CN110981265B - 聚羧酸分散剂、磷石膏浆料及两者的制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供的聚羧酸分散剂、磷石膏浆料及两者的制备方法和应用，所述聚羧酸分散剂的原料包括VOPEG，所述VOPEG为4‑羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚和4‑羟丁基乙烯基聚氧乙烯聚氧丁烯醚的混合物；通过添加VOPEG，利用VOPEG中与氧原子相连的高活性双键的共聚活性，使其与小分子单体丙烯酸的活性匹配度更佳，同时，由于双键位置没有异构，使得合成的聚羧酸分散剂侧链梳状结构更舒展，自由度也更好；使得聚羧酸分散剂在具备分散功能的同时，还具有降低粘度，较好的保塌性能以及抗泌水功能，而且降低了在其应用于磷石膏浆料时，在长距离的泵送过程中磷石膏浆料的堵管风险，能适应不同种类的磷石膏回填材料。
Description
技术领域
本发明涉及尾矿填充技术领域，具体涉及聚羧酸分散剂、磷石膏浆料及两者的制备方法和应用。
背景技术
我国是一个农业大国，每年对磷肥的需求量巨大，随着磷肥工业的迅猛发展，其副产物-磷石膏的排放量呈井喷式增长趋势，每年产量多达5000万吨，由于磷石膏对环境污染较大，每年需要花费大量的人力物力对其进行处理，因此近年来，磷石膏的综合利用是一个急需解决的问题。
目前磷石膏的综合应用领域主要包括：采用磷石膏作为主要填充材料的井下采空区充填项目、磷石膏路基材料项目和磷石膏代替天然石膏生产土壤改良剂项目等，其中磷石膏的应用于矿场回填是目前处理磷石膏的一个重要方法。
如中国专利文献CN103755182A公开了一种磷石膏胶凝材料的制备方法，采用二水磷石膏、粉煤灰、碱性激发材料和减水剂通过助磨剂粉磨的方法制得；该方法通过外加碱性激发材料调节磷石膏的酸碱性，并在磷石膏的混合浆料中加入减水剂来提高浆料的流动性，减少水的使用量，然后加入水泥、粉煤灰等胶凝材料混合后填充矿场坑洞，该方法解决了磷石膏的处理问题，也达到了废物利用的目的，但是，该方法在磷石膏中添加减水剂使得混合后的浆料存在保塌性能差、易泌水、粘度大，长距离的浆料泵送过程中极易堵管等缺点。普通的聚羧酸减水剂因为其侧链梳状结构的舒展性和自由度差，使得在其应用于磷石膏浆料时，存在适用性差，上述问题很难得到改善。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中的磷石膏浆料存在保塌性能差、易泌水、粘度大，长距离的浆料泵送过程中极易堵管等缺陷，提供一种聚羧酸分散剂、磷石膏浆料及两者的制备方法和应用。
为此，本发明提供如下技术方案：
一种聚羧酸分散剂，包括如下原料：VOPEG，所述VOPEG为4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚和4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯聚氧丁烯醚的混合物。
所述VOPEG的数均分子量为1000-5000。
以上所述聚羧酸分散剂的原料的总重计，所述VOPEG的占比为30-35％。
所述的聚羧酸分散剂还包括如下原料：氧化剂、丙烯酸、链转移剂、水和还原剂；
以所述聚羧酸分散剂的原料的总重计，所述氧化剂的占比为0.3-0.5％，所述丙烯酸的占比为5-8％，所述链转移剂的占比为0.2-0.3％，所述水的占比为58-62％，所述还原剂的占比为0.1-0.2％。
所述还原剂为改性吊白块、维生素C中的一种或两种；
所述氧化剂为过氧化氢和/或过硫酸铵；
所述链转移剂为巯基乙醇、巯基丙酸、甲基丙烯磺酸钠、亚硫酸氢钠、异丙醇中的至少一种。
本发明还提供了一种上述聚羧酸分散剂的制备方法，包括以下步骤：
在10-15℃下，向VOPEG和氧化剂的混合水溶液中依次滴加丙烯酸和链转移剂的混合水溶液和还原剂的水溶液，反应结束后，加碱中和，制得所述聚羧酸分散剂，其中，控制反应的温度及中和时的温度为10-30℃。
