CN110982045B - 一种低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂、制备方法及应用 - Google Patents

一种低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂、制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂、制备方法及应用，所述方法包括以下步骤：a)以长链醇为改性原料，并控制长链醇中过氧化物含量≤500ppm；b)将异氰酸酯、长链醇、催化剂混合反应；c)检测NCO含量，达到控制标准终止反应。本发明通过使用分子量较高长链脂肪醇或脂环醇改性可以有效降低多异氰酸酯的极性，从而降低固化剂粘度，此外使用的一些长链脂肪醇一定程度上起到“表面活性剂作用”从而提高二甲苯容忍性。另外，本发明通过控制长链醇中过氧化物及双键含量，可制备低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂，有利于提高固化剂储存稳定性。

Description

一种低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂、制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种异氰酸酯固化剂，尤其涉及一种低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂、制备方法及应用，属于异氰酸酯衍生物技术领域。
背景技术
以多异氰酸酯固化剂为组分之一制备的聚氨酯具有硬度高、韧性好、耐化学品能力强以及干燥快等优点，被广泛用作漆料原料以及用作聚氨酯弹性体和聚氨酯泡沫。其中甲苯二异氰酸酯(TDI)作为固化剂，相比于其他固化剂具有固化速度快，高耐水解，耐腐蚀和热稳定性。多异氰酸酯固化剂在制备过程中会有一定的异氰酸酯单体残留，中国标准GB1858-2009《室内装饰装修材料溶剂型木器漆涂料中有害物质限量》中规定配漆后游离的TDI限量值应≤0.4％，这表明固化剂中游离TDI单体含量必须在0.8％以下才能达到中国国家标准，因此固化剂在使用前需要先对异氰酸酯含量进行降低式处理，以满足标准要求。
现有的固化剂异氰酸酯含量处理方式主要分物理法和化学法两种。物理法以薄膜蒸发法为代表，也就是采用薄膜蒸发器和高真空***，在高温负压下，使预聚物以薄膜状态迅速通过塔板，游离异氰酸酯单体被蒸出，如中国公开专利CN1793194A通过单级薄膜蒸发对聚氨酯加成物中的游离异氰酸酯进行分离，最终得到的产品中游离TDI含量低于0.5wt％，但该方式不仅能耗较高，对真空设备的要求高，而且蒸发过程中利用高温，会使得产品色号增高，从而严重影响对聚氨酯外观有要求的产品质量。
化学反应法主要是加入胺、季铵碱、金属皂类等催化剂使异氰酸酯自聚而降低游离TDI的含量，化学合成法的优点是合成工艺简单，不需要额外的分离操作，成本低，但是化学法制备固化剂单体含量在0.5-1.0wt％，要使单体降低需要靠增加反应程度和改变配方，这样会导致产品色号升高，NCO含量偏低、粘度升高,与羟基树脂的混溶性变差。
中国公开专利CN105026454A通过控制TDI中CIMCH(2-氯-6-异氰酸根合-甲基环己二烯)含量，然后通过催化剂的催化作用把游离TDI除去，制备低色号异氰酸酯固化剂，最终TDI含量＜0.1％，但粘度＞1000cP，色号50-80Hazen，色号粘度均较高。
中国公开专利CN106084183A中采用小分子醇进行改性，制备色号小于20Hazen，但是粘度在600cP，粘度依然较高；
美国公开专利US4814103A通过在产品中添加助剂受阻酚类物质和环氧化合物，改善产品色号，也没有从根本上消除可能致色物质的影响。
上述专利在制备异氰酸酯固化剂过程中主要是通过控制聚异氰酸酯固化剂制备过程及后处理过程来实现改善产品色号，其思路是通过抑制反应过程中的引发产品色号的副反应，但是不能从根本上消除可能致色物质的影响，因此可能会导致产品稳定性变差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂、制备方法及应用，本方法通过添加长链醇降低异氰酸酯固化剂粘度同时，提高异氰酸酯固化剂的相容性；通过控制长链醇中的过氧化物含量有效降低产品色号；进一步通过控制长链醇中双键含量从根本上降低过氧化物的继续生成；通过本发明方法可制备低粘度、低游离单体、高相容性、低色号异氰酸酯固化剂，并将其应用于双组分聚氨酯漆料中的交联剂。
