CN110799865B - 光学膜 - Google Patents

光学膜 Download PDF

Info

Publication number
CN110799865B
CN110799865B CN201880042772.8A CN201880042772A CN110799865B CN 110799865 B CN110799865 B CN 110799865B CN 201880042772 A CN201880042772 A CN 201880042772A CN 110799865 B CN110799865 B CN 110799865B
Authority
CN
China
Prior art keywords
meth
film
group
compound
wavelength
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201880042772.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110799865A (zh
Inventor
阪上智惠
小桥亚依
浅津悠司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN110799865A publication Critical patent/CN110799865A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110799865B publication Critical patent/CN110799865B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/38Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供一种光学膜,其中,光选择吸收层中所含的选择性地吸收400nm附近的短波长可见光的化合物不会向光选择吸收层以外的层中转移,能够抑制相位差膜的劣化,并且可赋予良好的显示特性。一种光学膜,其包含至少1层由活性能量射线固化性组合物形成的光选择吸收层,且满足下述式(1)。A(405)≥0.5 (1)。[式(1)中,A(405)表示在波长405nm下的吸光度]。

Description

光学膜
技术领域
本发明涉及包含至少1层光选择吸收层的光学膜。
背景技术
在有机EL显示装置或液晶显示装置等显示装置(FPD:平板显示器)中使用有机EL元件、液晶单元等显示元件或偏振板等光学膜等各种构件。这些构件中所使用的有机EL化合物及液晶化合物等为有机物,因此由紫外线(UV)所致的劣化容易成为问题。为了解决这样的问题,例如专利文献1中记载了在偏振板的保护膜中添加了370nm以下的波长区域的紫外线吸收能力优异的紫外线吸收剂的偏振板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-308936号公报
发明内容
发明要解决的课题
在近年来的显示装置的薄型化的进展中,进行了使聚合性液晶化合物取向并光固化而成的液晶系相位差膜的开发。已明确:这些液晶系相位差膜或有机EL发光元件具有不仅会因紫外线而发生劣化而且在短波长的可见光中也发生劣化的倾向。然而,专利文献1记载的偏振板虽然在370nm以下的波长区域的紫外线吸收能力优异,但是有时400nm附近的短波长的可见光的吸收性能低,无法充分抑制液晶系相位差膜或有机EL发光元件的劣化。
为此,进行了通过配置具有400nm附近的短波长可见光的吸收性能的粘合剂层能否抑制液晶系相位差膜或有机EL发光元件的劣化的研究。研究的结果表明:若在粘合剂层中含有具有400nm附近的短波长可见光的吸收性能的化合物,则存在因粘合剂层中所含的具有400nm附近的短波长可见光的吸收性能的化合物转移至其他层而产生相位差膜或偏振板的劣化的倾向。
用于解决课题的手段
本发明包含以下记载的发明。
[1]一种光学膜,其包含至少1层由提供光学膜的活性能量射线固化性组合物形成的光选择吸收层,且满足下述式(1)。
A(405)≥0.5 (1)
[式(1)中,A(405)表示在波长405nm下的吸光度。]
[2]根据[1]所述的光学膜,其还满足下述式(2)。
A(440)≤0.1 (2)
[式(2)中,A(440)表示在波长440nm下的吸光度。]
[3]根据[1]或[2]所述的光学膜,其满足下述式(3)。
A(405)/A(440)≥5 (3)
[式(3)中,A(405)表示在波长405nm下的吸光度,A(440)表示在波长440nm下的吸光度。]
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的光学膜,其中,光选择吸收层在23℃下的储能模量E为100MPa以上。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的光学膜,其中,光选择吸收层是由含有光固化性成分(A)、光选择吸收化合物(B)及光聚合引发剂(C)的活性能量射线固化性组合物形成的层。
[6]根据[5]所述的光学膜,其中,光选择吸收化合物(B)的含量相对于光固化性成分(A)100质量份为0.01~20质量份。
[7]根据[5]或[6]所述的光学膜,其中,光选择吸收化合物(B)是满足下述式(4)的化合物。
ε(405)≥20 (4)
〔式(4)中,ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·cm)。〕
[8]根据[7]所述的光学膜,其中,光选择吸收化合物(B)为满足式(5)的化合物。
ε(405)/ε(440)≥20 (5)
[式(5)中,ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数,ε(440)表示在波长440nm下的克吸光系数。]
[9]根据[6]~[8]中任一项所述的光学膜,其中,光固化性成分(A)包含选自含(甲基)丙烯酰氧基的化合物及环氧化合物中的至少1种。
[10]一种带粘合剂层的光学膜,其在[1]~[9]所述的光学膜的至少一面具有粘合剂层。
[11]一种显示装置,其具有[10]所述的带粘合剂层的光学膜。
发明的效果
本发明的光学膜的光选择吸收层中所含的选择性地吸收400nm附近的短波长可见光的化合物不会向光选择吸收层以外的层中转移,能够抑制相位差膜的劣化,并且可赋予良好的显示特性。
附图说明
图1是表示本发明涉及的光学膜的一例的示意剖视图。
图2是表示本发明涉及的光学层叠体的层构成的一例的示意剖视图。
图3是表示本发明涉及的光学层叠体的层构成的一例的示意剖视图。
图4是表示本发明涉及的光学层叠体的层构成的一例的示意剖视图。
图5是表示本发明涉及的光学层叠体的层构成的一例的示意剖视图。
图6是表示本发明涉及的光学层叠体的层构成的一例的示意剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细地说明。予以说明,本发明的范围并不受此处说明的实施方式的限定,能够在不损害本发明主旨的范围内进行各种变更。
本发明的光学膜是包含至少1层由活性能量射线固化树脂组合物形成的光选择吸收层、且满足下述式(1)的光学膜。
A(405)≥0.5 (1)
[A(405)表示在波长405nm下的光学膜的吸光度。]
A(405)的值越大,则表示在波长405nm下的吸收越大。若A(405)的值不足1,则在波长405nm下的吸收低,抑制在短波长可见光下的相位差膜或有机EL元件等显示装置的劣化的效果小。从抑制耐候劣化的观点出发,A(405)的值优选为0.6以上,更优选为0.8以上,特别优选为1.0以上。
本发明的光学膜优选还满足下述式(2)。
A(440)≤0.1 (2)
[式(2)中,A(440)表示在波长440nm下的吸光度。]
A(440)的值越小,则表示在波长440nm下的吸收越低。若A(440)的值超过0.1,则存在损害显示装置的良好色彩表现的倾向。另外,存在损害显示装置的发光的倾向,因此存在显示装置的亮度也降低的可能性。从抑制显示装置的发光阻碍的观点出发,A(440)的值优选为0.05以下,更优选为0.04以下,特别优选为0.03以下。
本发明的光学膜优选还满足式(3)。
A(405)/A(440)≥5 (3)
[式(3)中,A(405)表示在波长405nm下的吸光度,A(440)表示在波长440nm下的吸光度。]
A(405)/A(440)的值表示波长405nm的吸收的大小相对于在波长440nm下的吸收的大小。A(405)/A(440)的值越大,则表示越在405nm附近的波长区域具有特异性的吸收。A(405)/A(440)的值优选为10以上,更优选为30以上,特别优选为60以上。
<本发明的光学层叠体>
将本发明的光学层叠体的层构成的一例的剖面示意图示于图1中。
图1所示的本发明的光学膜10在树脂膜2(例如后述树脂膜(a))的至少一面形成光选择吸收层1。光选择吸收层1可以为单层,也可以为多层。另外,可以在树脂膜2与光选择吸收层1之间具有粘接剂层或粘合剂层。此时的粘接剂层只要是由公知的粘接剂(水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂)形成的粘接剂层即可,粘合剂层只要是由公知的粘合剂形成的粘合剂层即可。
图2中记载的光学层叠体10A是包含本发明的光学膜10和偏振板膜的光学层叠体。图2所示的光选择吸收层1也作为粘接剂层发挥功能。
图3中记载的光学层叠体10B是包含树脂膜2、光选择吸收层1、偏振膜3、粘接剂层4、保护膜5的光学层叠体。粘接剂层4可以是由公知的粘接剂形成的粘接剂层,也可以使用本申请的光选择吸收层2作为粘接剂层。保护膜5可以为具有相位差的膜(相位差膜)。
图4中记载的光学层叠体10C及图5中记载的光学层叠体10D是包含树脂膜2、光选择吸收层1、偏振膜3、粘接剂层4、保护膜5、粘合剂层6、光学膜40、粘合剂层30、发光元件110的光学层叠体。粘接剂层4可以是由公知的粘接剂形成的粘接剂层,也可以使用本申请的光选择吸收层2作为粘接剂层。
图6中记载的光学层叠体10E是包含光选择吸收层1、树脂膜2、粘接剂层4、偏振膜3、粘接剂层4、树脂膜2的光学层叠体。在图6中,光选择吸收层1也作为表面处理层发挥功能。
即,本发明的光选择吸收层1也作为粘接剂层发挥功能,还作为表面处理层发挥功能。
本发明的光选择吸收层1的厚度通常为0.1~30μm。
使用光选择吸收层1作为表面处理层时的厚度优选为5~15μm。若不足5μm,则存在使硬度不充分的风险。若超过15μm,则存在残留溶剂残留或涂膜密合性降低的风险。
使用光选择吸收层1作为粘接剂层时的厚度通常为20μm以下,优选为10μm以下,进一步优选为5μm以下,特别优选为3μm以下。
光选择吸收层在23℃下的储能模量(E‘)优选为100MPa以上,更优选为500MPa以上,进一步优选为1000MPa以上,并且优选为100000MPa以下。另外,光选择吸收层在80℃下的储能模量优选为600MPa以上,更优选为1000MPa以上,进一步优选为1500MPa以上,并且优选为10000MPa以下。
在光选择吸收层1作为表面处理膜发挥功能的情况下,光选择吸收层的硬度在基于JIS K5600-5-4(1999)的铅笔硬度试验(载荷4.9N)中优选为H以上,更优选为3H以上,更进一步优选为4H以上。
<光选择吸收层>
本发明的光学膜包含至少1层由活性能量射线固化性组合物形成的光选择吸收层。通过包含该光选择吸收层,从而使本发明的光学膜满足式(1)。光选择吸收层优选满足上述的式(1),更优选满足上述的式(1)及式(2),进一步优选满足上述的式(1)、式(2)及式(3)。
在树脂膜(以下有时称作树脂膜(a))的至少一面形成光选择吸收层。
活性能量射线固化性组合物是指受到活性能量射线的照射而固化的组合物。作为活性能量射线,可列举紫外线、电子射线、X射线、可见光等,优选为紫外线。作为紫外线光源,优选在波长400nm以下具有发光分布的光源,可列举例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
活性能量射线固化性组合物含有光固化性成分(A)、光选择吸收化合物(B)及光聚合引发剂(C)。
作为光固化性成分(A),可列举在活性能量射线的照射下通过自由基聚合反应而固化的化合物或低聚物(自由基聚合性化合物)、和/或、在活性能量射线的照射下通过阳离子聚合反应而固化的化合物(阳离子聚合性化合物)等。
<自由基聚合性化合物>
作为自由基聚合性化合物,可列举自由基聚合性(甲基)丙烯酸系化合物等。在本说明书中,“(甲基)丙烯酸系化合物”是指在分子内具有1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。“(甲基)丙烯酰基”是指选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的至少一者。提及“(甲基)丙烯酰氧基”、“(甲基)丙烯酸类”、“(甲基)丙烯酸酯”等时也同样。活性能量射线固化性粘接剂组合物可以含有1种或2种以上的自由基聚合性(甲基)丙烯酸系化合物。
