CN110920170A - 一种单层聚酯薄膜及覆膜金属板 - Google Patents
一种单层聚酯薄膜及覆膜金属板 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开一种聚酯薄膜以及覆膜金属板。聚酯薄膜为采用特定共聚聚酯切片通过双向拉伸法或流延法制备而成的单层结构,所述特定共聚聚酯包括通过原位聚合方式加入的质量份数为1200ppm的SiO2,所述特定共聚聚酯为间苯二甲酸、1,4‑环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚改性的PET聚酯。覆膜金属板包括金属基板和如上所述的聚酯薄膜。该聚酯薄膜具有高度的食品安全特性,同时具有与金属板热粘合性优、耐深冲加工和复杂变形加工性优、耐腐蚀性优等诸多优点,可广泛用于中高端金属包装行业。
Description
技术领域
本发明涉及食品金属包装用的覆膜金属板领域,更具体地涉及一种单层聚酯薄膜及覆膜金属板。
背景技术
含双酚A的涂料广泛用于金属制罐行业,近年来由于环保、能耗和食品安全问题逐渐受到全球的广泛关注,行业内一直致力于寻找合格的新材料以克服上述难题。
覆膜铁是一种通过热熔方式将柔性聚酯薄膜与金属板直接粘合在一起的新材料,为下游用户带来以下诸多优势:1、省去涂料的涂装环节,实现过程环保;2、食品安全级别在涂料铁基础上明显提升;3、综合性能在涂料铁基础上实现较大提高;4、可实现连续制罐/盖的成型加工。
随着环保政策日益趋严以及人们对食品安全的关注度提升,由于覆膜铁的上述诸多优点,覆膜铁作为一种环保高性能新材料在制罐行业的关注度也越来越高。近年来已经有一部分企业的覆膜铁产品进入市场应用。为满足不同用途的差异化需求,需要对聚酯薄膜的原料和膜层结构进行优化设计,以达到下游各工序的不同要求。
CN102463725A公开了一种聚酯薄膜及其制备方法,该专利申请的聚酯薄膜为三层(ABA)结构,用在电子标签领域。该薄膜结构的特点在于两个表层为相同材料的树脂,因此很难同时满足与金属板粘合、与模具接触满足成型加工、与罐内内容物接触等多种性能需求,容易导致性能兼顾困难而顾此失彼,不适合用于制罐行业。
CN 106142782 B公开了一种用于覆铁热封聚酯薄膜及其制备方法,该专利特点在于以三层结构的聚酯薄膜与金属薄板覆合,因该薄膜的性能受限于其高结晶的下表层而导致加工成型性能不足,不适合用于深冲和复杂变形方式用途。
CN1839036公开了一种覆膜金属板及其使用的拉拔罐,该专利以双层膜薄膜与金属薄板覆合,容易在制罐成型过程中产生分层、脱落等缺陷,其采用的乙烯基离聚物作为中间粘接层,在灌装高温杀菌时性能不良。
CN102432984A公开了一种流延聚酯薄膜及其使用的金属板合金属罐,该专利采用单层聚酯薄膜与金属薄板覆合,因其聚酯的改性单体相对单一而不利于提升聚酯薄膜的综合性能,而且该专利中原料合成和薄膜制备工艺不利于提升薄膜的食品安全等级。
覆膜金属板需要有充分的食品安全保障,同时,还需满足深冲加工、灌装耐酸碱盐高温杀菌等需求。在现有技术中,只能满足其中一项或两项性能需求,然而,作为食品饮料包装行业的高端需求需要以上三项特性同时满足。
发明内容
本发明的目的是提供一种单层聚酯薄膜以及采用单层聚酯薄膜的覆膜金属板,该覆膜金属板具有高等级食品安全特性、优异的耐深冲加工和复杂变形加工性优、优异的耐腐蚀性等诸多优点,可广泛用于中高端食品饮料包装容器行业。
为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案。
根据本发明的一个方面,提供一种聚酯薄膜,所述聚酯薄膜为采用特定共聚聚酯切片通过双向拉伸法或流延法制备而成的单层结构,所述特定共聚聚酯包括通过原位聚合方式加入的质量份数为1200ppm的SiO2,所述特定共聚聚酯为间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚改性的PET聚酯。
