CN110799608B - 水性分散体、由水性分散体形成的涂料组合物和多层涂层 - Google Patents

水性分散体、由水性分散体形成的涂料组合物和多层涂层 Download PDF

Info

Publication number
CN110799608B
CN110799608B CN201880043384.1A CN201880043384A CN110799608B CN 110799608 B CN110799608 B CN 110799608B CN 201880043384 A CN201880043384 A CN 201880043384A CN 110799608 B CN110799608 B CN 110799608B
Authority
CN
China
Prior art keywords
core
shell
functional groups
self
shell particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201880043384.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110799608A (zh
Inventor
徐相凌
周宏英
R·J·塞德弗瑞
S·斯瓦鲁普
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PPG Industries Ohio Inc
Original Assignee
PPG Industries Ohio Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PPG Industries Ohio Inc filed Critical PPG Industries Ohio Inc
Publication of CN110799608A publication Critical patent/CN110799608A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110799608B publication Critical patent/CN110799608B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C08F283/008—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00 on to unsaturated polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/24—Derivatives of hydrazine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/022—Emulsions, e.g. oil in water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/52—Aqueous emulsion or latex, e.g. containing polymers of a glass transition temperature (Tg) below 20°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/54—Aqueous solutions or dispersions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902—Core-shell

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

水性分散体包括水性介质和分散在该水性介质中的能自交联的芯壳颗粒。该芯壳颗粒包括(1)聚合物芯，其被(2)具有氨基甲酸酯连接基、酮和/或醛官能团，和酰肼官能团的聚合物壳至少部分地包封。此外，该聚合物芯共价键合到该聚合物壳的至少一部分。