所述VOPEG和氧化剂的混合水溶液中，VOPEG的浓度为1.1-1.2kg/L，氧化剂的浓度为0.01-0.02kg/L；
所述丙烯酸和链转移剂的混合水溶液中，丙烯酸的浓度为0.15-0.3kg/L，链转移剂的浓度为0.005-0.01kg/L；
所述还原剂水溶液中还原剂的浓度为0.01-0.1kg/L。
上述各溶液中各物质的浓度是指每升水中含有的各物质的质量。
所述丙烯酸和链转移剂混合水溶液的滴加时间为30-50min；
所述还原剂水溶液的滴加时间为40-60min。
本发明还提供了一种磷石膏浆料，其特征在于，所述磷石膏浆料的原料包括上述的聚羧酸分散剂；其中，所述聚羧酸分散剂的质量占原料总质量的0.1-0.3％。
所述磷石膏浆料的原料还包括：磷石膏、胶凝材料、碱性调节剂、早强助剂、流变助剂；
以所述磷石膏浆料的原料的总重计，
所述磷石膏的占比为40-47％；所述胶凝材料的占比为7-10％；所述碱性调节剂的占比为0.05-0.1％；所述早强助剂的占比为0.05-0.1％；所述流变助剂的占比为0.05-0.1％；所述水的占比为45-50％。
所述流变助剂为纤维素醚；
所述碱性调节剂为氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铵、碳酸氢铵、三乙胺中的一种或几种；
所述早强助剂为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的任意一种。
本发明还提供了一种上述磷石膏浆料的制备方法，包括以下步骤：
首先用碱性调节剂调节磷石膏水溶液的pH值为10-13；
然后添加胶凝材料，搅拌均匀后，加入聚羧酸分散剂、流变助剂和早强助剂混合均匀，即得所述磷石膏浆料。
本发明还提供了上述聚羧酸分散剂或上述聚羧酸分散剂的制备方法制得的聚羧酸分散剂或上述磷石膏浆料或上述磷石膏浆料的制备方法制得的磷石膏浆料在回填至尾矿时长距离泵送过程中的应用。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的聚羧酸分散剂，通过添加VOPEG，利用VOPEG中与氧原子相连的高活性双键的共聚活性，使其与小分子单体丙烯酸的活性匹配度更佳，同时，由于双键位置没有异构，使得合成的聚羧酸分散剂侧链梳状结构更舒展，自由度也更好；使得聚羧酸分散剂在具备分散功能的同时，还具有降低粘度，较好的保塌性能以及抗泌水功能，而且降低了在其应用于磷石膏浆料时，在长距离的泵送过程中磷石膏浆料的堵管风险，能适应不同种类的磷石膏回填材料。
2.本发明提供的聚羧酸分散剂，通过对VOPEG的分子量进行限定，对聚羧酸分散剂侧链的长度进行限定，进一步提高了聚羧酸分散剂的分散性能。
3.本发明提供的聚羧酸分散剂，通过对VOPEG的含量占比进行限定，有效地对聚羧酸分散剂的侧链疏密程度进行调节，提高了聚羧酸分散剂侧链的包裹性和缠绕性，减少了其它物料对分散剂分子的插层吸附，使得聚羧酸分散剂在具备分散功能的同时，还具有降低粘度，较好的保塌性能以及抗泌水功能，而且降低了在其应用于磷石膏浆料时，在长距离的泵送过程中磷石膏浆料的堵管风险，能适应不同种类的磷石膏回填材料。
4.本发明提供的聚羧酸分散剂的制备方法，通过对反应温度进行控制，能够有效地对聚羧酸分散剂分子侧链的舒展度、自由度以及疏密程度进行调节，使得应用该方法制得的聚羧酸分散剂在具备分散功能的同时，还具有降低粘度，较好的保塌性能以及抗泌水功能，而且降低了在其应用于磷石膏浆料时，在长距离的泵送过程中磷石膏浆料的堵管风险，能适应不同种类的磷石膏回填材料。
5.本发明提供的聚羧酸分散剂的制备方法，通过对物料的滴加顺序及滴加时间进行限定，进一步对聚羧酸分散剂分子侧链的疏密程度进行调节，进一步地提高了聚羧酸分散剂的降粘效果。
6.本发明提供的磷石膏浆料，通过添加本发明中的聚羧酸分散剂并对其质量占比进行限定，有效降低了磷石膏浆料的粘度，提高了其保塌性能以及抗泌水功能，进而降低了超长距离泵送过程中磷石膏浆料的堵管风险；同时间段内可以输送更多的浆料，提高了效率，同时还减少了水的使用量，使得后续产生的废水较少，较环保；而且适应性好，降低了浆料泌水的可能性，并且绿色无污染。
