CN111170968B - 一种制备四氢呋喃的***及方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种制备四氢呋喃的***及方法。该***包括残渣减量装置和四氢呋喃生产装置。该方法，包括以下步骤：首先，将1，4‑丁二醇残渣精馏后进行分子蒸馏，再经提纯获得粗1,4‑丁二醇产品；其次，向粗1，4‑丁二醇产品中加入酸性树脂进行脱水环化反应，获得初级四氢呋喃，再进行脱水干燥；最后，将脱水干燥后的初级四氢呋喃进行催化加氢反应，再经纯化获得精制四氢呋喃。利用本发明提供的***及方法，制备的四氢呋喃纯度高(纯度大于99.95％)，且该方法不会污染环境。解决目前四氢呋喃制备方法所制备的四氢呋喃纯度低、成本高，且制备方法会造成环境污染的问题。

Description

一种制备四氢呋喃的***及方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种制备四氢呋喃的***及方法。
背景技术
四氢呋喃(THF)是一种重要的有机合成原料和优良的溶剂，具有非常广泛的应用。在化工领域，四氢呋喃可以合成诸多重要的精细化工产品，如聚四氢呋喃、四氢噻吩、四氢硫酚、1，4-二氯乙烷、2，3-二氯四氢呋喃、戊内酯和N-吡咯烷酮等。在医药领域，四氢呋喃可用作合成咳必清、利复霉素、***和一些激素药的原料。此外，四氢呋喃能溶解除聚乙烯、聚丙烯及氟树脂以外的所有化合物，有“万能溶剂”之称。
目前，制备四氢呋喃方式主要有：糠醛法、顺酐法等。利用糠醛法制备四氢呋喃，存在原料消耗多，工艺复杂，规模小，产量少，环境污染严重的缺陷。采用顺酐法制备四氢呋喃，同样存在污染环境，工艺复杂的缺点。并且，采用顺酐法制备的四氢呋喃纯度低。
专利CN108148020A公开了一种浓硫酸催化的1，4-丁二醇液相脱水制备四氢呋喃的方法。该专利，以浓硫酸和13X分子筛为催化剂，以1，4-丁二醇为底物，制备四氢呋喃。虽然，该法在一定程度上提高了所制备的四氢呋喃的纯度，但由于该方法会生成副产物—废酸液，同样会造成环境污染。
发明内容
本发明所要解决的问题是，提供一种制备四氢呋喃的***及方法，解决目前四氢呋喃制备方法所制备的四氢呋喃纯度低、成本高，且制备方法会造成环境污染的问题。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种制备四氢呋喃的***，包括残渣减量装置和四氢呋喃生产装置；
所述残渣减量装置包括精馏装置、分子蒸馏装置和提纯装置；所述精馏装置、所述分子蒸馏装置和所述提纯装置依次连通；
所述四氢呋喃生产装置包括四氢呋喃反应器、脱水干燥装置、加氢反应装置(7)和精制塔；所述四氢呋喃反应器、所述脱水干燥装置、所述加氢反应装置(7)和所述精制塔依次连通；
所述提纯装置与所述四氢呋喃反应器连通。
残渣减量装置可以提取出1,4-丁二醇(BDO)残渣中的1,4-丁二醇，实现残渣的减量化。利用四氢呋喃生产装置，能够生产出精制四氢呋喃产品。
精馏装置能够去除残渣中的水份和轻组分。分子蒸馏装置能分离出BDO。提纯装置能够提纯得到粗BDO产品。
在四氢呋喃反应器内，利用粗BDO产品，能够制备四氢呋喃。四氢呋喃经过脱水干燥装置，脱水得到干燥四氢呋喃。干燥四氢呋喃进入加氢反应装置(7)加氢，加氢后的四氢呋喃进入精制塔进一步精制，生产出精制四氢呋喃。
利用本发明提供的***制备四氢呋喃，成本低，制备的四氢呋喃纯度高，制备过程不会造成环境污染。
进一步，所述脱水干燥装置包括相互连通的常压塔和加压塔；所述常压塔与所述四氢呋喃反应器连通，所述加压塔与所述加氢反应装置(7)连通。