Description

水性分散体、由水性分散体形成的涂料组合物和多层涂层
政府资助的通知
本发明是在美国能源部授予的编号为DE-EE0005777的合同的政 府支持下完成的。美国政府可能享有本发明的某些权利。
发明领域
本发明涉及含有能自交联的芯壳颗粒的水性分散体，含有该水性 分散体的涂料组合物，和由该涂料组合物制备的涂层，比如多层涂层。
发明背景
涂料被施用于多种基材，以提供颜色和其他视觉效果、耐腐蚀性、 耐磨性、耐化学性等。此外，各种类型的涂料，比如施涂到汽车基材 包括车辆和摩托车的涂料，可以由含有水基分散体的组合物形成，使 得该涂料可以在低的固化温度烘烤并形成。由于这些组合物可以在低 的固化温度烘烤，发现它们可用于形成多层涂层，这通常包括施涂在 底涂层上的面漆层。对于施涂到金属基材比如汽车基材的多层涂层， 还经常施涂底漆层。为了使底漆层遮蔽紫外光和提供对物理破坏的保 护，将底漆二道浆层单独施涂到底漆层上。虽然底漆二道浆层为该涂 层提供保护性能，但施涂底漆二道浆层在涂覆工艺期间需要额外的涂覆步骤和材料。
因此，本发明的目的在于提供涂料组合物，其可以在相当低的温 度固化以形成具有各种性能并且还消除了多层涂层中对底漆二道浆层 的需要的涂层，例如，从而降低比如在汽车工业中的涂覆工艺的成本 和提高该工业的效率。
发明概述
本发明涉及包含水性介质和分散在该水性介质中的能自交联的 芯壳颗粒的水性分散体。该芯壳颗粒包含(1)聚合物芯，其被(2)包含 氨基甲酸酯连接基、酮和/或醛官能团，和酰肼官能团的聚合物壳至少 部分地包封。此外，该聚合物芯共价键合到该聚合物壳的至少一部分。
本发明还涉及包含根据本发明的该水性分散体的涂料组合物以 及至少部分地涂覆有由该涂料组合物形成的涂层的基材。
本发明进一步涉及多层涂层，其包含：基材；第一底涂层；和第 二底涂层。第一底涂层由第一底涂层组合物形成，该第一底涂层组合 物包含水性介质和分散在该水性介质中的能自交联的芯壳颗粒，其中 该芯壳颗粒包含(1)聚合物芯，其被(2)包含氨基甲酸酯连接基、酮和/ 或醛官能团、和酰肼官能团的聚合物壳至少部分地包封。第二底涂层 由第二底涂层组合物形成，该第二底涂层包含水性介质和分散在该水 性介质中的非能自交联的芯壳颗粒和多酰肼，其中该非能自交联的芯 壳颗粒包含(1)包含酮和/或醛官能团的聚合物芯，其被(2)包含氨基甲 酸酯连接基的聚合物壳至少部分地包封。此外，第一底涂层组合物和 第二底涂层组合物的芯壳颗粒的聚合物芯彼此独立地共价键接到该芯 壳颗粒的聚合物壳的至少一部分。此外，(i)第一底涂层在该基材的至 少一部分上形成，以及第二底涂层在第一底涂层的至少一部分上形成， 或(ii)第二底涂层在该基材的至少一部分上形成，以及第一底涂层在 第二底涂层的至少一部分上形成。
发明详述
本发明涉及包含水性介质和分散在该水性介质中的能自交联的 芯壳颗粒的水性分散体。如本文中使用的，“水性介质”是指包含至少 50重量％水的液体介质，基于该液体介质的总重量。这样的水性液体 介质可以例如包含至少60重量％水，或至少70重量％水，或至少80 重量％水，或至少90重量％水，或至少95重量％水，或100重量％水， 基于该液体介质的总重量。如存在的占该液体介质少于50重量％的溶 剂包括有机溶剂。合适的有机溶剂的非限制性实例包括极性有机溶剂， 例如质子有机溶剂，比如二醇、二醇醚醇类、醇类、挥发性酮、二醇 二醚、酯和二酯。有机溶剂的其它非限制性实例包括芳族和脂族烃类。
此外，术语“能自交联的”是指这样的聚合物颗粒，其具有在不存 在任何外部交联剂的情况下彼此有反应性并参与分子内和/或分子间 交联反应以形成共价连接基的两个或更多个官能团。例如，本发明的 聚合物颗粒可以各自包含可以与彼此反应产生腙连接基的酰肼官能团 以及酮和/或醛官能团。如本文中使用的，“交联剂”、“交联试剂”等术 语是指这样的分子，其包含与其它官能团有反应性并能够通过化学键 连接两个或更多个单体或聚合物分子的两个或更多个官能团。能领会 的是，该能自交联的芯壳颗粒还可以与当存在时的单独的交联剂反应。
本发明的水分散的芯壳颗粒包含至少部分地被壳包封的芯。其中 芯至少部分地被壳包封的芯壳颗粒是指这样的颗粒，其包含(i)至少一 种或多种形成颗粒的中心(即芯)的第一材料，和(ii)至少一种或多种 在一种或多种第一材料(即芯)的至少一部分表面上形成层的第二材料 (即壳)。能领会的是，形成芯的一种或多种第一材料不同于形成壳的一种或多种第二材料。此外，该芯壳颗粒可以具有各种形状(或形态) 和尺寸。例如该芯壳颗粒通常可以具有大体上球形、立方体、板状、 多面体或者针状(细长的或者纤维状的)形态。该芯壳颗粒还可以具有 30-300纳米，或40-200纳米，或50-150纳米的平均粒度。如本文中 使用的，“平均粒度”是指体积平均粒度。该平均粒度可以例如用 Zetasize 3000HS，依照Zetasize 3000HS手册的指导来测定的。
该聚合物芯典型地包含衍生自烯属不饱和单体的加成聚合物。烯 属不饱和单体可以包括(甲基)丙烯酸酯单体，乙烯基单体，或它们的 组合。因此，该聚合物芯可以包括(甲基)丙烯酸酯聚合物，乙烯基聚 合物，或它们的组合。如本文中使用的，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指 甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯两者。另外，形成该聚合物壳的至少一部分 的一种或多种聚合物的骨架，或主链可以包含脲连接基和/或氨基甲酸 酯连接基，并可任选地进一步包含其它连接基。例如，该聚合物壳可 以包含具有包括氨基甲酸酯连接基和脲连接基的骨架的聚氨酯。如所 指出的，该聚合物壳还可以包含另外的连接基，包括，但不限于，酯连接基，醚连接基，和它们的组合。
该聚合物芯和/或聚合物壳还可以包含一个或多个，比如两个或 更多个反应性官能团。术语“反应性官能团”是指原子、原子团、官能 团或基团，其具有足够反应性以在化学反应中与另一共反应性基团形 成至少一个共价键。该聚合物壳的反应性官能团的至少一些为酮官能 团(也被称为酮类官能团)和/或醛官能团(也被称为醛类官能团)以及 酰肼官能团。任选地，该聚合物芯也包含反应性官能团，比如酮官能 团、醛官能团或它们的组合。备选地，该聚合物芯不含反应性官能团， 比如酮官能团和醛官能团。
可以存在于该聚合物壳和/或该聚合物芯上的另外的反应性官能 团的其它非限制性实例包括羧酸基团，胺基团，环氧基团，羟基基团， 硫醇基团，氨基甲酸酯基团，酰胺基团，脲基团，异氰酸酯基团(包括 封闭的异氰酸酯基团)，烯属不饱和基团，和它们的组合。如本文中使 用的，“烯属不饱和”是指具有至少一个碳-碳双键的基团。烯属不饱和 基团的非限制性实例包括，但不限于，(甲基)丙烯酸酯基团，乙烯基 基团，和它们的组合。能领会的是，该聚合物壳,聚合物芯，或这两者， 可以不含(即不含有)任何所述另外的反应性官能团。
该芯壳颗粒的聚合物芯和聚合物壳可以制备成为亲水性聚合物 壳提供增强的水分散性/稳定性和疏水聚合物芯。如本文中使用的，术 语“亲水性”是指具有对水的亲和性并且分散或溶解于水或其它水基介 质中的聚合物、单体和其它材料。亲水性材料，比如亲水性聚合物， 典型地具有可分散于水的基团。“可分散于水的基团”是指具有一个或 多个亲水性官能团或由其形成的基团，该亲水性官能团具有对水的亲 和性并且帮助化合物，比如聚合物，分散于水或其它水基介质中。此 外，如本文中使用的，术语“疏水”是指这样的聚合物、单体和其它材 料，其缺乏对水或其它水基介质的亲和性，并且往往排斥、不溶于或不分散于水或其它水基介质，和/或不被水或其它水基介质润湿。疏水 材料，比如疏水聚合物，通常不含可分散于水的基团。
如所指出的，该芯壳颗粒的聚合物芯和聚合物壳可以制备成为亲 水性聚合物壳提供增强的水分散性/稳定性和疏水聚合物芯。因此，该 聚合物壳可以包含亲水性可分散于水的基团，同时该聚合物芯可以不 含亲水性可分散于水的基团。亲水性可分散于水的基团可以提高该聚 合物壳在水性介质中的水分散性/稳定性，从而该聚合物壳至少部分地包封该疏水芯。
如前所述，可分散于水的基团包含一个或多个亲水性官能团。例 如，形成该亲水性聚合物壳的聚合物可以包含离子性或能离子化的基 团，比如酸基团，如羧酸官能团或其盐。羧酸官能团可例如通过使用 含有羧酸基团的二醇引入以形成该聚合物壳。酸基团比如羧酸官能团 可以被无机碱，比如挥发性胺至少部分地中和(即至少30％的总中和当 量)，以形成盐基团。挥发性胺是指在标准大气压101.3kPa下测得的 初始沸点低于或等于250℃的胺化合物。合适的挥发性胺的实例为氨， 二甲基胺，三甲基胺，单乙醇胺，和二甲基乙醇胺。能领会的是，该 胺将在涂料暴露于酸基团比如羧酸官能团期间蒸发，并使该酸基团比如羧酸官能团发生进一步反应，比如与与该酸基团或羧酸官能团有反 应性的交联剂发生进一步反应。可分散于水的基团的其它非限制性实 例包括聚氧亚烷基基团，比如，例如，通过使用聚乙二醇醚/聚丙二醇 醚材料。
在一些实例中，该聚合物壳由以下形成：(i)包含侧位和/或端位 酮和/或醛官能团以及侧位和/或端位羧酸官能团的聚氨酯，和(ii)包 含侧位和/或端位酰肼官能团以及侧位和/或端位羧酸官能团的聚氨 酯。如前所述，羧酸官能团可以被无机碱，比如挥发性胺至少部分地 中和(即至少30％的总中和当量)，以形成盐基团，如前所述。此外， 该聚合物芯可以为不含这样的羧酸基团和由其形成的盐基团的疏水 芯。“侧位基团”是指从聚合物骨架的侧面分支并且不是聚合物骨架的 一部分的基团。相反，“端位基团”是指在该聚合物骨架的末端并且是 该聚合物骨架的一部分的基团。
该聚合物壳还共价键合到聚合物芯的至少一部分上。例如该聚合 物壳可以通过用于形成聚合物壳的单体和/或预聚物上的至少一种官 能团与用于形成聚合物芯的单体和/或预聚物上的至少一种官能团反 应，来共价键合到聚合物芯上。该官能团可以包括前述任何官能团， 条件是用于形成聚合物壳的单体和/或预聚物上的至少一种官能团与 用于形成聚合物芯的单体和/或预聚物上的至少一种官能团是有反应 性的。例如，用于形成聚合物壳和聚合物芯的单体和/或预聚物可以都 包含至少一种彼此反应来形成化学键的烯属不饱和基团。如本文使用 的，“预聚物”是指聚合物前体，其能够通过一个或多个反应性基团进 一步反应或聚合来形成更高的分子质量或者交联态。
各种组分可以用于形成本发明的芯壳颗粒。例如，该芯壳颗粒可 以由异氰酸酯官能聚氨酯预聚物，多胺，酰肼官能化合物，和烯属不 饱和单体形成。异氰酸酯官能聚氨酯预聚物可以根据本领域已知的任 何方法制备，比如至少一种多异氰酸酯与具有与多异氰酸酯的异氰酸 酯官能团有反应性的官能团的一种或多种化合物反应。反应性官能团 可以为含活性氢的官能团，比如羟基基团，硫醇基团，胺基团，酰肼 基团，和酸基团，如羧酸基团。羟基基团可，例如，与异氰酸酯基团 反应，以形成氨基甲酸酯连接基。伯或仲胺基团可与异氰酸酯基团反 应以形成脲连接基。可以用于形成该聚氨酯的合适的化合物的实例包 括，但不限于，多元醇，多异氰酸酯，含有一个或多个羧酸基团的化 合物，比如含有一个或多个羧酸基团的二醇，多胺，羟基官能烯属不 饱和组分，比如(甲基)丙烯酸的羟烷基酯，和/或具有反应性官能团的 其它化合物，比如羟基基团，硫醇基团，胺基团，和羧酸基团。该聚 氨酯预聚物还可以用酮和/或醛官能单醇类来制备。
合适的多异氰酸酯的非限制性实例包括异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)，二环己基甲烷4,4′-二异氰酸酯(H12MDI)，环己基二异氰酸 酯(CHDI)，间四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(m-TMXDI)，对四甲基亚二 甲苯基二异氰酸酯(p-TMXDI)，亚乙基二异氰酸酯，1,2-二异氰酸基丙 烷，1,3-二异氰酸基丙烷，1,6-二异氰酸基己烷(六亚甲基二异氰酸酯 或者HDI)，1,4-亚丁基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯，1,4-亚甲基 双(环己基异氰酸酯)，甲苯二异氰酸酯(TDI)，间亚二甲苯基二异氰酸 酯(MXDI)，对亚二甲苯基二异氰酸酯，4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯， 1,5-四氢萘二异氰酸酯，4,4′-二苄基二异氰酸酯和1,2,4-苯三异氰 酸酯，亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)，和它们的混合物或组合。
可以用于制备基于聚氨酯的聚合物比如该聚氨酯预聚物的多元 醇的实例包括但不限于低分子量二醇，聚醚多元醇，聚酯多元醇，其 共聚物，以及它们的组合。低分子量二醇的非限定性实例包括乙二醇， 二甘醇，三甘醇，1,2-丙二醇，1,3-丁二醇，四亚甲基二醇，六亚甲 基二醇及它们的组合，以及包含两个或更多个羟基的其他化合物，以 及前述任意组合。合适的聚醚多元醇的非限定性实例包括聚四氢呋喃， 聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇及它们的组合。聚酯多元醇的非限定 性实例包括由包含醚部分的多元醇和羧酸或者酸酐制备的那些。
其他合适的多元醇包括但不限于环己烷二甲醇，2-乙基-1,6-己 二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，新戊二醇，三羟甲基丙烷，1,2,6- 己三醇，甘油及它们的组合。此外，可以使用的合适的氨基醇包括但 不限于乙醇胺，丙醇胺，丁醇胺及它们的组合。
可以与多元醇反应以形成聚酯多元醇的合适的羧酸包括但不限 于二酸，比如戊二酸，琥珀酸，丙二酸，草酸，邻苯二甲酸，间苯二 甲酸，六氢邻苯二甲酸，己二酸，马来酸及其混合物。此外，含有酸 的二醇的非限定性实例包括但不限于2,2-双(羟基甲基)丙酸，其也被 称作二羟甲基丙酸(DMPA)，2,2-双(羟基甲基)丁酸，其也被称作二羟 甲基丁酸(DMBA)，双酚酸，以及它们的组合。
可以用于制备该聚氨酯预聚物并提供酰肼官能团的酰肼官能材 料的非限制性实例包括二酰肼官能化合物，比如，但不限于，马来酸 二酰肼，富马酸二酰肼，依康酸二酰肼，邻苯二甲酸二酰肼，间苯二 甲酸二酰肼，对苯二甲酸二酰肼，偏苯三酸三酰肼，草酸二酰肼，己 二酸二酰肼，癸二酸二酰肼，和它们的组合。
可以用于制备该聚氨酯预聚物并提供酮和/或醛官能团的酮官能 单醇类的实例包括，但不限于，羟基丙酮，4-羟基-2-丁酮，5-羟基-4- 辛酮，4-羟基-4-甲基戊-2-酮，其也被称为二丙酮醇，3-羟基苯乙酮， 和它们的组合。此外，醛官能单醇类的非限制性实例包括D-乳醛 (D-Lactaldehyde)溶液，3-羟基-丁醛，4-羟基-戊醛，5-羟基-己醛， 5-羟基-5-甲基己醛，4-羟基-4-甲基-戊醛，3-羟基-3-甲基丁醛，和 它们的组合。
可以用于将烯属不饱和部分并入该聚氨酯预聚物的化合物的非 限制性实例包括(甲基)丙烯酸的羟烷基酯，比如(甲基)丙烯酸羟基甲 基酯，(甲基)丙烯酸羟基乙基酯，(甲基)丙烯酸羟基丙基酯，(甲基) 丙烯酸羟基丁基酯，和它们的组合。
形成该聚氨酯预聚物的组分可以逐步反应，或者，它们可以同时 反应。例如，该聚氨酯预聚物可以通过使二异氰酸酯、多元醇、含羧 基的二醇、含羟基的烯属不饱和单体和二酰肼官能化合物反应来形成。
如前所述，该芯壳颗粒还可以用在聚氨酯制备期间没有并入该聚 氨酯的多胺和烯属不饱和单体来制备。例如，该异氰酸酯官能聚氨酯 预聚物可以如上所述制备，然后与作为扩链剂的多胺反应。如本文中 使用的，“扩链剂”是指具有两个或更多个与异氰酸酯有反应性的官能 团的低分子量化合物。
可以用于制备该基于聚氨酯的聚合物的合适的多胺包括脂族和 芳族化合物，它们包含两个或更多个选自伯和仲胺基团的胺基团。实 例包括，但不限于，二胺，比如，例如，乙二胺，六亚甲基二胺，1,2- 丙烷二胺，2-甲基-1,5-五亚甲基二胺，2,2,4-三甲基-1,6-己烷二胺， 异佛尔酮二胺，二氨基环己烷，亚二甲苯二胺，1,12-二氨基-4,9-二 氧杂十二烷，和它们的组合。合适的多胺还由Huntsman以商品名
Figure BDA0002340353970000081
比如
Figure BDA0002340353970000082
D-230和
Figure BDA0002340353970000083
D-400销售。
合适的多胺官能化合物的其它非限制性实例包括多胺官能化合 物，比如二胺，与含有酮和/或醛的烯属不饱和单体的迈克尔加成反应 产物。多胺官能化合物典型地包含至少两个伯氨基基团(即由结构式 -NH2表示的官能团)，以及含有酮和/或醛的不饱和单体，包括，但不 限于，(甲基)丙烯醛，二丙酮(甲基)丙烯酰胺，二丙酮(甲基)丙烯酸 酯，(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯，乙酰乙酸乙烯基酯，巴豆醛， 4-乙烯基苯甲醛，和它们的组合。所得迈克尔加成反应产物可以包括 具有至少两个仲氨基(即结构式-NRH表示的官能团，其中R是烃)和至 少两个酮和/或醛官能团的化合物。能领会的是，仲氨基将与聚氨酯预聚物的异氰酸酯官能团反应来形成脲连接基并使该聚氨酯扩链。此外， 该酮和/或醛官能团将从扩链的聚氨酯的骨架延伸出来，例如从脲连接 基的氮原子延伸出来，例如，形成具有侧位酮和/或醛官能团的聚氨酯。
