℃条件下搅拌8min，降温至45℃加入120g
Figure BDA0002355409230000091
HMDI反应，反应至NCO含量达到理论值2.20wt％时，停止反应；降温到45℃，溶解在160g丙酮溶剂中，混合13min后，加入9g三乙胺反应5分钟中和至pH为7.5，40℃条件下继续反应28min后，在剪切分散条件下加入559g水，然后减压蒸馏脱除丙酮得到固含量约35wt％的阴离子水性聚氨酯分散体-1，粒径为50nm。
实施例2阴离子水性聚氨酯分散体-2的制备
本实施例阴离子水性聚氨酯分散体-2的制备包括以下步骤：在四口烧瓶内加入280g CMA-654、0.4g1,4-丁二醇、29gDMPA，75℃条件下搅拌12min，降温至55℃加入104g
Figure BDA0002355409230000092
HMDI反应，反应至NCO含量达到理论值2.08wt％时，停止反应；降温到35℃，溶解在230g丙酮溶剂中，混合15min后，加入21.86g三乙胺反应4分钟中和至pH为8.5，45℃条件下继续反应30min后，在剪切分散条件下加入767g水，然后减压蒸馏脱除丙酮得到固含量约35wt％的阴离子水性聚氨酯分散体-2，粒径为40nm。
实施例3-7多功能洗衣液组合物的制备
实施例3-7的配方如表1所示。按照以下方法制备多功能洗衣液组合物：分别按照表1中的配方配比取各组分，室温下500r/min搅拌下依次加入各组分，并调整pH值至7.5-8.5，搅拌15-30分钟至完全分散即可。
表1实施例3-7和对比例1-5的配方(质量单位：g)
Figure BDA0002355409230000101
实验例多功能洗衣液组合物的性能测试
一、实验方法
A.外观稳定性测试
分别将实施例3-7和对比例1-5制备的多功能洗衣液组合物在50℃下热储5天，然后用肉眼分别观察其外观稳定性。
B.护色性能测试
多功能洗衣液组合物在洗涤剂中的护色功效的评价是使用卧式耐洗色牢度仪器在指定的洗涤条件下，分别使用实施例3-7和对比例1-5制备的多功能洗衣液组合物洗涤市售印有直接染料的红色棉布和黑色棉布、靛蓝染料的蓝黑色牛仔布料进行测试，所用的色布大小约6cm×6cm。测试护色时，不同污布每组试片至少为8片。
测试时使用250mg/kg硬水将实施例3-7和对比例1-5制备的多功能洗衣液组合物配成0.2g/L，取200mL配制洗涤剂加入对应的去污浴缸内，并加热至30±1℃。将各组测试试片投入各洗涤缸中，洗涤30min后停止。洗涤结束后控干水分并漂洗两次，悬挂室温下晾干后用KONICA MINOLTA CR-10色度仪测定洗后色度L、a、b值，反复洗涤8轮。按照如下公式计算每个试片洗涤前后的色度差：
Figure BDA0002355409230000111
其中，L,a,b是代表物体颜色的色度值，也就是该颜色的色空间坐标，任何颜色都有唯一的坐标值；其中L代表明暗度(黑白)，a代表红绿色，b代表黄蓝色；
ΔL为L洗前色度减L洗后色度，Δa为a洗前色度减a洗后色度，
Δb为b洗前色度减b洗后色度，各差值越小说明护色效果越好。
C.防串色性能测试
多功能洗衣液组合物在洗涤剂中的防串色功效的评价是使用卧式耐洗色牢度仪器中在指定的洗涤条件下，分别使用实施例3-7和对比例1-5制备的多功能洗衣液组合物洗涤市售红色、黑布棉布和蓝黑色牛仔布料以及国标JC 00纯棉白布及聚酯白布来进行的。所用的色布及白布大小约6cm×6cm。测试防串色时，不同污布每组试片为8片，白色棉布为4片，白色聚酯布4片。
测试时使用250mg/kg硬水将实施例3-7和对比例1-5制备的多功能洗衣液组合物配成0.2g/L，取200mL配制洗涤剂加入对应的去污浴缸内，并加热至30±1℃。将各组测试试片投入各洗涤缸中，洗涤30min后停止。洗涤结束后控干水分并漂洗两次，悬挂室温下晾干后用KONICA MINOLTA CR-10色度仪测定洗后色度L、a、c值，反复洗涤2轮。按照如下公式计算每个白色试片洗涤前后的色度差：
Figure BDA0002355409230000121
其中，L,a,b是代表物体颜色的色度值，也就是该颜色的色空间坐标，任何颜色都有唯一的坐标值；其中L代表明暗度(黑白)，a代表红绿色，b代表黄蓝色；
ΔL为L洗前色度减L洗后色度，Δa为a洗前色度减a洗后色度，Δb为b洗前色度减b洗后色度。各差值越小说明防串色效果越好。
D.抗静电性能测试
参考GC/T 16801-2013织物调理剂抗静电性能的测定，分别对实施例3-7和对比例1-5制备的多功能洗衣液组合物洗涤过的聚酯布进行抗静电性能测试。
E.光照褪色测试