根据本发明的一个方面的聚酯薄膜中,所述特定共聚聚酯的熔点在200-240℃之间。
较佳地,所述特定共聚聚酯的熔点在210-230℃之间。
根据本发明的一个方面的聚酯薄膜,所述特定共聚聚酯的特性黏度为0.68-0.72dL/g,固相增黏后的特性黏度为0.75-0.78dL/g。
根据本发明的另一个方面,提供一种覆膜金属板,所述覆膜金属板包括金属基板和如上所述的聚酯薄膜。
根据本发明的另一个方面的覆膜金属板中,所述聚酯薄膜采用热熔方式直接覆合到金属基板表面上。
根据本发明的另一个方面的覆膜金属板中,所述金属基板选自镀铬钢板、镀锡钢板、低锡钢板、镀锌钢板、冷轧钢板、不锈钢板、铝板。
根据本发明的又一个方面,提供一种应用于中高端食品饮料包装用金属容器,所述金属容器采用如上所述的覆膜金属板制成。
现有技术相比,本发明具有如下有益技术效果:根据本发明的聚酯薄膜以及覆膜金属板同时具备如下三种特性:该聚酯薄膜具有高度的食品安全特性,具有耐深冲加工和复杂变形加工性能,具有耐腐蚀性优的特性,可广泛用于中高端金属包装行业。
聚合物中通过原位聚合加入SiO2,从整体上均匀地改善聚酯薄膜的结晶性能;并且通过改善传统以母粒形式加入SiO2的方式,避免了高熔点树脂加入薄膜中。上述两点使聚酯薄膜的综合性能得到明显提升,包含本发明薄膜的覆膜铁的耐复杂加工性、覆膜铁的耐腐蚀性能等得到显著提高。
具体实施方式
以下在具体实施方式中通过对非限制性实施例所作的详细描述,本发明的目的、特征、和优点将变得更清楚明显。其内容足以使本领域技术人员了解和实施本发明。
实施例1
一种采用单层聚酯薄膜的覆膜铁生产方法,采用特定的共聚聚酯切片进行聚酯薄膜的制备。
所述特定的共聚聚酯切片:采用间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚反应,在共聚反应中采用原位聚合方式加入SiO2,得到含有1200pp的SiO2、特性黏度为为0.72dL/g的共聚聚酯树脂,进而通过固相增粘方式得到特性黏度为0.78dL/g的所述特定的共聚聚酯,熔点为220℃。
采用所述特定的共聚聚酯切片通过双向拉伸方法制备单层聚酯薄膜,制造温度为260-270℃。
覆膜金属板的制备:将制备好的双向拉伸聚酯薄膜在压力2~10Kg温度180~260℃下热贴合在0.10~0.50mm的薄金属板表面制得覆膜金属板。
根据本实施例,提供一种聚酯薄膜,该聚酯薄膜为采用特定共聚聚酯切片通过双向拉伸法制备而成的单层结构,所述特定共聚聚酯包括通过原位聚合方式加入的质量份数为1200ppm的SiO2,所述特定共聚聚酯为间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚改性的PET聚酯。
所述特定共聚聚酯的熔点在220℃。
所述特定共聚聚酯的特性黏度为0.78dL/g。
实施例2
一种单层共聚聚酯覆铁膜的生产方法,采用特定的共聚聚酯切片进行聚酯薄膜的制备。
所述特定的共聚聚酯切片:采用间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚反应,在共聚反应中采用原位聚合方式加入SiO2,得到含有1200pp的SiO2、特性黏度为0.68dL/g的共聚聚酯树脂,进而通过固相增粘方式得到特性黏度为0.75dL/g的所述特定的共聚聚酯,熔点为200℃。
采用所述特定的共聚聚酯切片通过双向拉伸方法制备单层聚酯薄膜,制造温度为250-270℃。
覆膜金属板的制备:将制备好的双向拉伸聚酯薄膜在压力2~10Kg、温度180~260℃下热贴合在0.10~0.50mm的薄金属板表面制得覆膜金属板。