如所指出的，并依据本发明，水性分散体包括具有包含酮和/或 醛官能团以及酰肼官能团的聚合物壳的芯壳颗粒。该芯壳颗粒的聚合 物壳可以用酰肼官能聚合物和一种或多种含有酰肼官能团和酮和/或 醛官能团的酮和/或醛官能聚合物来制备。该聚合物还可以包括如前所 述另外的官能团，包括，但不限于，烯属不饱和基团。例如，该芯壳 颗粒的聚合物壳可以用以下制备：(i)第一聚氨酯，其包含氨基甲酸酯 连接基，可分散于水的基团，比如羧酸基团，烯属不饱和基团，和酰 肼基团；和(ii)第二聚氨酯，其包含氨基甲酸酯连接基，可分散于水 的基团，比如羧酸基团，烯属不饱和基团，酮和/或醛基团，和，任选地，脲连接基。
另外，第一和第二聚氨酯可以用前述组分制备。例如，第一聚氨 酯可以通过使异氰酸酯和烯属不饱和官能聚氨酯与二酰肼官能化合物 比如己二酸二酰肼反应来制备。第二聚氨酯可以例如通过使异氰酸酯 和烯属不饱和官能聚氨酯与含有二胺和酮和/或醛的烯属不饱和单体 的迈克尔加成反应产物反应并扩链来制备。用于形成第一和第二聚氨 酯的异氰酸酯和烯属不饱和官能聚氨酯可以由多元醇，多异氰酸酯， 含有羧酸官能团的二醇，和羟基官能烯属不饱和组分形成。
形成该聚氨酯(例如前述第一和第二聚氨酯)后，该聚氨酯和另外 的烯属不饱和单体可以进行聚合过程以形成该芯壳颗粒。形成该聚氨 酯后，可以加入另外的烯属不饱和单体。备选地，该另外的烯属不饱 和单体可以在该聚氨酯的制备期间用作稀释剂并且不在该聚氨酯形成 后加入。能领会的是，烯属不饱和单体可以在该聚氨酯的制备期间用 作稀释剂并且也在该聚氨酯形成后加入。
另外的烯属不饱和单体可以包括多烯属不饱和单体，单烯属不饱 和单体，或它们的组合。“单烯属不饱和单体”是指仅包含一个烯属不 饱和基团的单体，而“多烯属不饱和单体”是指包含两个或更多个烯属 不饱和基团的单体。
烯属不饱和单体的非限制性实例包括，但不限于，(甲基)丙烯酸 烷基酯，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，含有酸基团的烯属不饱和单体，乙 烯基芳族单体，含有醛或酮的烯属不饱和单体，和它们的组合。
(甲基)丙烯酸烷基酯的非限制性实例包括(甲基)丙烯酸甲酯， (甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基) 丙烯酸乙基己酯，(甲基)丙烯酸月桂酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基) 丙烯酸缩水甘油酯，(甲基)丙烯酸异壬酯，(甲基)丙烯酸异癸酯，(甲 基)丙烯酸乙烯酯，(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，(甲基)丙烯酸乙 酰乙酰氧基丙酯，和它们的组合。其它非限制性实例包括二(甲基)丙 烯酸酯烷基二酯，其由两当量的(甲基)丙烯酸，比如，例如，乙二醇 二(甲基)丙烯酸酯缩合形成。还可以使用由C2-24二醇比如丁二醇和己 二醇形成的二(甲基)丙烯酸酯烷基二酯。
(甲基)丙烯酸羟烷酯和含有酮和醛的烯属不饱和单体的非限制 性实例包括任何前述那些。含有酸基团的烯属不饱和单体的非限制性 实例包括(甲基)丙烯酸，衣康酸，马来酸，富马酸，巴豆酸，天冬氨 酸，苹果酸，巯基琥珀酸，和它们的组合。
乙烯基芳族单体的非限制性实例包括苯乙烯，2,4-二甲基苯乙 烯，乙基苯乙烯，异丙基苯乙烯，丁基苯乙烯，乙烯基萘，乙烯基甲 苯，二乙烯基芳族单体，比如二乙烯基苯，和它们的组合。
如前所述，烯属不饱和单体可以在还可以含有烯属不饱和基团的 聚氨酯的存在下聚合以形成该芯壳颗粒。聚合可以使用本领域熟知的 技术以及本领域已知的常规添加剂比如乳化剂、保护胶体、自由基引 发剂和链转移剂来进行。
因此，在一些实例中，本发明的芯壳颗粒由以下制备：(i)烯属 不饱和单体；(ii)包含氨基甲酸酯连接基，羧酸基团，烯属不饱和基 团，和酰肼基团的第一聚氨酯；和(iii)包含氨基甲酸酯连接基，脲连 接基，羧酸基团，烯属不饱和基团，和酮和/或醛基团的第二聚氨酯。 所得芯壳颗粒则包含由烯属不饱和单体制备的聚合物芯，因此例如包 含通过由可包含任何前述烯属不饱和单体的单体组分自由基聚合形成 的加成聚合物，所述聚合物芯共价键合到具有侧位羧酸官能团，侧位 或端位酮和/或醛官能团，酰肼官能团,氨基甲酸酯连接基，和脲连接 基的聚氨酯壳的至少一部分。为了增强的水分散性/稳定性，该聚合物壳上的羧酸官能团可以被无机碱，比如挥发性胺至少部分地中和(即总 中和当量的至少30％)，以形成如前所述的盐基团。通过使用含有额外 的官能团的烯属不饱和单体，比如如以上所指出的含有酸基团的烯属 不饱和单体和/或含有醛或酮的烯属不饱和单体，该聚合物芯还可以包 括侧位和/或端位官能团，比如酮和/或醛官能团。备选地，该聚合物 芯可以不含额外的官能团，比如不含酮和/或醛官能团。此外，该聚合 物芯在单体和聚氨酯的聚合后共价键合到该聚合物壳的至少一部分。
能领会的是，本文所述的芯壳颗粒分散在水性介质中以形成胶 乳。如本文中使用的，“胶乳”，关于水分散的芯壳颗粒，是指聚合物 颗粒的含水胶体分散体。
本发明还涉及包含前述能自交联的芯壳颗粒的水性介质的涂料 组合物。能自交联的芯壳颗粒可以占该涂料组合物的至少10重量％, 至少20重量％,至少30重量％，或至少40重量％，基于涂料组合物的总 固体重量。能自交联的芯壳颗粒可以占该涂料组合物的至多90重量％， 至多80重量％，至多70重量％，至多60重量％，或至多50重量％，基 于涂料组合物的总固体重量。能自交联的芯壳颗粒还可以占该涂料组 合物的范围比如10至90重量％，或10至80重量％，或20至60重量％， 或20至50重量％，基于涂料组合物的总固体重量。
涂料组合物可任选地还包含另外的组分。例如，该涂料组合物还 可以包含非能自交联的芯壳颗粒。如本文中使用的，“非能自交联的” 是指聚合物颗粒具有一种或多种彼此没有反应性的官能团，因此需要 一种或多种外部交联剂来进行交联反应。非能自交联的芯壳颗粒可以 例如包括聚合物芯，其包含：(i)来自烯属不饱和单体比如(甲基)丙烯 酸酯单体，乙烯基单体，或它们的组合的残余物，因此包含加成聚合 物，比如(甲基)丙烯酸酯聚合物，乙烯基聚合物，或它们的组合；和 (ii)酮和/或醛官能团。另外，形成该聚合物壳的至少一部分的聚合物 的骨架或主链可以包含氨基甲酸酯连接基，以及任选地，其它连接基 比如例如，酯连接基，醚连接基，和它们的组合。因此，该聚合物芯 可以包含酮和/或醛官能团，以及该聚合物壳可以包含不含酮和/或醛 官能团的聚氨酯，以及任选地不含脲连接基。此外，该聚合物芯和该 聚合物壳均可不含酰肼官能团。能领会的是，该非能自交联的芯壳颗 粒可以用以上关于能自交联的芯壳颗粒的相似的材料制备。
非能自交联的芯壳颗粒还可以包括包含衍生自烯属不饱和单体 比如(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基单体或它们的组合的加成聚合物的 聚合物芯，所述加成聚合物比如(甲基)丙烯酸酯聚合物，乙烯基聚合 物，或它们的组合，以及包含氨基甲酸酯连接基、可分散于水的基团 和任选的脲连接基的聚合物壳，所述可分散于水的基团比如羧酸基团、 烯属不饱和基团、酮和/或醛基团。另外，形成该聚合物壳的至少一部 分的聚合物的骨架或主链可以任选地包含其它连接基，比如酯连接基、 醚连接基和它们的组合。所得芯壳颗粒则包含由烯属不饱和单体制备 的聚合物芯，该聚合物芯共价键合到具有侧位羧酸官能团、侧位或端 位酮和/或醛官能团、氨基甲酸酯连接基和任选的脲连接基的聚氨酯壳 的至少一部分。为了增强的水分散性/稳定性，该聚合物壳上的羧酸官 能团可以至少部分地被无机碱，比如挥发性胺中和(即总中和当量的至 少30％)，以形成如前所述的盐基团。该聚合物芯还可以通过使用以上 关于能自交联的芯壳颗粒讨论的含有额外的官能团的烯属不饱和单体而包括侧位和/或端位官能团，比如酮和/或醛官能团。备选地，该聚 合物芯可以不含额外的官能团，比如酮和/或醛官能团。此外，该聚合 物芯和该聚合物壳可以不含酰肼官能团。能领会的是，该芯壳颗粒可 以用与以上关于能自交联的芯壳颗粒相似的材料制备。
非能自交联的芯壳颗粒可以占涂料组合物的至少0.1重量％,至少 1重量％,至少2重量％,至少5重量％，或至少10重量％，基于涂料组合 物的总固体重量。非能自交联的芯壳颗粒可以占涂料组合物的至多50 重量％，至多40重量％，至多30重量％，或至多20重量％，基于涂料组 合物的总固体重量。非能自交联的芯壳颗粒还可以占涂料组合物的范围比如0.1至50重量％，或1至30重量％，或2至20重量％，基于涂 料组合物的总固体重量。
涂料组合物还可以包含一种或多种交联剂。例如，根据本发明的 涂料组合物可包含至少一种与上述非能自交联的芯壳颗粒和/或任选 的此外本文所述的另外的成膜树脂上的官能团有反应性的交联剂。交 联剂的非限制性实例包括多酰肼，碳二亚胺，多元醇，酚醛树脂，环 氧树脂，β-羟基(烷基)酰胺树脂，羟基(烷基)脲树脂，噁唑啉，烷基 化氨基甲酸酯树脂，(甲基)丙烯酸酯，异氰酸酯，封闭的异氰酸酯， 多酸，酸酐，有机金属酸官能的材料，多胺，聚酰胺，氨基塑料，氮 丙啶，和它们的组合。
交联剂可以与该芯壳颗粒反应以帮助固化该涂料组合物。术语 “可固化的”、“固化”等表示组合物中的至少一部分的树脂质材料是交 联的或者可交联的。固化或者固化度可以，使用Polymer Laboratories MK III DMTA分析仪通过在氮气下进行动态机械热分析(DMTA)来测定。 固化度可以是通过上述分析来测定的完全交联的至少10％，例如至少30％，例如至少50％，例如至少70％，或者至少90％。
此外，固化可以在环境条件，用加热或者用其他手段例如光化辐 射来进行。如本文中使用的“环境条件”是指周围环境条件，比如室内 或者室外环境的温度、湿度和压力。例如，该涂料组合物可以在环境 室温(例如20℃)固化。此外，术语“光化辐射”是指可以引起化学反应 的电磁辐射。光化辐射包括但不限于可见光、紫外(UV)光、红外和近 红外辐射、X射线和γ辐射。
涂料组合物可以包含至少一种交联剂，其与以下有反应性：(i) 该能自交联的芯壳颗粒的聚合物壳上的酮和/或醛官能团或酰肼官能 团；和/或(ii)当存在时的非能自交联的芯壳颗粒的聚合物芯和/或壳 上的酮和醛官能团。该交联剂还可以与可以存在于该能自交联的芯壳 颗粒的聚合物芯上的官能团比如酮和醛官能团反应。例如，该涂料组 合物可以包含与该非能自交联的芯壳颗粒的聚合物壳上的酮和/或醛 官能团以及该能自交联的芯壳颗粒的聚合物壳上的酮和/或醛官能团 有反应性的多酰肼。该多酰肼可以包括非聚合物型多酰肼，聚合物型 多酰肼，或它们的组合。合适的非聚合物型多酰肼的非限制性实例包 括前述二酰肼官能化合物。
该聚合物多酰肼可以包括各种类型的包含两个或更多个酰肼官 能团的聚合物。例如，该聚合物多酰肼可以包括具有两个或更多个酰 肼基团的聚氨酯。该多酰肼官能聚氨酯可以通过首先形成可分散于水 的异氰酸酯官能聚氨酯预聚物来制备。该可分散于水的异氰酸酯官能 聚氨酯预聚物可以例如通过使多元醇、异氰酸酯和任选的含有羧酸的 化合物比如含有羧酸基团的二醇和/或多胺反应来制备。这些化合物的 非限制性实例包括任何前述关于该芯壳颗粒的聚氨酯预聚物的那些。
能领会的是，用于制备该多酰肼官能聚氨酯的异氰酸酯官能聚氨 酯预聚物可以包括另外的官能团。例如，该异氰酸酯官能聚氨酯预聚 物还可以包括任何前述反应性官能团，比如羧酸基团，其可以被无机 碱至少部分地中和以形成盐基团并增强该聚氨酯的水分散性/稳定性。 该聚氨酯预聚物还可以不含任何另外的官能团。此外，该异氰酸酯官 能聚氨酯预聚物可以包括除了氨基甲酸酯的另外的连接基，包括，但 不限于，醚连接基、酯连接基、脲连接基和它们的任何组合。
在形成可分散于水的异氰酸酯官能聚氨酯预聚物后，该聚氨酯预 聚物与一种或多种肼和/或多酰肼化合物反应以形成可分散于水的多 酰肼官能聚氨酯。该肼和多酰肼化合物还可以使该异氰酸酯官能聚氨 酯预聚物扩链。可以与该异氰酸酯官能聚氨酯预聚物反应的多酰肼化 合物的非限制性实例包括任何前述非聚合物型酰肼官能化合物。
该聚合物多酰肼还可以包含包含至少部分地被具有两个或更多 个酰肼官能团的聚合物壳包封的聚合物芯的芯壳颗粒。该多酰肼官能 芯壳颗粒可以通过使具有异氰酸酯和烯属不饱和官能团的聚氨酯预聚 物与肼和/或多酰肼化合物和烯属不饱和单体和/或聚合物反应来制 备。在一些实例中，该多酰肼官能芯壳颗粒通过使具有异氰酸酯和烯 属不饱和基团的聚氨酯预聚物与肼和/或多酰肼化合物反应以形成具 有酰肼和烯属不饱和基团的聚氨酯来制备。该具有酰肼和烯属不饱和 基团的聚氨酯然后在烯属不饱和单体和/或聚合物的存在下聚合以形 成该芯壳颗粒。所得芯壳颗粒将包含由烯属不饱和单体和/或聚合物制 备的聚合物芯，其共价键合到具有酰肼官能团和氨基甲酸酯连接基的 聚氨酯壳的至少一部分。该聚合物壳还可以包含如前所述关于聚氨酯 壳的另外的官能团(例如，羧酸官能团)和/或连接基(例如，酯连接基 和/或醚连接基)。酰肼官能芯壳颗粒还可以不含额外的官能团和连接 基，比如任何本文前述的那些。能领会的是，可以用作交联剂的酰肼 官能芯壳颗粒不含酮和醛官能团。
该涂料组合物还可以包含至少两种不同类型的与可存在于该芯 壳颗粒上的官能团比如酮和/或醛官能团、酰肼基团和/或羧酸官能团 有反应性的交联剂。在一些实例中，该涂料组合物包含与酮和/或醛官 能团有反应性的多酰肼，比如任何前述那些，和与羧酸官能团有反应 性的碳二亚胺。合适的碳二亚胺的非限制性实例描述于美国专利申请 公布No.2011/0070374第[0006]至[0105]段，该文献通过引用并入。
此外，该涂料组合物可以包含另外的材料，其包括但不限于另外 的树脂，例如另外的成膜树脂。如本文中使用的，“成膜树脂”是指当 用于涂料组合物中时可以在至少水平表面上通过脱水和/或在固化时 形成自支撑连续膜的树脂。术语“脱水”是指除去水和/或其他溶剂。能 领会的是，脱水还会引起树脂质材料例如本文所述的芯壳颗粒和另外 的树脂的至少部分的固化。该包含另外的树脂的涂料组合物可以在环 境条件用加热或者用其他手段例如如前所述的光化辐射来脱水和/或 固化。
该另外的树脂可以包括本领域已知的任何的多种热塑性和/或热 固性成膜树脂。术语“热固性”是指在固化或者交联时而不可逆的“固 化”的树脂，其中该树脂的聚合物链是通过共价键来连接在一起的。一 旦固化或者交联，热固性树脂在施加热时将不会熔化，并且不溶于溶 剂。如所述的，该成膜树脂还可以包括热塑性成膜树脂。术语“热塑性” 是指不通过共价键来连接的树脂，因此可以在加热时发生液体流动并 可以可溶于某些溶剂中。
合适的另外的树脂的非限定性实例包括除了前述那些之外的聚 氨酯，聚酯比如聚酯多元醇，聚酰胺，聚醚，聚硅氧烷，氟聚合物， 聚硫化物，聚硫醚，聚脲，(甲基)丙烯酸类树脂，环氧树脂，乙烯基 树脂，和它们的组合。另外的树脂还可以包括非粒状树脂。
另外的树脂可以具有任何多种反应性官能团，包括，但不限于， 羧酸基团，胺基团，环氧基团，羟基基团，硫醇基团，氨基甲酸酯基 团，酰胺基团，脲基团，异氰酸酯基团(包括封闭的异氰酸酯基团)，(甲 基)丙烯酸酯基团，和它们的组合。热固性涂料组合物典型地包含交联 剂，其可以选自本领域已知的任何与该涂料组合物所用树脂的官能团 反应的交联剂。该交联剂可以包括任何前述的那些。备选地，可以使 用具有与自身有反应性的官能团的热固性成膜树脂；以此方式，这样 的热固性树脂是自交联的。
该涂料组合物还可以包括其它额外的材料，比如着色剂。如本文 中使用的，“着色剂”是指赋予组合物颜色和/或其它不透明性和/或其 它视觉效果的任何物质。着色剂可以以任何合适的形式加入涂料中， 例如离散颗粒，分散体，溶液和/或薄片。单一着色剂或两种或更多种 着色剂的混合物可以用于本发明的涂料。
示例的着色剂包括颜料(有机或无机)，染料和调色剂(tint)，例 如用于油漆工业和/或列于Dry Color Manufacturers Association(DCMA)中的那些，以及特殊效果组合物(special effect composition)。着色剂可以包括例如细微分散的固体粉末，其是不溶的，但是在使用条件下可润湿。着色剂可以是有机或者无机的，并且 可以是聚集的或者非聚集的。着色剂可以通过使用研磨载体例如丙烯 酸类研磨载体而并入到涂料中，其的使用是本领域技术人员熟知的。
颜料和/或颜料组合物的实例包括但不限于咔唑二噁嗪粗颜料，偶 氮，单偶氮，双偶氮，萘酚AS，盐类型(薄片)，苯并咪唑酮，异吲哚 啉酮，异吲哚啉和多环酞菁，喹吖啶酮，苝，紫环酮(perinone)，二 酮吡咯并吡咯，硫靛青，蒽醌，靛蒽醌，蒽嘧啶，黄烷士酮，皮蒽酮， 蒽嵌蒽醌，二噁嗪，三芳基碳鎓，喹酞酮颜料，二酮吡咯并吡咯红 (“DPPBO红”)，二氧化钛，炭黑及其混合物。术语“颜料”和“着色填料” 可以互换使用。
示例的染料包括但不限于溶剂基和/或水基的那些，例如酞菁绿 或酞菁蓝、氧化铁和钒酸铋。
示例的调色剂包括但不限于分散在水基或者水混溶载体中的颜 料，例如可商购自Degussa，Inc.的AQUA-CHEM 896，可商购自Eastman Chemical，Inc.的AccurateDispersions分公司的CHARISMA COLORANTS和MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS。
可与本发明的涂料组合物一起使用的着色剂还可以包含特殊效 果组合物或者颜料。作为本文使用的，“特殊效果组合物或者颜料”是 指与可见光相互作用来提供不同于或者除了连续不变的颜色之外的外 观效果的组合物或者颜料。特殊效果组合物和颜料的实例包括产生一 种或多种外观效果的那些，所述效果例如反射性、珠光、金属光泽、 纹理、磷光、荧光、光致变色、光敏性、热致变色、随角异色和/或变 色。特殊效果组合物的非限定性实例可以包括透明涂覆的云母和/或合 成云母、涂覆的二氧化硅、涂覆的氧化铝、铝薄片、透明的液晶颜料、 液晶涂料及它们的组合。