7.本发明提供的磷石膏浆料，通过添加流变助剂进一步调节磷石膏浆料的流动性，避免磷石膏浆料的泌水；通过添加碱性调节剂来调节磷石膏中可溶性磷的含量和浆料的pH值，可以减少浆料中磷的含量、增加浆料的流动性；而且发明人经研究发现流变助剂与聚羧酸分散剂能够起到协同作用，降低磷石膏浆料粘度的同时，更进一步地提高了磷石膏浆料的流动性，分散性，有效降低其泌水性。
8.本发明提供的磷石膏浆料的制备方法，通过用碱性调节剂调节磷石膏水溶液的pH值进行调节，并对加料顺序进行限定，使得制得的磷石膏浆料具有低粘度，高保塌性能、以及抗泌水性能，进而降低了超长距离泵送过程中磷石膏浆料的堵管风险；同时间段内可以输送更多的浆料，提高了效率，同时还减少了水的使用量，使得后续产生的废水较少，较环保；而且适应性好，降低了浆料泌水的可能性，而且绿色无污染。
9.本发明提供的聚羧酸分散剂和磷石膏浆料在回填至尾矿时超长距离泵送过程中的应用，利用聚羧酸分散剂及磷石膏浆料的低粘度，高保塌性能、以及抗泌水性能，有效降低了超长距离泵送过程中磷石膏浆料的堵管风险；同时间段内可以输送更多的浆料，提高了效率，同时还减少了水的使用量，使得后续产生的废水较少，较环保；而且适应性好，降低了浆料泌水的可能性，而且绿色无污染。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
纤维素醚购买自山东戈麦斯化工有限公司；
VOPEG(羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚)购买自佳化化学(茂名)有限公司，其数均分子量为1000-5000。
实施例1
本实施例提供一种聚羧酸分散剂及其制备方法，具体包括以下步骤：
丙烯酸和链转移剂的混合水溶液的配置：将5kg丙烯酸和0.25kg链转移剂巯基乙醇溶于32kg水中，混合均匀，备用；
还原剂水溶液的配置：将0.1kg还原剂改性吊白块溶于1kg水中，混合均匀，备用；
将30kgVOPEG(数均分子量为1200)溶于25kg水中，然后加入氧化剂过氧化氢0.5kg，搅拌均匀后，在15℃下，30min内滴加上述丙烯酸和链转移剂的混合水溶液；然后在40min内滴加上述还原剂水溶液；反应1h后，加入氢氧化钠进行中和，即得所述聚羧酸分散剂(控制反应的温度及中和时的温度在15-30℃之间)。
实施例2
本实施例提供一种聚羧酸分散剂及其制备方法，具体包括以下步骤：
丙烯酸和链转移剂的混合水溶液的配置：将8kg丙烯酸和0.2kg链转移剂甲基丙磺酸钠溶于30kg水中，混合均匀，备用；
还原剂水溶液的配置：将0.2kg还原剂维生素C溶于3kg水中，混合均匀，备用；
将35kgVOPEG(数均分子量为1000)溶于30kg水中，然后加入氧化剂过硫酸铵0.3kg，搅拌均匀后，在10℃下，35min内滴加上述丙烯酸和链转移剂的混合水溶液；然后在50min内滴加上述还原剂水溶液；反应1h后，加入氢氧化钠进行中和，即得所述聚羧酸分散剂(控制反应的温度及中和时的温度在10-30℃之间)。
实施例3
本实施例提供一种聚羧酸分散剂及其制备方法，具体包括以下步骤：
丙烯酸和链转移剂的混合水溶液的配置：将6kg丙烯酸和0.3kg链转移剂巯基丙酸溶于30kg水中，混合均匀，备用；
还原剂水溶液的配置：将0.15kg还原剂改性吊白块溶于2kg水中，混合均匀，备用；
将34kgVOPEG(数均分子量为5000)溶于25kg水中，然后加入氧化剂过氧化氢0.3kg，搅拌均匀后，在12℃下，45min内滴加上述丙烯酸和链转移剂的混合水溶液；然后在60min内滴加上述还原剂水溶液；反应1h后，加入氢氧化钠进行中和，即得所述聚羧酸分散剂(控制反应的温度及中和时的温度在12-30℃之间)。
实施例4
本实施例提供一种聚羧酸分散剂及其制备方法，具体包括以下步骤：