常压—加压两塔***，利用共沸组成差，变压实现充分脱水干燥。
一种制备四氢呋喃的方法，包括以下步骤：
S1、将1，4-丁二醇残渣精馏后进行分子蒸馏，再经提纯获得粗1，4-丁二醇产品；
S2、向粗1，4-丁二醇产品中加入酸性树脂进行脱水环化反应，获得初级四氢呋喃，再进行脱水干燥；
S3、将脱水干燥后的初级四氢呋喃进行催化加氢反应，再经纯化获得精制四氢呋喃。
目前，在1，4-丁二醇(BDO)生产过程中，会生成副产物—1，4-丁二醇残渣。原先处理该副产物的方式是直接焚烧。本发明利用这些残渣为原料，制备四氢呋喃，实现了残渣废料的减量化，符合绿色环保、循环利用理念。通过精馏，能够去除残渣中的水份和轻组分。通过分子蒸馏，能够分离出残渣中的BDO。再经提纯，能够获得纯度为90％以上的粗BDO产品。
粗BDO产品，进入四氢呋喃反应器中脱水环化生成THF，所用催化剂为耐高温的酸性树脂催化剂，此过程可以获得初级四氢呋喃。再经脱水干燥，去除初级四氢呋喃中的水分。
将脱水干燥后的初级四氢呋喃进行催化加氢反应，能够去除二氢呋喃、醛类等不饱和杂质。再经过纯化后，能够获得纯度大于99.95％的精制四氢呋喃。
利用上述方法制备精制四氢呋喃，不仅实现了残渣废料的循环利用，降低了制备四氢呋喃的成本，同时制备的四氢呋喃纯度高，制备方法不会污染环境。
进一步，在所述步骤S1中，所述1，4-丁二醇残渣中1，4-丁二醇的含量为10-70％。
残渣中1，4-丁二醇的含量为10-70％，为制备精制四氢呋喃提供底物—1，4-丁二醇。
进一步，所述步骤S1具体包括：
将1，4-丁二醇残渣置于所述精馏装置中，控制精馏的压力为0-20KPa，温度为150-200℃；
精馏后的1，4-丁二醇残渣进入所述分子蒸馏装置，控制分子蒸馏的压力为绝压0-10KPa，温度为170-230℃，得到1，4-丁二醇；
将1，4-丁二醇置于所述提纯装置，控制提纯的压力为绝压0-10KPa，温度为150-200℃，获得粗1,4-丁二醇产品。
BDO含量为10-70％的1,4-丁二醇残渣先进入精馏装置中，控制精馏的压力为0-20KPa，温度为150-200℃，能够有效脱除残渣中的水份和轻组分。
脱除水份和轻组分的残渣进入分子蒸馏装置中，控制分子蒸馏的压力为绝压0-10KPa，温度为170-230℃。该过程，能够充分分离出其中的BDO。
分离出的BDO进入提纯装置中，控制提纯的压力为绝压0-10KPa，温度为150-200℃。在该条件下，所得粗BDO产品纯度大于90％。并且，残渣的总量减少30-50％。
进一步，所述步骤S2具体包括：
将粗1，4-丁二醇产品置于四氢呋喃反应器中，加入酸性树脂进行脱水环化反应，其中酸性树脂与粗1，4-丁二醇产品的质量比为1：(0.5％-20％)控制所述脱水环化反应的压力为0-20KPa，温度为90-140℃，获得初级四氢呋喃，再进行脱水干燥。
粗BDO产品，进入四氢呋喃反应器脱水环化生成初级THF，所用催化剂为耐高温的酸性树脂催化剂。反应压力0-20KPa，反应温度90-140℃。THF气相直接进入脱水干燥装置中进行脱水干燥。
进一步，所述初级四氢呋喃先进入常压塔，控制初次脱水干燥的压力为0-20KPa；再进入加压塔，控制二次脱水干燥的压力为500-800KPa。
THF气相经过常压—加压两塔***，常压塔塔顶压力为0-20KPa；加压塔塔顶压力为500-800KPa。利用共沸组成差，变压脱水干燥。
进一步，在所述步骤S3中，
所述催化加氢反应的催化剂为镍系催化剂或钯系催化剂；
所述催化加氢反应的温度为50-130℃，压力为200-500KPa。