可以任选地用于本发明的涂料组合物的进一步材料的其它的非 限制性实例包括增塑剂、耐研磨颗粒、抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、 UV光吸收剂和稳定剂、表面活性剂、流动和表面控制剂、触变剂、催 化剂、反应抑制剂和其他常用助剂。
该涂料组合物可以直接沉积在基材的至少一部分上或者直接沉 积在任选的底漆涂层的至少一部分上，对底漆涂层在本文进一步详细 解释，并任选地脱水和/或固化以形成涂层比如底涂层。“底涂层”是指 沉积到底漆和/或直接沉积到基材上的涂层，其任选地包括影响颜色和 /或提供其它视觉影响的组分(比如颜料)。此外，“底漆涂层”是指可沉 积到基材上以对表面为施涂保护或装饰涂层体系进行准备的底涂料。
该涂料组合物可以施涂到涂料工业中已知的广泛的基材上。例如 该涂料组合物可以施涂到汽车基材，工业基材，飞行器和飞行器基材 和组件，包装基材，木地板和家具，服装，电子产品，包括外壳和电 路板，玻璃和透明体，运动装备，包括高尔夫球等。这些基材可以例 如是金属或者非金属的。金属基材包括但不限于锡，钢(包括电镀锌钢， 冷轧钢，热浸镀锌钢等)，铝，铝合金，锌-铝合金，涂覆有锌-铝合金 的钢，和镀铝钢。非金属基材包括聚合物，塑料，聚酯，聚烯烃，聚 酰胺，纤维素，聚苯乙烯，聚丙烯酸类，聚(萘二甲酸乙二醇酯)，聚 丙烯，聚乙烯，尼龙，EVOH，聚乳酸和其他“毛坯(green)”聚合物基材， 聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)，聚碳酸酯，聚碳酸酯丙烯腈丁二烯苯 乙烯(PC/ABS)，聚酰胺，木材，胶合板，木材复合材料，颗粒板，中 密度纤维板，水泥，石材，玻璃，纸张，纸板，纺织品，皮革(合成和 天然二者)等。该基材可以是已经以某些方式进行了处理的，例如以赋 予视觉和/或颜色效应、保护性预处理或者其他涂层等。
当施涂到金属基材上时，本发明的涂料组合物是特别有益的。例 如当施涂到用于制造汽车车辆例如轿车、卡车和拖拉机的金属基材上 时，本发明的涂料是特别有益的。
该涂料组合物可以通过本领域标准的任何手段例如喷涂、静电喷 涂、浸涂、辊涂、刷涂等直接施涂到基材或者底漆涂层的至少一部分 上。一旦施涂，该组合物可以被脱水和/或固化以形成涂层。该涂料组 合物可以在环境温度(例如20℃)-140℃，或者环境温度到120℃，或 者环境温度到100℃，或环境温度到90℃，或40℃-80℃，或50℃-80℃ 脱水和/或固化。
发现本发明的涂料可以在比经常施涂到汽车基材的其它涂料典 型地需要的脱水/固化温度更低的温度下形成。因此，本发明的涂料， 包括本文进一步所述的多层涂层，有助于降低成本以及加速整体涂覆 过程。
如所指出的，本发明还涉及包含至少第一底涂层和第二底涂层的 多层涂层。如在本文中进一步详细描述的，该多层涂层可以包括另外 的涂层，包括，但不限于，底漆层、面漆层或它们的组合。“面漆”是 指最上面的涂层，其沉积在另一涂层比如底涂层上以提供保护和/或装 饰层。
多层涂层的第一底涂层由包含水分散的能自交联的芯壳颗粒的 前述涂料组合物形成。用于形成第一底涂层的涂料组合物还可以包括 前述非能自交联的芯壳颗粒、另外的成膜树脂、交联试剂、着色剂和/ 或其它任选的材料中的一种或多种。例如，第一底涂层组合物可以包 括，但不限于,能自交联的芯壳颗粒，非能自交联的芯壳颗粒，与至少 该非能自交联的芯壳颗粒和/或该能自交联的芯壳颗粒有反应性的多 酰肼和碳二亚胺，聚酯多元醇，和至少一种着色剂。
如前所述，该多层涂层还包括第二底涂层。本文所述的多层涂层 的第二底涂层可以由包含水性介质和分散在该水性介质中的非能自交 联的芯壳颗粒的涂料组合物形成。水分散的非能自交联的芯壳颗粒可 以包含任何前述非能自交联的芯壳颗粒。例如，第二底涂层组合物可 以包括具有聚合物芯的非能自交联的芯壳颗粒，该聚合物芯包含：(i) 来自烯属不饱和单体比如(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基单体或它们的 组合的残余物；和(ii)酮和/或醛官能团。另外，形成该聚合物壳的至 少一部分的聚合物的骨架或主链可以包含氨基甲酸酯连接基和任选的 其它连接基，比如酯连接基、醚连接基和它们的组合。第二底涂层组 合物还可以包含前述能自交联的芯壳颗粒。备选地，第二底涂层组合 物可以完全不含能自交联的芯壳颗粒。
第二底涂层组合物还可以包含任何前述额外的树脂、交联试剂、 着色剂和/或其它任选的材料。例如，第二底涂层组合物可以进一步包 含与至少非能自交联的芯壳颗粒的酮和/或醛官能团有反应性的多酰 肼交联剂，和/或与至少该非能自交联的芯壳颗粒的羧酸官能团有反应 性的碳二亚胺交联剂，和着色剂。此外，在一些实例中，第二底涂层 组合物可以包含特殊效果颜料，以及第一底涂层组合物可以不含特殊 效果颜料。因此，第一底涂层组合物可以例如仅包含赋予连续的不变 颜色的颜料，以及第二底涂层可以例如仅包含特殊效果颜料。备选地， 第一底涂层组合物可以包含特殊效果颜料，以及第二底涂层组合物可 以不含特殊效果颜料。因此，第二底涂层组合物可以例如仅包含赋予 连续的不变颜色的颜料，以及第一底涂层可以例如仅包含特殊效果颜 料。
第一底涂层组合物或第二底涂层组合物可以通过本领域常规的 任何手段来施涂，比如喷涂、静电喷涂、浸涂、辊涂、刷涂等。一旦 施涂，组合物可以被脱水和/或固化以形成底涂层。该涂料组合物可以 在环境温度(例如20℃)-140℃，或环境温度到120℃，或环境温度到 100℃，或环境温度到90℃，或者40℃-80℃，或者50℃-80℃脱水和 /或固化。
当第一底涂层组合物直接施涂到该基材的至少一部分上时，第二 底涂层组合物可以作为湿碰湿工艺直接施涂到第一底涂层组合物的至 少一部分，(即在第一底涂层组合物脱水前)。第二底涂层组合物可以 通过本领域常规的任何手段来施涂，比如喷涂、静电喷涂、浸涂、辊 涂、刷涂等。施涂第二底涂层组合物后，两种底涂层组合物可以同时 脱水和/或固化。两种底涂层组合物可以同时在环境温度(例如20℃) 至140℃，或环境温度至120℃，或环境温度至100℃，或环境温度至 90℃，或40℃至80℃，或50℃至80℃脱水和/或固化。
第二底涂层组合物还可以直接施涂到脱水和/或固化的第一底涂 层的至少一部分上。然后，第二底涂层组合物可以在环境温度(约20℃ 至25℃)至140℃，或环境温度至120℃，或环境温度至100℃，或环 境温度至90℃，或40℃至80℃，或50℃至80℃脱水和/或固化。
备选地，当第二底涂层组合物直接施涂到该基材的至少一部分上 时，第一底涂层组合物可以作为湿碰湿工艺直接施涂到第二底涂层组 合物的至少一部分，(即在第二底涂层组合物脱水前)。在施涂第一底 涂层组合物后，两种底涂层组合物可以同时脱水和/或固化。两种底涂 层组合物可以在环境温度(例如20℃)至140℃，或环境温度至120℃， 或环境温度至100℃，或环境温度至90℃，或40℃至80℃，或50℃ 至80℃同时脱水和/或固化。
第一底涂层组合物还可以直接施涂到脱水和/或固化的第二底涂 层的至少一部分上。然后第一底涂层组合物可以在环境温度(约20℃ 至25℃)至140℃，或环境温度至120℃，或环境温度至100℃，或环 境温度至90℃，或40℃至80℃，或50℃至80℃脱水和/或固化。
在一些实例中，第一底涂层组合物直接施涂到该基材的至少一部 分，并且第二底涂层组合物直接施涂到第一底涂层组合物或脱水和/ 或固化的第一底涂层的至少一部分上。在该实例中，第二底涂层可以 提供额外的涂层厚度和涂层性能(例如特殊光学效果)，不会当使用单 一层实现相同结果时获得不期望的流动。
在底涂层已被脱水和/或固化后，可以任选地将面漆层施涂到第 一或第二底涂层的至少一部分上。例如，第一底涂层可以在基材上形 成，第二底涂层可以在第一底涂层上形成，和面漆层可以在第二底涂 层上形成。面漆层可以任选地由包含成膜树脂、交联剂、水性或非水 性溶剂介质和/或任何其它材料比如前述那些的涂料组合物形成。与水 性介质相比，“非水性介质”包含少于50重量％水，或少于40重量％水， 或少于30重量％水，或少于20重量％水，或少于10重量％水，或少于 5重量％水，基于该液体介质的总重量。占液体介质50重量％或更多的 溶剂可以包括，但不限于，任何前述有机溶剂。用于固化面漆层的条件取决于面漆组合物中的组分。例如，面漆组合物可以包含将在80℃ 至150℃的温度固化的组分。
任选地与本发明的多层涂层一起使用的面漆层可以为透明面漆 层。如本文中使用的，“透明涂层”是指至少基本上透明或完全透明的 涂层。术语“基本上透明”是指这样的涂层，其中当透过该涂层观察时， 超过该涂层的表面是裸眼至少部分可见的。术语“完全透明”是指这样 的涂层，其中当透过该涂层观察时，超过该涂层的表面是裸眼完全可 见的。能领会的是，该透明面漆层可以包含着色剂，例如颜料，条件 是该着色剂不干扰透明面漆层期望的透明度。备选地，该透明面漆层 不含着色剂例如颜料(即未着色)。
可以与本发明的多层涂层一起使用的面漆层的非限定性实例包 括描述在美国专利No.4650718第1栏第62行到第10栏第16行；美 国专利No.5814410第2栏第23行到第9栏第54行；和美国专利 No.5891981第2栏第22行到第12栏第37行中的那些，其全部在此 通过引用纳入。可以用于形成面漆层的合适的面漆涂料组合物还包括 以商标
Figure BDA0002340353970000221
DIAMOND
Figure BDA0002340353970000222
和
Figure BDA0002340353970000223
市售自PPG Industries，Inc.的那些。
根据本发明的多层涂层还可以包含其他任选的层，其包括但不限 于另外的底涂层以及上述底漆涂层。如本文使用的，“底漆涂层”是指 底涂料，其可以沉积在基材上以对表面为施涂保护性或者装饰性涂层 体系作准备。该底漆涂层可以在基材的至少一部分上形成，以及该第 一或第二底涂层可以在底漆涂层的至少一部分上形成。此外，该另外 的底涂层可以由任何前述芯壳颗粒和其他材料制备。该另外的底涂层 可以例如在施涂面漆层之前施涂到第一或第二底涂层上。
任选地与本发明的多层涂层一起使用的底漆涂层可以由这样的 涂料组合物形成，其包含成膜树脂，比如基于阳离子的树脂，基于阴 离子的树脂和/或任何前述另外的成膜树脂。用于形成该底漆涂料组合 物的涂料组合物还可以包括前述的交联剂、着色剂和其他任选的材料。
另外，该底漆涂料组合物可以包括腐蚀抑制剂。如本文中使用的， “腐蚀抑制剂”是指降低金属或者金属合金基材上的表面的腐蚀的速率 或者严重性的组分，例如材料、物质、化合物或配合物。腐蚀抑制剂 可以包括但不限于碱金属组分、碱土金属组分、过渡金属组分或者它 们的组合。术语“碱金属”是指第1族元素(国际理论和应用化学研究会(IUPAC))的化学元素周期表，并且包括例如铯(Cs)、钫(Fr)、锂(Li)、 钾(K)、铷(Rb)和钠(Na)。术语“碱土金属”是指元素周期表第2族元素 (IUPAC)，并且包括例如钡(Ba)、铍(Be)、钙(Ca)、镁(Mg)和锶(Sr)。 术语“过渡金属”是指元素周期表第3-12族元素(IUPAC)，并且包括例 如钛(Ti)、铬(Cr)和锌(Zn)等。
充当腐蚀抑制剂的无机组分的具体的非限定性实例包括氧化镁， 氢氧化镁，碳酸镁，磷酸镁，硅酸镁，氧化锌，氢氧化锌，碳酸锌， 磷酸锌，硅酸锌，锌粉及它们的组合。
可以选择底漆涂料组合物的组分来形成可电沉积的涂料组合物。 “可电沉积的涂料组合物”是指能在所施加的电势影响下沉积到导电基 材上的涂料组合物。可电沉积的涂料组合物的非限定性实例包括常规 的阴离子和阳离子可电沉积的涂料组合物，比如基于环氧或聚氨酯的 涂料。合适的可电沉积涂料公开在美国专利No.4,933,056第2栏第 48行到第5栏第53行；美国专利No.5,530,043第1栏第54行到第4 栏第67行；美国专利No.5,760,107第2栏第11行到第9栏第60行； 和美国专利No.5,820,987第3栏第48行到第10栏第63行，其全部 在此通过引用纳入。合适的可电沉积的涂料组合物还包括市售自PPG Industries，Inc.的那些，例如诸如ED6280、ED6465和ED7000。
如所指出的，该底漆涂料组合物可以在施涂第一或第二底涂层组 合物之前直接沉积在基材的至少一部分上，并且脱水和/或固化来形成 底漆涂层。本发明的底漆涂料组合物可以通过本领域标准的任何手段 来施涂，例如电涂、喷涂、静电喷涂、浸涂、辊涂、刷涂等。一旦底 漆涂料组合物施涂到基材的至少一部分上，则该组合物可以被脱水和/ 或固化以形成底漆涂层。该底漆涂料组合物可以例如在175℃-205℃ 的温度脱水和/或固化以形成底漆涂层。
发现本发明的多层涂层可以在比通常施涂到汽车基材的其它涂 料典型地需要的脱水/固化温度更低的脱水/固化温度下形成。该多层 涂层还消除了各层之间的溶剂迁移以及对底漆-二道浆层的需要。因 此，本发明的多层涂层有助于降低成本、减少涂覆设备的量以及加速 整体涂覆过程。
在一些实例中，多层涂层通过以下方式施涂到基材上：在基材的 至少一部分上通过将第一底涂层组合物直接沉积到该基材的至少一部 分上来形成第一底涂层；以及在该第一底涂层的至少一部分上通过将 第二底涂层组合物直接沉积到以下的至少一部分上来形成第二底涂 层：(1)在第一底涂层组合物脱水和/或固化之后的第一底涂层；或者 (2)在第一底涂层组合物脱水和/或固化之前的第一底涂层组合物。第 一和第二底涂层组合物可以在环境温度(例如20℃)至140℃，或环境 温度至120℃，或环境温度至100℃，或环境温度至90℃，或40℃至 80℃，或50℃至80℃分别或同时脱水和/或固化。任选地，通过将面 漆组合物直接沉积到第二底涂层的至少一部分上来在第二底涂层的至 少一部分上形成面漆层。
基材可以任选地包含底漆涂层，并且该第一底涂层是通过将第一 底涂层组合物直接沉积到底漆涂层的至少一部分上来施涂到底漆涂层 的至少一部分上。该底漆涂层可以通过在沉积第一底涂层组合物之前， 将底漆涂料组合物沉积，例如将可电沉积的涂料组合物电沉积，到基 材的至少一部分上来形成。
该多涂层还可以施涂到任何上述种类的基材，比如例如在汽车组 装装置中施涂到汽车部件上。在一些实例中，在汽车组装装置中施涂 多层涂层期间，将金属基材任选地首先送到电沉积站，在那里将底漆 涂料组合物电沉积到金属基材上并脱水和/或固化。然后将第一底涂层 组合物直接施涂到电沉积的涂层上，或备选地，在包含一个或多个涂 覆站的底涂层区中直接施涂到基材的至少一部分上。该底涂层区可以 位于电沉积炉的下游并与之相邻。第一底涂层站具有一个或多个常规 施涂器，例如钟形或者枪形施涂器，其连接到或者与第一底涂层组合 物源流体连通。第一底涂层组合物可以通过一个或多个施涂器在第一 底涂层站以一道或多道喷涂来施涂，例如喷涂到基材上，以在基材上 形成第一底涂层。
第一底涂层可以用位于第二涂覆站和/或第一涂覆站的下游和/ 或与之相邻的常规干燥装置，比如炉，来脱水和/或固化。在施涂第二 底涂层组合物后，如果第一底涂层之前已脱水和/或固化，则第二底涂 层可以单独脱水和/或固化。备选地，当第二底涂层组合物以湿碰湿施 涂到第一底涂层组合物时，两种底涂层组合物可以同时脱水和/或固 化。能领会的是，可以对在第一底涂层组合物前施涂的第二底涂层组 合物进行相似的过程。
在第一底涂层组合物和第二底涂层组合物已被脱水和/或固化 后，可以在面漆站中将一个或多个常规面漆层施涂到一个或多个底涂 层上。面漆站包括一个或多个连接到面漆组合物源并流体连通的常规 施涂器，例如钟形施涂器。炉位于面漆站下游和/或与之相邻以脱水和 /或固化面漆组合物。
用于施涂多层涂层的汽车组装装置的非限定性实例描述于美国 专利No.8,846,156第3栏第1行至第4栏第43行和图1中，该文献 通过引用并入本文。
鉴于前述情况，本发明尤其涉及以下方面，但不限于此：
方面1:水性分散体，其包含水性介质和分散在该水性介质中的能 自交联的芯壳颗粒，其中该芯壳颗粒包含(1)聚合物芯，其被(2)包含 氨基甲酸酯连接基、酮和/或醛官能团，和酰肼官能团的聚合物壳至少 部分地包封，和其中该聚合物芯共价键合到该聚合物壳的至少一部分。
方面2：方面1的水性分散体，其中该能自交联的芯壳颗粒的聚 合物芯包含衍生自烯属不饱和单体的加成聚合物。
方面3：方面2的水性分散体，其中该烯属不饱和单体包含(甲基) 丙烯酸酯单体，乙烯基单体，或它们的组合。
方面4：前述方面1-3中任一项的水性分散体，其中该能自交联 的芯壳颗粒的聚合物壳进一步包含至少一种能分散于水的基团。
方面5：方面4的水性分散体，其中该至少一种能分散于水的基 团选自羧酸官能团，其盐和/或聚氧亚烷基基团。
方面6：前述方面1-5中任一项的水性分散体，其中该能自交联 的芯壳颗粒由反应物的混合物形成，该反应物的混合物包含：(a)异氰 酸酯官能的烯属不饱和聚氨酯预聚物；(b)包含酮和/或醛官能团的烯 属不饱和单体与包含至少两个氨基基团的化合物的迈克尔加成反应产 物；(c)酰肼官能组分；和(d)烯属不饱和单体。
方面7：前述方面1-6中任一项的水性分散体，其中该能自交联 的芯壳颗粒的聚合物壳包含侧位酮和/或醛官能团。
方面8：前述方面1-7中任一项的水性分散体，其中该能自交联 的芯壳颗粒的聚合物芯完全不含酮和/或醛官能团。
方面9：涂料组合物，其包含根据前述方面1-8中任一项的水性 分散体。
方面10：方面9的涂料组合物，进一步包含非能自交联的芯壳颗 粒。
方面11：方面10的涂料组合物，其中该非能自交联的芯壳颗粒 包含(1)包含酮和/或醛官能团的聚合物芯，其被(2)包含氨基甲酸酯连 接基的聚合物壳至少部分地包封，以及其中该聚合物芯共价键合到该 聚合物壳的至少一部分。