丙烯酸和链转移剂的混合水溶液的配置：将8kg丙烯酸和0.1kg链转移剂巯基乙醇，0.15kg异丙醇溶于35kg水中，混合均匀，备用；
还原剂水溶液的配置：将0.05kg改性吊白块，0.05kg维生素C溶于1kg水中，混合均匀，备用；
将33kgVOPEG(数均分子量为3000)溶于29kg水中，然后加入氧化剂过氧化氢0.4kg搅拌均匀后，在13℃下，25min内滴加上述丙烯酸和链转移剂的混合水溶液；然后在40min内滴加上述还原剂水溶液；反应1h后，加入氢氧化钠进行中和，即得所述聚羧酸分散剂(控制反应的温度及中和时的温度在13-30℃之间)。
实施例5
本实施例提供一种磷石膏浆料及其制备方法，具体包括以下步骤：
将40kg磷石膏溶于50kg水中，得磷石膏水溶液；然后加入0.05kg碱性调节剂氢氧化钠，混合均匀后，测量此时磷石膏水溶液的pH值为10，然后添加8kg胶凝材料，搅拌均匀后，加入0.12kg实施例1制得的聚羧酸分散剂、0.1kg流变助剂纤维素醚和0.08kg早强助剂乙醇胺混合均匀，即得所述磷石膏浆料。
实施例6
本实施例提供一种磷石膏浆料及其制备方法，具体包括以下步骤：
将47kg磷石膏溶于50kg水中，得磷石膏水溶液；然后加入0.1kg碱性调节剂三乙胺，混合均匀后，测量此时磷石膏水溶液的pH值为11，然后添加10kg胶凝材料，搅拌均匀后，加入0.15kg实施例2制得的聚羧酸分散剂、0.05kg流变助剂纤维素醚和0.05kg早强助剂二乙醇胺混合均匀，即得所述磷石膏浆料。
实施例7
本实施例提供一种磷石膏浆料及其制备方法，具体包括以下步骤：
将43kg磷石膏溶于50kg水中，得磷石膏水溶液；然后加入碱性调节剂氢氧化钠0.04kg和氢氧化钾0.04kg，混合均匀后，测量此时磷石膏水溶液的pH值为13，然后添加7kg胶凝材料，搅拌均匀后，加入0.1kg实施例3制得的聚羧酸分散剂、0.08kg流变助剂纤维素醚和0.1kg早强助剂二乙醇胺混合均匀，即得所述磷石膏浆料。
实施例8
本实施例提供一种磷石膏浆料及其制备方法，具体包括以下步骤：
将47kg磷石膏溶于47kg水中，得磷石膏水溶液；然后加入碱性调节剂氢氧化钠0.04kg和碳酸氢铵0.04kg，混合均匀后，测量此时磷石膏水溶液的pH值为13，然后添加9kg胶凝材料，搅拌均匀后，加入0.3kg实施例4制得的聚羧酸分散剂、0.08kg流变助剂纤维素醚和0.1kg早强助剂二乙醇胺混合均匀，即得所述磷石膏浆料。
实施例9
本实施例提供一种磷石膏浆料及其制备方法，具体包括以下步骤：
将40kg磷石膏溶于50kg水中，得磷石膏水溶液；然后加入0.05kg碱性调节剂氢氧化钠，混合均匀后，测量磷石膏水溶液的pH值为10，然后添加8kg胶凝材料，搅拌均匀后，加入0.12kg实施例1制得的聚羧酸分散剂和0.08kg早强助剂乙醇胺混合均匀，即得所述磷石膏浆料。
对比例1
本对比例提供一种聚羧酸分散剂及其制备方法，具体包括以下步骤：
丙烯酸和链转移剂的混合水溶液的配置：将5kg丙烯酸和0.25kg链转移剂巯基乙醇溶于32kg水中，混合均匀，备用；
还原剂水溶液的配置：将0.1kg还原剂改性吊白块溶于1kg水中，混合均匀，备用；
将30kgTPEG(异戊烯醇聚氧乙烯醚，分子量为1200)溶于25kg水中，然后加入氧化剂过氧化氢0.5kg，搅拌均匀后，在15℃下，30min内滴加上述丙烯酸和链转移剂的混合水溶液；然后在40min内滴加上述还原剂水溶液；反应1h后，加入氢氧化钠进行中和，即得所述聚羧酸分散剂(控制反应的温度及中和时的温度在15-30℃之间)。
对比例2
本对比例提供一种聚羧酸分散剂及其制备方法，具体包括以下步骤：
丙烯酸和链转移剂的混合水溶液的配置：将5kg丙烯酸和0.25kg链转移剂巯基乙醇溶于32kg水中，混合均匀，备用；
还原剂水溶液的配置：将0.1kg还原剂改性吊白块溶于1kg水中，混合均匀，备用；