分子量较高的长链脂肪醇或脂环醇通常含有一定量的双键，其不饱和双键含量可通过碘值表示。醇中双键结构会受到空气中氧的作用，发生加成反应而生成过氧化物，本发明人意外的研究发现，该过氧化物在固化剂中会继续分解或氧化，生成低级醛和羧酸，从而使得制备的产品色号较高。
基于以上的理论和发现，本发明提出了一种思路不同的控制聚异氰酸酯固化剂产品色号的方法,通过对醇进行纯化处理降低醇中过氧化物的含量，从而制备低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂，而且在纯化过程中，对双键的含量也进行控制，从而减少储存期间过氧化物的生成，进一步提高固化剂储存稳定性。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)以长链醇为改性原料，并控制长链醇中过氧化物含量≤500ppm；
b)将异氰酸酯、长链醇、催化剂混合反应；
c)检测NCO含量，达到控制标准终止反应。
进一步地，所述长链醇的结构通式为R-(OH)n，其中R为C6-22的脂肪链或脂环链，n＝1-3；所述长链醇优选辛醇、异辛醇、十二醇、十四醇和十八醇中的一种或多种。
进一步地，所述长链醇与异氰酸酯的添加量按羟基与异氰酸酯基的摩尔比计，为1:10-30，优选1：15-25；所述催化剂用量为异氰酸酯单体质量的0.01％-1％，优选0.05％-0.1％。
进一步地，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种，优选甲苯二异氰酸酯，更优选2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯中的一种或两种；
所述催化剂为曼尼希碱类、羟基烷基铵的氢氧化物、磷系化合物或烷基羧酸的金属盐，优选曼尼希碱类；
所述羟基烷基铵的氢氧化物优选三甲基羟基丙基氢氧化铵、三甲基羟基乙基氢氧化铵、三乙基羟基丙基氢氧化铵和三乙基羟基乙基氢氧化铵中的一种或多种；所述磷系化合物优选三丁基膦；所述烷基羧酸的金属盐优选醋酸钾、辛酸锡、辛酸锌和醋酸锡中的一种或多种；
所述反应终止剂为质子酸类、酰基化试剂或烷基化试剂；所述质子酸类优选磷酸、盐酸和硫酸中的一种或多种；所述酰基化试剂优选苯甲酰氯；所述烷基化试剂优选对甲苯磺酸甲酯、磷酸二正丁酯中的一种或两种。
进一步地，所述步骤b)中添加有溶剂；所述溶剂优选甲苯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯和丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种。
进一步地，所述步骤b)反应温度为20～90℃，优选20～50℃；反应时间为5～40小时，优选10～30小时。
进一步地，所述步骤c)在NCO含量达到7.0～8.0％时终止反应。
进一步地，所述长链醇中过氧化物的去除工艺为精馏、蒸馏中的一种或两种；所述过氧化物含量的控制方式为间隔取样滴定测试；
优选地，在控制长链醇中过氧化物之前，首先控制长链醇中双键含量≤10ppm；更优选地，所述双键含量的控制工艺为精馏、蒸馏中的一种或两种；所述双键含量的控制方式为间隔取样滴定测试。
醇类化合物中存在双键会导致醇的沸点降低，而过氧化物的存在会导致醇的沸点升高，因此可以根据沸点的不同，通过蒸馏或精馏处理对长链醇进行纯化，控制醇中过氧化物及双键含量。
一种上述方法制备的异氰酸酯固化剂及其应用，所述固化剂用于作为双组分聚氨酯漆料中的交联剂。
本发明通过使用分子量较高长链脂肪醇或脂环醇改性可以有效降低多异氰酸酯的极性，从而降低固化剂粘度，此外使用的一些长链脂肪醇一定程度上起到“表面活性剂作用”从而提高二甲苯容忍性。另外，本发明通过控制长链醇中过氧化物及双键含量，可制备低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂，有利于提高固化剂储存稳定性。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明的权利要求范围内其他任何公知的改变，本发明的具体应用并不仅限于例子中说到的应用，对本领域熟悉的人可以应用本发明的构思对本发明进行的简单改变都在本发明要求保护的范围内。
