CN111087791A - 复合抗静电剂及制备方法、抗静电聚甲醛及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本公开提供了复合抗静电剂及制备方法、抗静电聚甲醛及其制备方法，复合抗静电剂的制备方法为：采用偶联剂对金属氧化物进行表面官能化处理获得改性金属氧化物，将聚乙二醇、碱土金属化合物、改性金属氧化物进行熔融混炼、挤出造粒获得复合抗静电剂；金属氧化物为ZnO、PbO、In2O2、SnO、V2O2、CuO或TiO2。采用本公开提供的复合抗静电剂制备的聚甲醛具有更好的抗静电性能和力学韧性。

Description

复合抗静电剂及制备方法、抗静电聚甲醛及其制备方法
技术领域
本公开属于高分子材料加工领域，涉及复合抗静电剂及制备方法、抗静电聚甲醛及其制备方法。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本公开的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
聚甲醛(POM)是以[-CH2-O-]为主链、无支化、高熔点、高密度、高结晶热塑性工程塑料，具有很高的强度和刚度、优秀的耐蠕变性、耐疲劳性、固有润滑性、耐磨损性和耐化学药品性等，是工程塑料中最接近金属的品种，可用以代替铜、铝、锌等有色金属及合金制品，广泛应用于电子电气、汽车、轻工、机械、化工、建材等领域。
POM树脂在某些情况下，如作为记录媒体设备中的部件、粉尘工作环境中的部件时，为防止灰尘附着、或因静电造成的各种误动作，要求具有抗静电性；特别由于POM具有优良的摩擦磨耗特性，作为如齿轮、滑轮、滑道或滑轨等各种动力传动传导部件使用较多，这些部件因摩擦而产生的静电荷也会造成各种意外的损害，也要求既具备较好的摩擦磨耗特性，又具备较好的抗静电性，但POM是较难进行抗静电化的树脂之一。这是由于其本身的热稳定性较差，极性较强的小分子表面活性剂型抗静电剂的使用易引起POM在成型加工过程中的剧烈分解；同时由于POM极性小、结晶度高，与抗静电剂的相容性差。中国发明专利ZL200780043435.2采用导电炭黑制备静电驱散型POM，其表面电阻率可达103～104Ω。经本公开发明人研究发现，该POM材料抗静电能力有待提高，且力学韧性有较大降低，并且制品为黑色。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本公开的目的是提供复合抗静电剂及制备方法、抗静电聚甲醛及其制备方法，采用该复合抗静电剂制备的聚甲醛具有更好的抗静电性能和力学韧性。
为了实现上述目的，本公开的技术方案为：
一方面，一种复合抗静电剂的制备方法，采用偶联剂对金属氧化物进行表面官能化处理获得改性金属氧化物，将聚乙二醇、碱土金属化合物、改性金属氧化物进行熔融混炼、挤出造粒获得复合抗静电剂；金属氧化物为ZnO、PbO、In2O2、SnO、V2O2、CuO或TiO2。
本公开采用聚乙二醇(PEO)与碱土金属化合物、金属氧化物复合作为抗静电剂，利用PEO聚电解质分子链中醚氧原子上存在的共享电子对有较强的形成氢键的倾向，可以和碱土金属化合物形成缔合络合物而具有离子导电性；金属氧化物也具有较好的导电性，采用偶联剂进行改性，使金属氧化物能够与PEO与聚甲醛结合，从而使得PEO与碱土金属化合物、金属氧化物复合成抗静电剂。
另一方面，一种复合抗静电剂，采用上述制备方法获得。
本公开的抗静电剂中，PEO与聚甲醛相容性较好，经过实验发现，采用本公开的抗静电剂能够赋予聚甲醛较好的抗静电性能、力学韧性。
第三方面，一种上述复合抗静电剂在制备抗静电聚甲醛中的应用。
第四方面，一种抗静电聚甲醛，包括聚甲醛、抗氧剂、甲醛吸收剂、上述复合抗静电剂。
第五方面，一种抗静电聚甲醛的制备方法，将聚甲醛、抗氧剂、甲醛吸收剂、上述复合抗静电剂进行熔融混炼、挤出造粒获得抗静电聚甲醛。
本公开制备的复合型抗静电聚甲醛，其表面电阻率可达1011～1014Ω，并保持较高力学性能，缺口冲击强度可达7～15KJ/m2左右，拉伸强度可达40～60MPa，断裂伸长率可达40～90％。
本公开的有益效果为：
(1)本公开中PEO与聚甲醛分子结构相似，二者具有较好的相容性；其分子量较高，在使用中很不易迁移损失，以保持聚甲醛抗静电性能的持久性。
(2)本公开中PEO聚电解质分子链中醚氧原子上存在共享电子对，有较强的形成氢键的倾向，碱土金属化合物离子可与共享电子对形成配位，从而形成缔合络合物；并随聚电解质在聚合物中的迁移形成导电通路。
(3)本公开中金属氧化物也具有较好的导电性，将其用偶联剂表面处理后，可增强与聚甲醛基体的界面相容性。
(4)本公开利用PEO与聚甲醛分子较好的相容性，先将PEO与碱土金属化合物/金属氧化物复合制备复合抗静电剂，以利于碱土金属化合物/金属氧化物更均匀地分散于聚甲醛基体中，从而赋予聚甲醛较好的抗静电性能和力学性能。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本公开提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本公开所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本公开的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
针对POM热稳定性较差，极性较强的小分子表面活性剂型抗静电剂易引起POM在成型加工过程中的剧烈分解；并且其极性小、结晶度高，与抗静电剂的相容性差，是较难进行抗静电化的树脂之一，本公开提出了复合抗静电剂及制备方法、抗静电聚甲醛及其制备方法。
本公开的一种典型实施方式，提供了一种复合抗静电剂的制备方法，采用偶联剂对金属氧化物进行表面官能化处理获得改性金属氧化物，将聚乙二醇、碱土金属化合物、改性金属氧化物进行熔融混炼、挤出造粒获得复合抗静电剂；金属氧化物为ZnO、PbO、In2O2、SnO、V2O2、CuO或TiO2。
本公开采用PEO与碱土金属化合物、金属氧化物复合作为抗静电剂，利用PEO聚电解质分子链中醚氧原子上存在的共享电子对有较强的形成氢键的倾向，可以和碱土金属化合物形成缔合络合物而具有离子导电性；金属氧化物也具有较好的导电性，采用偶联剂进行改性，使金属氧化物能够与PEO与聚甲醛结合，从而使得聚乙二醇与碱土金属化合物、金属氧化物复合成抗静电剂。
该实施方式的一种或多种实施例中，表面官能化处理的步骤为：将偶联剂与金属氧化物分散至溶剂中，在不低于45℃的温度下超声(超声的频率是20KHz～120KHz)处理。
该系列实施例中，所述溶剂为水和乙醇的混合物。当水与乙醇的体积比为1:8.5～9.5时，偶联剂与金属氧化物的分散效果更好。
该系列实施例中，超声处理时间为0.5～2h。
该实施方式的一种或多种实施例中，熔融混炼、挤出造粒的螺杆转速50～100转/分，料筒温度100～180℃。
该实施方式的一种或多种实施例中，偶联剂与金属氧化物的质量比为0.005～1:0.05～20。
该实施方式的一种或多种实施例中，偶联剂、金属氧化物、聚乙二醇、碱土金属化合物的质量比为0.005～1:0.05～20:0.5～20:0.05～10。
该实施方式的一种或多种实施例中，偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或磷酸酯偶联剂。
该实施方式的一种或多种实施例中，聚乙二醇的分子量为1×103～5×106。
该实施方式的一种或多种实施例中，碱土金属化合物为氧化镁、氧化钙、硅酸钙、甘油磷酸钙、碳酸钙或硬脂酸钙。
本公开的另一种实施方式，提供了一种复合抗静电剂，采用上述制备方法获得。
本公开的抗静电剂中，PEO与聚甲醛相容性较好，经过实验发现，采用本公开的抗静电剂能够赋予聚甲醛较好的抗静电性能、力学韧性。
本公开的第三种实施方式，提供了一种上述复合抗静电剂在制备抗静电聚甲醛中的应用。
本公开的第四种实施方式，提供了一种抗静电聚甲醛，包括聚甲醛、抗氧剂、甲醛吸收剂、上述复合抗静电剂。
该实施方式的一种或多种实施例中，聚甲醛、抗氧剂、甲醛吸收剂、偶联剂、金属氧化物、聚乙二醇、碱土金属化合物的质量比为100:0.05～5:0.05～5:0.005～1:0.05～20:0.5～20:0.05～10。
该实施方式的一种或多种实施例中，抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(即：Irganox1010)、N,N'-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺(即：Irganox 1098)、β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸十八醇酯(即：Irganox1076)或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(即：BHT(264))。
该实施方式的一种或多种实施例中，甲醛吸收剂为三聚氰胺、双氰胺、尿素或酰肼。
本公开的第五种实施方式，提供了一种抗静电聚甲醛的制备方法，将聚甲醛、抗氧剂、甲醛吸收剂、上述复合抗静电剂进行熔融混炼、挤出造粒获得抗静电聚甲醛。
该实施方式的一种或多种实施例中，螺杆转速50～200转/分，料筒温度140～220℃。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本公开的技术方案，以下将结合具体的实施例与对比例详细说明本公开的技术方案。
下述实施例中，金属氧化物的表面处理方法为：
将硅烷偶联剂25g与金属氧化物500g分散在水和乙醇(体积比1:9)溶液中，浓度5％，在50℃下超声处理(超声功率200W，频率80KHz)1h，然后抽滤、干燥，得到表面处理金属氧化物。
实施例1：制备复合型抗静电聚甲醛。
将聚乙二醇(分子量5000)1Kg、MgO 500g、经表面处理的ZnO500g加入高速混合机中混合，再用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒，螺杆转速50转/分，料筒温度100～120℃，即得复合抗静电剂。
将POM树脂(熔融指数9～27g/10min)10Kg与四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯30g、三聚氰胺20g、所制备的复合抗静电剂1.6Kg加入高速混合机中混合，再用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒，即得增强增韧聚甲醛，其中，螺杆转速，50转/分；料筒各段温度，140～200℃。该产品其表面电阻率可达1012Ω，缺口冲击强度可达12KJ/m2左右，拉伸强度可达50MPa，断裂伸长率70％。
实施例2：制备复合型抗静电聚甲醛。
将聚乙二醇(分子量3×106)700g、硅酸钙100g、经表面处理的SnO200g加入高速混合机中混合，再用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒，螺杆转速70转/分，料筒温度120～140℃，即得复合抗静电剂。
将POM树脂(熔融指数9～27g/10min)10Kg与N,N'-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺40g、双氰胺10g、所制备的复合抗静电剂1.1Kg加入高速混合机中混合，加入高速混合机中混合，再用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒，即得增强增韧聚甲醛，其中，螺杆转速，150转/分；料筒各段温度，160～220℃。该产品其表面电阻率可达1012Ω，缺口冲击强度可达10KJ/m2左右，拉伸强度可达52MPa，断裂伸长率60％。
实施例3：制备复合型抗静电聚甲醛。
将聚乙二醇(分子量2×105)1.5Kg、硬酯酸钙300g、经表面处理的TiO21.5Kg加入高速混合机中混合，再用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒，螺杆转速90转/分，料筒温度150～180℃，即得复合抗静电剂。
将POM树脂(熔融指数9～27g/10min)10Kg与β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸十八醇酯10g、尿素70g、所制备的复合抗静电剂3.3Kg加入高速混合机中混合，再用排气式双螺杆挤出机熔融混炼，挤出造粒，即得增强增韧聚甲醛，其中，螺杆转速，100转/分；料筒各段温度，170～210℃。该产品其表面电阻率可达1011Ω，缺口冲击强度可达10KJ/m2左右，拉伸强度可达40MPa，断裂伸长率50％。
以上所述仅为本公开的优选实施例而已，并不用于限制本公开，对于本领域的技术人员来说，本公开可以有各种更改和变化。凡在本公开的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本公开的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种复合抗静电剂的制备方法，其特征是，采用偶联剂对金属氧化物进行表面官能化处理获得改性金属氧化物，将聚乙二醇、碱土金属化合物、改性金属氧化物进行熔融混炼、挤出造粒获得复合抗静电剂；金属氧化物为ZnO、PbO、In2O2、SnO、V2O2、CuO或TiO2。
2.如权利要求1所述的复合抗静电剂的制备方法，其特征是，表面官能化处理的步骤为：将偶联剂与金属氧化物分散至溶剂中，在不低于45℃的温度下超声处理；
优选的，所述溶剂为水和乙醇的混合物；进一步优选的，水与乙醇的体积比为1:8.5～9.5；
优选的，超声处理时间为0.5～2h；
或，熔融混炼、挤出造粒的螺杆转速50～100转/分，料筒温度100～180℃。
3.如权利要求1所述的复合抗静电剂的制备方法，其特征是，偶联剂与金属氧化物的质量比为0.005～1:0.05～20；
或，偶联剂、金属氧化物、聚乙二醇、碱土金属化合物的质量比为0.005～1:0.05～20:0.5～20:0.05～10。
4.如权利要求1所述的复合抗静电剂的制备方法，其特征是，偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或磷酸酯偶联剂；
或，聚乙二醇的分子量为1×103～5×106；
或，碱土金属化合物为氧化镁、氧化钙、硅酸钙、甘油磷酸钙、碳酸钙或硬脂酸钙。
5.一种复合抗静电剂，其特征是，采用权利要求1～4任一所述的制备方法获得。
6.一种权利要求5所述的复合抗静电剂在制备抗静电聚甲醛中的应用。
7.一种抗静电聚甲醛，其特征是，包括聚甲醛、抗氧剂、甲醛吸收剂、权利要求5所述的复合抗静电剂。
8.如权利要求7所述的抗静电聚甲醛，其特征是，聚甲醛、抗氧剂、甲醛吸收剂、偶联剂、金属氧化物、聚乙二醇、碱土金属化合物的质量比为100:0.05～5:0.05～5:0.005～1:0.05～20:0.5～20:0.05～10；
或，抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、N,N'-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺、β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸十八醇酯或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；
或，甲醛吸收剂为三聚氰胺、双氰胺、尿素或酰肼。
9.一种抗静电聚甲醛的制备方法，其特征是，将聚甲醛、抗氧剂、甲醛吸收剂、权利要求5所述的复合抗静电剂进行熔融混炼、挤出造粒获得抗静电聚甲醛。
10.如权利要求9所述的抗静电聚甲醛的制备方法，其特征是，螺杆转速50～200转/分，料筒温度140～220℃。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114621555A (zh) * 2022-03-24 2022-06-14 广东太力科技集团股份有限公司 一种聚甲醛材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114892308B (zh) * 2022-06-07 2023-07-21 兴惠化纤集团有限公司 一种海岛纤维的制备工艺
CN115895234A (zh) * 2022-11-17 2023-04-04 聚力防静电科技(广东)有限公司 一种高刚性低翘曲永久抗静电增强ppo/lcp复合物及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070265374A1 (en) * 2006-03-23 2007-11-15 Burkhardt Jahn Composition with zinc hydroxide, mixture containing the composition and article made therefrom
CN101134846A (zh) * 2006-08-31 2008-03-05 东莞银禧塑胶有限公司 抗静电增强聚苯硫醚复合材料及其制备方法
CN101864141A (zh) * 2010-06-13 2010-10-20 华东理工大学 一种改性的abs抗静电材料及其制备方法
CN103992615A (zh) * 2014-06-17 2014-08-20 四川大学 新型耐磨、抗静电聚甲醛材料及其制备方法
CN104844885A (zh) * 2014-12-17 2015-08-19 王妮娜 工程塑料用抗静电母粒及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3696337B2 (ja) * 1996-06-19 2005-09-14 ポリプラスチックス株式会社 ポリオキシメチレン組成物
CN1172031C (zh) * 2002-04-17 2004-10-20 东华大学 聚丙烯腈抗静电纤维的制备方法
JP5196623B2 (ja) * 2006-02-27 2013-05-15 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物およびその成形体
WO2008046751A2 (en) * 2006-10-16 2008-04-24 Ciba Holding Inc. Stabilized medium and high voltage insulation composition
CN102276955B (zh) * 2011-07-18 2013-04-24 余姚市中发工程塑料有限公司 一种抗静电玻璃纤维增强abs复合材料
CN103102640A (zh) * 2013-01-30 2013-05-15 云南云天化股份有限公司 抗静电聚甲醛及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070265374A1 (en) * 2006-03-23 2007-11-15 Burkhardt Jahn Composition with zinc hydroxide, mixture containing the composition and article made therefrom
CN101134846A (zh) * 2006-08-31 2008-03-05 东莞银禧塑胶有限公司 抗静电增强聚苯硫醚复合材料及其制备方法
CN101864141A (zh) * 2010-06-13 2010-10-20 华东理工大学 一种改性的abs抗静电材料及其制备方法
CN103992615A (zh) * 2014-06-17 2014-08-20 四川大学 新型耐磨、抗静电聚甲醛材料及其制备方法
CN104844885A (zh) * 2014-12-17 2015-08-19 王妮娜 工程塑料用抗静电母粒及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王文广: "《塑料配方设计》", 30 September 2001, 化学工业出版社 *
王文广: "《聚合物改性原理》", 31 March 2018, 中国轻工业出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114621555A (zh) * 2022-03-24 2022-06-14 广东太力科技集团股份有限公司 一种聚甲醛材料及其制备方法和应用
CN114621555B (zh) * 2022-03-24 2023-11-28 广东太力科技集团股份有限公司 一种聚甲醛材料及其制备方法和应用

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