根据本实施例,提供一种聚酯薄膜,该聚酯薄膜为采用特定共聚聚酯切片通过双向拉伸法制备而成的单层结构,所述特定共聚聚酯包括通过原位聚合方式加入的质量份数为1200ppm的SiO2,所述特定共聚聚酯为间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚改性的PET聚酯。
所述特定共聚聚酯的熔点在200℃。
所述特定共聚聚酯的特性黏度为0.75dL/g。
实施例3
一种单层共聚聚酯覆铁膜的生产方法,采用特定的共聚聚酯切片进行聚酯薄膜的制备。
所述特定的共聚聚酯切片:采用间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚反应,在共聚反应中采用原位聚合方式加入SiO2,得到含有1200pp的SiO2、特性黏度为0.72dL/g的共聚聚酯树脂,进而通过固相增粘方式得到特性黏度为0.78dL/g的所述特定的共聚聚酯,熔点为230℃。
采用所述特定的共聚聚酯切片通过双向拉伸方法制备单层聚酯薄膜,制造温度为260-280℃。
覆膜铁的制备方法同实施例1。
根据本实施例,提供一种聚酯薄膜,该聚酯薄膜为采用特定共聚聚酯切片通过双向拉伸法制备而成的单层结构,所述特定共聚聚酯包括通过原位聚合方式加入的质量份数为1200ppm的SiO2,所述特定共聚聚酯为间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚改性的PET聚酯。
所述特定共聚聚酯的熔点在230℃。
所述特定共聚聚酯的特性黏度为0.78dL/g。
实施例4
一种单层共聚聚酯覆铁膜的生产方法,采用特定的共聚聚酯切片进行聚酯薄膜的制备。
所述特定的共聚聚酯切片:采用间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚反应,在共聚反应中采用原位聚合方式加入SiO2,得到含有1200pp的SiO2、特性黏度为0.72dL/g的共聚聚酯树脂,进而通过固相增粘方式得到特性黏度为0.78dL/g的所述特定的共聚聚酯,熔点为230℃。
采用所述特定的共聚聚酯切片通过流延法制备单层聚酯薄膜,制造温度为260-280℃。
覆膜铁的制备方法同实施例1。
根据本实施例,提供一种聚酯薄膜,该聚酯薄膜为采用特定共聚聚酯切片通过流延法制备而成的单层结构,所述特定共聚聚酯包括通过原位聚合方式加入的质量份数为1200ppm的SiO2,所述特定共聚聚酯为间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚改性的PET聚酯。
所述特定共聚聚酯的熔点在230℃。
所述特定共聚聚酯的特性黏度为0.78dL/g。
实施例5
一种单层共聚聚酯覆铁膜的生产方法,采用特定的共聚聚酯切片进行聚酯薄膜的制备。
所述特定的共聚聚酯切片:采用间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚反应,在共聚反应中采用原位聚合方式加入SiO2,得到含有1200pp的SiO2、特性黏度为0.68dL/g的共聚聚酯树脂,进而通过固相增粘方式得到特性黏度为0.75dL/g的所述特定的共聚聚酯,熔点为200℃。
采用所述特定的共聚聚酯切片通过流延法制备单层聚酯薄膜,制造温度为250-270℃。
覆膜铁的制备方法同实施例1。
根据本实施例,提供一种聚酯薄膜,该聚酯薄膜为采用特定共聚聚酯切片通过流延法制备而成的单层结构,所述特定共聚聚酯包括通过原位聚合方式加入的质量份数为1200ppm的SiO2,所述特定共聚聚酯为间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚改性的PET聚酯。
所述特定共聚聚酯的熔点在200℃。
所述特定共聚聚酯的特性黏度为0.75dL/g。
实施例6
一种单层共聚聚酯覆铁膜的生产方法,采用特定的共聚聚酯切片进行聚酯薄膜的制备。
所述特定的共聚聚酯切片:采用间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚反应,在共聚反应中采用原位聚合方式加入SiO2,得到含有1200pp的SiO2、特性黏度为0.72dL/g的共聚聚酯树脂,进而通过固相增粘方式得到特性黏度为0.78dL/g的所述特定的共聚聚酯,熔点为240℃。
覆膜铁的制备方法同实施例1。
采用所述特定的共聚聚酯切片通过流延法制备单层聚酯薄膜,制造温度为260-270℃。
根据本实施例,提供一种聚酯薄膜,该聚酯薄膜为采用特定共聚聚酯切片通过流延法制备而成的单层结构,所述特定共聚聚酯包括通过原位聚合方式加入的质量份数为1200ppm的SiO2,所述特定共聚聚酯为间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚改性的PET聚酯。
所述特定共聚聚酯的熔点在240℃。
所述特定共聚聚酯的特性黏度为0.78dL/g。
上述六个实施例中,采用特定共聚聚酯切片制备的单层聚酯薄膜,在流延法制膜和双向拉伸法制膜的成型性都良好,能制备出厚度较薄的聚酯覆铁膜。该聚酯薄膜具有高度的食品安全特性,同时,与金属板热粘合性优、耐深冲加工和复杂变形加工性优、耐腐蚀性优等诸多优点,可广泛用于中高端金属包装行业。
聚合物中通过原位聚合加入SiO2,从整体上均匀地改善聚酯薄膜的结晶性能;并且通过改善传统以母粒形式加入SiO2的方式,避免了高熔点树脂加入薄膜中。上述两点使聚酯薄膜的综合性能得到明显提升,包含本发明薄膜的覆膜铁的耐复杂加工性、覆膜铁的耐腐蚀性能等得到显著提高。
最后,需要指出的是,虽然本发明已参照的具体实施例来描述,但是本技术领域中的普通技术人员应当认识到,以上的实施例仅是用来说明本发明,而并非用作为对本发明的限定,在不脱离本发明构思的前提下还可以作出各种等效的变化或替换,因此,只要在本发明的实质精神范围内对上述实施例的变化、变型都将落在本发明的权利要求书范围内。
Claims (10)
1.一种聚酯薄膜,其特征在于,所述聚酯薄膜为采用特定共聚聚酯切片通过双向拉伸法或流延法制备而成的单层结构,所述特定共聚聚酯包括通过原位聚合方式加入的质量份数为1200ppm的SiO2,
所述特定共聚聚酯为间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇进行共聚改性的PET聚酯。
2.如权利要求1所述的聚酯薄膜,其特征在于,所述特定共聚聚酯的熔点在200-240℃之间。
3.如权利要求2所述的聚酯薄膜,其特征在于,所述特定共聚聚酯的熔点在210-230℃之间。
4.如权利要求1所述的聚酯薄膜,其特征在于,所述特定共聚聚酯的特性黏度为0.68-0.72dL/g,固相增黏后的特性黏度为0.75-0.78dL/g。
5.如权利要求1所述的聚酯薄膜,其特征在于,所述聚酯薄膜的制备温度为250-280℃之间、压力2~10Kg。
6.一种覆膜金属板,其特征在于:所述覆膜金属板包括金属基板和如权利要求1-5之一所述的聚酯薄膜。
7.如权利要求6所述的覆膜金属板,其特征在于:所述聚酯薄膜采用热熔方式在压力2~10Kg、温度180~260℃下直接热覆合到金属基板表面上。
8.如权利要求6所述的覆膜金属板,其特征在于:所述金属基板选自镀铬钢板、镀锡钢板、低锡钢板、镀锌钢板、冷轧钢板、不锈钢板、铝板。
9.如权利要求6所述的覆膜金属板,其特征在于:所述金属基板厚0.10~0.50mm。
10.一种应用于中高端食品饮料包装用金属容器,其特征在于,所述金属容器采用如权利要求6-9之一所述的覆膜金属板制成。
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