脱水干燥后的THF进入四氢呋喃加氢反应器，所用催化剂为镍系催化剂，也可以使用钯系加氢催化剂。并且，在反应压力200-500KPa，反应温度50-130℃的条件下，能有效去除二氢呋喃、醛类等不饱和杂质。
进一步，所述镍系催化剂为雷尼镍。
以雷尼镍为催化剂，能有效催化加氢反应。
进一步，在所述步骤S3中，所述纯化的气压为0-20KPa，温度为65-80℃。
加氢后的THF进入四氢呋喃提纯塔，塔顶压力为0-20KPa，塔釜温度65-80℃，通过纯化获得精制THF。所得到的精制THF纯度大于99.95％。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本申请提供一种制备四氢呋喃的***，包括残渣减量装置和四氢呋喃生产装置。利用本发明提供的***制备四氢呋喃，成本低，制备的四氢呋喃纯度高，制备过程不会造成环境污染。
本申请提供一种制备四氢呋喃的方法，首先，将1，4-丁二醇残渣精馏后进行分子蒸馏，再经提纯获得粗1,4-丁二醇产品；其次，向粗1，4-丁二醇产品中加入酸性树脂进行脱水环化反应，获得初级四氢呋喃，再进行脱水干燥；最后，将脱水干燥后的初级四氢呋喃进行催化加氢反应，再经纯化获得精制四氢呋喃。本申请提供的制备四氢呋喃方法，以1，4-丁二醇残渣为原料，变废为宝，既节约了能源，也降低了制备四氢呋喃的成本。同时，利用本发明提供的方法，制备的四氢呋喃纯度高(纯度大于99.95％)，且该方法不会污染环境。
附图说明
图1为本发明提供的制备四氢呋喃的***整体示意图，
其中，1、精馏装置，2、分子蒸馏装置，3、提纯装置，4、四氢呋喃反应器，5、常压塔，6、加压塔，7、加氢反应装置，8、精制塔；
图2为本发明提供的制备四氢呋喃的方法流程图。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
下面将对本发明技术方案的实施例进行详细的描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，因此只作为示例，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
1，4-丁二醇残渣从外部BDO生产厂家采购，残渣组分为：BDO10.28％，甲醇8.43％，水36.20％，焦油7.43％，盐类6.25％。如图1所示，残渣先在精馏装置1中脱除水份和轻组分，精馏装置1采用普通精馏塔，塔顶压力20KPa，塔釜温度180℃。脱除水份和轻组分后的干残渣进入分子蒸馏装置2中进行分子蒸馏，分子蒸馏装置2采用短程刮膜蒸发器，操作压力为绝压2KPa，操作温度190℃。分离出其中的BDO进入提纯装置3提纯，提纯装置3采用普通精馏塔，塔顶压力为绝压5KPa，塔釜温度175℃。得到纯度为91％的粗BDO产品。
粗BDO进入四氢呋喃反应器4，在酸性树脂催化剂作用下生成初级THF，反应器操作压力20KPa，反应温度120℃，THF气相进入脱水干燥装置，在常压塔5(塔压20KPa)和加压塔6(塔压600KPa)中双塔变压脱水干燥。干燥后的THF进入四氢呋喃加氢反应装置7，所用催化剂为镍系催化剂。反应压力为200Kpa,反应温度为50℃。THF加氢去除二氢呋喃、醛类等不饱和杂质后，脱水干燥后的THF进入精制塔8纯化，塔顶压力为20KPa，塔釜温度80℃，进一步纯化THF。所得到的精制四氢呋喃产品纯度为99.97％。
实施例2