产品原料及来源如下：
十二醇，天津光复化工，批号201808240；
辛醇，天津光复化工，批号201705140；
十六醇，天津光复化工，批号201703210；
十八醇，天津光复化工，批号201605040；
甲苯二异氰酸酯，万华化学，批号020181124
异佛尔酮二异氰酸酯，万华化学，批号020160321
二苯基甲烷二异氰酸酯，万华化学，批号020190111
苯二亚甲基二异氰酸酯，万华化学，批号020190324
六亚甲基二异氰酸酯，万华化学，批号020180524
曼尼希碱类催化剂：(1)基于双酚A/***(Fomalin)/二甲胺的曼尼希碱，参照US 4115373中第六页5-10行合成；(2)基于苯酚/***(Fomalin)/二甲胺的曼尼希碱，参照US 4115373中第八页5-40行合成。
其它原料及试剂若无特殊说明，均可通过商业途径购买获得。
本发明实施例采用的分析测试方法如下：
NCO含量测试按照标准GB/T 12009.4；
游离异氰酸酯单体含量测试采用国10家标准GB/T 18446-2009；
使用转子粘度计(Brookfield DV-II)在25℃测定动态粘度；
使用色值测量设备(BYK LCS IV)测定Hazen色值；
固含量按照GB/T2793-1995测试；
游离TDI含量按照GB/T18446-2009测试；
过氧化物含量按照GB/T32102-2015测试；
碘值含量按照GB/T 5532-2008测试，然后换算为双键含量，换算公式为：双键含量＝254*碘值；
二甲苯容忍度采用二甲苯滴定测试，即为出现浑浊不溶物时二甲苯的质量与试样质量的比值。
【实施例1】
首先对十二醇(初始过氧化物含量为1224ppm，双键含量254ppm)进行减压蒸馏处理，控制蒸馏温度105℃，压力1pa，每隔1h测试釜中十二醇的双键含量，当双键含量≤10ppm时收集馏分，然后每隔1h测试馏分过氧化物含量当过氧化物含量≤500ppm时时停止蒸馏，最后得到过氧化物含量为20ppm，双键含量为5ppm的十二醇，在氮气保护下，将10kg甲苯二异氰酸酯和11kg醋酸丁酯加入到反应釜中，搅拌均匀，然后将1425g十二醇(羟基与异氰酸酯基摩尔比为1:15)加入反应釜中，在30℃下反应半小时后加入250g催化剂溶液(该溶液为曼尼希碱的乙酸丁酯溶液，其中基于双酚A/***/二甲胺的曼尼希碱的浓度为20wt％)引发三聚反应，当NCO％＝7.5％，加入100g磷酸二丁酯终止反应。
【实施例2】
首先对辛醇(初始过氧化物含量为1011ppm，双键含量127ppm)进行减压蒸馏处理，控制蒸馏温度95℃，压力1pa，每隔1h测试釜中辛醇的双键含量，当双键含量≤10ppm时收集馏分，然后每隔1h测试馏分过氧化物含量，当过氧化物含量≤500ppm时停止蒸馏，得到过氧化物含量为500ppm，双键含量为10ppm的十二醇，在氮气保护下，将10kg异佛尔酮二异氰酸酯和11kg醋酸乙酯加入到反应釜中，搅拌均匀，然后将1169g辛醇(羟基与异氰酸酯基摩尔比为1:10)加入反应釜中，在50℃下反应半小时后加入1g三丁基膦引发三聚反应，当NCO％＝7.46％，加入40g对甲基苯磺酸甲酯终止反应。
【实施例3】
首先对十四醇(初始过氧化物含量为1534ppm，双键含量305ppm)进行减压蒸馏处理，控制蒸馏温度120℃，压力1pa，每隔1h测试釜中十四醇的双键含量，当双键含量≤10ppm时收集馏分，然后每隔1h测试馏分过氧化物含量，当过氧化物含量≤500ppm时停止蒸馏，得到过氧化物含量为50ppm和双键含量为6ppm的十四醇，在氮气保护下，将10k二苯基甲烷二异氰酸酯和11kg丙二醇甲醚醋酸酯加入到反应釜中，搅拌均匀，然后将571g十四醇(羟基与异氰酸酯基摩尔比为1:30)加入反应釜中，在40℃下反应半小时后加入5g三甲基羟基丙基氢氧化铵引发三聚反应，当NCO％＝7.6％，加入100g苯甲酰氯终止反应。
【实施例4】