作为(甲基)丙烯酸系化合物,可列举在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酰胺单体及在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸类低聚物等含(甲基)丙烯酰基的化合物。(甲基)丙烯酸类低聚物优选为在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物。(甲基)丙烯酸系化合物可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为(甲基)丙烯酸酯单体,可列举在分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体,可列举(甲基)丙烯酸烷基酯。在(甲基)丙烯酸烷基酯中,如果该烷基的碳原子数为3以上,则可以为直链、支链、环状中的任一种。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。另外,作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体,还可列举:(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯;(甲基)丙烯酸异冰片酯等萜烯醇的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯等具有四氢糠基结构的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己基甲酯、丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯等在烷基部位具有环烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等在烷基部位具有醚键的(甲基)丙烯酸酯等。
进而,作为官能(甲基)丙烯酸酯单体,可列举在烷基部位具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯;在烷基部位具有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯。作为在烷基部位具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯,可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯。作为在烷基部位具有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯,可列举(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、ω-羧基聚己内酯(n=2)单(甲基)丙烯酸酯、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]邻苯二甲酸、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]六氢邻苯二甲酸、1-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]琥珀酸、4-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]偏苯三酸、N-(甲基)丙烯酰氧基-N’,N’-二羧基甲基对苯二胺等。
(甲基)丙烯酰胺单体优选为在N-位具有取代基的(甲基)丙烯酰胺。该N-位取代基的典型例为烷基,可以与(甲基)丙烯酰胺的氮原子一起形成环,该环可以在具有碳原子及(甲基)丙烯酰胺的氮原子的基础上,还具有氧原子作为成环原子。进而,在构成该环的碳原子上可以键合有烷基或氧代基(=O)那样的取代基。
作为N-取代(甲基)丙烯酰胺,可列举:N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺之类的N-烷基(甲基)丙烯酰胺;N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺之类的N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺等。另外,N-取代基可以为具有羟基的烷基,作为其例子,可列举N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺等。进而,作为上述的形成5元环或6元环的N-取代(甲基)丙烯酰胺的具体例,可列举N-丙烯酰基吡咯烷、3-丙烯酰基-2-噁唑烷酮、4-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶等。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体,可列举:
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;
二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;
四氟乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等卤素取代亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯;
三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、双(三羟甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯;
氢化二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等氢化二环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯;
1,3-二噁烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯〔别名:二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕等二噁烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯;
双酚A环氧乙烷加成物二丙烯酸酯、双酚F环氧乙烷加成物二丙烯酸酯等双酚A或双酚F的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯;
双酚A二缩水甘油基醚的丙烯酸加成物、双酚F二缩水甘油基醚的丙烯酸加成物等双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯;硅酮二(甲基)丙烯酸酯;
羟基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯;
2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷;2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷;
2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二噁烷〕的二(甲基)丙烯酸酯;
三(羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯;等等。
作为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体,可列举甘油三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的脂肪族多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯;3官能以上的卤素取代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯;甘油的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯;1,1,1-三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷;三(羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯等。
作为(甲基)丙烯酸类低聚物,可列举氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸类低聚物、环氧(甲基)丙烯酸类低聚物等。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类低聚物是指在分子内具有氨基甲酸酯键(-NHCOO-)及至少2个(甲基)丙烯酰基的化合物。具体而言,可以为在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基及至少1个羟基的含羟基的(甲基)丙烯酸类单体与多异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应产物、使多元醇与多异氰酸酯反应而得到的含末端异氰酰基的氨基甲酸酯化合物与在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基及至少1个羟基的(甲基)丙烯酸类单体的氨基甲酸酯化反应产物等。
上述氨基甲酸酯化反应中所使用的含羟基的(甲基)丙烯酸类单体可以为例如含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,其具体例包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以外的具体例包括N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺单体。
作为被供于与含羟基的(甲基)丙烯酸类单体的氨基甲酸酯化反应的多异氰酸酯,可列举:六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、将这些二异氰酸酯中的芳香族异氰酸酯类进行氢化而得到的二异氰酸酯(例如氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二苄基苯三异氰酸酯等二异氰酸酯或三异氰酸酯、以及使上述二异氰酸酯多聚化而得到的多异氰酸酯等。
另外,作为在通过与多异氰酸酯的反应而制成含末端异氰酰基的氨基甲酸酯化合物的用途中所使用的多元醇,除了芳香族、脂肪族或脂环式的多元醇之外,还可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为脂肪族及脂环式的多元醇,可列举1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
聚酯多元醇是通过上述多元醇与多元羧酸或其酸酐的脱水缩合反应而得的聚酯多元醇。关于多元羧酸或其酸酐的例子,若对可能为酸酐的物质标记“(酐)”来表示,则包括琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、均苯四酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸(酐)等。
聚醚多元醇除了可以是聚亚烷基二醇之外,也可以为通过上述多元醇或二羟基苯类与环氧烷的反应而得到的聚氧亚烷基改性多元醇等。
聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指在分子内具有酯键和至少2个(甲基)丙烯酰氧基的低聚物。
聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以通过使(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐及多元醇进行脱水缩合反应而得到。
作为多元羧酸或其酸酐,可列举琥珀酸酐、己二酸、马来酸酐、衣康酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、琥珀酸、马来酸、衣康酸、偏苯三酸、均苯四酸、六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。
作为多元醇,可列举1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
环氧(甲基)丙烯酸类低聚物可以通过聚缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的加成反应来得到。环氧(甲基)丙烯酸类低聚物在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基。
作为聚缩水甘油基醚,可列举乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、三丙二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、双酚A二缩水甘油基醚等。