1，4-丁二醇残渣从外部BDO生产厂家采购，残渣组分为：BDO36.28％，甲醇11.28％，水29.80％，焦油8.78％，盐类4.73％。如图1所述，残渣先在精馏装置1中脱除水份和轻组分，精馏装置1采用普通精馏塔，塔顶压力10KPa，塔釜温度190℃，脱除水份和轻组分后的干残渣进入分子蒸馏装置2中，分子蒸馏装置2采用短程刮膜蒸发器，操作压力为绝压3KPa，操作温度200℃。分离的BDO进入精制塔8纯化，精制塔8采用普通精馏塔，塔顶压力为绝压4KPa,塔釜温度180℃。塔顶得到92％的粗BDO产品。
粗BDO进入四氢呋喃反应器4在酸性树脂催化剂作用下生成THF，四氢呋喃反应器4操作压力10KPa，反应温度100℃，THF气相进入脱水干燥装置，在常压塔5(塔压10KPa)和加压塔6(塔压800KPa)双塔变压脱水干燥。干燥后的THF进入四氢呋喃加氢反应装置7，所用催化剂为雷尼镍等。反应压力为300KPa，反应温度为80℃。THF加氢去除二氢呋喃、醛类等不饱和杂质后，进入精制塔8，塔顶压力为15KPa，塔釜温度75℃，进一步精制THF。所得到的四氢呋喃产品纯度为99.98％。
实施例3
1，4-丁二醇残渣为外部采购的含水BDO残渣，BDO69.30％，甲醇4.20％，水13.54％，焦油5.21％，盐类4.55％。如图1所述，精馏装置1采用普通精馏塔，将BDO稀残渣加入普通精馏塔中，塔顶压力10KPa，塔釜温度170℃，脱除水份和轻组分后的残渣进入分子蒸馏装置2中，分子蒸馏装置2采用短程刮膜蒸发器，操作压力为绝压2KPa，操作温度185℃，分离出其中的BDO。提纯装置3采用真空提纯塔，分离出的BDO进入真空提纯塔中。真空提纯塔采用隔板，塔顶压力为绝压5KPa，塔釜温度170℃，得到94％的粗BDO产品。
粗BDO产品进入四氢呋喃反应器4，在酸性树脂催化剂作用下生成初级THF，四氢呋喃反应器4操作压力10KPa，反应温度100℃。THF气相进入脱水干燥装置，在常压塔5(塔压10KPa)和加压塔6(塔压700KPa)双塔变压脱水干燥。干燥后的THF进入加氢反应装置7，所用催化剂为雷尼镍。反应压力300Kpa，反应温度90℃。THF加氢去除二氢呋喃、醛类等不饱和杂质后，进入四氢呋喃提纯塔，塔顶压力为20KPa，塔釜温度80℃，进一步精制THF。所得到的四氢呋喃产品纯度为99.98％。
实施例4
1，4-丁二醇残渣部分为外部采购的含水BDO残渣，BDO53.12％，甲醇14.28％，水19.51％，焦油10.59％，盐类14.33％，部分为BDO装置直供的无水BDO残渣，BDO49.56％，焦油15.93％，盐类23.89％。如图1所述，精馏装置1采用普通精馏塔，BDO稀残渣加入普通精馏塔中，塔顶压力10KPa，塔釜温度170℃，脱除水份和轻组分后的残渣与无水BDO残渣混合进入分子蒸馏装置2中，分子蒸馏装置2采用短程刮膜蒸发器，操作压力为绝压2KPa，操作温度185℃，分离出其中的BDO。分离出的BDO进入提纯装置3，提纯装置3采用真空提纯塔，真空提纯塔采用隔板，塔顶压力为绝压5KPa，塔釜温度170℃，得到94％的粗BDO。
粗BDO进入四氢呋喃反应器4在酸性树脂催化剂作用下生成THF，四氢呋喃反应器4操作压力20KPa，反应温度110℃，THF气相进入脱水干燥装置，在常压塔5(塔压20KPa)和加压塔6(塔压800KPa)双塔变压脱水干燥。干燥后的THF进入加氢反应装置7，所用催化剂为钯系催化剂。反应压力400Kpa，反应温度100℃。THF加氢去除二氢呋喃、醛类等不饱和杂质后，进入精制塔8，塔顶压力为20KPa，塔釜温度78℃，进一步精制THF。所得到的四氢呋喃产品纯度为99.96％。
实施例5
