CN111168057B - 一种增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末及其制备方法和应用 - Google Patents

一种增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末及其制备方法和应用，属于金属增材制造技术领域。所述的增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末的制备方法，包括以下步骤：粉末混合、粉末等离子球化、去除多余纳米陶瓷颗粒、粉末粒度分级及混合。本发明以高熵合金为基体粉末，以纳米陶瓷颗粒为增强相颗粒，采用超声分散+机械搅拌的方式获得表面均匀粘附有纳米陶瓷颗粒的高熵合金粉末，再通过射频等离子球化技术，制备得到球形的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合粉末。本发明制备纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末的工艺简单，制得的粉末性能优异，适合批量化生产。

Description

一种增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末及其制备方 法和应用
技术领域
本发明属于金属增材制造技术领域，特别涉及一种增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末及其制备方法和应用。
背景技术
高熵合金(High-entropy alloys，HEAs)一般是指由4到13种主要元素以等原子比或近等原子比组成的具有简单固溶体结构的全新多元合金体系。相对于传统合金，高熵合金具有高熵效应，缓慢的扩散效应，严重的晶格畸变效应以及鸡尾酒效应，上述特性使得高熵合金在硬度、抗压强度、热稳定性、耐蚀性、磁性能及抗氧化性等方面具有优异的性能及巨大的潜在应用价值。
增材制造(Additive Manufacturing，AM)技术是通过离散-堆积原理将材料逐点逐层累积叠加形成三维实体的技术。该技术相对于传统的机械加工等减材制造技术，具有设计自由度高、一次成型复杂零件、减少材料浪费等优点，被誉为引领“第三次工业革命”的关键技术。金属增材制造技术是3D打印领域最具潜力的先进制造技术，已在航空航天、医疗器械、军工及汽车制造等领域得到了广泛的应用且发展势头迅猛。目前金属增材制造技术主要有3种：激光熔化沉积技术(Laser Melting Deposition，LMD)、选区激光熔化金属3D打印技术(Selective Laser Melting，SLM)和电子束选区熔化成形技术(SelectiveElectron Beam Melting，SEBM)。将金属增材制造技术用于制备高熵合金，可以简化缩短加工工序，一次成型三维复杂结构，节省原材料损耗等；同时由于打印过程伴有快速淬火，可降低第二相的形成几率，限制原子扩散和抑制脆性金属间化合物的形成。因此近年来增材制造高熵合金成为国内外科学家和工程师的研究热点。
为了进一步提升增材制造高熵合金的力学性能、改善其微观组织，研究人员尝试引入纳米陶瓷颗粒(如TiN、TiC及Al2O3等)对高熵合金进行强化，结果表明纳米陶瓷颗粒的加入可以改善打印成形性及制品的力学性能。目前，纳米陶瓷增强高熵合金球形粉末主要通过机械(高能)球磨的方法制备，但该方法制备的粉末存在纳米陶瓷颗粒在高熵合金表面分散不均匀、粉末球形度差等问题，直接影响粉末流动性及制品成形性能，难以满足金属增材制造工艺对高性能球形粉末的要求(如高球形度、窄粒度分布、高流动性和松装密度等)。
因此，亟需寻找一种使纳米陶瓷均匀分布于高熵合金表面且球形度好的复合粉末。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种由上述制备方法制备得到的增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末。
本发明的再一目的在于提供一种上述增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末的制备方法，包括如下步骤：
(1)粉末混合：将高熵合金粉末和纳米陶瓷颗粒经超声分散和机械搅拌处理，得到表面粘附纳米陶瓷颗粒的高熵合金粉末A；
(2)粉末等离子球化：在惰性气体氛围中，将步骤(1)得到的合金粉末A置于等离子球化装置中进行球化，冷却，即得纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合粉末B；
(3)多余纳米陶瓷颗粒的去除：将步骤(2)得到的复合粉末B置于溶剂中进行搅拌、沉降操作，弃去溶液，真空干燥，即得粘附性良好的复合粉末C；
(4)粉末粒度分级及混合：对步骤(3)制备的粘附性良好的复合粉末C进行分级筛选，将筛选出的粉末混合均匀，即得所需粒径范围的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末。
步骤(1)中所述的高熵合金粉末与纳米陶瓷颗粒的质量比为(9～22):(1～3)。
所述的高熵合金粉末的纯度不低于99％；优选99.5％～99.9％。
所述的纳米陶瓷颗粒的纯度不低于99％；优选99.5％～99.9％。
步骤(1)中所述的纳米陶瓷颗粒的粒度为10～100nm。
所述的高熵合金粉末的形貌包括不规则形、近球形和球形中的至少一种。
步骤(1)中所述的高熵合金优选包括Al、Co、Cu、Cr、Fe、Ni、Mn、Ti、W、Mo、Nb、Ta、V和Zr元素中的至少4种。
步骤(1)中所述的纳米陶瓷颗粒优选包括TiC、TiN、TiB2、Ti(CN)、Al2O3和SiC中的至少一种。
步骤(1)中所述的超声分散的频率为18～40kHZ，机械搅拌的搅拌转速为30～100r/min，时间为60～300min；优选超声处理的频率为18～30kHZ，机械搅拌的搅拌转速为60～100r/min，时间为60～120min。
所述的超声分散和机械搅拌处理操作同时进行；将高熵合金粉末和纳米陶瓷颗粒同时经超声分散和机械搅拌处理，在使纳米陶瓷颗粒分散的同时，也使纳米陶瓷颗粒与高熵合金粉末混合。
步骤(2)中所述的合金粉末A通过运载气体置于等离子球化装置中。
所述的等离子炬是惰性气体(氩气)在高频电源作用下电离形成的高温惰性气体等离子体。
所述的合金粉末A经送粉器喷入等离子炬中。
步骤(2)中所述的等离子球化工艺条件优选为：运载气体流量为0.1～1m3/h，等离子氩气流量为1～3m3/h，冷却气体流量为0.5～5m3/h，粉末进料速率为1～5kg/h；优选运载气体流量为0.5～1m3/h，等离子氩气流量为1～2m3/h，冷却气体流量为1～3m3/h，粉末进料速率为1.2～3kg/h。
所述的复合粉末B在高温惰性气体等离子体作用下，粉末表面迅速熔化。
步骤(2)中所述的冷却为在惰性气体气氛下进行快速冷却。
所述的惰性气体优选为氩气。
步骤(3)中所述的溶剂优选为乙醇、丙酮和去离子水中的至少一种。
步骤(3)中所述的复合粉末B的质量与溶剂的体积之比为3～10:1。
步骤(3)中所述的搅拌、沉降操作，弃去溶液包括将复合粉末B与溶剂进行混合搅拌，待粉末颗粒沉降至底部后，将上层溶液倒出，重复上述操作1～3次的操作。
所述的搅拌转速为60～200r/min，搅拌时间为30～100min；优选搅拌转速为90～180r/min，搅拌时间为30～100min。
步骤(3)中所述的真空干燥温度为80～150℃，真空干燥时间为60～240min；优选真空干燥温度为100～150℃，真空干燥时间为120～180min。
步骤(4)中，对于采用粒度为15～53μm高熵合金粉末制得的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末，通过气流分级先去除粒径≤15μm的粉末颗粒，然后再对粒径＞15μm的粉末进行超声振动筛选，去除粒径≥53μm的粉末颗粒，以得到粒径为15～53μm的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末；
对于采用粒度为45～105μm高熵合金粉末制得的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末，选用标准筛网目数为325目和150目，通过超声振动筛选，得到粒度为45～105μm的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末。
步骤(4)中所述的混合通过双运动混合装置进行。
所述的混合的转速为60～120r/min，时间为1～10h；优选转速为60～90r/min，时间为1～2h。
一种增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末，由上述制备方法制备得到。
所述的增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末在激光选区熔化金属3D打印技术(SLM)、电子束选区熔化成形技术(EBM)和激光熔化沉积技术(Laser MeltingDeposition，LMD)中的应用。
上述激光选区熔化金属3D打印技术(SLM)和电子束选区熔化成形技术(EBM)增材制造工艺中，所述的高熵合金粉末的粒度优选为15～53μm。
上述激光熔化沉积技术增材制造工艺中，所述的高熵合金粉末的粒度为45～105μm。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及有益效果：
(1)本发明以高熵合金为基体粉末，以纳米陶瓷颗粒为增强相颗粒，采用超声分散+机械搅拌的方式获得表面均匀粘附有纳米陶瓷颗粒的高熵合金粉末，再通过射频等离子球化技术，制备得到球形的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合粉末。通过超声振动+等离子球化两步法工艺，制得的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合粉末球形度极高(98％以上)，粉末流动性好(≤15s/50g)，氧含量低(≤250ppm)，粒度分布窄(15～53μm或者45～105μm)，满足增材制造对高性能金属粉末的性能要求。
(2)本发明能够以不规则形状的高熵合金粉末为基体原料，降低了对粉末原料的要求，有助于降低生产成本，提高粉末利用率。
(3)本发明提供的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末，相比于传统机械球磨法制备的粉末，用于金属增材制造有助于提升制品的成形精度及力学性能。
(5)本发明制备纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末的工艺简单，制得的粉末性能优异，适合批量化生产。
附图说明
图1为本发明实施例1中CoCrFeNiMn高熵合金粉末的SEM形貌图。
图2为本发明实施例1中纳米TiC增强CoCrFeNiMn高熵合金复合粉末的SEM形貌图。
图3为本发明实施例1中纳米TiC增强CoCrFeNiMn高熵合金复合粉末激光粒度分布图。
图4为本发明实施例2中WMoNbTa高熵合金粉末SEM形貌图。
图5为本发明实施例2中纳米TiN增强WMoNbTa高熵合金复合粉末SEM形貌图。
图6为本发明实施例2中纳米TiN增强WMoNbTa高熵合金复合粉末激光粒度分布图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例和对比例中方法若无特殊说明，均为常规方法，使用的试剂若无特殊说明，均为常规市售试剂或按常规方法配置的试剂。
等离子球化设备，TEKSPHERO-15system，加拿大泰克纳等离子体***公司；高熵合金粉末CoCrFeNiMn购于江苏威拉里新材料科技有限公司，粒度10～53μm，纯度达99.9％；
纳米TiC颗粒购于北京兴荣源科技有限公司，粒度为20nm，纯度达99.9％；WMoNbTa高熵合金粉末购于江苏威拉里新材料科技有限公司，粒度45～105μm，纯度达99.9％；纳米TiN颗粒购于广州宏武材料科技有限公司，粒度为30nm，纯度达99.9％。
实施例1SLM/EBM增材制造用纳米TiC增强CoCrFeNiMn高熵合金复合粉末的制备方法
一、方法
(1)粉末混合：将高熵合金粉末CoCrFeNiMn(粒度15～53μm，如图1所示)和纳米TiC颗粒(粒度是20nm)同时通过超声分散和机械搅拌混合均匀，得到表面粘附纳米TiC颗粒的CoCrFeNiMn高熵合金粉末A；其中，高熵合金粉末CoCrFeNiMn和纳米TiC颗粒按质量比9:1混合；超声分散频率18kHZ，机械搅拌的搅拌速率为60r/min，处理时间为120min。
(2)粉末等离子球化：将表面粘附纳米TiC颗粒的CoCrFeNiMn高熵合金粉末A通过运载气体(氩气)经送粉器喷入等离子炬中，在高温惰性气体(氩气)等离子体作用下粉末表面迅速熔化，并在惰性气氛(氩气)条件下快速冷却，冷却凝固成球形粉末，进入粉末集粉罐，得到纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合粉末B；所述的等离子球化工艺为：运载气体流量为0.5m3/h，等离子氩气流量为1m3/h，冷却气体流量为1m3/h，粉末进料速率为1.2kg/h；
(3)多余纳米陶瓷颗粒的去除：将收集的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合粉末B与乙醇按1:5(m/v)比例进行混合搅拌，搅拌转速为90r/min；搅拌时间60min；待粉末颗粒沉降至底部后，将上层溶液倒出，重复上述操作3次；再对留下的粉末进行真空干燥，真空干燥温度为100℃，真空干燥时间为120min，得到粘附性良好的复合粉末C；
(4)粒度分级及混合：对制备的复合粉末C的粒度进行分级筛选，通过气流分级先去除粒径≤15μm的粉末颗粒，然后再对粒径＞15μm的粉末进行超声振动筛选，去除粒径≥53μm的粉末颗粒；将上述筛选出的粉末在双运动混合装置混合2h，转速为60r/min，最终得到粒径为15～53μm的纳米TiC增强CoCrFeNiMn高熵合金复合球形粉末，其SEM形貌如图2所示，激光粒度分布如图3所示；另外，分别用三坐标测量仪、万能试验机、滑动摩擦系数测试仪对由纳米TiC增强CoCrFeNiMn高熵合金复合球形粉末制得的制品进行检测。
二、检测结果
通过图2所示的纳米TiC增强CoCrFeNiMn高熵合金复合粉末的SEM形貌图可以看出，由于高熵合金粉末粒度远大于纳米颗粒，经过本发明所述方法处理后，陶瓷颗粒均匀粘附于高熵合金球表面。本实施例制得的纳米TiC增强CoCrFeNiMn高熵合金复合粉末球形度高(98.6％)，粉末流动性好(14.76s/50g)，氧含量低(241ppm)，粒度分布窄(D10/D50/D90＝19.6μm/33.8μm/56.5μm)，满足增材制造对高性能金属粉末的性能要求。采用SLM成形技术，制得的制品无裂纹及翘曲等缺陷，制品尺寸精度高(±3～5μm)，抗拉强度高(达到1145MP)，滑动摩擦系数低(0.36)。
实施例2LMD增材制造用纳米TiN增强WMoNbTa高熵合金复合粉末的制备方法
一、方法
(1)粉末混合：将不规则形状的WMoNbTa高熵合金粉末(粒度45～105μm，如图4所示)和纳米TiN颗粒(粒度是30nm)同时通过超声分散和机械搅拌处理，得到表面粘附纳米TiN颗粒的WMoNbTa高熵合金粉末A；其中，不规则形状的WMoNbTa高熵合金粉末和纳米TiN颗粒按质量比22:3混合；超声分散频率30kHZ，机械搅拌的搅拌速率为60r/min；时间为90min；
(2)粉末等离子球化：将表面粘附纳米TiN颗粒的WMoNbTa高熵合金粉末A通过运载气体(氩气)经送粉器喷入等离子炬中，在高温惰性气体(氩气)等离子体作用下粉末表面迅速熔化，并在惰性气氛(氩气)条件下快速冷却，冷却凝固成球形粉末，进入粉末集粉罐，得到纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合粉末B；所述的等离子球化工艺为：运载气体流量为1m3/h，等离子氩气流量为2m3/h，冷却气体流量为3m3/h，粉末进料速率为3kg/h；
(3)多余纳米陶瓷颗粒的去除：将收集的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合粉末B与去离子水按1:5(m/v)比例进行混合搅拌，搅拌转速为180r/min；搅拌时间60min；待粉末颗粒沉降至底部后，将上层溶液倒出，重复上述操作2次；再对留下的粉末进行真空干燥，真空干燥温度为150℃，真空干燥时间为180min，得到粘附性良好的复合粉末C；
(4)粒度分级及混合：对制备的复合粉末C的粒度进行分级筛选，对于粒度为45～110μm高熵合金粉末，选用筛网目数为325目和150目，得到粒度为45～105μm的纳米TiN增强WMoNbTa高熵合金复合球形粉末；将上述筛选出的粉末在双运动混合装置混合1h，转速为90r/min，最终得到粒径为45～105μm的纳米TiN增强WMoNbTa高熵合金复合球形粉末，其SEM形貌如图5所示，激光粒度分布如图6所示。
二、检测结果
通过图5所示的纳米TiC增强CoCrFeNiMn高熵合金复合粉末的SEM形貌图可以看出，由于高熵合金粉末粒度远大于纳米颗粒，经过本申请所述方法处理后，陶瓷颗粒均匀粘附于高熵合金球表面。本实施例制得的纳米TiN增强WMoNbTa高熵合金复合粉末球形度高(98％)，粉末流动性好(12s/50g)，氧含量低(354ppm)，粒度分布窄(D10/D50/D90＝45.3μm/67.3μm/100μm)，满足增材制造对高性能金属粉末的性能要求。将纳米TiN增强WMoNbTa高熵合金复合粉末进行LMD成形，粉末铺展性好，制品无裂纹及翘曲等缺陷，制品尺寸精度高(±30μm)，制品硬度Hv高(5211MPa)，高温压缩强度高(564MPa)。
对比例1
本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，直接将商购的CoCrFeNiMn高熵合金粉末进行SLM成形。结果发现制得的CoCrFeNiMn高熵合金粉末可正常成形，且无裂纹等缺陷，制品抗拉强度为601MPa，滑动摩擦系数0.53。产生这种现象的原因可能是由于没有纳米TiC陶瓷颗粒的加入，制备的制品没有纳米TiC颗粒增强，所以抗拉强度低；滑动摩擦系数与表面粗糙度成正相关关系，未加纳米TiC增强的高熵合金制品表面粗糙度大，导致滑动摩擦系数高。
对比例2
本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，将商购的CoCrFeNiMn高熵合金与纳米TiC经过湿式球磨处理，制得的纳米TiC增强CoCrFeNiMn高熵合金复合粉末球形度差(80％)，粉末流动性差(29s/50g)，氧含量高(452ppm)，制品尺寸精度差(±10μm)，抗拉强度926MP，滑动摩擦系数0.48。产生这种现象的原因可能是粉末颗粒在球磨介质及粉末颗粒的相互撞击下球形度变差，并且该过程粉末表面暴露会吸附氧从而导致氧含量增加。制备制品过程中由于粉末形貌差导致粉末铺粉不均匀，导致制品尺寸精度差，表面粗糙度高，滑动摩擦系数高；氧含量的增加以及纳米陶瓷颗粒团聚物未去除，导致成形件抗拉强度等性能的降低。
对比例3
本对比例与实施例2基本相同，不同之处在于，直接将商购不规则形状的WMoNbTa高熵合金粉末进行LMD成形，结果发现：由于WMoNbTa高熵合金粉末为不规则形状，粉末无流动性，粉末送粉困难，无法正常送粉至成形区成形。
对比例4
本对比例与实施例2基本相同，不同之处在于，直接将商购的WMoNbTa高熵合金粉末喷雾造粒后进行LMD成形，结果是可正常成形，且无裂纹等缺陷，制品硬度Hv为4458MPa，高温压缩强度为405MPa。这可能是由于没有纳米TiN陶瓷颗粒的加入，制备的制品没有纳米TiN颗粒增强，所以硬度和压缩强度降低。
对比例5
本对比例与实施例2基本相同，不同之处在于，将商购的WMoNbTa高熵合金与纳米TiN经过湿式球磨处理，制得的纳米TiN增强WMoNbTa高熵合金复合粉末球形度差(75％)，粉末流动性差(21.6s/50g)，氧含量高(407ppm)。在LMD成形过程中，粉末铺展不均匀，制品尺寸精度差(±100μm)，硬度Hv为4926MPa，高温压缩强度为525MPa。这可能是由于粉末颗粒在球磨介质及粉末颗粒的相互撞击下球形度变差，并且该过程粉末出现表面暴露会吸附氧从而导致氧含量增加。另外，制备制品过程中由于粉末形貌差导致粉末铺粉不均匀，会导致制品尺寸精度差；此外，氧含量的增加以及纳米陶瓷颗粒团聚物未去除，也会导致成形件性能硬度和高温压缩强度等性能的降低。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）粉末混合：将高熵合金粉末和纳米陶瓷颗粒经超声分散和机械搅拌处理，得到表面粘附纳米陶瓷颗粒的高熵合金粉末A；
（2）粉末等离子球化：在惰性气体氛围中，将步骤（1）得到的合金粉末A置于等离子球化装置中进行球化，冷却，即得纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合粉末B；
（3）多余纳米陶瓷颗粒的去除：将步骤（2）得到的复合粉末B置于溶剂中进行搅拌、沉降操作，弃去溶液，真空干燥，即得粘附性良好的复合粉末C；
（4）粉末粒度分级及混合：对步骤（3）制备的粘附性良好的复合粉末C进行分级筛选，将筛选出的粉末混合均匀，即得所需粒径范围的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末；
其中，步骤（1）中所述的高熵合金粉末与纳米陶瓷颗粒的质量比为（9～22）:（1～3）。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
所述的高熵合金粉末的纯度不低于99%；所述的纳米陶瓷颗粒的纯度不低于99%。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的纳米陶瓷颗粒的粒度为10～100nm；
所述的高熵合金粉末的形貌包括不规则形、近球形和球形中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的高熵合金包括Al、Co、Cu、Cr、Fe、Ni、Mn、Ti、W、Mo、Nb、Ta、V和Zr元素中的至少4种；
所述的纳米陶瓷颗粒包括TiC、TiN、TiB2、Ti(CN)、Al2O3和SiC中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的超声分散的频率为18～40kHZ，机械搅拌的搅拌转速为30～100r/min，时间为60～300min。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述的等离子球化工艺条件为：运载气体流量为0.1～1 m3/h，等离子氩气流量为1～3 m3/h，冷却气体流量为0.5～5m3/h，粉末进料速率为1～5 kg/h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述的溶剂为乙醇、丙酮和去离子水中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，对于采用粒度为15～53μm高熵合金粉末制得的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末，通过气流分级先去除粒径<15μm的粉末颗粒，然后再对粒径≥15μm的粉末进行超声振动筛选，去除粒径＞53μm的粉末颗粒，以得到粒径为15～53μm的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末；
对于采用粒度为45～105μm高熵合金粉末制得的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末，选用标准筛网目数为325目和150目，通过超声振动筛选，得到粒度为45～105μm的纳米陶瓷颗粒增强高熵合金复合球形粉末。
9.一种增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末，其特征在于，由权利要求1～8任一所述的制备方法制备得到。
10.权利要求9所述的增材制造用纳米陶瓷增强高熵合金复合粉末在激光选区熔化金属3D打印技术、电子束选区熔化成形技术和激光熔化沉积技术中的应用。
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