方面12：方面10或11任一项的涂料组合物，其中该非能自交联 的芯壳颗粒完全不含酰肼官能团。
方面13：前述方面9-12中任一项的涂料组合物，进一步包含不 同于该芯壳颗粒的成膜树脂。
方面14：前述方面10-13任一项的涂料组合物，进一步包含至少 一种与该非能自交联的芯壳颗粒和该成膜树脂中的至少一种有反应性 的交联剂，如存在的话。
方面15：方面14的涂料组合物，其中该交联剂选自多酰肼，碳 二亚胺，或它们的组合。
方面16：多层涂层，其包含：基材；由第一底涂层组合物形成的 第一底涂层，其中该第一底涂层组合物为前述方面9-15中任一项限定 的涂料组合物；由第二底涂层组合物形成的第二底涂层，该第二底涂 层组合物包含水性介质和分散在该水性介质中的非能自交联的芯壳颗 粒和多酰肼，其中该非能自交联的芯壳颗粒包含(1)包含酮和/或醛官 能团的聚合物芯，其被(2)包含氨基甲酸酯连接基的聚合物壳至少部分 地包封，其中该第二底涂层组合物的芯壳颗粒的聚合物芯共价键合到 该第二底涂层组合物的芯壳颗粒的聚合物壳的至少一部分，以及其中： (i)第一底涂层在该基材的至少一部分上形成，以及第二底涂层在第一 涂层的至少一部分上形成；或(ii)第二底涂层在该基材的至少一部分 上形成，以及第一底涂层在第二底涂层的至少一部分上形成。
方面17：方面16所述的多层涂层，进一步包含直接施涂到该基 材的至少一部分上的底漆涂层，其中该底漆涂层位于第一或第二底涂 层与该基材之间。
方面18：方面16或17任一项的多层涂层，其中第一底涂层组合 物和第二底涂层组合物的芯壳颗粒的聚合物芯各自独立地包含衍生自 烯属不饱和单体的加成聚合物，所述单体包括(甲基)丙烯酸酯单体， 乙烯基单体，或它们的组合。
方面19：方面16-18任一项的多层涂层，其中该第一底涂层组合 物和第二底涂层组合物的芯壳颗粒的聚合物壳各自独立地包含羧酸官 能团和/或其盐。
方面20：方面16-19任一项的多层涂层，其中该第一底涂层组合 物和第二底涂层组合物各自独立地进一步包含分散在该水性介质中的 碳二亚胺。
方面21：方面16-20任一项的多层涂层，其中第一底涂层组合 物的非能自交联的芯壳颗粒，如有任何的话，以及第二底涂层组合物 的非能自交联的芯壳颗粒完全不含酰肼官能团。
方面22：方面16-21任一项的多层涂层，进一步包含施涂到第 一或第二底涂层的至少一部分上的面漆层。
方面23：方面16-22任一项的多层涂层，其中该第一底涂层组合 物和第二底涂层组合物包含至少一种颜料。
方面24：方面23所述的多层涂层，其中该第一底涂层组合物包 含至少一种赋予连续的不变颜色的颜料，以及第二底涂层组合物包含 至少一种特殊效果颜料。
方面25：基材，其至少部分地用由方面9-15任一项的涂料组合 物形成的涂层涂覆或用根据方面16-24任一项的多层涂层涂覆。
应当理解，本发明可以采用不同的可选择的变化和步骤次序，除非有明确的相反规定之处。此外，除了任何操作实施例或者另有说明外，表示例如说明书和权利要求中所用的成分的量的全部数字被理解 为在全部的情况中用术语“约”修饰。因此，除非有相反的指示，否则 下面的说明书和所附权利要求中阐明的数字参数是近似的，其可以根 据本发明所寻求获得的期望的性能而变化。最起码，并且并非意图限 制等同原则对权利要求范围的适用，每个数字参数应当至少按照所报 告的有效数字的个数和通过使用通常的舍入技术来解释。
虽然阐明本发明的宽范围的数字范围和参数是近似的，但是在具 体实施例中所述的数值是尽可能精确来报告的。但是任何数值本质上 包含了由它们各自的测试测量中存在的标准偏差所必然形成的某些误 差。
同样，应当理解这里所述的任何数字范围目的是包括处于其中的 全部的子范围。例如范围“1-10”目的是包括在所述的最小值1和所述 的最大值10之间(并包括其)的全部子范围，即具有最小值等于或者大 于1和最大值等于或者小于10。
在本申请中，单数的使用包括复数并且复数涵盖单数，除非另有 明确规定。另外，在本申请中，即便在某些情况中可能明确地使用了“和 /或”，使用“或”表示“和/或”，除非另有明确规定。此外，在本申请中， 使用“一个”或者“一种”表示“至少一种”，除非另有明确规定。例如“一 种”涂层，“一种”芯壳颗粒等指的是这些项目的任何的一种或多种。
给出下面的实施例来说明本发明的基本原理。本发明不应当被认 为限于所给出的具体实施例。实施例中的全部份数和百分比都按重量 计，除非另有说明。
实施例1
具有非能自交联的芯壳颗粒的胶乳的制备
部分A：聚氨酯首先通过如下方式制备：将以下组分依次装入配 有热电偶、机械搅拌器和冷凝器的四颈圆底烧瓶：270克丙烯酸丁酯， 213.84克甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，4.1克2,6-二叔丁基4-甲基苯酚， 2.1克亚磷酸三苯酯，2.1克二月桂酸二丁基锡，1093.5克数均分子 量为1000g/mol的聚四氢呋喃，242.5克二羟甲基丙酸(DMPA)，和10.8 克三乙胺。将混合物加热至90℃并保持15分钟。接着，历经90分钟 将636.0克异佛尔酮二异氰酸酯加入该烧瓶。添加异氰酸酯后，用54 克丙烯酸丁酯漂洗异氰酸酯加料漏斗(adding funnel)。将混合物保持 在90℃，直到所有异氰酸酯红外峰消失。一旦红外峰消失，将1215 克丙烯酸丁酯加入该烧瓶，并冷却至环境温度。所得聚氨酯的酸值为 25.9mg KOH/g，和重均分子量为6,953g/mol。重均分子量通过凝胶 渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准物以四氢呋喃作为流动相来测定。酸 值通过用0.1N KOH溶液滴定来测量。
部分B：包含具有丙烯酸类芯上的酮官能团和聚氨酯壳上的侧位 羧酸官能团的聚氨酯-丙烯酸类芯壳颗粒的胶乳通过如下方式制备：将 以下组分依次装入配有热电偶、机械搅拌器和冷凝器的四颈圆底烧瓶： 4500克去离子水，67.3克
Figure BDA0002340353970000291
OT-75(表面活性剂，可商购自 Cytec)，25.4克Reasoap SR-10(反应性乳化剂，可商购自Adeka Corp.)，73.7克二甲基乙醇胺，1713克部分A中制备的聚氨酯，437 克甲基丙烯酸甲酯，252克双丙酮丙烯酰胺，和168克二丙烯酸己二 醇酯。在N2覆盖层(blanket)下将混合物加热至36℃并保持30分钟。 将5.8克叔丁基过氧化氢和126克去离子水的混合物加入该烧瓶并混 合15分钟。接着，历经30分钟将0.06克硫酸亚铁铵，3.2克焦亚硫 酸钠，和126克去离子水的混合物加入该烧瓶。峰值放热后，将体系 保持在65℃一小时。一旦混合物冷却至45℃，将29.5克
Figure BDA0002340353970000292
MBS(由1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物 形成的杀微生物剂，可商购自Thor GmbH)，1.5克
Figure BDA0002340353970000293
649(非 有机硅消泡剂，可商购自Crucible Chemical Company)，和13克去 离子水加入该烧瓶并混合15分钟。所得胶乳的固含量为37.1％和平均 粒度为122纳米(nm)。平均粒度用Zetasizer 3000HS依照Zetasizer 3000HS说明书中的指导来测定。
实施例2
具有能自交联的芯壳颗粒的胶乳的制备
部分A：聚氨酯首先通过如下方式制备：将以下组分依次装入配 有热电偶、机械搅拌器和冷凝器的四颈圆底烧瓶：113克丙烯酸丁酯， 8.7克甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，0.7克2,6-二叔丁基4-甲基苯酚， 90.9克
Figure BDA0002340353970000301
66-56(羟基封端的饱和直链聚酯多元醇，可商购自 Chemtura)，90.9克
Figure BDA0002340353970000302
2000多元醇(聚四亚甲基醚二醇，可商 购自LyondellBasell)，30克二羟甲基丙酸(DMPA)，和1.3克三乙胺。 将混合物加热至50℃并保持15分钟。加热混合物后，历经10分钟将 123.0克异佛尔酮二异氰酸酯加入该烧瓶并混合15分钟。接着，将8.2 克丙烯酸丁酯和0.34克二月桂酸二丁基锡(DBTDL)加入该烧瓶。观察到立即放热。放热平息后，将混合物加热至90℃并保持60分钟。测 得NCO当量重量为1326。然后将混合物冷却至70℃，并将113.0克甲 基丙烯酸丁酯和23.5克二丙烯酸己二醇酯加入该烧瓶。将混合物保持 在60℃，然后分散到水中。
部分B：包含具有脲连接基和氨基甲酸酯连接基并在聚氨酯壳上 具有羧酸官能团、酮官能团和酰肼官能团的聚氨酯-丙烯酸类芯壳颗粒 的胶乳通过如下方式制备：首先将以下组分加入配有热电偶、机械搅 拌器和冷凝器的四颈圆底烧瓶：480克去离子水，5.3克双丙酮丙烯酰 胺，18.3克二甲基乙醇胺，和6.0克乙二胺。将混合物在N2覆盖层下 加热至70℃并保持2小时。加热混合物后，21.3克己二酸二酰肼， 8.0克
Figure BDA0002340353970000303
OT-75(表面活性剂，可商购自Cytec)和350克去离 子水加入该烧瓶并保持在50℃15分钟。接着，历经20分钟将520克 部分A中制备的聚氨酯分散到该烧瓶中并混合另外的15分钟。1.0克 过硫酸铵，1.0克35％过氧化氢，和30克去离子水的混合物加入该烧 瓶。由于聚合放热，温度从50℃升至74℃。然后将混合物保持在70℃ 另外一小时。冷却至40℃后，将0.2克
Figure BDA0002340353970000304
649(非有机硅消 泡剂，可商购自Crucible Chemical Company)，4.7克
Figure BDA0002340353970000305
MBS(由1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物 形成的杀微生物剂，可商购自Thor GmbH)，和11克去离子水加入并 混合另外的15分钟。所得胶乳的固含量为38.6％。
比较例3
具有芯壳颗粒的胶乳的制备
部分A：聚氨酯首先通过如下方式制备：将以下组分依次装入配 有热电偶、机械搅拌器和冷凝器的四颈圆底烧瓶：134.5克丙烯酸丁 酯，10.3克甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，0.8克2,6-二叔丁基4-甲基苯 酚，108.2克
Figure BDA0002340353970000311
66-56(羟基封端的饱和直链聚酯多元醇，可商 购自Chemtura)，108.2克
Figure BDA0002340353970000312
2000多元醇(聚四亚甲基醚二醇， 可商购自LyondellBasell)，32克二羟甲基丙酸(DMPA)，和1.6克三 乙胺。将混合物加热至50℃并保持15分钟。加热混合物后，历经10 分钟将135.0克异佛尔酮二异氰酸酯加入该烧瓶并混合15分钟。接着， 将9.7克丙烯酸丁酯和0.40克二月桂酸二丁基锡(DBTDL)加入该烧瓶。观察到立即放热。放热平息后，将混合物加热至90℃并保持60分钟。 然后将混合物冷却至70℃，并将134.5克甲基丙烯酸丁酯和19.8克 二丙烯酸己二醇酯加入该烧瓶。将混合物保持在60℃，然后分散到水 中。
部分B：包含具有脲连接基和氨基甲酸酯连接基并具有丙烯酸类 芯上的酮官能团和聚氨酯壳上的羧酸和酰肼官能团的聚氨酯-丙烯酸 类芯壳颗粒的胶乳通过如下方式制备：首先将以下组分加入配有热电 偶、机械搅拌器和冷凝器的四颈圆底烧瓶：1000克去离子水，20克二 甲基乙醇胺，4.5克乙二胺，和10克
Figure BDA0002340353970000313
OT-75(表面活性剂， 可商购自Cytec)。在N2覆盖层下将混合物加热至50℃。加热混合物 后，将26.4克己二酸二酰肼加入该烧瓶并混合五分钟。接着，历经 20分钟将650克部分A中制备的聚氨酯分散到该烧瓶中并混合另外的 15分钟，然后加入25.0g双丙酮丙烯酰胺并保持15分钟。将1.0克 过硫酸铵、3.5克35％过氧化氢和60克去离子水的混合物加入该烧瓶。 由于聚合放热，温度从50℃升至71℃。然后将混合物保持在70℃另 外一小时。冷却至40℃后，加入0.2克
Figure BDA0002340353970000314
649(非有机硅消 泡剂，可商购自Crucible Chemical Company)、5.8克
Figure BDA0002340353970000321
MBS(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物形 成的杀微生物剂，可商购自Thor GmbH)和14克去离子水并混合另外 的15分钟。所得胶乳的固含量为36.4％。
实施例4-5
底涂层组合物的制备
用前述聚氨酯-丙烯酸类芯壳颗粒制备两种单独的底涂层组合 物。每种底涂层组合物用表1中列出的组分制备。
表1
Figure BDA0002340353970000322
Figure BDA0002340353970000331
1聚酯树脂，根据美国专利No.6,762,240的实施例9制备，该文 献通过引用并入本文。该聚酯的酸基团用二甲基乙醇胺100％中和。使 用前用水将该聚酯稀释至20wt.％固体。
2具有亲水性链段的水性(Waterborne)碳二亚胺交联剂，可商购 自GSI EximAmerica，Inc。
3聚醚改性的硅氧烷，可商购自Byk。
4石蜡基矿物油和疏水组分的乳液，可商购自Byk。
5增量剂调色剂糊料，由分散于10wt.％丙烯酸类聚合物中的 61wt.％硫酸钡组成，并具有71wt.％的固体含量。
6白色调色剂糊料，由分散于9wt.％丙烯酸类聚合物共混物中的 61wt.％TiO2组成并具有70wt.％的固体含量。
7黄色调色剂糊料，由分散于21wt.％丙烯酸类聚合物中的25wt.％ 黄色氧化铁组成并具有46wt.％的固体含量。
8黑色调色剂糊料，由分散于18wt.％丙烯酸类聚合物中的6wt.％ 炭黑组成并具有24wt.％的固体含量。
9不含有机硅的表面添加剂，可商购自Byk。
10表面活性剂，可商购自Air Products。
11硅酸镁，可商购自Barretts Minerals。
12二甲基乙醇胺，59wt.％水溶液。
将表1中列出的组分用常规搅拌叶片混合，同时防止发泡和滞留 空气。
实施例6
底涂层组合物的制备
用表2中列出的组分制备底涂层组合物。
表2
Figure BDA0002340353970000332
Figure BDA0002340353970000341
13有机溶剂，可商购自Shell Chemical Co。
14钠锂镁层状硅酸盐，可商购自Byk。
15二甘醇单丁基醚，可商购自Dow。
16TSB 2180A铝糊料，可商购自Toyal America。
17LUBRIZOL 2062/二异丙醇胺/丙二醇丁基醚LUBRIZOL 2062的 60/36/4w/w溶液，可商购自Lubrizol Co。
18二甲基乙醇胺50wt.％水溶液。
将表2中列出的组分用常规搅拌叶片混合，同时防止发泡和滞留 空气。
实施例7-10
多层涂层的制备和评价
用表3中列出的组分和最终烘烤温度制备具有两种单独的底涂层 的各种多层涂层。
表3
Figure BDA0002340353970000351
通过在预涂有ED 6465电泳漆(一种电泳漆，可商购自PPG)的4 英寸乘12英寸钢板上喷涂各自的第一和第二底涂层组合物来制备各 多层涂层。在70-75°F和50-60％相对湿度的受控环境条件下施涂底 涂层组合物。此外，独立地以两道漆施涂各多层涂层的第一底涂层组 合物，且两道漆之间在环境温度下闪蒸60秒，然后在环境温度下闪蒸 五分钟。第一底涂层的膜厚度范围在0.5-0.7密耳。接着，将各多层 涂层的第二底涂层组合物以两道漆施涂在第一底涂层上，且没有在两 道漆之间在环境温度下闪蒸90秒，然后在环境温度下闪蒸五分钟，然 后在80℃脱水五分钟。第二底涂层的膜厚度范围在0.5-0.6密耳。
形成底涂层后，将2K异氰酸酯固化的清漆以两道漆施涂到涂有 底涂层的板上，两道漆之间没有闪蒸。将涂覆的板在环境条件下闪蒸 10分钟并在表3中给出的烘烤温度(即80℃或100℃)烘烤30分钟。 清漆的干膜厚度范围在1.8-2.0密耳。
所得多层涂层的外观和物理性能在表4中列出。
表4
Figure BDA0002340353970000361
19涂层在整个视角范围上倾斜时金属颜色的亮度改变的量度。随 角异色指数用BYK Wavescan Dual仪器(BYK制)依照BYK Wavescan的 仪器说明书的指导来测量。较高的随角异色指数值是更期望的。
20附着力依照ASTM D3359-09e2测定。附着力结果以0至5的等 级记录，其中0最差，5最好。
21对板进行10天的类似于ASTM D1735-92的耐湿度测试，在设 定在100°F和100％相对湿度的Harshaw Equipment GS“Uni-Fog”腐蚀 测试室中进行。然后，在测试完成后，依照ASTM D3359-09e2在1小 时和24小时后测量板的附着力。附着力结果以最差的0到最好的5 的等级记录。
虽然上面出于说明目的已经描述了本发明的具体实施方案，但是 对本领域技术人员来说很显然对本发明的细节进行诸多改变，而不脱 离所附权利要求中限定的本发明。