将30kgVOPEG(数均分子量为1200)溶于25kg水中，然后加入氧化剂过氧化氢0.5kg，搅拌均匀后，在25℃下，30min内滴加上述丙烯酸和链转移剂的混合水溶液；然后在40min内滴加上述还原剂水溶液；反应1h后，加入氢氧化钠进行中和，即得所述聚羧酸分散剂(控制反应的温度及中和时的温度在25-30℃之间)。
对比例3
本对比例提供一种磷石膏浆料及其制备方法，具体包括以下步骤：
将40kg磷石膏溶于50kg水中，得磷石膏水溶液；然后加入0.05kg碱性调节剂氢氧化钠，混合均匀后，测量磷石膏水溶液的pH值为10，然后添加8kg胶凝材料，搅拌均匀后，加入0.12kg对比例1制得的聚羧酸分散剂、0.1kg流变助剂纤维素醚和0.08kg早强助剂乙醇胺混合均匀，即得所述磷石膏浆料。
对比例4
本对比例提供一种磷石膏浆料及其制备方法，具体包括以下步骤：
将40kg磷石膏溶于50kg水中，得磷石膏水溶液；然后加入0.05kg碱性调节剂氢氧化钠，混合均匀后，测量磷石膏水溶液的pH值为10，然后添加8kg胶凝材料，搅拌均匀后，加入0.12kg对比例2制得的聚羧酸分散剂、0.1kg流变助剂纤维素醚和0.08kg早强助剂乙醇胺混合均匀，即得所述磷石膏浆料。
对比例5
本对比例提供一种磷石膏浆料及其制备方法，具体包括以下步骤：
将40kg磷石膏溶于50kg水中，得磷石膏水溶液；然后加入0.05kg碱性调节剂氢氧化钠，混合均匀后，测量磷石膏水溶液的pH值为10，然后添加8kg胶凝材料，搅拌均匀后，加入0.1kg流变助剂纤维素醚和0.08kg早强助剂乙醇胺混合均匀，即得所述磷石膏浆料。
实验例
将上述实施例5-7和对比例3-5制得的磷石膏浆料进行性能测试，并分别应用于在尾矿回填的长距离泵送，具体的测试结果及应用于尾矿回填的长距离泵送过程的现象见表1。具体的测试方法如下：
粘度的测量；常温常压下，使用NDJ-8S数字旋转粘度计，采用2号转子，取200g配制的磷石膏浆料浸没转子的测量位置，开始测量，待粘度计示数稳定后读取数值，测量三次取平均值。
泌水性用1h的泌水量来表征，具体检测方法为：取上述实施例5-7和对比例3-5制得的磷石膏浆料各500g于常温常压下静置1小时，取磷石膏浆料上层清液并称量其质量即为泌水量。
保塌性是用1h扩散度损失来表征，具体的测试方法是参照GB/T8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》，测试磷石膏浆料的1h扩散度损失；
流动性是用初始扩散度来表征，具体的检测方法是参照GB/T8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》，测试磷石膏浆料的初始扩散度；
强度的检测方法是参照GB/T50080-2002《普通混凝土拌合物性能试验方法标准》，测试磷石膏浆料14d抗压强度。
表1实施例5-7和对比例3-5制得的磷石膏浆料的性能测试结果及用于尾矿回填的长距离泵送过程的现象
由上表中的数据可知，通过对比实施例5-8可知，在本发明提供的磷石膏浆料中各物料的配比范围内，磷石膏浆料的上述性能仅有轻微变化，不影响其应用；通过对比实施例5与实施例9可知，在不添加流变助剂时，磷石膏浆料会有轻微泌水，说明流变助剂的添加能够提高磷石膏浆料的抗泌水性能；通过对实施例5与对比例3比较可知，使用VOPEG单体所制得的分散剂相比于TPEG单体制得的聚羧酸分散剂应用于磷石膏浆料中，能够降低其粘度，提高其抗泌水性能和保塌性能；通过实施例5与对比例4的比较可知，在其它条件相同的情况下，在本发明提供的反应初始温度范围内制得的聚羧酸分散剂应用于磷石膏浆料中能够降低其粘度、提高其抗泌水性；通过实施例5与对比例5的比较，本发明提供的聚羧酸分散剂能够显著提高磷石膏浆料的分散性，降低其粘度和泌水性，适于长距离泵送，因此，本发明所提供的聚羧酸分散剂在磷石膏浆料的应用中具有优异的性能：具有高分散性、抗泌水性和保塌性，同时能够降低粘度，进而有效避免在长距离的泵送过程中磷石膏浆料的堵管现象，能适应不同种类的磷石膏回填材料。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (13)