分别向100g实施例3-7和对比例1-5制备的多功能洗衣液组合物中分别加入0.01g酸性红33，0.01g酸性黄5，0.01g蓝色素1不同的色素，分别制备得到不同颜色的实施例3-7和对比例1-5制备的多功能洗衣液组合物，放置在太阳光下暴晒四周后观察洗衣液外观褪色情况。
F.杀菌测试
试验菌为大肠杆菌、金黄色葡萄球菌，按照2002版《消毒技术规范》中规定的试验程序进行试验。
二、实验结果
各性能测试的实验结果融入表2-7所示。
表2外观稳定性测试结果
Figure BDA0002355409230000131
表3护色性能测试结果
Figure BDA0002355409230000132
表4防串色性能测试结果
Figure BDA0002355409230000133
表5抗静电性能测试结果
Figure BDA0002355409230000134
表6光照褪色性能测试
Figure BDA0002355409230000135
Figure BDA0002355409230000141
表7杀菌测试结果
作用时间 作用浓度 大肠杆菌杀灭率 金黄色葡萄球菌杀灭率
实施例3 5min 1％ 98.55％ 97.65％
实施例4 5min 1％ 99.53％ 97.84％
对比例1 5min 1％ 95.64％ 93.44％
对比例2 5min 1％ 32.54％ 30.63％
由表2-7可知：
(1)实施例3和实施例4二者均采用阴离子水性聚氨酯分散体-1，在尽管表面活性剂配方不同，但是实施例3和4二者护色、防串色等性能一致。
(2)实施例4和实施例5中阴离子水性聚氨酯分散体和吡啶酮乙醇胺盐二者之间质量比分别为4：1和8：1，通过对比实施例4和5二者的护色效果可知，实施例4的护色效果更好，考虑到过高的吡啶酮乙醇胺盐加入会提高配方成本并造成不稳定的风险，因此实施例4中的阴离子水性聚氨酯分散体和吡啶酮乙醇胺盐二者之间质量比为4：1为最佳护色比例。
(3)通过对比实施例3，实施例6和实施例7可知，随着阴离子聚氨酯添加量的增加，其制备的多功能洗衣液组合物的护色、防串色、抗静电性能都有一定程度的提升。
(4)通过对比实施例3和对比例1可知，加入小粒径的水性阴离子聚氨酯分散体后制备的多功能洗衣液组合物对色布的护色性能、对白布的防串色效果、抗静电性能以及光照后洗衣液颜色的变化都有极大的提升。
(5)通过对比实施例3、对比例1和对比例2的护色及防串色效果可知，与对比例1(仅用吡啶酮乙醇胺盐)和对比例2(仅用阴离子水性聚氨酯分散体)的护色及防串色效果和光照褪色效果相比，实施例4的护色及防串色效果显著提高，光照褪色效果显著下降，表明吡啶酮乙醇胺盐和阴离子水性聚氨酯分散体二者复配具有协同增效的作用，可以显著提高护色及防串色效果，显著降低光照褪色效果。
(6)通过对比实施例3和对比例3的护色及防串色效果可知，与对比例3中的水性非离子聚氨酯相比，阴离子水性聚氨酯具有更好的护色及防串色效果，并且对抗光照颜色的保护效果明显优于水性非离子聚氨酯。
(7)通过对比实施例3、实施例5与对比例1-5三种不同结构的市售护色聚合物可知，水性阴离子聚氨酯与吡啶酮乙醇胺盐组合物有协同增效作用，实施例3的护色及防串色效果更佳，抗静电性能和抗光照颜色的稳定性也明显优于对比例1-5三种不同结构的市售护色聚合物。
(8)通过对比实施例3-4(阴离子水性聚氨酯分散体与吡啶酮乙醇胺盐复配)与对比例1(仅用吡啶酮乙醇胺盐)、对比例2(仅用阴离子水性聚氨酯分散体)可知，阴离子水性聚氨酯分散体与吡啶酮乙醇胺盐复配后可以显著提高抗菌作用。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (18)

1.一种同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，包括以下组分：
阴离子水性聚氨酯分散体0.1～10重量份；
吡啶酮乙醇胺盐0.2～2重量份；
所述阴离子水性聚氨酯分散体采用包括以下组分的原料通过反应制备得到，以下各原料的加入量均基于多异氰酸酯、聚酯多元醇、扩链剂1和扩链剂2的质量之和为100％计，
多异氰酸酯，加入量为15～45wt％；
聚酯多元醇，加入量为40～80wt％；数均分子量为500-3000g/mol；
扩链剂1：小分子二元醇扩链剂，加入量为0.1～5wt％；
扩链剂2：羧酸型二元亲水扩链剂，加入量为1～10wt％；
中和剂：具有中和作用的碱；
所述阴离子水性聚氨酯分散体粒径为10nm～100nm。
2.根据权利要求1所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，所述阴离子水性聚氨酯分散体2-10重量份；吡啶酮乙醇胺盐0.25-0.5重量份。
3.根据权利要求1所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，