Claims (35)

1.水性分散体，其包含水性介质和分散在该水性介质中的能自交联的芯壳颗粒，其中该芯壳颗粒包含(1)聚合物芯，其被(2)包含氨基甲酸酯连接基、酮和/或醛官能团，和酰肼官能团的聚合物壳至少部分地包封，以及
其中该聚合物芯共价键合到该聚合物壳的至少一部分，以及
其中该能自交联的芯壳颗粒由反应物的混合物形成，该反应物的混合物包含：(a)异氰酸酯官能的烯属不饱和聚氨酯预聚物；(b)包含酮和/或醛官能团的烯属不饱和单体与包含至少两个氨基基团的化合物的迈克尔加成反应产物；(c)酰肼官能组分；和(d)烯属不饱和单体。
2.权利要求1所述的水性分散体，其中该能自交联的芯壳颗粒的聚合物芯包含衍生自烯属不饱和单体的加成聚合物。
3.权利要求2所述的水性分散体，其中该烯属不饱和单体包括(甲基)丙烯酸酯单体，乙烯基单体，或它们的组合。
4.权利要求1所述的水性分散体，其中该能自交联的芯壳颗粒的聚合物壳进一步包含至少一种能分散于水的基团。
5.权利要求4所述的水性分散体，其中该至少一种能分散于水的基团选自羧酸官能团，其盐和/或聚氧亚烷基基团。
6.权利要求1所述的水性分散体，其中该能自交联的芯壳颗粒的聚合物壳包含侧位酮和/或醛官能团。
7.权利要求1所述的水性分散体，其中该能自交联的芯壳颗粒的聚合物芯完全不含酮和/或醛官能团。
8.涂料组合物，其包含根据权利要求1所述的水性分散体。
9.权利要求8所述的涂料组合物，进一步包含非能自交联的芯壳颗粒。
10.权利要求9所述的涂料组合物，其中该非能自交联的芯壳颗粒包含(1)包含酮和/或醛官能团的聚合物芯，其被(2)包含氨基甲酸酯连接基的聚合物壳至少部分地包封，以及
其中该聚合物芯共价键合到该聚合物壳的至少一部分。
11.权利要求10所述的涂料组合物，其中该非能自交联的芯壳颗粒完全不含酰肼官能团。
12.权利要求9所述的涂料组合物，进一步包含不同于该芯壳颗粒的成膜树脂。
13.权利要求12所述的涂料组合物，进一步包含至少一种与该非能自交联的芯壳颗粒和该成膜树脂中的至少一种有反应性的交联剂。
14.权利要求13所述的涂料组合物，其中该交联剂选自多酰肼，碳二亚胺，或它们的组合。
15.基材，其至少部分地用由权利要求8所述的涂料组合物形成的涂层涂覆。
16.多层涂层，其包含：
基材；
由第一底涂层组合物形成的第一底涂层，该组合物包含水性介质和分散在该水性介质中的能自交联的芯壳颗粒，其中该能自交联的芯壳颗粒包含(1)聚合物芯，其被(2)包含氨基甲酸酯连接基、酮和/或醛官能团，和酰肼官能团的聚合物壳至少部分地包封；和
由第二底涂层组合物形成的第二底涂层，该组合物包含水性介质和分散在该水性介质中的非能自交联的芯壳颗粒和多酰肼，其中该非能自交联的芯壳颗粒包含(1)包含酮和/或醛官能团的聚合物芯，其被(2)包含氨基甲酸酯连接基的聚合物壳至少部分地包封，
其中第一底涂层组合物和第二底涂层组合物的芯壳颗粒的聚合物芯彼此独立地共价键接到该芯壳颗粒的聚合物壳的至少一部分，和
其中：(i)第一底涂层在该基材的至少一部分上形成和第二底涂层在第一涂层的至少一部分上形成；或(ii)第二底涂层在该基材的至少一部分上形成和第一底涂层在第二底涂层的至少一部分上形成。
17.权利要求16所述的多层涂层，进一步包含直接施涂到该基材的至少一部分上的底漆涂层，其中该底漆涂层位于第一或第二底涂层与该基材之间。
18.权利要求16所述的多层涂层，其中第一底涂层组合物和第二底涂层组合物的芯壳颗粒的聚合物芯各自独立地包含衍生自烯属不饱和单体的加成聚合物，所述单体包括(甲基)丙烯酸酯单体，乙烯基单体，或它们的组合。
19.权利要求16所述的多层涂层，其中该第一底涂层组合物和第二底涂层组合物的芯壳颗粒的聚合物壳各自包含羧酸官能团和/或其盐。
20.权利要求16所述的多层涂层，其中该第一底涂层组合物和第二底涂层组合物各自独立地进一步包含分散在该水性介质中的碳二亚胺。
21.权利要求16所述的多层涂层，其中该能自交联的芯壳颗粒由反应物的混合物形成，该反应物的混合物包含：(a)异氰酸酯官能的烯属不饱和聚氨酯预聚物；(b)包含酮和/或醛官能团的烯属不饱和单体与包含至少两个氨基基团的化合物的迈克尔加成反应产物；(c)酰肼官能组分；和(d)烯属不饱和单体。
22.权利要求16所述的多层涂层，其中该第一底涂层组合物进一步包含非能自交联的芯壳颗粒。
23.权利要求22所述的多层涂层，其中第一底涂层组合物和第二底涂层组合物的非能自交联的芯壳颗粒完全不含酰肼官能团。
24.权利要求16所述的多层涂层，其中该第一底涂层组合物进一步包含不同于该芯壳颗粒的成膜树脂。
25.权利要求16所述的多层涂层，进一步包含施涂到第一或第二底涂层的至少一部分上的面漆层。
26.权利要求16所述的多层涂层，其中该第一底涂层组合物和第二底涂层组合物包含至少一种颜料。
27.权利要求26所述的多层涂层，其中该第一底涂层组合物包含至少一种赋予连续的不变颜色的颜料，以及该第二底涂层组合物包含至少一种特殊效果颜料，其中该特殊效果颜料是指与可见光相互作用来提供不同于连续不变的颜色或者除了连续不变的颜色之外的外观效果的颜料。
28.水性分散体，其包含水性介质和分散在该水性介质中的能自交联的芯壳颗粒，其中该芯壳颗粒包含(1)聚合物芯，其被(2)包含氨基甲酸酯连接基、酮和/或醛官能团，和酰肼官能团的聚合物壳至少部分地包封，以及
其中该聚合物芯共价键合到该聚合物壳的至少一部分，以及
其中该能自交联的芯壳颗粒的聚合物芯完全不含酮官能团。
29.根据权利要求28的水性分散体，其中该能自交联的芯壳颗粒的聚合物芯完全不含醛官能团。
30.水性分散体，其包含水性介质和分散在该水性介质中的能自交联的芯壳颗粒，其中该芯壳颗粒包含(1)聚合物芯，其被(2)包含氨基甲酸酯连接基、酮和/或醛官能团，和酰肼官能团的聚合物壳至少部分地包封，以及
其中该聚合物芯共价键合到该聚合物壳的至少一部分，以及
其中该能自交联的芯壳颗粒的聚合物壳包含侧位酮和/或醛官能团。
31.包含水性分散体的涂料组合物，该水性分散体包含水性介质和分散在该水性介质中的能自交联的芯壳颗粒，其中该芯壳颗粒包含(1)聚合物芯，其被(2)包含氨基甲酸酯连接基、酮和/或醛官能团，和酰肼官能团的聚合物壳至少部分地包封，
其中该聚合物芯共价键合到该聚合物壳的至少一部分，以及
其中所述涂料组合物还包含非能自交联的芯壳颗粒，和任选的(甲基)丙烯酸类树脂。
32.权利要求15所述的基材，其中所述基材包括汽车部件。
33.权利要求15所述的基材，其中所述基材包括金属部件。
34.权利要求15所述的基材，其中所述基材包括非金属部件，其包括以下的至少一种：聚酯，聚烯烃，聚酰胺，纤维素，聚苯乙烯，聚丙烯酸类，聚(萘二甲酸乙二醇酯)，聚丙烯，聚乙烯，尼龙，乙烯乙烯醇共聚物，聚乳酸，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，聚碳酸酯，聚碳酸酯丙烯腈丁二烯苯乙烯，木材，胶合板，木材复合材料，颗粒板，中密度纤维板，水泥，石材，玻璃，纸张，纸板，纺织品，和皮革。
35.权利要求8所述的涂料组合物，其进一步包含(甲基)丙烯酸类树脂。
CN201880043384.1A 2017-06-29 2018-04-27 水性分散体、由水性分散体形成的涂料组合物和多层涂层 Active CN110799608B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/636,687 US10577518B2 (en) 2017-06-29 2017-06-29 Aqueous dispersions, coating compositions formed with aqueous dispersions, and multi-layer coatings
US15/636,687 2017-06-29
PCT/US2018/029825 WO2019005284A1 (en) 2017-06-29 2018-04-27 AQUEOUS DISPERSIONS, COATING COMPOSITIONS FORMED FROM AQUEOUS DISPERSIONS, AND MULTI-LAYER COATINGS