在使用光选择吸收层作为表面处理层的情况下,为了提高光选择吸收层的硬度,2官能(甲基)丙烯酸酯单体及多官能(甲基)丙烯酸酯单体的合计含量相对于光固化性成分(A)100质量份为50质量份以上,优选为60质量份以上,进一步优选为80质量份以上。
在使用光选择吸收层作为粘接剂层的情况下,从密合性的观点出发,单官能(甲基)丙烯酸酯单体的含量相对于光固化性成分(A)100质量份为50质量份以上,优选为60质量份以上,进一步优选为60质量份以上。
[阳离子聚合性化合物]
阳离子聚合性化合物表示通过紫外线、可见光、电子射线、X射线等活性能量射线的照射或加热而进行阳离子聚合反应并固化的化合物或低聚物。作为阳离子聚合性化合物,可列举环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、乙烯基化合物等。阳离子聚合性化合物优选为环氧化合物。环氧化合物为在分子内具有1个以上(优选2个以上)环氧基的化合物。环氧化合物可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为环氧化合物,可列举脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物、氢化环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。其中,从耐候性、固化速度及粘接性的观点出发,环氧化合物优选为脂环式环氧化合物及脂肪族环氧化合物,更优选为脂环式环氧化合物。
脂环式环氧化合物为在分子内具有1个以上键合于脂环式环的环氧基的化合物。“键合于脂环式环的环氧基”是指下述式(I)所示结构中的桥接的氧原子-O-。下述式(I)中,m为2~5的整数。
[化1]
Figure GDA0002336325570000121
上述式(I)的(CH2)m中的除去1个或多个氢原子后的形式的基团与其他化学结构键合而得的化合物可以成为脂环式环氧化合物。(CH2)m中的1个或多个氢原子可以被甲基、乙基之类的直链状烷基适当取代。
其中,具有环氧环戊烷结构〔上述式(I)中m=3的结构〕或环氧环己烷结构〔上述式(I)中m=4的结构〕的脂环式环氧化合物的固化物的玻璃化转变温度高,在粘接性的方面也有利。以下,列举脂环式环氧化合物的具体例。在此,首先列举化合物名称,之后示出分别与其对应的化学式,对化合物名称和与之对应的化学式标记相同符号。
A:3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯、
B:3,4-环氧-6-甲基环己烷甲酸3,4-环氧-6-甲基环己基甲酯、
C:亚乙基双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)、
D:己二酸双(3,4-环氧环己基甲基)酯、
E:己二酸双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯、
F:二乙二醇双(3,4-环氧环己基甲基醚)、
G:乙二醇双(3,4-环氧环己基甲基醚)、
H:2,3,14,15-二环氧-7,11,18,21-四氧杂三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、
I:3-(3,4-环氧环己基)-8,9-环氧-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、
J:4-乙烯基环己烯二氧化物、
K:柠檬烯二氧化物、
L:双(2,3-环氧环戊基)醚、
M:二环戊二烯二氧化物。
[化2]
Figure GDA0002336325570000131
[化3]
Figure GDA0002336325570000141
芳香族环氧化合物是在分子内具有芳香族环和环氧基的化合物。作为芳香族环氧化合物,可列举:双酚A的二缩水甘油基醚、双酚F的二缩水甘油基醚、双酚S的二缩水甘油基醚等双酚型环氧化合物或其低聚物;苯酚线性酚醛环氧树脂、甲酚线性酚醛环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚线型酚醛环氧树脂等线型酚醛型环氧树脂;2,2’,4,4’-四羟基二苯基甲烷的缩水甘油基醚、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮的缩水甘油基醚等多官能型环氧化合物;环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型环氧树脂等。
氢化环氧化合物为具有脂环式环的多元醇的缩水甘油基醚,可以为将在催化剂的存在下且加压下对芳香族多元醇的芳香环选择性地进行氢化反应而得的核氢化多羟基化合物进行缩水甘油基醚化而得的化合物。芳香族多元醇的具体例包括例如:双酚A、双酚F、双酚S等双酚型化合物;苯酚线性酚醛树脂、甲酚线性酚醛树脂、羟基苯甲醛苯酚线性酚醛树脂等线性酚醛型树脂;四羟基二苯基甲烷、四羟基二苯甲酮、聚乙烯基苯酚等多官能型化合物。通过使表氯醇与对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得的脂环式多元醇进行反应,从而可以制成缩水甘油基醚。作为在氢化环氧化合物中优选的化合物,可列举氢化后的双酚A的二缩水甘油基醚。
脂肪族环氧化合物为在分子内具有至少1个键合于脂肪族碳原子的环氧乙烷环(3元环状醚)的化合物。包括例如:丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚等单官能环氧化合物;1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚等2官能环氧化合物;三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、季戊四醇四缩水甘油基醚等3官能以上的环氧化合物;4-乙烯基环己烯二氧化物、柠檬烯二氧化物等具有直接键合于脂环式环的1个环氧基和键合于脂肪族碳原子的环氧乙烷环的环氧化合物等。其中,从粘接性的观点出发,优选在分子内具有2个键合于脂肪族碳原子的环氧乙烷环的2官能环氧化合物(也称作脂肪族二环氧化合物)。该适合的脂肪族二环氧化合物例如可以以下述式(II)来表示。
[化4]
Figure GDA0002336325570000151
上述式(II)中的Y是碳原子数2~9的亚烷基、夹设有醚键的总碳原子数4~9的亚烷基或具有脂环结构的碳原子数6~18的2价烃基。
作为上述式(II)所示的脂肪族二环氧化合物,可列举链烷二醇的二缩水甘油基醚、重复数至4左右的低聚亚烷基二醇的二缩水甘油基醚或脂环式二醇的二缩水甘油基醚等。
氧杂环丁烷化合物为在分子内含有1个以上氧杂环丁烷环(氧杂环丁基)的化合物。作为氧杂环丁烷化合物,可列举3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、2-乙基己基氧杂环丁烷、1,4-双〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕苯、3-乙基-3〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(环己基氧基)甲基-3-乙基氧杂环丁烷等。氧杂环丁烷化合物可以作为阳离子聚合性化合物的主成分来使用,也可以与环氧化合物并用。有时可以通过并用氧杂环丁烷化合物来提高固化速度、粘接性。
作为乙烯基化合物,可列举脂肪族或脂环式的乙烯基醚化合物。作为乙烯基化合物,可列举:正戊基乙烯基醚、异戊基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、油烯基乙烯基醚等碳原子数5~20的烷基醇或烯基醇的乙烯基醚;2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚等含羟基的乙烯基醚;环己基乙烯基醚、2-甲基环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚等具有脂肪族环或芳香族环的一元醇的乙烯基醚;甘油单乙烯基醚、1,4-丁二醇单乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、三羟甲基丙烷二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、1,4-二羟基环己烷单乙烯基醚、1,4-二羟基环己烷二乙烯基醚、1,4-二羟基甲基环己烷单乙烯基醚、1,4-二羟基甲基环己烷二乙烯基醚等多元醇的单乙烯基醚~多乙烯基醚;二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇单丁基单乙烯基醚等聚亚烷基二醇的单乙烯基醚~二乙烯基醚;缩水甘油基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚甲基丙烯酸酯等。
乙烯基化合物可以作为阳离子聚合性化合物的主成分来使用,也可以与环氧化合物、或者环氧化合物及氧杂环丁烷化合物并用。有时可以通过并用乙烯基化合物来提高固化速度、粘接剂的低粘度化。
光固化性成分(A)可以并用自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物。
光固化性成分(A)的含量相对于活性能量射线固化性组合物100质量%通常为50~99.5质量%,优选为70~97质量%。
<光选择吸收化合物(B)>
作为光选择吸收化合物(B),优选选择性吸收波长405nm的光且满足式(5)的化合物,更优选还满足式(6)的化合物。
ε(405)≥20 (5)
〔式(5)中,ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·cm)。〕
ε(405)/ε(440)≥20 (6)
[式(6)中,ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数,ε(440)表示在波长440nm下的克吸光系数。]
予以说明,克吸光系数利用实施例中记载的方法进行测定。
越是ε(405)的值大的化合物,则越容易吸收波长405nm的光,越容易体现出抑制由紫外线或短波长可见光所致的劣化的功能。若ε(405)的值不足20L/(g·cm),则为了体现出抑制相位差膜或有机EL发光元件的由紫外线或短波长可见光所致的劣化的功能,光吸收选择层中的光选择吸收化合物(B)的含量增大。若光选择吸收化合物(B)的含量增大,则导致光选择吸收化合物(B)渗出或不均匀地分散,有时使光吸收功能不充分。ε(405)的值优选为20L/(g·cm)以上,更优选为30L/(g·cm)以上,更进一步优选为40L/(g·cm)以上,并且通常为500L/(g·cm)以下。
越是e(405)/ε(440)的值大的化合物,则越不阻碍显示装置的色彩表现地吸收405nm附近的光,可以抑制相位差膜、有机EL元件等显示装置的光劣化。ε(405)/ε(440)的值优选为20以上,更优选为40以上,进一步更优选为70以上,更特别优选为80以上。
另外,光选择吸收化合物(B)优选为在分子内包含部花青结构的化合物。包含部花青结构的化合物为在分子内含有-(N-C=C-C=C)-所示部分结构的化合物,可列举例如部花青系化合物、花青系化合物、吲哚系化合物、苯并***系化合物等。
光选择吸收化合物(B)优选为式(I)所示的化合物(以下有时称作化合物(I))。
Figure GDA0002336325570000171
[式中,R1及R5分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~25的烷基、可以具有取代基的碳原子数7~15的芳烷基、碳原子数6~15的芳基、杂环基,该烷基或芳烷基中所含的-CH2-可以被置换为-NR1A-、-CO-、-SO2-、-O-或-S-。
R1A表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~6的烷基、可以具有取代基的芳香族烃基或可以具有取代基的芳香族杂环基,该烷基中所含的-CH2-可以被置换为-NR1B-、-CO-、-NO2-、-O-或-S-。
R1B表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。
R6及R7可以分别独立地表示氢原子、碳原子数1~25的烷基或吸电子性基团,或者R6及R7可以相互连结而形成环结构。
R1及R2可以相互连结而形成环结构,R2及R3可以相互连结而形成环结构,R2及R4可以相互连结而形成环结构,R3及R6可以相互连结而形成环结构。]
作为R1及R5所示的碳原子数1~25的烷基,可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-氰基丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、正己基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、正辛基、正癸基、2-己基辛基等。