所述阴离子水性聚氨酯分散体采用包括以下组分的原料通过反应制备得到，以下各原料的加入量均基于多异氰酸酯、聚酯多元醇、扩链剂1和扩链剂2的质量之和为100％计，
多异氰酸酯，加入量为25～40wt％；
聚酯多元醇，加入量为50～68wt％；数均分子量为1000-2000g/mol；
扩链剂1：小分子二元醇扩链剂，加入量为0.5～3wt％；
扩链剂2：羧酸型二元亲水扩链剂，加入量为4～7wt％；
中和剂：具有中和作用的碱。
4.根据权利要求3所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，所述聚酯多元醇数均分子量为1500g/mol。
5.根据权利要求3所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，
所述多异氰酸酯为二异氰酸酯；和/或，
所述聚酯多元醇选自聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸1,4-丁二醇酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚己二酸1,6-己二醇酯二元醇和聚己二酸新戊二醇酯己二醇酯二醇中的至少一种；和/或，
所述扩链剂1选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种；和/或，
所述扩链剂2选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸和N,N-二羟甲基马来酰胺酸中的至少一种；和/或，
所述中和剂选自三乙胺、N,N二甲基乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠和氨水中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，所述多异氰酸酯选自1,5-萘二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、苯二亚甲基二异氰酸酯XDI、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯TMXDI、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-联苄二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯TDI、1-甲基-2,4-二异氰酸酯基环己烷、1,6-二异氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷、4,4-二异氰酸酯基苯基全氟乙烷、四甲氧基丁烷-1,4-二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、己烷-1,6-二异氰酸酯HDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI、环己烷1,4-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯和邻苯二甲酸二异氰酸酯基乙基酯中的至少一种；和/或，
所述聚酯多元醇选自聚己二酸新戊二醇酯己二醇酯二醇；和/或，
所述扩链剂1选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种；和/或，
所述扩链剂2选自二羟甲基丙酸；和/或，
所述中和剂选自三乙胺。
7.根据权利要求6所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，所述多异氰酸酯为二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI；和/或，
所述聚酯多元醇选自聚己二酸新戊二醇酯己二醇酯二醇；和/或，
所述扩链剂1为1,4-丁二醇；和/或，
所述扩链剂2选自二羟甲基丙酸；和/或，
所述中和剂选自三乙胺。
8.根据权利要求3所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，所述阴离子水性聚氨酯分散体的制备方法包括以下步骤：
在反应容器内加入选定重量的所述聚酯多元醇、扩链剂1和扩链剂2，65～75℃条件下搅拌8～12min，降温至45～55℃，加入选定重量的所述多异氰酸酯进行反应，反应至NCO含量达到理论值时，停止反应；
降温到35～45℃，然后溶解在低沸点有机溶剂中，混合13～15min后，加入中和剂反应4～5分钟中和至pH为7-9，40～45℃条件下继续反应28～30min后，在剪切分散条件下加入水，然后减压蒸馏脱除低沸点有机溶剂，得到所述阴离子水性聚氨酯分散体；