首先对十二醇(初始过氧化物含量为1224ppm，双键含量254ppm)进行减压蒸馏处理，控制蒸馏温度105℃，压力1pa，每隔1h测试釜中十二醇的双键含量，当双键含量≤10ppm时收集馏分，然后每隔1h测试馏分过氧化物含量，当过氧化物含量≤500ppm时停止蒸馏，得到过氧化物含量为150ppm和双键含量为7ppm的十二醇，在氮气保护下，将15kg甲苯二异氰酸酯和15kg醋酸丁酯加入到反应釜中，搅拌均匀，然后将1027g十二醇(羟基与异氰酸酯基摩尔比为1:25)加入反应釜中，在30℃下反应半小时后加入375g催化剂溶液(该溶液为曼尼希碱的乙酸丁酯溶液，其中基于双酚A/***(Fomalin)/二甲胺的曼尼希碱的浓度为20wt％)引发三聚反应，当NCO％＝7.42％，加入500g磷酸终止反应。
【实施例5】
首先对十六醇(初始过氧化物含量为2675ppm，双键含量252ppm)进行减压蒸馏处理，控制蒸馏温度130℃，压力1pa，每隔1h测试釜中十六醇的双键含量，当双键含量≤10ppm时收集馏分，然后每隔1h测试馏分过氧化物含量，当过氧化物含量≤500ppm时停止蒸馏，得到过氧化物含量为125ppm和双键含量为2ppm的十六醇，在氮气保护下，将10kg苯二亚甲基二异氰酸酯和11kg醋酸正丙酯加入到反应釜中，搅拌均匀，然后将1287g十六醇(羟基与异氰酸酯基摩尔比为1:20)加入反应釜中，在60℃下反应半小时后加入100g醋酸锂引发三聚反应，当NCO％＝7.43％，加200g磷正辛酯终止反应。
【实施例6】
首先对十八醇(初始过氧化物含量为2415ppm，双键含量381ppm)进行减压蒸馏处理，控制蒸馏温度140℃，压力1pa，每隔1h测试釜中十二醇的双键含量，当双键含量≤10ppm时收集馏分，然后每隔1h测试馏分过氧化物含量，当过氧化物含量≤500ppm时停止蒸馏，得到过氧化物含量为100ppm和双键含量为4ppm的十二醇，在氮气保护下，将15kg六亚甲基二异氰酸酯和15kg醋酸丁酯加入到反应釜中，搅拌均匀，然后将4200g十八醇(羟基与异氰酸酯基摩尔比为1:11.5)加入反应釜中，在45℃下反应半小时后加入75g催化剂溶液(该溶液为曼尼希碱的乙酸丁酯溶液，其中基于双酚A/***(Fomalin)/二甲胺的曼尼希碱的浓度为20wt％)引发三聚反应，当NCO％＝7.51％，加入80g磷酸二丁酯终止反应。
【实施例7】
首先对十二醇(初始过氧化物含量为1224ppm，双键含量254ppm)进行减压蒸馏处理，控制蒸馏温度105℃，压力1pa，每隔1h测试釜中十二醇的双键含量，当双键含量≤10ppm时收集馏分，然后每隔1h测试馏分过氧化物含量，当过氧化物含量≤500ppm时停止蒸馏，得到过氧化物含量为450ppm和双键含量为8ppm的十二醇，在氮气保护下，将12kg甲苯二异氰酸酯和12kg醋酸丁酯加入到反应釜中，搅拌均匀，然后将820g十二醇(羟基与异氰酸酯基摩尔比为1:30)加入反应釜中，在30℃下反应半小时后加入200g催化剂溶液(该溶液为曼尼希碱的乙酸丁酯溶液，其中基于双酚A/***(Fomalin)/二甲胺的曼尼希碱的浓度为20wt％)引发三聚反应，当NCO％＝7.48％，加入150g对甲基苯磺酸乙酯终止反应。
【实施例8】
首先对十四醇(初始过氧化物含量为1534ppm，双键含量305ppm)进行减压蒸馏处理，控制蒸馏温度130℃，压力1pa，每隔1h测试釜中十二醇的双键含量，当双键含量≤10ppm时收集馏分，然后每隔1h测试馏分过氧化物含量，当过氧化物含量≤500ppm时停止蒸馏，得到过氧化物含量为300ppm和双键含量为6ppm的十四醇，在氮气保护下，将12kg甲苯二异氰酸酯和12kg醋酸异丙酯加入到反应釜中，搅拌均匀，然后将1500g十二醇(羟基与异氰酸酯基摩尔比为1:17)加入反应釜中，在80℃下反应半小时后加入120g催化剂溶液(该溶液为曼尼希碱的乙酸丁酯溶液，其中基于双酚A/***(Fomalin)/二甲胺的曼尼希碱的浓度为20wt％)引发三聚反应，当NCO％＝7.45％，加入120g磷酸异辛酯终止反应。
【实施例9】