作为R1及R5所示的碳原子数1~25的烷基可以具有的取代基,可列举以下的组A中记载的基团。
组A:可列举硝基、羟基、羧基、磺基、氰基、氨基、卤素原子、碳原子数1~6的烷氧基、碳原子数1~12的烷基甲硅烷基、碳原子数2~8的烷基羰基、*-Ra1-(O-Ra2)t1-Ra3(Ra1及Ra2分别独立地表示碳原子数1~6的烷烃二基,Ra3表示碳原子数1~6的烷基,s1表示1~3的整数。)所示的基团等。
作为碳原子数1~12的烷基甲硅烷基,可列举:甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、丙基甲硅烷基等单烷基甲硅烷基;二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、甲基乙基甲硅烷基等二烷基甲硅烷基;三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基等三烷基甲硅烷基。
作为碳原子数2~8的烷基羰基,可列举甲基羰基、乙基羰基等。
作为卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子等。
作为R1及R5所示的碳原子数7~15的芳烷基,可列举苄基、苯基乙基等。作为芳烷基中所含的-CH2-被置换为-SO2-或-COO-而得的基团,可列举2-苯基乙酸乙酯基等。
作为R1及R5所示的碳原子数7~15的芳烷基可以具有的取代基,可列举上述组A中记载的基团。
作为R1及R5所示的碳原子数6~15的芳基,可列举苯基、萘基、蒽基等。
作为R1及R5所示的碳原子数6~15的芳基可以具有的取代基,可列举上述组A中记载的基团。
作为R1及R5所示的碳原子数6~15的杂环基,可列举吡啶基、吡咯烷基、喹啉基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、吡咯基、噻唑基及呋喃基等碳原子数3~9的芳香族杂环基。
作为R1A及R1B所示的碳原子数1~6的烷基,可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、正己基等。
作为R2、R3及R4所示的碳原子数1~6的烷基,可列举与R1B所示的碳原子数1~6的烷基相同的基团。
作为R2、R3及R4所示的碳原子数1~6的烷基可以具有的取代基,可列举上述组A中记载的基团。
作为R2、R3及R4所示的芳香族烃基,可列举:苯基、萘基、蒽基等碳原子数6~15的芳基;苄基、苯基乙基等碳原子数7~15的芳烷基。
作为R2、R3及R4所示的芳香族烃基可以具有的取代基,可列举上述组A中记载的基团。
作为R2、R3及R4所示的芳香族杂环基,可列举吡啶基、吡咯烷基、喹啉基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、吡咯基、噻唑基及呋喃基等碳原子数3~9的芳香族杂环基。
作为R2、R3及R4所示的芳香族杂环可以具有的取代基,可列举上述组A中记载的基团。
作为R6及R7所示的碳原子数1~25的烷基,可列举与R1及R5所示的碳原子数1~25的烷基相同的基团。
作为R6及R7所示的碳原子数1~25的烷基可以具有的取代基,可列举上述组A中记载的基团。
作为R6及R7所示的吸电子性基团,可列举例如氰基、硝基、卤素原子、被卤素原子取代的烷基、式(I-1)所示的基团。
*-X1-R11 (I-1)
[式中,R11表示氢原子或碳原子数1~25的烷基,该烷基中所含的至少1个亚甲基可以被置换为氧原子。
X1表示-CO-、-COO-、-OCO-、-NR12CO-或CONR13-。
R12及R13分别独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或苯基。]
作为卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为被卤素原子取代的烷基,可列举例如三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基及全氟己基等全氟烷基等。作为被卤素原子取代的烷基的碳原子数,通常为1~25。
作为R11所示的碳原子数1~25的烷基,可列举与R1及R5所示的烷基相同的基团。
作为R12及R13所示的碳原子数1~6的烷基,可列举与R1A所示的碳原子数1~6的烷基相同的基团。
R6及R7可以互相连结而形成环结构,作为由R6及R7形成的环结构,可列举例如米氏酸结构、巴比妥酸结构、双甲酮结构等。
作为R2及R3相互键合而形成的环结构,为包含与R2键合的氮原子的含氮环结构,可列举例如4~14元环的含氮杂环。R2及R3相互连结而形成的环结构可以为单环,也可以为多环。具体而言,可列举吡咯烷环、吡咯啉环、咪唑烷环、咪唑啉环、噁唑啉环、噻唑啉环、哌啶环、吗啉环、哌嗪环、吲哚环、异吲哚环等。
作为R1及R2相互键合而形成的环结构,为包含与R1及R2键合的氮原子的含氮环结构,可列举例如4~14元环(优选4~8元环)的含氮杂环。R1及R2相互连结而形成的环结构可以为单环,也可以为多环。具体而言,可列举与R2及R3相互连结而形成的环结构相同的环结构。
作为R2及R4相互键合而形成的环结构,可列举4~14元环的含氮环结构,优选5元环~9元环的含氮环结构。R2及R4相互键合而形成的环结构可以为单环,也可以为多环。这些环可以具有取代基,作为这样的环结构,可列举与作为上述R2及R3相互连结而形成的环结构所例示的环结构相同的环结构。
作为R3及R6相互连结而形成的环结构,是R3-C=C-C=C-R6形成环骨架的环结构。可列举例如苯基等。
作为R2和R3相互连结而形成环结构的式(I)所示的化合物,可列举式(I-A)所示的化合物,作为R2及R4相互连结而形成环结构的式(I)所示的化合物,可列举式(I-B)所示的化合物等。
Figure GDA0002336325570000211
[式(I-A)、式(I-B)中,R1、R3、R4、R5、R6及R7分别表示与上述相同的含义。
环W1及环W2分别独立地表示含氮环。]
环W1及环W2表示含有氮原子作为环构成单元的含氮环。环W1及环W2可以分别独立地为单环,也可以为多环,还可以包含除氮以外的杂原子作为环的构成单元。环W1及环W2优选分别独立地为5元环~9元环的环。
式(I-A)所示的化合物优选为式(I-A-1)所示的化合物。
Figure GDA0002336325570000212
[式(I-A)中,R1、R4、R5、R6及R7分别表示与上述相同的含义。
A1表示-CH2-、-O-、-S-或-NR1D-。
R14及R15分别独立地表示氢原子或碳原子数1~12的烷基。
R1D表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。]
式(I-B)所示的化合物优选为式(I-B-1)所示的化合物及式(I-B-2)所示的化合物。
Figure GDA0002336325570000213
[式(I-B-1)中,R1、R6及R7分别表示与上述相同的含义。
R16分别独立地表示氢原子或碳原子数1~12的烷基、芳基。]
Figure GDA0002336325570000221
[式(I-B-2)中,R3、R5、R6及R7分别表示与上述相同的含义。
R30表示氢原子、氰基、硝基、卤素原子、巯基、氨基、碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数6~18的芳香族烃基、碳原子数2~13的酰基、碳原子数2~13的酰氧基或碳原子数2~13的烷氧基羰基。
R31表示碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的烷氧基、巯基、碳原子数1~12的烷硫基、可以具有取代基的氨基或杂环基。]
作为R30所示的卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为R30所示的碳原子数2~13的酰基,可列举乙酰基、丙酰基及丁酰基等。
作为R30所示的碳原子数2~13的酰氧基,可列举甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、丙基羰基氧基、丁基羰基氧基等。
作为R30所示的碳原子数2~13的烷氧基羰基,可列举甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等。
作为R30所示的碳原子数6~18的芳香族烃基,可列举:苯基、萘基、联苯基等碳原子数6~18的芳基;苄基、苯基乙基等碳原子数7~18的芳烷基。
作为R30所示的碳原子数1~12的烷基,可列举与R14所示的碳原子数1~12的烷基相同的基团。
作为R30所示的碳原子数1~12的烷氧基,可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等。
R30优选为碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~12的烷氧基、氨基或巯基。
作为R31所示的碳原子数1~12的烷基,可列举与R14所示的碳原子数1~12的烷基相同的基团。
作为R31所示的碳原子数1~12的烷氧基,可列举与R30所示的碳原子数1~12的烷氧基相同的基团。
作为R31所示的碳原子数1~12的烷硫基,可列举甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基等。
作为R31所示的可以具有取代基的氨基,可列举:氨基;N-甲基氨基、N-乙基氨基等被1个碳原子数1~8的烷基取代的氨基;N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-甲基乙基氨基等被2个碳原子数1~8的烷基取代的氨基等。
作为R31所示的杂环基,可列举吡咯烷基、哌啶基、吗啉基等碳原子数4~9的含氮杂环基等。
作为R3及R6相互连结而形成环结构、且R2及R4相互键合而形成环结构的式(I)所示的化合物,可列举式(I-C)所示的化合物等。
Figure GDA0002336325570000231
[式(I-C)中,R1、R6及R7表示与上述相同的含义。
R21、R22分别独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基或羟基。
X2及X3分别独立地表示-CH2-或-N(R25)=。
R25表示氢原子、碳原子数1~25的烷基、可以具有取代基的芳香族烃基。]
作为R25所示的碳原子数1~25的烷基,可列举与R1所示的碳原子数1~25的烷基相同的基团。
作为R25所示的芳香族烃基,可列举:苯基、萘基等芳基:苄基、苯基乙基等芳烷基:联苯基等,优选为碳原子数6~20的芳香族烃基。作为R25所示的芳香族烃基可以具有的取代基,可列举羟基等。
R3及R6分别独立地优选为吸电子性基团。
作为R1及R2相互连结而形成环结构、且R3及R6相互键合而形成环结构的式(I)所示的化合物,可列举式(I-D)所示的化合物等。
Figure GDA0002336325570000241
[式(I-D)中,R4、R5、R7表示与上述相同的含义。
R25、R26、R27及R28分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~12的烷基、羟基、芳烷基。]
作为R25、R26、R27及R28所示的碳原子数1~12的烷基,可列举与R1A及R1B所示的碳原子数1~12的烷基相同的基团。作为R25、R26、R27及R28所示的碳原子数1~12的烷基可以具有的取代基,可列举羟基。
作为R25、R26、R27及R28所示的芳烷基,可列举苄基、苯基乙基等碳原子数7~15的芳烷基。
作为R6及R7相互连结而形成环结构的化合物(I),可列举式(I-E)所示的化合物等。
Figure GDA0002336325570000242
[式(I-C)中,R1、R3、R4、R5分别表示与上述相同的含义。
环W3表示环状化合物。]
环W3为5元环~9元环的环,可以包含氮原子、氧原子、硫原子等杂原子作为环的构成单元。
式(I-E)所示的化合物优选为式(IE-1)所示的化合物。
Figure GDA0002336325570000243
[式(I-E-1)中,R1、R2、R3及R5分别表示与上述相同的含义。
R17、R18、R19、Rq分别独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~12的烷基、芳烷基、芳基,该烷基或芳烷基中所含的-CH2-基可以被置换为-NR2D-、-C(=O)-、-C(=S)-、-O-、-S-,R17及R18可以相互连结而形成环结构,R18及R19可以相互连结而形成环结构,R19及Rq可以相互连结而形成环结构。R2D表示氢原子、或者可以具有取代基的碳原子数1~12的烷基、芳烷基、芳基,该烷基或芳烷基中所含的-CH2-基可以被置换为-C(=O)-、-C(=S)-、-O-、-S-。
m、p、q分别独立地表示1~3的整数。]
作为式(I)所示的化合物,可列举以下的化合物。
Figure GDA0002336325570000251
Figure GDA0002336325570000261