其中，以下各原料的加入量均基于多异氰酸酯、聚酯多元醇、扩链剂1和扩链剂2的质量之和为100％计，低沸点有机溶剂的加入量为30-80％，水的加入量为150-250％。
9.根据权利要求8所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，以下各原料的加入量均基于多异氰酸酯、聚酯多元醇、扩链剂1和扩链剂2的质量之和为100％计，低沸点有机溶剂的加入量为50-60％，水的加入量为180-190％。
10.根据权利要求1所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，所述多功能洗衣液组合物还包括以下组分：
阴离子表面活性剂0～20重量份；
非离子表面活性剂0～20重量份；
水，其用量以使所述多功能洗衣液组合物中各组分的重量份之和为100重量份为准。
11.根据权利要求10所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，所述多功能洗衣液组合物还包括以下组分：
阴离子表面活性剂5～15重量份；
非离子表面活性剂5～15重量份；
水，其用量以使所述多功能洗衣液组合物中各组分的重量份之和为100重量份为准。
12.根据权利要求10所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，
所述阴离子表面活性剂选自月桂醇聚醚硫酸酯钠、C8～C19烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基聚醚硫酸酯钠、C8～C19的脂肪酸、C8～C19的脂肪酸皂中的至少一种；
和/或，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺和嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯醚共聚物中的至少一种。
13.根据权利要求12所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自月桂醇聚醚硫酸酯钠、C8～C19的脂肪酸和C8～C19烷基苯磺酸钠中的至少一种；
和/或，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷中的至少一种。
14.根据权利要求10所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物，其特征在于，所述多功能洗衣液组合物还包括以下组分中的至少一种：增稠剂0-2重量份；生物酶0-2重量份；pH调节剂0-1重量份；螯合剂0-2重量份；香精0-3重量份；溶剂0-3重量份；防腐剂0-1重量份。
15.一种权利要求1-14任一项所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：分别按照选定重量份取各组分，混合，搅拌至均一状态。
16.根据权利要求15所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在配制缸中加入多功能洗衣液组合物质量的65％～85％的去离子水，然后加入多功能洗衣液组合物质量的2％～5％、质量浓度为10％的pH调节剂水溶液，升温至55℃～65℃，加入阴离子表面活性剂与pH调节剂进行中和，搅拌至完全透明；
(2)加入选定重量份的螯合剂，搅拌至溶解；
(3)依次加入选定重量份的其余阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和增稠剂，搅拌至全部溶解；
(4)加入选定重量份的吡啶酮乙醇胺盐；
(5)加入余量去离子水，降温至25～30℃以下，然后依次加入选定重量份的阴离子水性聚氨酯分散体水稀释液、溶剂、生物酶、香精和防腐剂，搅拌至完全溶解，过滤，即得；
其中，所述阴离子水性聚氨酯分散体水稀释液中，阴离子水性聚氨酯分散体的质量百分含量为50％。
17.根据权利要求16所述的同时具有固色和抑菌作用的多功能洗衣液组合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述阴离子表面活性剂为脂肪酸，所述pH调节剂为氢氧化钠水溶液；步骤(3)中，所述阴离子表面活性剂选自月桂醇聚醚硫酸酯钠和/或C8～C19烷基苯磺酸钠。
18.权利要求1-14任一项所述的多功能洗衣液组合物在家庭护理洗涤和/或工业洗涤护理中的应用。
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