首先对十二醇(初始过氧化物含量为1224ppm，双键含量254ppm)进行精馏处理，控制塔顶温度为95℃，采出温度为95℃，塔底温度110℃，塔内压力为绝压10Pa，每隔1h测试塔底十二醇的双键含量，当双键含量≤10ppm时收集馏分，然后每隔1h测试馏分过氧化物含量，当过氧化物含量≤500ppm时停止精馏，得到过氧化物含量为460ppm和双键含量为7ppm的癸醇，在氮气保护下，将12kg甲苯二异氰酸酯和12kg醋酸丁酯加入到反应釜中，搅拌均匀，然后将2000g癸醇(羟基与异氰酸酯基摩尔比为1:11)加入反应釜中，在35℃下反应半小时后加入65g催化剂溶液(该溶液为曼尼希碱的乙酸丁酯溶液，其中基于双酚A/***(Fomalin)/二甲胺的曼尼希碱的浓度为20wt％)引发三聚反应，当NCO％＝7.50％，加入100g磷酸二丁酯终止反应。
【对比例1】
制备工艺及条件与实施例1相同，不同之处仅在于以未经蒸馏或精馏处理的十四醇(初始过氧化物含量为1534ppm，双键含量304.8ppm)为原料。当NCO％＝7.20％时终止反应。
【对比例2】
制备工艺及条件与实施例1相同，不同之处仅在于以未经蒸馏或精馏处理的十二醇(初始过氧化物含量为1224ppm，双键含量254ppm)为原料。当NCO％＝7.80％时终止反应。
【对比例3】
通过小分子醇改性制备异氰酸酯固化剂：
向带有搅拌器、温度计和通N2保护的500mL四口烧瓶中加入800g TDI、150g正丁醇、5g催化剂溶液(基于双酚A/二甲胺/甲醛，质量浓度为50％的Mannich碱醋酸丁酯混合物的稀释液(浓度40％的DMF稀释液))、10g抗氧化剂亚磷酸三辛酯和1000g醋酸丁酯，水浴加热到30℃，每隔0.5h取样测量NCO值。当三聚转化率达到65％时，加入1g阻聚剂磷酸二正丁酯，继续保温反应0.5h，加入150g十六醇继续反应2h后停止反应，冷却出料，检测NCO％＝530％。
对各实施例及对比例制备的异氰酸酯固化剂进行粘度、二甲苯容忍度、固含量以及色号等性能测定，结果如表1所示。
表1异氰酸酯固化剂性能测定结果
Figure BDA0002281918240000111
Figure BDA0002281918240000121
从实施例和对比例1-2可以看出降低过氧化物含量，可以明显降低异氰酸酯固化剂的色号。从实施例和对比例3可以看出使用处理后的长链醇可以明显提高异氰酸酯固化剂的容忍度。
为了测试本发明固化剂的储存稳定性，将各实施例及对比例制备的异氰酸酯固化剂在50℃烘箱中储存数周并按时间段定期检查，色号变化结果如表2所示。
表2异氰酸酯组合物的50℃下定性测试结果
Figure BDA0002281918240000122
从表2可以看出采用本发明制备的异氰酸酯固化剂具有较好的储存稳定性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域技术的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。

Claims (23)

1.一种低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)以长链醇为改性原料，控制长链醇中双键含量≤10ppm，并控制长链醇中过氧化物含量≤500ppm；
b)将异氰酸酯、长链醇、催化剂混合反应；
c)检测NCO含量，达到控制标准终止反应；
所述长链醇与异氰酸酯的添加量按羟基与异氰酸酯基的摩尔比计，为1:10-30；
所述长链醇的结构通式为R-(OH)n，其中R为C6-22的脂肪链或脂环链，n＝1-3。
2.根据权利要求1所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述长链醇为辛醇、异辛醇、十二醇、十四醇和十八醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述长链醇与异氰酸酯的添加量按羟基与异氰酸酯基的摩尔比计，为1：15-25；所述催化剂用量为异氰酸酯单体质量的0.01％-1％。
4.根据权利要求3所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂用量为异氰酸酯单体质量的0.05％-0.1％。
5.根据权利要求4所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和环己烷二亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种；