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110799608A CN110799608A (zh) 2020-02-14
CN110799608B true CN110799608B (zh) 2021-09-24

Family

ID=62148549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880043384.1A Active CN110799608B (zh) 2017-06-29 2018-04-27 水性分散体、由水性分散体形成的涂料组合物和多层涂层

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10577518B2 (zh)
EP (1) EP3645638B1 (zh)
KR (1) KR102303007B1 (zh)
CN (1) CN110799608B (zh)
CA (1) CA3067811C (zh)
ES (1) ES2880267T3 (zh)
HU (1) HUE056317T2 (zh)
PL (1) PL3645638T3 (zh)
RU (1) RU2738180C1 (zh)
WO (1) WO2019005284A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11059993B2 (en) 2018-09-07 2021-07-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition exhibiting specific gloss properties for extreme washable coatings
US11111409B2 (en) * 2019-01-03 2021-09-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition comprising self-crosslinkable core-shell particles and imparting improved stain resistance
US12018431B2 (en) * 2019-02-08 2024-06-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of coating fiber containing materials and coated fiber containing materials
CA3135352C (en) * 2019-04-02 2023-10-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Stain resistant coating composition
EP3969521A1 (en) 2019-05-13 2022-03-23 PPG Industries Ohio, Inc. Coating compositions and systems and methods of applying such coating compositions
WO2021010911A1 (en) * 2019-07-16 2021-01-21 Agt Ağaç Sanayi̇ Ve Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ An easily applicable hydrophobic coating composition to improve moisture and water resistance of the locking systems of the laminate flooring parquets
EP4010436B1 (en) * 2019-08-05 2023-10-11 PPG Industries Ohio, Inc. Low temperature cure coating composition
KR20220113477A (ko) * 2019-12-10 2022-08-12 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 저온 경화 코팅 조성물
CN115787315A (zh) * 2022-11-30 2023-03-14 卡尔美体育用品有限公司 一种抗紫外线锦涤面料及其加工工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5360826A (en) * 1993-10-28 1994-11-01 Rohm And Haas Company Expandable coating composition
CN105175642A (zh) * 2015-09-25 2015-12-23 三棵树涂料股份有限公司 自交联聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液及其制备方法
WO2017158015A1 (en) * 2016-03-15 2017-09-21 Dsm Ip Assets B.V. Aqueous coating composition