Figure GDA0002336325570000271
Figure GDA0002336325570000281
Figure GDA0002336325570000291
Figure GDA0002336325570000301
Figure GDA0002336325570000311
Figure GDA0002336325570000321
光选择吸收化合物(B)的含量相对于光固化性成分(A)100质量份通常为0.01~20质量份,优选为0.05~15质量份,更优选为0.1~10质量份,进一步优选为0.1~5质量份。
<光聚合引发剂(C)>
[自由基聚合性引发剂]
在光固化性成分(A)为自由基聚合化合物的情况下,光聚合引发剂(C)含有光自由基聚合引发剂。另外,还可以含有热自由基聚合引发剂。光自由基聚合引发剂是通过可见光线、紫外线、X射线或电子射线之类的活性能量射线的照射而引发自由基固化性化合物的聚合反应的聚合引发剂。活性能量射线固化性粘接剂组合物可以含有1种或2种以上的自由基聚合引发剂。
作为光自由基聚合引发剂及热自由基聚合引发剂,可以使用以往公知的聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂,可列举苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等苯乙酮系引发剂;二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮等二苯甲酮系引发剂;苯偶姻丙醚、苯偶姻甲醚、苯偶姻***等苯偶姻醚系引发剂;4-异丙基噻吨酮等噻吨酮系引发剂;呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
自由基聚合引发剂的含量相对于自由基聚合性化合物100质量份通常为0.5~20质量份,优选为1~6质量份。通过含有0.5重量份以上的自由基聚合引发剂,从而可以使自由基聚合性化合物充分固化。
(阳离子聚合性引发剂)
在光固化性成分(A)为阳离子聚合性化合物的情况下,光聚合引发剂(C)为光阳离子聚合引发剂。光阳离子聚合引发剂是通过可见光线、紫外线、X射线或电子射线之类的活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸、并引发阳离子固化性化合物的聚合反应的聚合引发剂。光阳离子聚合引发剂在光下起到催化剂的作用,因此即使与光阳离子固化性化合物混合,保存稳定性、操作性也优异。作为通过活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸的化合物,可列举例如:芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐;芳香族重氮盐;铁-芳烃络合物等。
芳香族碘鎓盐为具有二芳基碘鎓阳离子的化合物,作为该阳离子,典型而言,可列举二苯基碘鎓阳离子。芳香族锍盐为具有三芳基锍阳离子的化合物,作为该阳离子,典型而言,可列举三苯基锍阳离子、4,4’-双(二苯基锍)二苯硫醚阳离子等。芳香族重氮盐是具有重氮阳离子的化合物,作为该阳离子,典型而言,可列举苯重氮阳离子。另外,铁-芳烃络合物典型的是环戊二烯铁(II)芳烃阳离子络盐。
以上所示的阳离子与阴离子(anion)成对地构成光阳离子聚合引发剂。若列举构成光阳离子聚合引发剂的阴离子的例子,则包括特殊磷系阴离子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根阴离子PF6 -、六氟锑酸根阴离子SbF6 -、五氟羟基锑酸根阴离子SbF5(OH)-、六氟砷酸根阴离子AsF6 -、四氟硼酸根阴离子BF4 -、四(五氟苯基)硼酸根阴离子B(C6F5)4 -等。其中,从阳离子聚合性化合物的固化性及所得光选择吸收层的安全性的观点出发,优选特殊磷系阴离子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根阴离子PF6 -
光阳离子聚合引发剂可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,芳香族锍盐即使在300nm附近的波长区域也具有紫外线吸收特性,因此能够赋予固化性优异且具有良好的机械强度、粘接强度的固化物,故优选使用。
光阳离子聚合引发剂的含量相对于阳离子聚合性化合物100质量份通常为0.5~10质量份,优选为6质量份以下。通过配合0.5质量份以上的光阳离子聚合引发剂,从而可以使阳离子聚合性化合物充分地固化。
(任意成分)
活性能量射线固化性组合物可以根据需要而包含添加剂。作为添加剂,可列举离子捕获剂、链转移剂、聚合促进剂、敏化剂、敏化助剂、光稳定剂、增粘剂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂、流平剂、硅烷偶联剂、透光性微粒、有机溶剂等溶剂、热聚合引发剂、阻断剂、防污剂、表面活性剂、交联剂、固化剂、粘度调节剂、抗静电剂、防污剂、增滑剂、折射率调节剂、分散剂等。
在硬涂层等表面处理层的形成中使用活性能量射线固化性组合物的情况下,优选包含有机溶剂。作为有机溶剂,可列举:己烷、环己烷、辛烷等脂肪族烃类;甲苯、二甲苯等芳香族烃类;甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、苄醇、PGME、乙二醇、环己醇等醇类;甲乙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、庚酮、二异丁基酮、二乙基酮等酮类;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等酯类;乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚等二醇醚类;乙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯等酯化二醇醚类;2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等溶纤剂类;2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇等卡必醇类;己烷、环己烷等脂肪族烃类;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等酰胺类;二乙基醚、二噁烷、四氢呋喃等醚类;1-甲氧基-2-丙醇等醚醇类;水等。有机溶剂可以考虑粘度等而选择使用。通过在活性能量射线固化性组合物中包含有机溶剂,从而对树脂膜的涂敷性提高。
这些有机溶剂可以单独使用,也可以根据需要混合多种来使用。在活性能量射线固化性组合物包含有机溶剂的情况下,需要在涂敷后使该有机溶剂蒸发。因此,期望有机溶剂具有60℃~160℃的范围的沸点。另外,其在20℃下的饱和蒸气压优选处于0.1kPa~20kPa的范围。
作为流平剂,可列举例如氟系流平剂、硅酮系流平剂、丙烯酸系流平剂等公知的流平剂。流平剂的含量相对于光固化性成分(A)100质量份优选为0.1~1质量份。若不足0.1质量份,则尤其在光选择吸收层为表面处理层的情况下,表面的平面性变差,容易产生雾度或不均,存在无法充分发挥防粘连性的风险。另一方面,若超过1质量份,则活性能量射线固化性组合物的分散性或适用期容易变差。
活性能量射线固化性组合物有时根据光固化性成分(A)的种类等而具有粘接功能,可以作为粘接剂来使用。在使用活性能量射线固化性组合物作为粘接剂的情况下,优选其粘度低。具体而言,在25℃下的粘度优选为1000mPa·s以下,更优选为500mPa·s以下,进一步优选为300mPa·s以下,并且通常为250mPa·s以上。本发明涉及的固化性粘接剂组合物可以为无溶剂型,为了调整为适合于所采用的涂敷方式的粘度而使其含有有机溶剂。
<树脂膜(a)>
作为树脂膜(a),可以为偏振膜、相位差膜、窗膜等具有光学功能的膜。具有光学功能的膜是指能够透射、反射、吸收光线的膜。
窗膜是指挠性显示器等挠性显示装置的前面板,一般配置于显示装置的最外表面。窗膜可列举例如由聚酰亚胺树脂形成的树脂膜。窗膜可以是例如包含聚酰亚胺及二氧化硅的树脂膜等有机材料与无机材料的混合物膜。另外,窗膜可以在其表面配置有用于赋予表面硬度、防污性、耐指纹性的功能的硬涂层。作为窗膜,可列举日本特开2017-94488号记载的膜等。
〔相位差膜〕
相位差膜是显示光学各向异性的光学膜,可列举例如通过将由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚环烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、乙酰纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等形成的高分子膜拉伸至1.01~6倍左右而得到的拉伸膜等。其中,优选为将聚碳酸酯膜或环烯烃系树脂膜进行单轴拉伸或双轴拉伸而成的高分子膜。另外,相位差膜可以是使聚合性液晶化合物固化而成的相位差膜。予以说明,在本说明书中,相位差膜包含零延迟膜,还包含被称作单轴性相位差膜、低光弹性模量相位差膜、广视角相位差膜等的膜。
作为通过液晶性化合物的涂布、取向而体现光学各向异性的膜、通过无机层状化合物的涂布而体现光学各向异性的膜,可列举被称作温度补偿型相位差膜的膜、由JX液晶膜株式会社销售的“NH film(商品名;棒状液晶倾斜取向后的膜)”、由富士胶片株式会社销售的“WV film(商品名;圆盘状液晶倾斜取向后的膜)”、由住友化学株式会社销售的“VACfilm(商品名;完全双轴取向型的膜)”、“new VAC film(商品名;双轴取向型的膜)”等。
零延迟膜是指:正面延迟量Re和厚度方向的延迟量Rth均为-15~15nm且光学各向同性的膜。作为零延迟膜,可列举由纤维素系树脂、聚烯烃系树脂(链状聚烯烃系树脂、聚环烯烃系树脂等)或聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂形成的树脂膜,在容易控制延迟量值、也容易获得的方面,优选纤维素系树脂或聚烯烃系树脂。零延迟膜也可以作为保护膜来使用。作为零延迟膜,可列举由富士胶片株式会社销售的“Z-TAC”(商品名)、由Konica MinoltaOpto公司销售的“Zero TAC(注册商标)”、由日本ZEON公司销售的“ZF-14”(商品名)等。
在本发明的光学膜中,相位差膜优选为使聚合性液晶化合物固化而成的相位差膜。
作为通过液晶性化合物的涂布、取向而体现光学各向异性的膜,可列举:
第一方式:棒状液晶化合物相对于支撑基材向水平方向取向后的相位差膜、
第二方式:棒状液晶化合物相对于支撑基材向垂直方向取向后的相位差膜、
第三方式:棒状液晶化合物的取向方向在面内以螺旋状发生变化的相位差膜、
第四方式:圆盘状液晶化合物倾斜取向的相位差膜、
第五方式:圆盘状液晶化合物相对于支撑基材向垂直方向取向后的双轴性的相位差膜。
例如,作为在有机电致发光显示器中使用的光学膜,适合使用第一方式、第二方式、第五方式。或者使它们层叠来使用。
在相位差膜为由聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物形成的层(以下有时称作“光学各向异性层”)的情况下,相位差膜优选具有逆波长分散性。逆波长分散性为在短波长下的液晶取向面内相位差值小于在长波长下的液晶取向面内相位差值的光学特性,优选使相位差膜满足下述式(7)及式(8)。予以说明,Re(λ)表示对于波长λnm的光的面内相位差值。
Re(450)/Re(550)≤1 (7)
1≤Re(630)/Re(550) (8)
在本发明的光学膜中,在相位差膜为第一方式且具有逆波长分散性的情况下,在显示装置中的黑色显示时的着色降低,故优选,在上述式(7)中,如果是0.82≤Re(450)/Re(550)≤0.93,则更优选。进一步优选120≤Re(550)≤150。
作为相位差膜为具有光学各向异性层的膜时的聚合性液晶化合物,可列举液晶便览(液晶便览编纂委员会编、丸善株式会社、平成12年10月30日发行)的“3.8.6网络(完全交联型)”、“6.5.1液晶材料b.聚合性向列液晶材料”所记载的化合物中的具有聚合性基团的化合物、以及在日本特开2010-31223号公报、日本特开2010-270108号公报、日本特开2011-6360号公报、日本特开2011-207765号公报、日本特开2011-162678号、日本特开2016-81035号公报、国际公开第2017/043438号公报及日本特表2011-207765号公报中记载的聚合性液晶化合物。
由聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物制造相位差膜的方法可列举例如日本特开2010-31223号公报中记载的方法。