所述催化剂为曼尼希碱类、羟基烷基铵的氢氧化物、磷系化合物或烷基羧酸的金属盐；
终止反应所用的反应终止剂为质子酸类、酰基化试剂或烷基化试剂。
6.根据权利要求5所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯。
7.根据权利要求6所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述异氰酸酯为2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯中的一种或两种。
8.根据权利要求5所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为曼尼希碱类。
9.根据权利要求5所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述羟基烷基铵的氢氧化物为三甲基羟基丙基氢氧化铵、三甲基羟基乙基氢氧化铵、三乙基羟基丙基氢氧化铵和三乙基羟基乙基氢氧化铵中的一种或多种。
10.根据权利要求5所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述磷系化合物为三丁基膦。
11.根据权利要求5所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述烷基羧酸的金属盐为醋酸钾、辛酸锡、辛酸锌和醋酸锡中的一种或多种。
12.根据权利要求5所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述质子酸类为磷酸、盐酸和硫酸中的一种或多种。
13.根据权利要求5所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述酰基化试剂为苯甲酰氯。
14.根据权利要求5所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述烷基化试剂为对甲苯磺酸甲酯、磷酸二正丁酯中的一种或两种。
15.根据权利要求5所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中添加有溶剂。
16.根据权利要求15所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中溶剂为甲苯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯和丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种。
17.根据权利要求1～16任一项所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤b)反应温度为20～90℃；反应时间为5～40小时。
18.根据权利要求17所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤b)反应温度为20～50℃；反应时间为10～30小时。
19.根据权利要求1～16任一项所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤c)在NCO含量达到7.0～8.0％时终止反应。
20.根据权利要求1～16任一项所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述长链醇中过氧化物的去除工艺为精馏、蒸馏中的一种或两种；所述过氧化物含量的控制方式为间隔取样滴定测试。
21.根据权利要求20所述的低粘度且低色号的异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，所述双键含量的控制工艺为精馏、蒸馏中的一种或两种；所述双键含量的控制方式为间隔取样滴定测试。
22.一种如权利要求1～21任一项所述方法制备的异氰酸酯固化剂。
23.一种如权利要求1～21任一项所述方法制备的异氰酸酯固化剂的应用，其特征在于，用于作为双组分聚氨酯漆料中的交联剂。
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