1，4-丁二醇残渣由BDO装置直接供应，残渣分为三种：其一是BDO真空凝液，BDO20.8％，甲醇5.28％，水70.785％，其二是含水BDO残渣，BDO42.30％,甲醇15.20％，水13.54％，焦油13.21％，盐类11.55％，其三是无水BDO残渣，BDO 52.70％，焦油18.78％，盐类26.08％。如图1所述，精馏装置1采用双效精馏塔，BDO真空凝液从双效精馏塔上部加入，含水BDO残渣从双效精馏塔下部加入。双效精馏塔塔顶压力10KPa，塔釜温度180℃，脱除水份和轻组分后的残渣与无水BDO残渣混合进入分子蒸馏装置2(短程刮膜蒸发器)中，操作压力为绝压2KPa，操作温度190℃，分离出其中的BDO。分离出的BDO进入提纯装置3(真空提纯塔)中，真空提纯塔采用隔壁精馏塔，塔顶压力为绝压3KPa，塔釜温度165℃，得到95％的粗BDO。
粗BDO进入四氢呋喃反应器4在酸性树脂催化剂作用下生成THF，四氢呋喃反应器4操作压力10KPa，反应温度130℃，THF气相进入脱水干燥装置，在常压塔5(塔压10KPa)和加压塔6(塔压700KPa)双塔变压脱水干燥。干燥后的THF进入加氢反应装置7，所用催化剂为雷尼镍。反应压力500Kpa，反应温度100℃。加氢后的THF进入精制塔8(四氢呋喃提纯塔)，塔顶压力为20KPa，塔釜温度80℃，进一步精制THF。所得到的四氢呋喃产品纯度为99.98％。
实施例6
1，4-丁二醇残渣由BDO装置直接供应，残渣分为三种：其一是BDO真空凝液，BDO20.8％，甲醇5.28％，水70.785％，其二是含水BDO残渣，BDO42.30％，甲醇15.20％，水13.54％，焦油13.21％，盐类11.55％，其三是无水BDO残渣，BDO52.70％，焦油18.78％，盐类26.08％。如图1所述，精馏装置1采用双效精馏塔，BDO真空凝液从双效精馏塔上部加入，含水BDO残渣从双效精馏塔下部加入。双效精馏塔塔顶压力10KPa，塔釜温度180℃，脱除水份和轻组分后的残渣与无水BDO残渣混合进入分子蒸馏装置2(短程刮膜蒸发器)中，操作压力为绝压2KPa，操作温度190℃，分离出其中的BDO。分离出的BDO进入精制塔8(真空提纯塔)中，真空提纯塔采用隔壁精馏塔，塔顶压力为绝压3KPa，塔釜温度165℃，得到95％的粗BDO。
粗BDO进入四氢呋喃反应器4在酸性树脂催化剂作用下生成THF，四氢呋喃反应器4操作压力15KPa，反应温度125℃，THF气相与另外一股聚四氢呋喃分解反应器送来的THF气相混合进入脱水干燥装置，在常压塔5(塔压15KPa)和加压塔6(塔压750KPa)双塔变压脱水干燥。干燥后的THF进入加氢反应装置7，所用催化剂为钯系催化剂。反应压力500KPa，反应温度110℃。加氢后的THF进入精制塔8，塔顶压力为15KPa，塔釜温度75℃，进一步精制THF。所得到的四氢呋喃产品纯度为99.99％。
实施例7
1，4-丁二醇残渣为外部采购的含水BDO残渣，BDO60.19％，甲醇5.20％，水6.16％，焦油5.72％，盐类7.43％。
如图1-2所示，按如下流程完成对四氢呋喃的制备：
步骤S1:将上述1，4-丁二醇残渣置于精馏装置1中，控制精馏的压力为20KPa，温度为200℃；精馏后的1，4-丁二醇残渣进入分子蒸馏装置2，控制分子蒸馏的压力为绝压10KPa，温度为230℃，得到1，4-丁二醇；将1，4-丁二醇置于提纯装置3，控制提纯的压力为绝压10KPa，温度为200℃，获得粗1，4-丁二醇产品。
步骤S2：将粗1，4-丁二醇产品置于四氢呋喃反应器4中，加入酸性树脂进行脱水环化反应，其中酸性树脂与粗1，4-丁二醇产品的质量比为1：0.2，控制脱水环化反应的压力为20KPa，温度为140℃，获得初级四氢呋喃，再进行脱水干燥；脱水干燥时，初级四氢呋喃先进入常压塔5，控制初次脱水干燥的压力为20KPa，再进入加压塔6，控制二次脱水干燥的压力为800KPa。
步骤S3:以雷尼镍为催化剂，将脱水干燥后的初级四氢呋喃通入加氢反应装置7进行催化加氢反应，控制催化加氢反应的温度为130℃，压力为500KPa；THF加氢后，进入精制塔8纯化，控制纯化的气压为20KPa，温度为80℃，获得纯度为99.99％的精制四氢呋喃。
综上可知，本申请提供的制备四氢呋喃方法，以1，4-丁二醇残渣为原料，变废为宝，既节约了能源，也降低了制备四氢呋喃的成本。同时，利用本发明提供的方法，制备的四氢呋喃纯度高(纯度大于99.95％)，成本低，且该方法不会污染环境。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种制备四氢呋喃的***，其特征在于，包括残渣减量装置和四氢呋喃生产装置；
所述残渣减量装置包括精馏装置（1）、分子蒸馏装置（2）和提纯装置（3）；所述精馏装置（1）、所述分子蒸馏装置（2）和所述提纯装置（3）依次连通；
所述四氢呋喃生产装置包括四氢呋喃反应器（4）、脱水干燥装置、加氢反应装置（7）和精制塔（8）；所述四氢呋喃反应器（4）、所述脱水干燥装置、所述加氢反应装置（7）和所述精制塔（8）依次连通；
所述提纯装置（3）与所述四氢呋喃反应器（4）连通。
2.根据权利要求1所述制备四氢呋喃的***，其特征在于，所述脱水干燥装置包括相互连通的常压塔（5）和加压塔（6）；所述常压塔（5）与所述四氢呋喃反应器（4）连通，所述加压塔（6）与所述加氢反应装置（7）连通。
3.一种利用权利要求2所述***制备四氢呋喃的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将1，4-丁二醇残渣置于所述精馏装置（1）中，控制精馏的压力为0-20KPa，温度为150-200℃；
精馏后的1，4-丁二醇残渣进入所述分子蒸馏装置（2），控制分子蒸馏的压力为绝压0-10KPa，温度为170-230℃，得到1，4-丁二醇；
将1，4-丁二醇置于所述提纯装置（3），控制提纯的压力为绝压0-10KPa，温度为150-200℃，获得粗1，4-丁二醇产品；
S2、将粗1，4-丁二醇产品置于四氢呋喃反应器（4）中，加入酸性树脂进行脱水环化反应，其中酸性树脂与粗1，4-丁二醇产品的质量比为1：（0.5%-20%）控制所述脱水环化反应的压力为0-20KPa，温度为90-140℃，获得初级四氢呋喃，再进行脱水干燥；
S3、将脱水干燥后的初级四氢呋喃进行催化加氢反应，再经纯化获得精制四氢呋喃，其中，所述催化加氢反应的催化剂为镍系催化剂或钯系催化剂；所述催化加氢反应的温度为50-130℃，压力为200-500KPa。
4.根据权利要求3所述制备四氢呋喃的方法，其特征在于，在所述步骤S1中，所述1，4-丁二醇残渣中1，4-丁二醇的含量为10-70%。
5.根据权利要求3所述制备四氢呋喃的方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述初级四氢呋喃先进入常压塔（5），控制初次脱水干燥的压力为0-20KPa；再进入加压塔（6），控制二次脱水干燥的压力为500-800KPa。
6.根据权利要求3所述制备四氢呋喃的方法，其特征在于，所述镍系催化剂为雷尼镍。
7.根据权利要求3所述制备四氢呋喃的方法，其特征在于，在所述步骤S3中，所述纯化的气压为0-20KPa，温度为65-80℃。
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