Family Cites Families (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4515914A (en) * 1983-10-19 1985-05-07 The Dow Chemical Company Crosslinked latexes encapsulated with linear polymers
DE3431144A1 (de) 1984-08-24 1986-03-06 Hüls AG, 4370 Marl Kaltvernetzende pur-dispersionen, ihre herstellung und verwendung
US4650718A (en) 1985-08-19 1987-03-17 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents
GB8904102D0 (en) 1988-03-09 1989-04-05 Ici Resins Bv Polyurethane coating compositions
DE68904485T3 (de) * 1988-05-30 1998-05-20 Dainippon Ink & Chemicals Wässrige Anstrichmasse.
US4888383A (en) 1988-08-03 1989-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for aqueous dispersion of polyurethane modified polyacrylics
US4933056A (en) 1988-09-26 1990-06-12 Ppg Industries, Inc. Cationic electrodepositable compositions through the use of sulfamic acid and derivatives thereof
DE3837519A1 (de) 1988-11-04 1990-05-10 Basf Lacke & Farben Lagerstabile vernetzbare waessrige polyurethandispersionen
JP3129518B2 (ja) 1992-04-24 2001-01-31 ビーエーエスエフディスパージョン株式会社 架橋性水性顔料分散液
JPH05320299A (ja) 1992-05-27 1993-12-03 Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd ポリウレタン・アクリル樹脂水性エマルジョンの製造方法
JP2680508B2 (ja) 1992-06-05 1997-11-19 関西ペイント株式会社 常乾用水性塗料
TW242644B (zh) 1992-10-30 1995-03-11 Ppg Industries Inc
JP3100792B2 (ja) 1993-04-07 2000-10-23 三菱化学ビーエーエスエフ株式会社 水性架橋性樹脂組成物
JPH083019B2 (ja) 1993-09-10 1996-01-17 大成化工株式会社 水性ウレタングラフト共重合体からなる常温硬化性水性樹脂組成物及びこれを用いたコーティング剤又はインキ
JP2822303B2 (ja) 1993-10-15 1998-11-11 関西ペイント株式会社 水性塗料用樹脂組成物
DE4336206A1 (de) 1993-10-23 1995-04-27 Hoechst Ag Wäßrige selbstvernetzende Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen
JPH07188353A (ja) 1993-12-27 1995-07-25 Taisei Kako Kk 水性アクリル−ウレタン複合体にもとづく常温硬化性水性樹脂組成物及びこれを用いたコーティング剤又はインキ
JP3486448B2 (ja) 1994-03-07 2004-01-13 三菱レイヨン株式会社 水性被覆組成物
US5530043A (en) 1994-05-25 1996-06-25 Ppg Industries, Inc. Low volatile organic content pigment grind composition
US5912293A (en) 1994-08-18 1999-06-15 Allied Colloids Limited Aqueous polymer dispersions for coating wood
US5582704A (en) 1994-11-04 1996-12-10 Ppg Industries, Inc. Cationic resin and capped polyisocyanate curing agent suitable for use in electrodeposition
WO1996034905A1 (en) 1995-05-01 1996-11-07 Ppg Industries, Inc. Curable compositions composite coatings and process for having improved mar and abrasion resistance
EP0765922A1 (en) 1995-09-29 1997-04-02 Basf Corporation Coatings containing hydrazide compounds for enhanced durability
DE19623372A1 (de) 1996-06-12 1997-12-18 Herberts & Co Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten
US5820987A (en) 1996-08-21 1998-10-13 Ppg Industries, Inc. Cationic electrocoating compositions, method of making, and use
JP2837142B2 (ja) 1996-11-14 1998-12-14 大成化工株式会社 水性アクリル−ウレタン複合体である常温硬化性水性樹脂組成物及びこれを用いたコーティング剤又はインキ
DE19647982A1 (de) 1996-11-21 1998-05-28 Basf Ag Dispersionen enthaltend Polyurethane mit Carbonylgruppen in Ketofunktion
JPH10259356A (ja) 1997-01-17 1998-09-29 Kansai Paint Co Ltd 水性塗料用樹脂組成物
JP3577712B2 (ja) 1997-03-26 2004-10-13 日本ポリウレタン工業株式会社 水性ポリウレタン−アクリルエマルジョン組成物及びこれを用いた水性エマルジョン塗料
JP3885279B2 (ja) * 1997-04-22 2007-02-21 大日本インキ化学工業株式会社 水性硬化型樹脂組成物および塗料、接着剤
DE19753222A1 (de) 1997-12-01 1999-06-02 Bayer Ag Selbstvernetzende Polyurethan-Polyacrylat-Hybriddispersionen
AU752913B2 (en) * 1998-06-23 2002-10-03 Akzo Nobel N.V. Aqueous coating composition comprising an addition polymer and a rheology modifier
JP3329771B2 (ja) 1998-09-22 2002-09-30 日本ポリウレタン工業株式会社 水系印刷インキ
AU6475499A (en) 1998-10-26 2000-05-15 Akzo Nobel N.V. Aqueous coating composition comprising a mixture of polyurethane dispersions
US6239209B1 (en) 1999-02-23 2001-05-29 Reichhold, Inc. Air curable water-borne urethane-acrylic hybrids
GB9906619D0 (en) 1999-03-23 1999-05-19 Zeneca Resins Bv Compositions
JP4198865B2 (ja) 1999-05-27 2008-12-17 日本ポリウレタン工業株式会社 水性無機塗料
JP3935660B2 (ja) 1999-05-27 2007-06-27 日本ポリウレタン工業株式会社 水性接着剤
US6635706B1 (en) 1999-06-23 2003-10-21 Reichhold, Inc. Urethane-acrylic hybrid polymer dispersion
NL1013299C2 (nl) * 1999-10-15 2001-04-18 Stahl Int Bv Dispersies in water van een polyurethaan met geblokkeerde reactieve groepen.
ES2244495T5 (es) * 1999-12-23 2009-06-03 Akzo Nobel Coatings International B.V. Composicion acuosa de revestimiento que comprende un polimero de adicion y un poliuretano.
JP4282861B2 (ja) 2000-01-25 2009-06-24 日本ペイント株式会社 塗膜形成方法
JP2001278923A (ja) 2000-03-31 2001-10-10 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 水性エマルジョンの製造方法
AU2001281991A1 (en) 2000-08-11 2002-02-25 Akzo Nobel N.V. Aqueous cross-linkable binder composition and its use in the production of lacquer coatings
JP4469479B2 (ja) 2000-09-14 2010-05-26 中央理化工業株式会社 水性エマルジョン系樹脂組成物
US6455631B1 (en) 2000-12-01 2002-09-24 Bayer Corporation Aqueous polyurethane dispersions containing modified hydrazide groups and their use in one-component thermoset compositions
JP2003096388A (ja) 2001-09-26 2003-04-03 Kansai Paint Co Ltd 水性塗料用樹脂組成物
US20040096590A1 (en) 2002-01-25 2004-05-20 Shigeyuki Sasaki Water-based coating composition and method of forming layered coating film
JP4775929B2 (ja) 2002-02-13 2011-09-21 ピーピージー インダストリーズ オハイオ，インコーポレイテッド 基材上に多層複合コーティングを形成するためのコーティングラインおよびプロセス
US6762240B2 (en) 2002-04-19 2004-07-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Highly crosslinked polymer particles and coating compositions containing the same
WO2005005504A1 (en) 2003-07-14 2005-01-20 Cytec Surface Specialties, S.A. Waterbone self-crosslinkable polyurethane dispersions and polyurethane: acrylic hybrid dispersions
JP5170938B2 (ja) 2003-09-29 2013-03-27 大日本印刷株式会社 床材、及び床材表面を保護する方法
US20060121204A1 (en) 2004-02-06 2006-06-08 Yasukiho Nakae Water-based intercoating composition and method of forming multilayered coating film
JP2006056973A (ja) 2004-08-19 2006-03-02 Kansai Paint Co Ltd 水性樹脂分散体の製造方法
US7476705B2 (en) 2005-02-07 2009-01-13 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Aqueous dispersions of polyurethane compositions
US8901244B2 (en) 2005-02-07 2014-12-02 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Aqueous dispersions of polyurethane/acrylic hybrid compositions
WO2007126107A1 (ja) 2006-04-25 2007-11-08 Kansai Paint Co., Ltd. 複層塗膜形成方法
JP2008001779A (ja) 2006-06-21 2008-01-10 Kansai Paint Co Ltd 水性樹脂組成物、水性塗料組成物及びこれを用いた塗膜形成方法
US7576157B2 (en) 2006-07-31 2009-08-18 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Aqueous dispersions of polyurethane compositions with ketone-hydrazide
CN101240101B (zh) 2007-09-30 2010-06-02 安徽大学 酮肼交联型丙烯酸酯-聚氨酯复合纺织乳液的制备方法及用途
JP5424184B2 (ja) 2007-10-11 2014-02-26 関西ペイント株式会社 水性塗料組成物
US7766764B2 (en) * 2007-11-26 2010-08-03 Kushal Kiran Malhotra Method for practicing golf employing an apparatus which allows a golfer to simulate the angular stances frequently found during play on a course
US20090246393A1 (en) 2008-03-27 2009-10-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Polycarbodiimides
CN102099418B (zh) 2008-07-16 2013-01-09 关西涂料株式会社 水性涂料组合物和形成多层涂膜的方法
JP5493492B2 (ja) 2008-07-31 2014-05-14 荒川化学工業株式会社 鋼板用防錆塗料組成物
JP5397946B2 (ja) * 2008-12-16 2014-01-22 中央理化工業株式会社 ウレタン−（メタ）アクリル複合樹脂の製造方法
JP5583031B2 (ja) 2009-01-15 2014-09-03 関西ペイント株式会社 複層塗膜形成方法
US8993673B2 (en) 2009-02-18 2015-03-31 Kansai Paint Co., Ltd. Water-based coating composition and method of forming multilayered coating film
CN101569734A (zh) * 2009-05-26 2009-11-04 肖春光 治疗小儿过敏性鼻炎的中药
JP5458721B2 (ja) 2009-07-27 2014-04-02 横浜ゴム株式会社 シーリング材用水系プライマー組成物、シーリング材組成物とシーリング材用水系プライマー組成物とのセット、およびこれを用いるシーリング材
JP5517537B2 (ja) 2009-09-25 2014-06-11 株式会社リンレイ 可剥離性床用被覆組成物
US8900667B2 (en) 2009-12-18 2014-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. One-component, ambient curable waterborne coating compositions, related methods and coated substrates
US8461253B2 (en) 2010-01-15 2013-06-11 Ppg Industries Ohio, Inc. One-component, ambient curable waterborne coating compositions, related methods and coated substrates
WO2011127641A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 Deuchem (Shanghai) Chemical Co., Ltd. Phosphate group-containing resin and use thereof
ES2625503T3 (es) 2010-12-20 2017-07-19 Basf Se Procedimiento para la preparación de dispersiones híbridas de poliuretano-poliacrilato
AU2011351456C1 (en) * 2010-12-29 2016-07-28 Akzo Nobel Coatings International B.V. Latex emulsions and coating compositions formed from latex emulsions
CN102199254A (zh) 2011-03-17 2011-09-28 北京化工大学 一种单组份耐溶剂保护膜胶的制备方法
CN102492281B (zh) 2011-11-29 2013-06-19 上海应用技术学院 一种可室温固化的单组分水性聚氨酯/丙烯酸酯复合树脂及其制备方法
BR112014011969B1 (pt) 2011-12-22 2021-05-18 Dow Global Technologies Llc processo para fabricar dispersões híbridas acrílicas/poliuretano, dispersão híbrida acrílica/poliuretano, e, composição de revestimento
JP6209539B2 (ja) * 2012-01-26 2017-10-04 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 水分散性、自己架橋性プレポリマー組成物
CA2865166C (en) 2012-03-06 2020-11-24 Valspar Sourcing, Inc. Latex polymer for improved paint washability
CA2866780A1 (en) 2012-03-22 2013-09-26 Dow Global Technologies Llc Polyurethane/acrylic hybrid dispersions for roof coatings and their preparation
EP2746311B1 (en) 2012-12-19 2016-09-21 Rohm and Haas Company Waterborne two component polyurethane coating compositions comprising alicyclic rigid polyols
JP6076086B2 (ja) 2012-12-28 2017-02-08 旭化成株式会社 塗料用アクリル系ラテックス組成物
US8846156B2 (en) 2013-02-28 2014-09-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and compositions for coating substrates
US9522413B2 (en) 2013-02-28 2016-12-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and compositions for coating substrates
US9149835B2 (en) 2013-02-28 2015-10-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for repairing defects in automotive coatings
US9938425B2 (en) 2013-02-28 2018-04-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and compositions for coating substrates
US10081696B2 (en) * 2013-08-26 2018-09-25 The Sherwin-Williams Company Self-crosslinkable polymer and aqueous dispersion comprising particles of the same
CN104418983A (zh) 2013-08-26 2015-03-18 广东华润涂料有限公司 可自交联的聚合物以及含有这种聚合物的颗粒的水性分散体
US9523021B2 (en) 2014-04-25 2016-12-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Waterborne coating compositions for soft touch coatings

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5360826A (en) * 1993-10-28 1994-11-01 Rohm And Haas Company Expandable coating composition
CN105175642A (zh) * 2015-09-25 2015-12-23 三棵树涂料股份有限公司 自交联聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液及其制备方法
WO2017158015A1 (en) * 2016-03-15 2017-09-21 Dsm Ip Assets B.V. Aqueous coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200022019A (ko) 2020-03-02
HUE056317T2 (hu) 2022-02-28
CA3067811C (en) 2022-05-17
EP3645638B1 (en) 2021-06-16
US20190002709A1 (en) 2019-01-03
US10577518B2 (en) 2020-03-03
RU2738180C1 (ru) 2020-12-09
ES2880267T3 (es) 2021-11-24
EP3645638A1 (en) 2020-05-06
PL3645638T3 (pl) 2021-10-04
CA3067811A1 (en) 2019-01-03
WO2019005284A1 (en) 2019-01-03
CN110799608A (zh) 2020-02-14
KR102303007B1 (ko) 2021-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11198153B2 (en) Multi-layer coatings and methods of preparing the same
CN110799608B (zh) 水性分散体、由水性分散体形成的涂料组合物和多层涂层
EP3802657B1 (en) Multi-layer coatings and methods of preparing the same
TW202130755A (zh) 低溫固化塗層組合物
CA3147080C (en) Low temperature cure coating composition
CN114787216B (zh) 多层涂层及其制备方法
US20210040350A1 (en) Low Temperature Cure Coating Composition

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant