CN111041244A - 一种胺类含钼三相物的处理回收方法 - Google Patents

一种胺类含钼三相物的处理回收方法 Download PDF

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曹令华
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Abstract

本发明属于湿法冶金中溶剂萃取法提取钼技术领域，具体涉及一种胺类含钼三相物的处理回收方法。包括如下步骤：(1)确定原料为液相的胺类含钼三相物；(2)反萃取剂由氨水试剂、双氧水试剂以及水配置而成；(3)对胺类含钼三相物采用反萃取剂进行反萃取，使钼以高价态形式被反萃取至水相中；(4)反萃取所得反萃取液，进入产品制备工序。该方法只需将三相物从体系中抽出暂存，积累一定量后处理，将反萃后有机相返回配制贫有，将钼反液投入至钼产品制备工序。该方法流程简单，环境友好，具有明显的经济效益。

Description

一种胺类含钼三相物的处理回收方法
技术领域
本发明属于湿法冶金中溶剂萃取法提取钼技术领域，具体涉及一种胺类含 钼三相物的处理回收方法。
背景技术
现行的从含钼酸性浸出液中提取钼的工艺，有机相由萃取剂三脂肪胺 (N235)、相改良剂磷酸三丁酯(TBP)及稀释剂煤油组成，经逆流萃取得到负 载钼有机相和萃余水相。此过程中在控制不当的情况下可能会生成钼铵络合物 三相物。
三相物是指溶剂萃取过程中，在有机相和水相之间形成的不相混溶的第三 相，密度一般介于水相和有机相之间。成因有很多，如：(1)萃取配合物在稀 释剂中的溶解度小；(2)萃取剂在稀释剂中溶解度小；(3)体系中存在胶体粒 子；(4)生成了另一种萃取配合物。三相物形成后通常会在澄清槽中占据空间， 缩短停留时间，增加了两相间的夹带，造成有机相及物料的损失，而钼铵络合 物则会部分沉入体系底部。
本申请技术方案的改进针对胺类有机相与含钼浸出液的萃取过程产生的三 相物。三相物形成机理复杂，条件多变。不同体系之间形成的三相物是不同的， 相同体系中萃取与反萃取过程产生的三相物也是不同的。即便是同一萃取过程， 不同的操作条件下，其形成的三相物也会有差别存在。
现有的三相物处理方法中均不适用于胺类含钼三相物。公开号CN101629239 的专利中，提出了一种铜萃取***第三相的处理方法，该方法主要采用循环离 心的方法，将三相物分离，后返回萃取***。公开号CN101935756A的专利中， 提出了一种从稀土萃取分离第三相中回收稀土和有机相的方法，主要通过渗滤， 加入可溶性碳酸盐或碳酸氢盐溶液后后破乳，酸反萃，水洗涤有机相四个步骤 来回收稀土和有机相。
综合现有的三相物消除技术，均针对于相应的体系才有效。而针对胺类有 机相与含钼浸出液的萃取过程产生的三相物，尚无处理回收的方法，因此亟需 研制胺类含钼三相物的处理回收方法，从而解决上述问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种胺类含钼三相物的处理回收方法，利 用低价钼可以被双氧水氧化为高价钼的原理，通过采用氨水加双氧水反萃取三 相物的方法，使钼以高价态形式被反萃取至水相中，原有三相物的萃取配合物 形式消失，进而使胺类有机相反应至可以返回萃取工艺使用的状态。此方法中 钼回收率大于99％，回收的有机相也可返回萃取工序继续使用，减少了有机相 和物料的损失。
为了实现这一目的，本发明采取的技术方案是：
一种胺类含钼三相物的处理回收方法，包括如下步骤：
(1)确定原料
原料为液相的胺类含钼三相物；
(2)反萃取剂配制
反萃取剂由氨水试剂、双氧水试剂以及水配置而成；
氨水试剂中NH3的质量浓度范围为25％～28％；
双氧水试剂中H2O2的质量浓度范围为15％～30％；
(3)对胺类含钼三相物采用反萃取剂进行反萃取，使钼以高价态形式被反 萃取至水相中
反萃取时间为5～20min；
反萃取温度为10℃～60℃；
(4)反萃取所得反萃取液，进入产品制备工序
通过调整步骤(3)中的工艺，控制步骤(3)得到的反萃取液钼浓度、反 萃取贫有机相钼浓度在设定范围之间。
进一步的，如上所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，步骤(1)中， 胺类含钼三相物中不夹带萃原液、不夹带有机相。
进一步的，如上所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，步骤(1)中， 胺类含钼三相物中胺的浓度范围为5％～40％，钼浓度范围为50g/L～150g/L。
进一步的，如上所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，步骤(1)中， 胺类含钼三相物中还含有N235、磷酸三丁酯、煤油。
进一步的，如上所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，步骤(2)中， 氨水试剂加入体积与双氧水试剂加入体积比为1:1～2:1。
进一步的，如上所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，步骤(2)中， 配制好的反萃取剂中，NH3的质量浓度范围为10％～18％，H2O2的质量浓度范围 为8％～15％。
进一步的，如上所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，步骤(3)中， 反萃取接触相比(V三相:V水相)为2:1～1:10；V三相为胺类含钼三相物的体积；V水相为混合反剂的体积。
进一步的，如上所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，步骤(4)中， 调整步骤(3)中的工艺具体方法是调整反萃取接触相比。
进一步的，如上所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，步骤(4)中， 通过调整步骤(3)中整反萃取接触相比，控制步骤(3)得到的反萃取液钼浓 度在40g/L～120g/L之间、反萃取贫有机相钼浓度在0.01g/L～0.2g/L之间。
(1)本发明技术方案的有益效果在于：该方法只需将三相物从体系中抽出 暂存，积累一定量后处理，将反萃后有机相返回配制贫有，将钼反液投入至钼 产品制备工序。该方法流程简单，环境友好，具有明显的经济效益。
(2)采用这种方法，三相物基本消失，反萃后的有机相中的钼浓度小于0.2 g/L。
(3)采用这种方法，钼的回收率可达到99％以上。而且流程简单、高效环 保、实用性强。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明技术方案进行详细说明。
本发明一种胺类含钼三相物的处理回收方法，包括如下步骤：
(1)确定原料
原料为液相的胺类含钼三相物；
胺类含钼三相物中不夹带萃原液、不夹带有机相；胺类含钼三相物中胺的 浓度范围为5％～40％，钼浓度范围为50g/L～150g/L；胺类含钼三相物中还含有 N235、磷酸三丁酯、煤油；
(2)反萃取剂配制
反萃取剂由氨水试剂、双氧水试剂以及水配置而成；
氨水试剂中NH3的质量浓度范围为25％～28％；
双氧水试剂中H2O2的质量浓度范围为15％～30％；
氨水试剂加入体积与双氧水试剂加入体积比为1:1～2:1；配制好的反萃取剂 中，NH3的质量浓度范围为10％～18％，H2O2的质量浓度范围为8％～15％；(3) 对胺类含钼三相物采用反萃取剂进行反萃取，使钼以高价态形式被反萃取至 水相中
反萃取时间为5～20min；
反萃取温度为10℃～60℃；
反萃取接触相比(V三相:V水相)为2:1～1:10；V三相为胺类含钼三相物的体积； V水相为混合反剂的体积；
(4)反萃取所得反萃取液，进入产品制备工序
通过调整步骤(3)中整反萃取接触相比，控制步骤(3)得到的反萃取液 钼浓度在40g/L～120g/L之间、反萃取贫有机相钼浓度在0.01g/L～0.2g/L之间。
实例一：
某胺类含钼三相物20mL。
加入NH3的质量浓度范围为25％～28％的氨水15mL，H2O2的质量浓度范围 为30％的双氧水15mL和10mL水进行反萃取。
混合时间20min，反萃取温度为10℃。
反萃取所得有机相中钼浓度为65.4mg/L，反萃取液钼浓度为57.2g/L，三相 物基本消失。
实例二：
某胺类含钼三相物15mL。
加入NH3的质量浓度范围为25％～28％的氨水20mL，H2O2的质量浓度范围 为30％的双氧水15mL和10mL水进行反萃取。
混合时间15min，反萃取温度为20℃。
反萃取所得有机相中钼浓度为42.8mg/L，反萃取液钼浓度为38.9g/L，三 相物基本消失。
实例三：
某胺类含钼三相20mL。
加入NH3的质量浓度范围为25％～28％的氨水15mL，H2O2的质量浓度范围 为30％的双氧水10mL和5mL水进行反萃取。
混合时间15min，反萃取温度为30℃。
反萃取所得有机相中钼浓度为53.6mg/L，反萃取液钼浓度为65.6g/L，三相 物基本消失。
实例四：
某胺类含钼三相物20mL。
加入NH3的质量浓度范围为25％～28％的氨水10mL和H2O2的质量浓度范围 为30％的双氧水10mL进行反萃取。
混合时间10min，反萃取温度为20℃。
反萃取所得有机相中钼浓度为0.107g/L，反萃取液钼浓度为108g/L，三相 物基本消失。
实例五：
某胺类含钼三相物30mL。
加入NH3的质量浓度范围为25％～28％的氨水15mL，H2O2的质量浓度范围 为30％的双氧水9mL和6mL水进行反萃取。
混合时间10min，反萃取温度为40℃。
反萃取所得有机相中钼浓度为0.112g/L，反萃取液钼浓度为106g/L，三相 物基本消失。
实例六：
某胺类含钼三相物20mL。
加入NH3的质量浓度范围为25％～28％的氨水10mL，H2O2的质量浓度范围 为30％的双氧水5mL和5mL水进行反萃取。
混合时间5min，反萃取温度为50℃。
反萃取所得有机相中钼浓度为0.157g/L，反萃取液钼浓度为112g/L，三相 物基本消失。

Claims (10)

1.一种胺类含钼三相物的处理回收方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)确定原料
原料为液相的胺类含钼三相物；
(2)反萃取剂配制
反萃取剂由氨水试剂、双氧水试剂以及水配置而成；
氨水试剂中NH3的质量浓度范围为25％～28％；
双氧水试剂中H2O2的质量浓度范围为15％～30％；
(3)对胺类含钼三相物采用反萃取剂进行反萃取，使钼以高价态形式被反萃取至水相中
反萃取时间为5～20min；
反萃取温度为10℃～60℃；
(4)反萃取所得反萃取液，进入产品制备工序
通过调整步骤(3)中的工艺，控制步骤(3)得到的反萃取液钼浓度、反萃取贫有机相钼浓度在设定范围之间。
2.如权利要求1所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，其特征在于：步骤(1)中，胺类含钼三相物中不夹带萃原液、不夹带有机相。
3.如权利要求1所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，其特征在于：步骤(1)中，胺类含钼三相物中胺的浓度范围为5％～40％，钼浓度范围为50g/L～150g/L。
4.如权利要求1所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，其特征在于：步骤(1)中，胺类含钼三相物中还含有N235、磷酸三丁酯、煤油。
5.如权利要求1所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，其特征在于：步骤(2)中，氨水试剂加入体积与双氧水试剂加入体积比为1:1～2:1。
6.如权利要求1所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，其特征在于：步骤(2)中，配制好的反萃取剂中，NH3的质量浓度范围为10％～18％，H2O2的质量浓度范围为8％～15％。
7.如权利要求1所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，其特征在于：步骤(3)中，反萃取接触相比(V三相:V水相)为2:1～1:10；V三相为胺类含钼三相物的体积；V水相为混合反剂的体积。
8.如权利要求7所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，其特征在于：步骤(4)中，调整步骤(3)中的工艺具体方法是调整反萃取接触相比。
9.如权利要求7所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，其特征在于：步骤(4)中，通过调整步骤(3)中整反萃取接触相比，控制步骤(3)得到的反萃取液钼浓度在40g/L～120g/L之间、反萃取贫有机相钼浓度在0.01g/L～0.2g/L之间。
10.如权利要求1所述的一种胺类含钼三相物的处理回收方法，其特征在于：
步骤(1)中，胺类含钼三相物中不夹带萃原液、不夹带有机相；胺类含钼三相物中胺的浓度范围为5％～40％，钼浓度范围为50g/L～150g/L；胺类含钼三相物中还含有N235、磷酸三丁酯、煤油；
步骤(2)中，氨水试剂加入体积与双氧水试剂加入体积比为1:1～2:1；配制好的反萃取剂中，NH3的质量浓度范围为10％～18％，H2O2的质量浓度范围为8％～15％；
步骤(3)中，反萃取接触相比(V三相:V水相)为2:1～1:10；V三相为胺类含钼三相物的体积；V水相为混合反剂的体积；
步骤(4)中，通过调整步骤(3)中整反萃取接触相比，控制步骤(3)得到的反萃取液钼浓度在40g/L～120g/L之间、反萃取贫有机相钼浓度在0.01g/L～0.2g/L之间。
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Application publication date: 20200421

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