在第二方式的情况下,正面相位差值Re(550)只要调整为0~10nm的范围、优选调整为0~5nm的范围即可,厚度方向的相位差值Rth只要调整为-10~-300nm的范围、优选调整为-20~-200nm的范围即可。意指厚度方向的折射率各向异性的厚度方向的相位差值Rth可以由以面内的快轴作为倾斜轴倾斜50度而测定的相位差值R50和面内的相位差值R0算出。即,由面内的相位差值R0、以快轴作为倾斜轴倾斜50度而测定的相位差值R50、相位差膜的厚度d及相位差膜的平均折射率n0根据以下的式(10)~(12)求出nx、ny及nz,将它们代入式(9),由此可以算出厚度方向的相位差值Rth
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (9)
R0=(nx-ny)×d (10)
R50=(nx-ny′)×d/cos(φ) (11)
(nx+ny+nz)/3=n0 (12)
在此,
φ=sin-1〔sin(40°)/n0
ny′=ny×nz/〔ny 2×sin2(φ)+nz 2×cos2(φ)〕1/2
相位差膜可以是具有两个以上的层的多层膜。可列举例如在相位差膜的单面或双面层叠有保护膜的多层膜、隔着粘合剂或粘接剂将两个以上的相位差膜层叠而成的多层膜。
在光学膜40为层叠有两个以上相位差膜的多层膜的情况下,作为包含本发明的光学膜的光学层叠体的构成,可列举:如图4所示那样,包含将对透射光赋予1/4波长量的相位差的1/4波长相位差层50和对透射光赋予1/2波长量的相位差的1/2波长相位差层70隔着粘接剂或粘合剂60层叠而成的光学膜40的构成。另外还可列举:如图5所示那样,包含将1/4波长相位差层50a和正C层80隔着粘接剂层或粘合剂层层叠而成的光学膜40的构成。
图4的赋予1/4波长量的相位差的1/4波长相位差层50及对透射光赋予1/2波长量的相位差的1/2波长相位差层70可以是上述第一方式的光学膜,也可以是第五方式的光学膜。在图4的构成的情况下,更优选使至少一者为第五方式。
在图5的构成的情况下,1/4波长相位差层50a优选为上述第一方式的光学膜,更优选还满足式(7)、式(8)。
〔偏振膜〕
偏振膜是具有从自然光中选择性透射某一方向的直线偏振光这一功能的膜。可列举例如:使作为二色性色素的碘吸附和取向于聚乙烯醇系树脂膜而得的碘系偏振膜、使作为二色性色素的二色性染料吸附和取向于聚乙烯醇系树脂膜而得的染料系偏振膜、以及涂敷溶致液晶状态的二色性染料并取向和固定化后的涂布型偏振膜等。这些偏振膜从自然光中选择性透射某一方向的直线偏振光并吸收另一方向的直线偏振光,因此被称作吸收型偏振膜。偏振膜并不限定于吸收型偏振膜,可以为从自然光中选择性透射一个方向的直线偏振光且反射另一方向的直线偏振光的反射型偏振膜、或者散射另一方向的直线偏振光的散射型偏振膜,从使视觉辨认性优异的方面出发,优选吸收型偏振膜。其中,更优选由聚乙烯醇系树脂构成的聚乙烯醇系偏振膜,进一步优选使碘、二色性染料等二色性色素吸附和取向于聚乙烯醇系树脂膜而成的聚乙烯醇系偏振膜,特别优选使碘吸附和取向于聚乙烯醇系树脂膜而成的聚乙烯醇系偏振膜。
作为构成聚乙烯醇系偏振膜的聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化后的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外,可列举乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物等。能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体的例子包含不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100mol%左右,优选98mol%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,也可以使用例如被醛类改性后的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000~10000左右,优选为1500~5000左右。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依据JIS K 6726求得。
将这种聚乙烯醇系树脂制成的膜作为偏振膜的原材膜使用。聚乙烯醇系树脂的制膜方法并无特别限定,可采用公知的方法。聚乙烯醇系原材膜的厚度为例如150μm以下,优选为100μm以下(例如50μm以下)。
偏振膜可以通过包括如下工序的方法来制造,即,将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色而吸附二色性色素的工序;将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理(交联处理)的工序;以及在采用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、染色的同时或染色后进行。当在染色后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在硼酸处理前或硼酸处理中进行。另外,也可以在它们的多个阶段中进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸,也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在使用溶剂或水使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍左右。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色的方法,可采用例如将该膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素,使用碘或二色性有机染料。予以说明,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前预先实施在水中浸渍的处理。
作为基于碘的染色处理,通常采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。该水溶液中的碘的含量相对于水100重量份可以为0.01~1重量份左右。碘化钾的含量相对于水100重量份可以为0.5~20重量份左右。另外,该水溶液的温度可以为20~40℃左右。另一方面,作为采用二色性有机染料的染色处理,通常采用在含有二色性有机染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。含有二色性有机染料的水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。该水溶液中的二色性有机染料的含量相对于水100重量份可以为1×10-4~10重量份左右。该水溶液的温度可以为20~80℃左右。
作为采用二色性色素进行染色后的硼酸处理,通常采用将染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含硼酸的水溶液中的方法。在使用碘作为二色性色素的情况下,该含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含硼酸的水溶液中的硼酸的量相对于水100重量份可以为2~15重量份左右。该水溶液中的碘化钾的量相对于水100重量份可以为0.1~20重量份左右。该水溶液的温度可以为50℃以上,为例如50~85℃。
经硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如可以通过将经硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中来进行。水洗处理中的水的温度通常为5~40℃左右。在水洗后实施干燥处理,得到偏振膜30。干燥处理可以使用热风干燥机或远红外加热器来进行。通过使用固化性粘接剂组合物等在该偏振膜的单面或双面贴合作为保护膜等的热塑性树脂膜,从而可以得到偏振板。
另外,作为偏振膜的制造方法的其他例,可列举例如日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法。
偏振膜的厚度可以为40μm以下,优选为30μm以下(例如20μm以下、进一步为15μm以下、更进一步10μm以下)。根据日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法,可以更容易地制造薄膜的偏振膜30,更容易使偏振膜30的厚度为例如20μm以下、进一步为15μm以下、更进一步为10μm以下。偏振膜30的厚度通常为2μm以上。减小偏振膜的厚度对于偏振板、进而图像显示装置的薄型化而言有利。
作为偏振板的优选构成,是在偏振膜的至少一个面隔着粘接剂层而层叠有保护膜的偏振板。当只在偏振膜的一个面层叠保护膜的情况下,更优选层叠于能见侧(与面板相反的一侧)。层叠于能见侧的保护膜优选为由三乙酰纤维素系树脂或环烯烃系树脂形成的保护膜。保护膜可以是未拉伸膜,也可以向任意方向拉伸而具有相位差。可以在层叠于能见侧的保护膜的表面上设置硬涂层、防眩光层等表面处理层。该表面处理层可以是本发明中的光选择吸收层。
在保护膜层叠于偏振膜双面的情况下,面板侧(与能见侧相反的一侧)的保护膜优选为由三乙酰纤维素系树脂、环烯烃系树脂或丙烯酸系树脂形成的保护膜或相位差膜。相位差膜可以为后述的零延迟膜。
在偏振板与面板之间可以进一步层叠有其他的层或膜。在作为有机EL显示器用的圆偏振板使用的情况下,优选层叠了具有1/4波长相位差层和1/2波长相位差层的相位差层、后述逆波长分散性的1/4波长层。从薄膜化的观点出发,相位差层优选为液晶系相位差膜。
<光选择吸收层的制造方法>
将活性能量射线固化性组合物涂布在上述树脂膜(a)上,形成涂膜,根据需要使其干燥后,使上述涂膜固化,由此可以形成光选择吸收层,可以制造本发明的光学膜。活性能量射线固化性组合物有时根据其成分而具有粘接功能。
作为涂布活性能量射线固化性组合物而形成涂膜的方法,可列举例如旋涂法、浸渍法、喷涂法、模涂法、棒涂法、辊涂机法、弯月面涂布机法、柔版印刷法、丝网印刷法、液滴涂布机法等公知的各种方法。
作为干燥的方法,并无特别限定,一般而言,适宜在干燥温度为30~80℃、干燥时间为3~120秒的条件下进行。若上述干燥温度不足30℃,则有时表面处理膜的制造需要长时间,另外,制造成本变高。另一方面,若上述干燥温度超过80℃,则存在表面处理膜的制造成本变高的问题,且存在引发剂、溶剂等附着于干燥炉内等而使外观变差的风险。另外,若上述干燥时间不足3秒,则有时基材膜与表面处理层的密合性差或产生干涉条纹。另一方面,若上述干燥时间超过120秒,则有时上述涂膜的干燥需要长时间,制造成本变高。
活性能量射线照射强度根据固化性组合物来决定,优选使对于光聚合引发剂的活化而言有效的波长区域的光照射强度为0.1~1000mW/cm2。若光照射强度过小,则反应时间过长,另一方面,若其光照射强度过大,则存在因从灯辐射的热及固化性组合物的聚合时的发热而产生固化层的黄变、偏振膜的劣化或保护膜的表面不良的可能性。另外,对固化性组合物的光照射时间也根据固化性组合物来控制,优选按照以光照射强度与光照射时间之积表示的累积光量为10~5000mJ/cm2的方式来设定。若累积光量过小,则存在来自光聚合引发剂的活性种的产生变得不充分、所得固化层的固化不充分的可能性,另一方面,若该累积光量过大,则光照射时间非常长,容易对生产率的提高不利。
(显示装置)
本发明的光学膜可以层叠于有机EL元件、液晶单元等显示元件而用于有机EL显示装置、液晶显示装置等显示装置(FPD:平板显示器)。
实施例
以下,示出实施例及比较例对本发明进行更具体地说明,但是本发明并不受这些例子的限定。例中,表示含量或用量的%及份只要没有特别说明,则为重量基准。
<光选择吸收性化合物的合成>
[合成例1]光选择吸收性化合物(1)的合成
Figure GDA0002336325570000431
将设置有蛇形冷凝管、温度计的200mL-四口烧瓶内设为氮气气氛,投入以专利文献(日本特开2014-194508)为参考合成的式(aa)所示的化合物10g、乙酸酐(和光纯药工业株式会社制)3.6g、氰基乙酸2-乙基己酯(东京化成工业株式会社制)6.9g及乙腈(和光纯药工业株式会社制)60g,用磁力搅拌器进行搅拌。在内温25℃下从滴加漏斗用1小时滴加DIPEA(东京化成工业株式会社制)4.5g,在滴加结束后在内温25℃下进一步保温2小时。反应结束后,使用减压蒸发器除去乙腈,供于柱色谱(硅胶)进行纯化,使用减压蒸发器对包含式(aa1)所示的光选择吸收性化合物的流出液除去溶剂,得到黄色结晶。通过将该结晶在60℃下减压干燥,由此得到作为黄色粉末的式(aa1)所示的光选择吸收性化合物(1)4.6g。收率为50%。
进行1H-NMR解析,结果观测到以下的峰,由此确认到生成了光选择吸收性化合物1。
1H-NMR(CDC13)δ:0.87-0.94(m、6H)、1.32-1.67(m、8H)、1.59-1.66(m、2H)、2.09(quin、2H)、3.00(m、5H)、3.64(t、2H)、4.10(dd、2H)、5.52(d、2H)、7.87(d、2H)
<克吸光系数ε测定>