1.一种聚羧酸分散剂，其特征在于，以所述聚羧酸分散剂的原料的总重计，包括如下原料：VOPEG的占比为30-35％，氧化剂的占比为0.3-0.5％，丙烯酸的占比为5-8％，链转移剂的占比为0.2-0.3％，水的占比为58-62％，还原剂的占比为0.1-0.2％；
所述VOPEG为4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚和4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯聚氧丁烯醚的混合物；
所述聚羧酸分散剂的制备方法包括以下步骤：
在10-15℃下，向VOPEG和氧化剂的混合水溶液中依次滴加丙烯酸和链转移剂的混合水溶液和还原剂的水溶液，所述还原剂水溶液的滴加时间为40-60min，反应结束后，加碱中和，制得所述聚羧酸分散剂，其中，控制反应的温度及中和时的温度为10-30℃。
2.根据权利要求1所述的聚羧酸分散剂，其特征在于，所述VOPEG的数均分子量为1000-5000。
3.根据权利要求1或2所述的聚羧酸分散剂，其特征在于，所述还原剂为改性吊白块、维生素C中的一种或两种。
4.根据权利要求1或2所述的聚羧酸分散剂，其特征在于，所述氧化剂为过氧化氢和/或过硫酸铵。
5.根据权利要求1或2所述的聚羧酸分散剂，其特征在于，所述链转移剂为巯基乙醇、巯基丙酸、甲基丙烯磺酸钠、亚硫酸氢钠、异丙醇中的至少一种。
6.根据权利要求1所述聚羧酸分散剂，其特征在于，所述VOPEG和氧化剂的混合水溶液中，VOPEG的浓度为1.1-1.2kg/L，氧化剂的浓度为0.01-0.02kg/L。
7.根据权利要求1所述聚羧酸分散剂，其特征在于，所述丙烯酸和链转移剂的混合水溶液中，丙烯酸的浓度为0.15-0.3kg/L，链转移剂的浓度为0.005-0.01kg/L；
所述还原剂水溶液中还原剂的浓度为0.01-0.1kg/L。
8.根据权利要求6或7所述聚羧酸分散剂，其特征在于，所述丙烯酸和链转移剂混合水溶液的滴加时间为30-50min。
9.一种磷石膏浆料，其特征在于，所述磷石膏浆料的原料包括上述权利要求1-8任一项所述聚羧酸分散剂；其中，所述聚羧酸分散剂的质量占原料总质量的0.1-0.3％。
10.根据权利要求9所述磷石膏浆料，其特征在于，所述磷石膏浆料的原料还包括：磷石膏、胶凝材料、碱性调节剂、早强助剂、流变助剂；
以所述磷石膏浆料的原料的总重计，
所述磷石膏的占比为40-47％；所述胶凝材料的占比为7-10％；所述碱性调节剂的占比为0.05-0.1％；所述早强助剂的占比为0.05-0.1％；所述流变助剂的占比为0.05-0.1％；水的占比为45-50％。
11.根据权利要求10所述磷石膏浆料，其特征在于，所述流变助剂为纤维素醚；
所述碱性调节剂为氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铵、碳酸氢铵、三乙胺中的一种或几种；
所述早强助剂为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的任意一种。
12.一种权利要求9-11任一项所述磷石膏浆料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
首先用碱性调节剂调节磷石膏水溶液的pH值为10-13；
然后添加胶凝材料，搅拌均匀后，加入聚羧酸分散剂、流变助剂和早强助剂混合均匀，即得所述磷石膏浆料。
13.权利要求1-8任一项所述聚羧酸分散剂或权利要求9-11任一项所述磷石膏浆料或权利要求12所述磷石膏浆料的制备方法制得的磷石膏浆料在回填至尾矿时长距离泵送过程中的应用。
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| GR01 | Patent grant | ||
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