为了测定所得的光选择吸收性化合物(1)的克吸光系数,使光选择吸收性化合物(1)溶解于2-丁酮中。将所得的溶液(浓度:0.006g·L-1)加入到1cm的石英比色皿中,将石英比色皿设置于分光光度计UV-2450(株式会社岛津制作所制)中,利用双光束法在1nm步距且300~800nm的波长范围测定了吸光度。由所得的吸光度的值和溶液中的光吸收性化合物浓度、石英比色皿的光程长,使用下述式算出各个波长的克吸光系数。
ε(λ)=A(λ)/CL
〔式中,ε(λ)表示在波长λnm下的化合物的克吸光系数L/(g·cm),A(λ)表示在波长λnm下的吸光度,C表示浓度g/L,L表示石英比色皿的光程长cm。〕
测定了光选择吸收性化合物(1)的吸收极大波长(λmax),结果λmax=389nm(2-丁酮中),ε(405)的值为47L/(g·cm),ε(440)的值为0.1L/(g·cm)以下,ε(405)/ε(440)的值为80以上。
[合成例2]光选择吸收性化合物(2)的合成
Figure GDA0002336325570000441
在氮气气氛下,向设置有蛇形冷凝管、温度计的200mL-四口烧瓶内投入以日本特开2014-194508为参考合成的式(aa)所示的化合物10g、乙酸酐(和光纯药工业株式会社制)3.6g、氰基乙酸2-丁基辛酯(东京化成工业株式会社制)10g及乙腈(和光纯药工业株式会社制)60g,用磁力搅拌器进行搅拌。在内温25℃下向所得的混合物中用1小时滴加DIPEA(东京化成工业株式会社制)4.5g后,在内温25℃下进一步保温2小时。之后,使用减压蒸发器除去乙腈,供于柱色谱(硅胶)进行纯化,使用减压蒸发器对包含式(aa2)所示化合物的流出液除去溶剂,得到黄色结晶。通过将该结晶在60℃下进行减压干燥,从而得到作为黄色粉末的式(aa2)所示的化合物(光选择吸收化合物(2))4.6g。收率为56%。
若利用与上述相同的方法求出克吸光系数,式(aa2)所示的化合物的ε(405)的值为45L/(g·cm),ε(420)的值为2.1L/(g·cm)。
<活性能量射线固化性树脂组合物的制备>
(制备例1)活性能量射线固化性树脂组合物A1的制备
按照以下的比例混合各成分,制备活性能量射线固化性树脂组合物A1。
Figure GDA0002336325570000451
(制备例2)活性能量射线固化性树脂组合物A2的制备
按照以下的比例混合各成分,制备活性能量射线固化性树脂组合物A2。
Figure GDA0002336325570000452
(制备例3)活性能量射线固化性树脂组合物B的制备
按照以下的比例混合各成分,制备活性能量射线固化性树脂组合物B。
Figure GDA0002336325570000461
(实施例1)光学膜A1的制作
准备2片厚度23μm的由环状聚烯烃系树脂形成的树脂膜〔商品名“ZEONOR”、日本ZEON株式会社制;以下有时称为COP树脂膜。〕。对COP树脂膜的表面实施电晕放电处理,使用棒涂机按照固化后的膜厚达到约5.0μm的方式在该电晕放电处理面涂敷活性能量射线固化性树脂组合物A1。对另1片COP树脂膜的表面也实施电晕放电处理,将该电晕放电处理面与涂敷有活性能量射线固化性树脂组合物A的面贴合,使用带传送带的紫外线照射装置〔灯使用Fusion UV Systerms公司制的“H valve”〕按照照度为250mW/cm2、累积光量为250mJ/cm2(UVB)的方式照射紫外线,得到光学膜A1。光学膜A1具有COP树脂膜/活性能量射线固化性树脂组合物A1的固化层/COP树脂膜的层构成。
(实施例2)光学膜A2的制作
除了将活性能量射线固化性树脂组合物替换为制造例2中所得的活性能量射线固化性树脂组合物A2以外,与实施例1同样地制作光学膜A2。光学膜A2具有COP树脂膜/活性能量射线固化性树脂组合物A2的固化层/COP树脂膜的层构成。
[制造例1]偏振膜的制作
将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%、厚度30μm的聚乙烯醇膜〔株式会社可乐丽制的商品名“Kuraray Vinylon VF-PE#3000”〕浸渍于37℃的纯水后,在30℃下浸渍于包含碘和碘化钾的水溶液(碘/碘化钾/水(重量比)=0.04/1.5/100)中。之后,在56.5℃下浸渍于包含碘化钾和硼酸的水溶液(碘化钾/硼酸/水(重量比)=12/3.6/100)中。将膜用10℃的纯水清洗后,在85℃下干燥,得到碘吸附取向于聚乙烯醇的厚度约12μm的偏振片。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行,总拉伸倍率为5.3倍。
(实施例3)偏振板A1的制作
对厚度23μm的由环状聚烯烃系树脂形成的树脂膜〔商品名“ZEONOR”、日本ZEON株式会社制;以下有时称作COP树脂膜。〕的表面实施电晕放电处理,使用棒涂机按照固化后的膜厚为约5.0μm的方式在该电晕放电处理面涂敷活性能量射线固化性树脂组合物A1。在该涂敷面上贴合制造例1中制作的偏振膜,得到带保护膜的偏振膜(1)。
接着,对厚度40μm的由三乙酰纤维素系树脂形成的相位差膜〔商品名“KC4CW”、Konica Minolta株式会社制;以下有时称作TAC膜。〕的表面实施电晕放电处理,使用棒涂机按照固化后的膜厚为约5.0μm的方式在该电晕放电处理面涂敷活性能量射线固化性树脂组合物A1。将该涂敷面与带保护膜的偏振膜(1)的偏振膜侧贴合而得到层叠体。使用带传送带的紫外线照射装置〔灯使用Fusion UV Systerms公司制的“H Valve”〕,从该层叠体的保护膜侧按照照度为250mW/cm2、累积光量为250mJ/cm2(UVB)的方式照射紫外线,使固化性粘接剂组合物固化,制作偏振板。将其设为偏振板A1。偏振板A1具有COP树脂膜/活性能量射线固化性树脂组合物A1的固化层/偏振膜/活性能量射线固化性树脂组合物A1的固化层/TAC膜的构成。
(实施例4)偏振板A2的制作
除了将活性能量射线固化性树脂组合物替换为活性能量射线固化性树脂组合物A2以外,与实施例3同样地制作偏振板A2。偏振板A2具有COP树脂膜/活性能量射线固化性树脂组合物A2的固化层/偏振膜/活性能量射线固化性树脂组合物A2的固化层/TAC膜的构成。
(比较例1)偏振板B的制作
除了将活性能量射线固化性树脂组合物设为活性能量射线固化性树脂组合物B以外,与偏振板A同样地制作偏振板B。偏振板B具有COP树脂膜/活性能量射线固化性树脂组合物B的固化层/偏振膜/活性能量射线固化性树脂组合物B的固化层/TAC膜的构成。
(合成例3)(甲基)丙烯酸系树脂的合成
向具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器内投入将作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体的丙烯酸丁酯70.4份、丙烯酸甲酯20.0份、丙烯酸2-苯氧基乙酯8.0份、丙烯酸2-羟基乙酯1.0份及丙烯酸0.6份混合而得到的溶液。将反应容器内的空气用氮气置换后,使内温为60℃。之后,添加使偶氮二异丁腈0.12份溶解于乙酸乙酯10份而得的溶液。在该温度下保持1小时后,一边将内温保持为54~56℃,一边以添加速度17.3份/Hr按照聚合物的浓度为大致35%的方式向反应容器内连续地添加乙酸乙酯。从开始添加乙酸乙酯起到经过12小时为止将内温保持至54~56℃后,添加乙酸乙酯,按照使聚合物的浓度为20%的方式进行调整,得到(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。(甲基)丙烯酸系树脂的重均分子量Mw为139万,重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn为5.32。
予以说明,关于重均分子量及数均分子量的测定,在GPC装置上串联配置作为色谱柱的“TSK ge1 XL(东曹株式会社制)”4根及“Shodex GPC KF-802(昭和电工株式会社制)”1根的共计5根,使用四氢呋喃作为洗脱液,在试样浓度5mg/mL、试样导入量100μL、温度40℃、流速1mL/分钟的条件下进行,并且按照标准聚苯乙烯换算来计算。
(合成例4)(甲基)丙烯酸系树脂粘合剂组合物A的合成
在合成例3所得的(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(树脂浓度:20%)中,相对于该溶液的固体成分100份,混合交联剂(Coronate L、固体成分75%:东曹株式会社制)0.4份及硅烷化合物(信越化学工业株式会社制:KBM-403)0.4份,再按照固体成分浓度为14%的方式添加乙酸乙酯,得到粘合剂组合物。予以说明,上述交联剂的配合量是作为有效成分的重量份数。
予以说明,合成例4中使用的交联剂及硅烷化合物的详细情况如下所示。
交联剂:甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75%)、从东曹株式会社获得的商品名“Coronate L”。
硅烷化合物:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、从信越化学工业株式会社获得的商品名“KBM403”。
<粘合剂层A的制作>
使用敷涂机按照干燥后的厚度为20μm的方式将粘合剂组合物A涂布于实施过脱模处理的包含聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的分离膜〔从LINTEC株式会社获得的商品名“PLR-382190”〕的脱模处理面,在100℃下干燥1分钟,制作粘合剂层A。
(合成例5)(甲基)丙烯酸系树脂粘合剂组合物B1的合成
在合成例3所得的(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(树脂浓度:20%)中,相对于该溶液的固体成分100份,混合交联剂(Coronate L、固体成分75%:东曹株式会社制)0.4份、硅烷化合物(信越化学工业株式会社制:KBM-403)0.4份及合成例1中所得的光选择吸收性化合物(1)2份,再按照使固体成分浓度为14%的方式添加乙酸乙酯,得到粘合剂组合物B1。予以说明,上述交联剂的配合量是作为有效成分的重量份数。
(合成例6)(甲基)丙烯酸系树脂粘合剂组合物B2的合成
除了代替光选择吸收性化合物(1)2份而使用光选择吸收性化合物(2)1份以外,与合成例5同样地得到粘合剂组合物B2。
<粘合剂层B1的制作>
使用敷涂机按照干燥后的厚度为20μm的方式将粘合剂组合物B1涂布于实施过脱模处理的包含聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的分离膜〔由LINTEC株式会社获得的商品名“PLR-382190”〕的脱模处理面,在100℃下干燥1分钟,制作粘合剂层B1。
除了将粘合剂组合物B1替换为粘合剂组合物B2以外,同样地制作粘合剂层B2。
<带粘合剂层的偏振板的制作>
(实施例5)带粘合剂层的偏振板A1的制作
对偏振板A1的三乙酰纤维素系树脂膜的表面实施电晕处理,利用层压机贴合上述制造的粘合剂层A后,在温度23℃、相对湿度65%的条件下养护7天,得到带粘合剂层的偏振板A1。
(实施例6)带粘合剂层的偏振板A2的制作
除了将偏振板A1替换为偏振板A2以外,与实施例5同样地得到带粘合剂层的偏振板A2。
(比较例2)带粘合剂层的偏振板B1的制作
对偏振板B的三乙酰纤维素系树脂膜的表面实施电晕处理,利用层压机贴合上述制造的粘合剂层B1后,在温度23℃、相对湿度65%的条件下养护7天,得到带粘合剂层的偏振板B1。
(比较例3)带粘合剂层的偏振板B2的制作
除了将粘合剂层B1替换为粘合剂层B2以外,与比较例2同样地得到带粘合剂层的偏振板B2。
<光学膜的吸光度测定>
将光学膜A1裁切成30mm×30mm的大小,将其制成样品。使用分光光度计(UV-2450:株式会社岛津制作所制),对所制作的样品的波长300~800nm范围的吸光度进行测定。将结果示于表1中。
将测定后的样品在温度95℃的烘箱中保存48小时,实施了耐热评价试验。测定保存后的样品的吸光度,基于下述式对光学膜A1的吸光度保持率求出吸光度保持率。将结果示于表1中。吸光度保持率越高,则越显示良好的耐热性而无光选择吸收功能的劣化。予以说明,COP树脂膜单体的吸光度大致为0。
吸光度保持率=(耐久试验后的A(405)/耐久试验前的A(405))×100
除了将光学膜A1替换为光学膜A2以外,与上述同样地测定吸光度。将结果示于表1中。
[表1]
Figure GDA0002336325570000501
<带粘合剂的偏振板的吸光度测定>
将带粘合剂层的偏振板A1裁切成30mm×30mm的大小,将粘合剂层和无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EAGLE XG”〕贴合,将其作为样品。使用分光光度计(UV-2450:株式会社岛津制作所制)测定了所制作的样品的波长300~800nm范围的吸光度。A(405)为0.6,A(440)为0.05,A(405)/A(440)为12.7。
将测定后的样品在温度95℃的烘箱中保存48小时,实施了耐热评价试验。测定保存后的样品的吸光度,与上述同样地求得带粘合剂层的偏振板A1的吸光度保持率。结果为94%。
予以说明,TAC膜单体、COP树脂膜单体及无碱玻璃各自在波长405nm、波长440nm下的吸光度大致为0。
除了将带粘合剂层的偏振板A1替换为带粘合剂层的偏振板A2以外,利用与上述同样的方法分别测定了吸光度。关于结果,A(405)为0.5,A(440)为0.05,A(405)/A(440)为9.5,吸光度保持率为98%。
<光选择吸收化合物的转移性评价>
利用以下的方法,评价了向膜转移的光选择吸收化合物的转移性。
装置名:傅里叶转换红外分光光度计Cary 660FTIR(Agilent Technologies制)
方法:使用MCT(碲化镉汞)作为检测器的ATR法(结晶:金刚石)
从通过实施例3制作的偏振板A1中剥离三乙酰纤维素,利用ATR法对剥离后的三乙酰纤维素面进行FTIR测定。确认到来自光选择吸收性化合物(1)的1550~1560cm-1的峰。
接着,将偏振板A1在温度95℃的烘箱中保存48小时后,使用同样的方法进行了FTIR测定,结果在三乙酰纤维素面上未确认到来自光选择吸收性化合物(1)的1550~1560cm-1的峰的增大。
由于在加热后在三乙酰纤维素面的表层未能确认到来自光选择性吸收化合物(1)的峰的增大,因此判断光选择吸收性化合物(1)未转移。将结果示于表2中。
从比较例2制作的偏振板B1中物理性地除去粘合剂层,利用上述方法确认了除去后的三乙酰纤维素面,结果确认到来自光选择吸收性化合物(1)的1550~1560cm-1的峰。
接着,将偏振板B1在温度95℃的烘箱中保存48小时后,使用同样的方法,进行了FTIR测定,结果在三乙酰纤维素面上能够确认到来自光选择吸收性化合物(1)的1550~1560cm-1的峰的增大。
由于在加热后在三乙酰纤维素表层能够确认到来自光选择性吸收化合物(1)的峰的增大,因此判断光选择吸收性化合物(1)发生转移。将结果示于表2中。
与上述同样地进行实施例3中制作的偏振板A1、比较例3中制作的偏振板B2中的光选择吸收化合物的转移性评价。将结果示于表2中。
[表2]
Figure GDA0002336325570000521
本发明的光学膜不仅选择性地吸收波长400nm附近(405nm)的光的功能高,而且选择性地吸收波长400nm附近(405nm)的光的化合物不会向其他层中转移,能够抑制相位差膜等的劣化。
产业上的可利用性
本发明的光学膜具有良好的显示特性,并且能够抑制由短波长的可见光所致的光学膜的劣化。
附图标记说明
10 光学膜
10A、10B、10C 光学层叠体
1 光选择吸收层
2 树脂膜(a)
3 偏振膜
4、7、60 粘接剂层
5 保护膜
6 偏振膜
30 粘合剂层
40 光学膜
50、50a 1/4波长相位差层
70 1/2波长相位差层
80 正C层
110 发光元件

Claims (7)

1.一种光学膜,其包含至少1层由活性能量射线固化性组合物形成的光选择吸收层,且满足下述式(1)和下述式(3),
A(405)≥0.5 (1)
式(1)中,A(405)表示在波长405nm下的吸光度,
A(405)/A(440)≥60 (3)
式(3)中,A(405)表示在波长405nm下的吸光度,A(440)表示在波长440nm下的吸光度,
所述光选择吸收层是由含有光固化性成分(A)、光选择吸收化合物(B)及光聚合引发剂(C)的活性能量射线固化性组合物形成的层,
所述光选择吸收化合物(B)为满足下述式(4)和式(5)的化合物,
ε(405)≥20 (4)
式(4)中,ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数,克吸光系数的单位为L/(g·cm),
ε(405)/ε(440)≥20 (5)
式(5)中,ε(405)表示在波长405nm下的化合物的克吸光系数,ε(440)表示在波长440nm下的克吸光系数。
2.根据权利要求1所述的光学膜,其还满足下述式(2),
A(440)≤0.1 (2)
式(2)中,A(440)表示在波长440nm下的吸光度。
3.根据权利要求1或2所述的光学膜,其中,光选择吸收层在23℃下的储能模量E为100MPa以上。
4.根据权利要求1或2所述的光学膜,其中,光选择吸收化合物(B)的含量相对于光固化性成分(A)100质量份为0.01质量份~20质量份。
5.根据权利要求1或2所述的光学膜,其中,光固化性成分(A)包含选自含(甲基)丙烯酰氧基的化合物及环氧化合物中的至少1种。
6.一种带粘合剂层的光学膜,其在权利要求1~5中任一项所述的光学膜的至少一面具有粘合剂层。
7.一种显示装置,其具有权利要求6所述的带粘合剂层的光学膜。
CN201880042772.8A 2017-06-27 2018-06-21 光学膜 Active CN110799865B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017125437 2017-06-27
JP2017-125437 2017-06-27
PCT/JP2018/023582 WO2019004041A1 (ja) 2017-06-27 2018-06-21 光学フィルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110799865A CN110799865A (zh) 2020-02-14
CN110799865B true CN110799865B (zh) 2022-06-10

Family

ID=64740632

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880042772.8A Active CN110799865B (zh) 2017-06-27 2018-06-21 光学膜

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7320926B2 (zh)
KR (1) KR102603487B1 (zh)
CN (1) CN110799865B (zh)
WO (1) WO2019004041A1 (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008224750A (ja) * 2007-03-08 2008-09-25 Hitachi Maxell Ltd 近赤外線遮蔽機能と反射防止機能を有する光学フィルム及びその製造方法
CN102742042A (zh) * 2010-01-29 2012-10-17 住友化学株式会社 发光性组合物及使用其的发光元件
CN102959435A (zh) * 2010-06-25 2013-03-06 旭硝子株式会社 光学薄膜及其制造方法
CN104737039A (zh) * 2012-07-30 2015-06-24 3M创新有限公司 包括多层光学膜的对紫外线稳定的组件
CN105824191A (zh) * 2015-01-09 2016-08-03 日本化药株式会社 光固化性着色组合物、固化物和物品
WO2017099016A1 (ja) * 2015-12-08 2017-06-15 東レ株式会社 積層フィルム

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10202777A (ja) * 1997-01-23 1998-08-04 Nippon Oil Co Ltd 積層体
JP2005189645A (ja) 2003-12-26 2005-07-14 Fuji Photo Film Co Ltd 円偏光板、および円偏光板を有する有機elデイスプレー素子
JP2006184531A (ja) * 2004-12-27 2006-07-13 Toyobo Co Ltd 波長選択吸収フィルム及び波長選択吸収フィルター
JP2006308936A (ja) 2005-04-28 2006-11-09 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光板および液晶表示装置
JP2009128770A (ja) 2007-11-27 2009-06-11 Nof Corp 紫外線吸収性を有する反射防止フィルム及びその製造方法
JP2009244757A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Panasonic Electric Works Co Ltd 透明基板
JP2010097062A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Fujifilm Corp 長波紫外線吸収積層体
JP2011026559A (ja) * 2009-07-03 2011-02-10 Nippon Shokubai Co Ltd 波長選択吸収性硬化性樹脂組成物
JP2012171996A (ja) * 2011-02-18 2012-09-10 Nof Corp 光学用フィルム
JP5620033B1 (ja) * 2013-02-27 2014-11-05 三井化学株式会社 光学材料、光学材料用組成物およびその用途
JP2017165941A (ja) * 2015-12-25 2017-09-21 日東電工株式会社 有機el表示装置用粘着剤組成物、有機el表示装置用粘着剤層、有機el表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、及び有機el表示装置
JP6753118B2 (ja) * 2016-04-06 2020-09-09 東レ株式会社 光学フィルム

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008224750A (ja) * 2007-03-08 2008-09-25 Hitachi Maxell Ltd 近赤外線遮蔽機能と反射防止機能を有する光学フィルム及びその製造方法
CN102742042A (zh) * 2010-01-29 2012-10-17 住友化学株式会社 发光性组合物及使用其的发光元件
CN102959435A (zh) * 2010-06-25 2013-03-06 旭硝子株式会社 光学薄膜及其制造方法
CN104737039A (zh) * 2012-07-30 2015-06-24 3M创新有限公司 包括多层光学膜的对紫外线稳定的组件
CN105824191A (zh) * 2015-01-09 2016-08-03 日本化药株式会社 光固化性着色组合物、固化物和物品
WO2017099016A1 (ja) * 2015-12-08 2017-06-15 東レ株式会社 積層フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019004041A1 (ja) 2019-01-03
KR102603487B1 (ko) 2023-11-16
TW201910823A (zh) 2019-03-16
JP7320926B2 (ja) 2023-08-04
CN110799865A (zh) 2020-02-14
KR20200019236A (ko) 2020-02-21
JP2019008292A (ja) 2019-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI463197B (zh) 偏光板、光學組件以及液晶顯示裝置
KR101496506B1 (ko) 편광판용 접착제 및 이를 포함하는 편광판
TWI692518B (zh) 偏光薄膜用硬化型接著劑、偏光薄膜、光學薄膜及影像顯示裝置
KR101686666B1 (ko) 편광판, 광학 부재 및 액정 표시 장치
KR20180013769A (ko) 광학 적층체
JP5945098B2 (ja) 偏光板および積層光学部材
CN110869827A (zh) 椭圆偏光板
CN105739002B (zh) 偏振板
JP7214397B2 (ja) 偏光子、偏光フィルム、光学フィルム、ならびに画像表示装置
JP7250827B2 (ja) 光学積層体
KR101620188B1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
TWI826672B (zh) 黏著劑組成物
CN110799865B (zh) 光学膜
JP7380225B2 (ja) 偏光板
TWI844515B (zh) 光學膜
TWI762500B (zh) 積層膜
TWI820319B (zh) 黏著劑組成物
CN114502680B (zh) 粘合剂组合物
WO2024024890A1 (ja) 光学積層体
JP7213037B2 (ja) 偏光子、偏光フィルム、光学フィルム、ならびに画像表示装置
CN116500717A (zh) 偏振板和图像显示装置
TW202421420A (zh) 光學積層體
JP2024019046A (ja) 光学積層体
CN117471598A (zh) 光学层叠体及其制造方法
KR20170050286A (ko) 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant